JPS6399228A - Production of polyester having high polymerization degree - Google Patents
Production of polyester having high polymerization degreeInfo
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分！１１ＩＦ）
本発明は、高重合度ポリエステルの製造方法に関し、更
にｇｔ細には、末端カルボキシル基−址の少ない高重合
度ポリニスデルの製造方法に関する。Detailed Description of the Invention (Industrial Application! 11IF) The present invention relates to a method for producing a high degree of polymerization polyester, and more particularly to a method for producing a high degree of polymerization polynisdel with less terminal carboxyl group residue. .
（従来技術）
飽和線状ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
１−で代表されるポリアルへレンテレフタレートは、多
くの優れた１、ν性を有しているため、工業用繊維、フ
ィルム、その他の成形物の素材としても広く使用されて
いるが、より高強度で、より（２れた耐加水分解・けや
耐熱性が要求されている。(Prior art) Saturated linear polyesters, especially polyalkylene terephthalate represented by polyethylene terephthalate 1-, have many excellent 1, ν properties, and are therefore useful for industrial fibers, films, and other molded products. Although it is widely used as a material for steel, it is required to have higher strength and better resistance to hydrolysis, heat dissipation, and heat.
ポリエステルに高強度を付与するには重合度を高めるこ
と、耐加ｌＦＣ分解性や（′ｉ１熱性を向−トさせるに
はポリエステル中の末端カルボキシル基基を減少させる
ことが有効である。It is effective to increase the degree of polymerization in order to impart high strength to polyester, and to reduce the number of terminal carboxyl groups in polyester in order to improve resistance to IFC decomposition and heat resistance.
ところで、最近、高重合度で且つ末端カルボキシル基量
の少いポリニスデルが得られる製造法として、特開昭５
５−１４５７３４号公報及び特開昭５５−１６１８２３
号公報において提案されている方法が注目されている。By the way, recently, as a manufacturing method for obtaining polynisdel with a high degree of polymerization and a small amount of terminal carboxyl groups, JP-A-5
Publication No. 5-145734 and JP-A-55-161823
The method proposed in the publication is attracting attention.
かかる方法は、ポリエステルとビスオキサゾリン化合物
とを溶融状態で反応せしめる方法であって、ビスオキサ
ゾリン化合物はポリエステルの重合度を上４せしめる鎖
仲−長剤としての１１：用と、ポリエステルの末端カル
ボキシル基量を減少させる低カルボキシル基化剤として
の作用とを併存しているなめ、末端カルボキシル基量か
少く且つ高重合度のポリエステル（以下、低カルボキシ
ル基高重合ポリエステルと称することかある。）を容易
に得ることかできる。This method is a method in which a polyester and a bisoxazoline compound are reacted in a molten state. Because it also acts as a low carboxyl group-forming agent to reduce the amount of carboxyl groups, it is easy to produce a polyester with a low amount of terminal carboxyl groups and a high degree of polymerization (hereinafter sometimes referred to as low carboxyl group high polymerization polyester). Can you get it?
唯、この用にして得られる低カルボキシル基高重合ポリ
エステルは、溶融状態で保持するとき、重合度の低下速
度が大きいという欠点を有している。However, the low carboxyl group highly polymerized polyester obtained for this purpose has the disadvantage that the degree of polymerization decreases rapidly when kept in a molten state.
このため、溶融成型時の滞留時間が長い場合は、高重合
度のポリエステル成型品を得ることか難しく、又ｚｉ）
留時間が短く高重合度のポリエステル成型品が得られる
場合でも、滞留時ｕｒｌ等の成型条ｆＦのわずかなバラ
ツキの影響を受けて成形性の低下、例えは、溶融紡糸時
に断糸が多発し易い等の成形性の低下か認められる。For this reason, if the residence time during melt molding is long, it is difficult to obtain polyester molded products with a high degree of polymerization;
Even if a polyester molded product with a short residence time and high degree of polymerization can be obtained, the moldability may deteriorate due to the influence of slight variations in the molding thread fF such as URL during residence, and for example, yarn breakage may occur frequently during melt spinning. A decrease in moldability such as easy molding was observed.
かかる欠点を解消せんとして、特開昭
６０−１６１４２７号公報及び特開昭６０−１６３９２
１号公報には、ビスオキサゾリン化合物と種々の化合物
、例えば、第４級；ｊ；スホニウム塩化合物、第３級ホ
スフィン化合物、又は第４級アンモニウム塩化合物とを
併用することが、特開昭Ｇｏ−２３５８３４号公報には
、ビスオキサゾリン化合物とジカルボン酸化合物との反
応生成物を用いることが夫々提案されている。In order to eliminate such drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-161427 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-16392
JP-A No. 1 discloses that a bisoxazoline compound and various compounds such as a quaternary sulfonium salt compound, a tertiary phosphine compound, or a quaternary ammonium salt compound can be used together. JP-235834 proposes the use of a reaction product of a bisoxazoline compound and a dicarboxylic acid compound.
しかしながら、得られる低カルボキシル基高重合ポリエ
ステルのいずれも、溶融状態における重合度の低下速度
が依然として大きく、充分に満足し得る熱安定性を有す
るものではなかった。However, all of the low carboxyl group highly polymerized polyesters obtained still showed a high rate of decrease in the degree of polymerization in the molten state, and did not have sufficiently satisfactory thermal stability.
（発明の目的）
本発明の目的は、ポリニスデルとビスオＡソ→ノ”リン
化合物とを反応せしめて得られる低カルボキシル基高重
合ポリエステルであって、溶融状態における熱安定性か
良好で、且つＦｊ （ｑ＋成形条件のバラツキの影響を
受けることのない成形性良好な高重合度ポリエステルの
製造法を提供することにある。(Object of the Invention) The object of the present invention is to provide a low carboxyl group highly polymerized polyester obtained by reacting polynisder with a biso-A so→no'phosphorus compound, which has good thermal stability in a molten state, and has Fj (q+ The object of the present invention is to provide a method for producing a highly polymerized polyester with good moldability that is not affected by variations in molding conditions.
（椙 成）
本発明者等は、前記目的を達成せんとして検討した結果
、ポリニスデルとビスオキサゾリン化合物及びビスラク
タム化合物とを反応せしめることによって、ビスオキサ
ゾリン化合物を単独で反応せしめて得られる低カルボキ
シル基高重合ポリエステルに比較して、高重合度でｆノ
、つ溶融状態における熱安定性が飛躍的に向上した低カ
ルボキシル基高重合ポリエステルが得られることを見い
出し、本発明に到達した。(Nari Sugi) As a result of studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have discovered that by reacting polynisder with a bisoxazoline compound and a bislactam compound, the present inventors have developed a method for achieving a low carboxyl group concentration obtained by reacting a bisoxazoline compound alone. It was discovered that a highly polymerized polyester with a low carboxyl group, which has a high degree of polymerization and dramatically improved thermal stability in the molten state compared to a polymerized polyester, was obtained, and the present invention was achieved.
即ち、本発明は、実質的に線状の飽和ポリエステルと、
下記一般式（Ｉ）
Ｒ１Ｒ。That is, the present invention provides a substantially linear saturated polyester;
The following general formula (I) R1R.
Ｉ
で表わされる少なくとも一種のビスオキサゾリンで表わ
される少くとも一種のビスラクタム化合物、或いは前記
ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物との反応
生成物とをＦｊ融状態で反応せしめることを特徴とする
高重合度ポリエステルの製造方法である。A highly polymerized polyester characterized by reacting at least one bislactam compound represented by at least one bisoxazoline represented by I or a reaction product of the bisoxazoline compound and a bislactam compound in a Fj molten state. This is the manufacturing method.
本発明で言う飽和ポリエステルを構成する酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸。The acid components constituting the saturated polyester in the present invention include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and diphenyldicarboxylic acid.
ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、メチ
ルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等の如き芳香族ジ
カルボン酸類、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、デ
カンジカルボ°ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如
き脂環族ジカルボン酸、ε−オキシカプロン酸、オキシ
安、低香酸。Aromatic dicarboxylic acids such as diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, methyl isophthalic acid, etc.; fats such as succinic acid, adipic acid, sepatic acid, decane dicarboxylic acid, and cyclohexane dicarboxylic acid; Cyclic dicarboxylic acid, ε-oxycaproic acid, oxyammonium, low aromatic acid.
ヒドロキシエトキシ安息香酸等の如きオキシカルボン酸
等が例示され、これらのうち芳香族ジカルボン酸、殊に
テレフタル酸か好ましい。また、１記鉋相ポリエステル
において、酸成分がジカルボン酸である場合のグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリ：１−ル、シクロヘキサ
ンジメチロール等が例示され、これらのうち特にエチレ
ンクリコール、テトラメチレングリコールが好ましい。Examples include oxycarboxylic acids such as hydroxyethoxybenzoic acid, and among these, aromatic dicarboxylic acids, particularly terephthalic acid, are preferred. In addition, in the case where the acid component is a dicarboxylic acid in the plane-phase polyester described in 1, examples of the glycol component include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, cyclohexane dimethylol, etc. Among these, ethylene glycol and tetramethylene glycol are particularly preferred.
また、グリコール成分の一部としてポリオキシアルキレ
ングリコールを使用することも可能であり、例えば、ポ
リオキシエチレンクリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール及びこれらの共重合体か例示される。ポリ
オキシアルキレングリコールを使用する場合、その平均
分子量は好ましくは５００〜５０００、より好ましくは
６００〜４０００、特に好ましくは８００〜３０００で
あり、その使用量はポリエステル中５〜８５重量％程度
、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１５〜
７５重量％程度共重合される量である。これらの共重合
ポリエステルはブロック共重合体であることが好ましい
。It is also possible to use polyoxyalkylene glycol as part of the glycol component, such as polyoxyethylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, and copolymers thereof. When polyoxyalkylene glycol is used, its average molecular weight is preferably 500 to 5000, more preferably 600 to 4000, particularly preferably 800 to 3000, and the amount used is about 5 to 85% by weight in the polyester, preferably 10-80% by weight, more preferably 15-80% by weight
The amount is about 75% by weight. These copolymerized polyesters are preferably block copolymers.
また、前記飽和ポリエステルには、実質的に線状である
範囲内（例えば、全酸成分に対して１モル％以下）で、
３官能以上の化合物、例えばトリメチロ−／ｌ＜プロパ
ン、ペンタリスリトール、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸等が、又単官能化合物、例えばベンゾイル安息香酸
、ジフェニルカルボン酸等が共重合されていてもよい。In addition, the saturated polyester has a substantially linear range (for example, 1 mol% or less based on the total acid component),
Trifunctional or higher functional compounds, such as trimethylo-/l<propane, pentalithritol, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc., may also be copolymerized with monofunctional compounds, such as benzoylbenzoic acid, diphenylcarboxylic acid, etc. .
かかるポリエステルを製造するには任意の方法が採用さ
れる。例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合、テ
レフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル反応
させるか又はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコー
ルとをエステル交換反応させるかしてテレフタル酸のグ
リコールエステル及び／又はその低重合体とする第１段
階の反応と、この第１段階の反応生成物を減圧上加熱し
て発生するグリコールを留去して重合させる第２段階の
反応とによって製造するのが鱈も一般的であり、その重
合度及び末端カルボキシル基量は目的とする製品ポリエ
ステルの重合度及び末端カルボキシル基量によって異な
り、−概に規定できないが、重合度は固有粘度で通常０
．４以上、好ましくは０．５〜０．８であり、末端カル
ボキシル基賦は通常５〜１５０当量／１０８ ｇポリマ
ー、好ましくは１５〜１００当量／１０” ｇ、ｔ？ワ
？−テある。Any method may be employed to produce such polyester. For example, in the case of polyethylene terephthalate, terephthalic acid and ethylene glycol are subjected to a direct ester reaction, or dimethyl terephthalate and ethylene glycol are subjected to a transesterification reaction to produce a glycol ester of terephthalic acid and/or a low polymer thereof. Cod is generally produced by a one-step reaction and a second-step reaction in which the reaction product of the first step is heated under reduced pressure, the generated glycol is distilled off, and then polymerized. The degree of polymerization and the amount of terminal carboxyl groups vary depending on the degree of polymerization and the amount of terminal carboxyl groups of the target product polyester.
．． 4 or more, preferably from 0.5 to 0.8, and the terminal carboxyl group content is usually from 5 to 150 equivalents/108 g of polymer, preferably from 15 to 100 equivalents/10'' g, t?W?-te.
この第１段階の反応及び第２段階の反応には、必要に応
じて任意の触媒を使用することができ、又必要に応じて
添加剤、例えば着色剤、艷消剤。In the first-stage reaction and second-stage reaction, any catalyst may be used as necessary, and additives such as colorants and quenching agents may be used as necessary.
安定剤、Ｂ燃剤、制電剤、易染化剤等を配合してもよい
。Stabilizers, B refractory agents, antistatic agents, dye-facilitating agents, etc. may be added.
本発明においては、かくして得られる線状飽和ポリエス
テルと、ビスオキサゾリン化合物及びビスラクタム化合
物と、或いはビスオキソサシリン化合物とビスラクタム
化合物との反応生成物を溶融状態で反応させることが肝
要である。In the present invention, it is important to react the thus obtained linear saturated polyester with a bisoxazoline compound and a bislactam compound, or a reaction product of a bisoxosacillin compound and a bislactam compound in a molten state.
本発明で使用するビスオキソザリン化合物は、下記一般
式（Ｉ）で表わされるものである。The bisoxozaline compound used in the present invention is represented by the following general formula (I).
Ｒ，Ｒ８
一般式（Ｉ）において、Ｒ１−Ｒ８は夫々水素原子又は
−価の有機基であり、この−価の有機基の好ましいしの
としては炭素数１〜１０アルキル基。R, R8 In the general formula (I), R1 to R8 are each a hydrogen atom or a -valent organic group, and a preferred example of this -valent organic group is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
炭素数６〜１２のアリール基、炭素数５〜１２のシクロ
アルキル基、炭素数８〜２０のアラールキル基等があげ
られる。これらのＲ１−Ｒ８は同一でも異なってもよく
、なかでもＲ１−Ｒ８のずべてが水素原子であるものが
好ましい、また、式中のＤは二価の有機基であり、例え
ば炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のア
リーレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基、炭
素数８〜２０のアラールキレン基等が挙げられる。更に
具体的には、アルキレン基として、メチレン、エチレン
、プロピレン、ブチレン、ベンチシン。ヘキサメチレン
。Examples include an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and an aralkyl group having 8 to 20 carbon atoms. These R1-R8 may be the same or different, and among them, it is preferable that all of R1-R8 are hydrogen atoms. Also, D in the formula is a divalent organic group, for example, a group having 1 to 1 carbon atoms. Examples thereof include an alkylene group having 10 carbon atoms, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, and an aralkylene group having 8 to 20 carbon atoms. More specifically, the alkylene group includes methylene, ethylene, propylene, butylene, and benchcine. Hexamethylene.
オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン。Octamethylene, nonamethylene, decamethylene.
ジメチルメチレン等を、アリーレン基として、フェニレ
ン、ナフチレン、ジフェニレン。Phenylene, naphthylene, diphenylene using dimethylmethylene etc. as an arylene group.
’Ｑ−Ｒ′−Ｑ（ここでＲ′は一〇−１ＣＯ、Ｓ 、
ＳＯｚ 、−ＣＨｚ −１Ｃ（ＣＨ３）ｚ−等で
ある）等を、シクロアルキレン基として、シクロキシレ
ン基等を夫々例示できる。式中のｎはＯ又は１であり、
ｎがＯの下記一般式（丁）で表わされる化合物が鎖伸長
剤としての作用に優れているために特に好ましい。'Q-R'-Q (where R' is 10-1CO, S,
SOz , -CHz -1C(CH3)z-, etc.) can be used as cycloalkylene groups, and cycloxylene groups can be exemplified, respectively. n in the formula is O or 1,
A compound represented by the following general formula (D) in which n is O is particularly preferred because it has an excellent effect as a chain extender.
Ｒ′ｓ Ｒ′７
前記一般式（Ｉ）で表わされるビスオキサゾリン化合物
の具体例としては、２．２′−ビス（２−オキサゾリン
）、２．２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）
、２．２゛−ビス（４，１１′−ジメチル−２−オキサ
シリン）、２．２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾ
リン）、２．２′−ビス（４，４′−ジエチル−２−オ
キサゾリン）、２．２′−ビス（４−プロピル−２−オ
キサゾリン）２．２′−ビス（４−ブチル−２−オキサ
ゾリン）、２．２′−ビス（４−へキシル−２−オキサ
ゾリン）２．２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾ
リン）２．２′−ビス（４−シクロへキシル−２−オキ
サゾリン）、２．２′−ビス（４−ベンジル−２−オキ
サゾリン） ２ ＋ ２ ” ｏ−フェニレンビス
（２−オキサシリンン、２．２′−ｍ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）２．２”−ｏ−フェニレンビス（
２−オキサゾリン） ２．２’ −ｐ−フェニレンビ
ス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２．２′−ｐ−
フェニレンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン
）、２．２’−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−
オキサゾリン）、２．２’ −ｍ−フェニレンビス（４
，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．２′−エチ
レンビス（２−オキサゾリン）２．２′−テトラメチレ
ンビス（２−オキサゾリン）２．２′−へキサメチレン
ビス（２−オキサゾリン）２．２′−オクタメチレンビ
ス（２−オキサシリン）２．２′−デカメチレンビス（
２−オキサゾリン）、２．２′−エチレンビス（４−メ
チル−２−オキサゾリン） ２．２′−テトラメチレ
ンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．
２’ −９，９’ −ジフェノキシエタンビス（２−オ
フサゾリン）、２．２′−シクロヘキシレンビス（２−
オキサゾリン）、２，２′−ジフェニレンビス（２−オ
キサゾリン）等をあげることができ、就中、２．２′−
ビス−（２−オキサゾリン）が最も好ましい、かかるビ
スオキサゾリン化合物は１種のみ単独で使用しても、２
種以上併用してもよい。R's R'7 Specific examples of the bisoxazoline compound represented by the general formula (I) include 2.2'-bis(2-oxazoline) and 2.2'-bis(4-methyl-2-oxazoline). )
, 2.2′-bis(4,11′-dimethyl-2-oxacillin), 2.2′-bis(4-ethyl-2-oxazoline), 2.2′-bis(4,4′-diethyl- 2-oxazoline), 2.2'-bis(4-propyl-2-oxazoline), 2.2'-bis(4-butyl-2-oxazoline), 2.2'-bis(4-hexyl-2- oxazoline) 2.2'-bis(4-phenyl-2-oxazoline) 2.2'-bis(4-cyclohexyl-2-oxazoline), 2.2'-bis(4-benzyl-2-oxazoline) 2 + 2" o-phenylenebis(2-oxacillin, 2.2'-m-phenylenebis(2-oxazoline) 2.2"-o-phenylenebis(
2-oxazoline) 2.2'-p-phenylenebis(4-methyl-2-oxazoline), 2.2'-p-
Phenylenebis(4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis(4-methyl-2-
oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis(4
, 4-dimethyl-2-oxazoline), 2.2'-ethylenebis(2-oxazoline)2.2'-tetramethylenebis(2-oxazoline)2.2'-hexamethylenebis(2-oxazoline)2 .2'-octamethylenebis(2-oxacillin)2.2'-decamethylenebis(2-oxacillin)
2-oxazoline), 2.2'-ethylenebis(4-methyl-2-oxazoline), 2.2'-tetramethylenebis(4,4-dimethyl-2-oxazoline),2.
2'-9,9'-diphenoxyethane bis(2-ofsazoline), 2,2'-cyclohexylene bis(2-
oxazoline), 2,2'-diphenylenebis(2-oxazoline), among others, 2,2'-
Bis-(2-oxazoline) is most preferred; such bisoxazoline compounds may be used alone or in combination with 2-oxazoline compounds.
More than one species may be used in combination.
ビスオキサゾリン化合物の使用量はポリエステルに対し
０．１重量％乃至１０重量％であることが好ましい、ｏ
、ｉｆ！量％に満たない量では、低カルボキシル基高重
合ポリエステルを得ることが困難になる傾向があり、１
０重量％を越える場合には、得られるポリエステルの末
端カルボキシル基量の減少効果等の効果が飽和に達する
。傾向がある。より好ましい使用量は０．２ ｆｆｉ量
％乃至５重量％、特に好ましくは０．３型皿％乃至３重
量％である。The amount of the bisoxazoline compound used is preferably 0.1% to 10% by weight based on the polyester.
, if! If the amount is less than 1%, it tends to be difficult to obtain a low carboxyl group highly polymerized polyester;
If it exceeds 0% by weight, the effect of reducing the amount of terminal carboxyl groups in the resulting polyester reaches saturation. Tend. More preferably, the amount used is 0.2 ffi amount % to 5 weight %, particularly preferably 0.3 type plate % to 3 weight %.
また、本発明において使用するビスラクタム化合物は、
下記一般式（Ｕ）で表わされる化合物である。Furthermore, the bislactam compound used in the present invention is
This is a compound represented by the following general formula (U).
かかるるビスラクタム化合物は、後述の実施例で示す様
に単独で使用しても得られるポリエステルの末端カルボ
キシル基量を減少させることなく重合度を上昇させる頷
伸長剤としての作用を有する。As shown in the examples below, such bislactam compounds have the effect of increasing the degree of polymerization without reducing the amount of terminal carboxyl groups in the polyester obtained even when used alone.
このため、ビスラクタム化合物の鎖伸長剤としての作用
は、ポリエステルの末端ＯＨ基を連結せしめることによ
るものと推察される。Therefore, it is presumed that the action of the bislactam compound as a chain extender is due to linking the terminal OH groups of the polyester.
この様なビスラクタム化合物としては、下記一般式（■
′）で表わされる化合物が好ましい。Such bislactam compounds have the following general formula (■
') are preferred.
Ｒ−６０ＯＲ−１
Ｒ′コ ■じ、ＯＲ７，Ｒ″４
・・・・・・ （Ｎ′）
７式中、Ｒ″１〜Ｒ−１，は水素原子又は−価の有機基
であり、Ｒ′ユ〜Ｒ″１０は同一でも異なってもよい。R-60OR-1 R'co ■ji, OR7, R''4 ...... (N') In the formula 7, R''1 to R-1 are hydrogen atoms or -valent organic groups, R'Y~R''10 may be the same or different.
Ｘは二価の有機基である。 ノ前記好ましいビスラク
タム化合物の具体例としては、Ｎ、Ｎ′−テレフタリル
ビス力プロラクタＪ、、Ｎ、Ｎ’−イソフタリルビスカ
プロラクタム。X is a divalent organic group. Specific examples of the preferred bislactam compounds include N,N'-terephthalylbisprolactam, N,N'-isophthalylbiscaprolactam.
Ｎ、Ｎ′−アジピルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ′−ア
シビルビスムレ１フラクタム、Ｎ、Ｎ′−イソフタリル
ブチロラクタム、Ｎ、Ｎ′−テレフタリルヒスブチロラ
クタム等をあげることかでき、就中、Ｎ、Ｎ′−テレフ
タリルビス力プロラクタ１、ｓ、 Ｎ、 Ｎ′−アジピ
ルビスカブ１′：？ラクタＪ＼が特に好ましい、かかる
ビスラクタム化合物は１種のみｌｉｉ、独で使用しても
、２種以上併用してもよい。N,N'-adipyrbiscaprolactam, N,N'-acylbismoule 1 fractum, N,N'-isophthalylbutyrolactam, N,N'-terephthalylhisbutyrolactam, etc. can be mentioned, among others. , N, N'-terephthalyl bisforce prolactor 1, s, N, N'-adipyrbiscub 1':? Lacta J\ is particularly preferred. Only one such bislactam compound may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
本発明で用いるヒスラクタム化合物の使用址はポリエス
テルに対し０．１〜１０重ｉ ％が好ましい。The amount of the hislactam compound used in the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight based on the polyester.
０．１重に、％に満たない量では、溶融状態における熱
安定性向上効果および重合度向上効果が少くなる傾向が
あり、１０重量％を越える場合には、前記効果が飽和に
達する傾向かある。If the amount is less than 0.1% by weight, the effect of improving thermal stability in the molten state and the effect of improving the degree of polymerization tends to decrease, and if it exceeds 10% by weight, the above effects tend to reach saturation. be.
かかるビスラクタム化合物は、ビスオキサゾリン化合物
と混合してポリエステルに添加してもよく、予めポリエ
ステル中に配合しておいてもよい。Such a bislactam compound may be mixed with a bisoxazoline compound and added to the polyester, or may be blended into the polyester in advance.
ここで、ビスラクタム化合物を、実質的にポリエステル
とビスオキサゾリン化合物との反応が完了した後に添加
すると、得られるポリエステルの重合度及び熱安定性が
不充分となる傾向がある。Here, if the bislactam compound is added after the reaction between the polyester and the bisoxazoline compound is substantially completed, the degree of polymerization and thermal stability of the obtained polyester tend to be insufficient.
この様な懸念なくビスオキサゾリン化合４勿及びビスラ
クタム化合物とポリエステルとを反応せしめるためには
、予めビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物と
を反応せしめておくことが好ましい。In order to react the bisoxazoline compound and the bislactam compound with the polyester without such concerns, it is preferable to react the bisoxazoline compound and the bislactam compound in advance.
ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物との反応
生成物の赤外線吸収スペクトル（以下、Ｉ Ｒスペクト
ルと称することがある）の１例を第１図に示す。An example of an infrared absorption spectrum (hereinafter sometimes referred to as IR spectrum) of a reaction product of a bisoxazoline compound and a bislactam compound is shown in FIG.
第１図は、２．２′−ビス（２−オキサゾリン）（以下
、ＣＥと称することがりる）とＮ、Ｎ′−テレフタルビ
スラクタム（以下、′Ｉ″Ｆ、と称することがある）と
をモル比１／１でメチレンクロライドに溶解し室温にて
３０分間ｔ′１拌しつつ反応せしめた後、メチレンクロ
ライドを蒸発除去して得られる固形物の赤外線吸収スペ
クトルを示し、第２図及び第３図は２．２′−ビス（２
−オキサシリン）及びＮ 、 Ｎ ′−テレフタルビス
ラクタムの夫々の赤外線吸収スペクトルを示す。Figure 1 shows 2,2'-bis(2-oxazoline) (hereinafter sometimes referred to as CE) and N,N'-terephthalbislactam (hereinafter sometimes referred to as 'I''F). is dissolved in methylene chloride at a molar ratio of 1/1, reacted at room temperature with stirring for 30 minutes, and then methylene chloride is removed by evaporation. The infrared absorption spectrum of the solid obtained is shown in Figure 2 and Figure 3 shows the 2.2'-screw (2
-oxacillin) and N,N'-terephthalbislactam.
第１図のＩＲスペクトルと第２図及び第３図のＩＲスペ
クトルとを比較すると、第１図のＩＲスペクトルには、
波長１７２０ｃｓ−’付近に第２図及び第３図のＣＥ及
び′「ＬのＩＲスペクトルには見られない吸収ピークが
見られ、更に第２図のＣＥのＩＲスペクトルで特徴的な
１７２０ａｎ−’付近の吸収ピークか第１図のＩＲスペ
クトルでは１７２５■−１１・を近に、第３図のＩＲス
ペクトルで特徴的な１６７０ｃ：ｎ−’付近の吸収ピー
クが第１図のＩＲスペクトルでは１６８０■−１付近に
夫々シフトしている。Comparing the IR spectrum in FIG. 1 with the IR spectra in FIGS. 2 and 3, the IR spectrum in FIG.
An absorption peak that is not seen in the IR spectra of CE and 'L in Figures 2 and 3 is seen near the wavelength 1720cs-', and an absorption peak near 1720an-', which is characteristic of the IR spectrum of CE in Figure 2, is observed. In the IR spectrum of Figure 1, the absorption peak of 1670c:n-' is near 1725■-11. In the IR spectrum of Figure 3, the characteristic absorption peak is around 1670c:n-'. They have each shifted to around 1.
しかも、第１図のＩＲスペクトルを測定した固形物（Ａ
）、ＣＥ、及び′【Ｌの融点を差動走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定したところ、下記に示すこれらの結果からＣ
ＥとＴ Ｉ、とをメチレンクロライド中で室温下、３０
分間撹拌しメチレンクロライドを蒸発除去して得られる
固形物（４）は、ＣＥと′「［７との反応生成物であり
、後述する様に、ポリエステルと反応してＣＥ及び′ｒ
Ｌを混合使用した場合と同等又はそれ以上に熱安定性が
良好である低カルボキシル基高重合ポリエステルを得る
ことができる。このため、固形物（Ａ）はＣＥとＣＬと
の反応付加物ではないかと推察される。Moreover, the solid substance (A
), CE, and '[L using a differential scanning calorimeter (DS
From the results shown below, C) was measured.
E and T I in methylene chloride at room temperature for 30
The solid substance (4) obtained by stirring for a minute and removing methylene chloride by evaporation is a reaction product of CE and '[7], and as described later, it reacts with polyester to produce CE and 'r.
It is possible to obtain a low carboxyl group highly polymerized polyester having thermal stability equivalent to or better than when L is used in combination. Therefore, it is presumed that the solid (A) is a reaction adduct of CE and CL.
この様に、ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合
物とは溶媒中で室温において容易に反応させることがで
きる。In this manner, the bisoxazoline compound and the bislactam compound can be easily reacted in a solvent at room temperature.
かかる溶媒としては、メチレンクロライドの他に、ビス
オキサゾリン化合物とビスラクタム化合物とを溶解でき
るものであればよく、例えばメタノール、エタノール、
クロロホルム等を用いることかできる。In addition to methylene chloride, such a solvent may be any solvent that can dissolve the bisoxazoline compound and the bislactam compound, such as methanol, ethanol,
Chloroform etc. can also be used.
また、ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物と
を反応させる際に、ビスオキサゾリン化合ｅｌ（８０）
とビスラクタム化合物（ＢＬ）とのモル比（ＢＯ／ＢＬ
）を０．５〜２．０とすることが好ましい。In addition, when reacting a bisoxazoline compound and a bislactam compound, the bisoxazoline compound el(80)
and the bislactam compound (BL) (BO/BL)
) is preferably 0.5 to 2.0.
ここで、ＢＯ／ＢＬが０．５未満の場合、ビスオキサゾ
リン化合物によるポリエステルの低カルボキシル基化の
効果が減少する傾向があり、８０／Ｂ Ｌが２．０を超
える場合、ビスラクタム化合物によるポリエステルの熱
安定性効果が減少する傾向がある。Here, when BO/BL is less than 0.5, the effect of lowering the carboxyl group of polyester by the bisoxazoline compound tends to decrease, and when 80/BL exceeds 2.0, the effect of lowering the carboxyl group of polyester by the bislactam compound tends to decrease. Thermal stability effects tend to decrease.
この様にして得られる反応生成物の使用量は、得られる
ポリエステルの低カルボキシル化及び高重度化の程度か
ら、ポリエステルに対して０．１〜１０重址％とするこ
とが好ましい。The amount of the reaction product obtained in this manner is preferably 0.1 to 10% by weight based on the polyester, depending on the degree of low carboxylation and high weight of the polyester obtained.
尚、特開昭５５−１６４２１８号公報には、ポリエステ
ルとビスオキサゾリン化合物及びビスオキサジノン化合
物に代表されるポリエステルの末’ｊ＄’４００基を連
結させる作用を有する鎖伸長剤とを反応させて高重合度
ポリエステルを製造する方法が示されている。In addition, JP-A-55-164218 discloses that high polymerization is achieved by reacting polyester with a chain extender having the effect of linking the terminal groups of polyester, such as bisoxazoline compounds and bisoxazinone compounds. A method for producing polyester is shown.
しかしながら、かかる製造方法によって得られるポリエ
ステルは、後述の比較例２において示す様に、高重合度
ではあるものの溶融状態における熱安定性に欠けるもの
である。However, as shown in Comparative Example 2 below, the polyester obtained by this manufacturing method has a high degree of polymerization but lacks thermal stability in the molten state.
本発明においては、溶融状態でポリエステルと、ビスオ
キサゾリン化合物及びビスラクタム化合物、或いはビス
オキサゾリン化合物とビスラクタム化合物との反応生成
物とを反応させる。この際の反応温度はポリエステルの
溶融以上３２０’Ｃ以下、特にポリエステルの融点以上
２９０℃以下が好ましい。In the present invention, polyester is reacted with a bisoxazoline compound and a bislactam compound, or a reaction product of a bisoxazoline compound and a bislactam compound in a molten state. The reaction temperature at this time is preferably above the melting point of the polyester and below 320°C, particularly above the melting point of the polyester and below 290°C.
また、反応圧力は加圧であっても良いが常圧乃至減圧が
好ましい。好ましい反応時間は３０秒乃至６０分であり
、より好ましくは１分乃至１５分である。Further, the reaction pressure may be increased pressure, but is preferably normal pressure or reduced pressure. The preferred reaction time is 30 seconds to 60 minutes, more preferably 1 minute to 15 minutes.
この反応は、通常のポリエステル重合反応器の中で両者
を混合撹拌上反応させる方法はもちろんのこと、例えば
、エクストルーダー中で両者を混合することにより反応
せしめ高重合度化することとが可能である０例えば、製
糸、製膜あるいはプラスチックスの射出成形時に混合す
ることができる。This reaction can be carried out not only by mixing and stirring the two in a normal polyester polymerization reactor, but also by mixing the two in an extruder to achieve a high degree of polymerization. For example, it can be mixed during yarn spinning, film forming, or injection molding of plastics.
また、本発明においては、ポリエステルの耐熱性を向上
させるために通常使用される熱安定剤、例えばヒンダー
ドフェノール系化合物を、ポリエステルとビスキサゾリ
ン化合物及びビスラクタム化合物、或いはビスオキサゾ
リン化合物とビスラクタム化合物との反応生成物を反応
させる際に存在させてもよく、反応完了後のポリエステ
ルに添加してもよい。In addition, in the present invention, a heat stabilizer that is commonly used to improve the heat resistance of polyester, such as a hindered phenol compound, can be reacted with a polyester and a bisxazoline compound and a bislactam compound, or a bisoxazoline compound and a bislactam compound. It may be present during the reaction of the product or may be added to the polyester after the reaction is complete.
（作 用）
本発明によれば、ポリエステルとビスオキサゾリン化合
物とを反応せしめて得られる従来の低カルボキシル基高
重合ポリエステルに比較して、重合度及び溶融状態にお
ける熱安定性が著しく向上した低カルボキシル基高重合
ポリエステルを得ることができる。(Function) According to the present invention, a low carboxyl group having a significantly improved degree of polymerization and thermal stability in a molten state is obtained compared to a conventional low carboxyl group highly polymerized polyester obtained by reacting a polyester with a bisoxazoline compound. A base highly polymerized polyester can be obtained.
かかる低カルボキシル基高重合ポリエステルが得られる
詳細な理１ｉ口±未だ明確になってないが、ビスオキサ
ゾリン化合物とビスラクタム化合物との鎖伸長剤として
の作用が異る点にあるものと推察される。Although the detailed mechanism for obtaining such a low carboxyl group highly polymerized polyester has not yet been clarified, it is presumed that bisoxazoline compounds and bislactam compounds differ in their actions as chain extenders.
即ち、ビスオキサゾリン化合物はポリエステルの末端カ
ルボキシル基を、他方、ビスラクタム化合物はポリエス
テルの末端ＯＨ基を夫々選択的に連結させる。That is, the bisoxazoline compound selectively connects the terminal carboxyl group of the polyester, and the bislactam compound selectively connects the terminal OH group of the polyester.
このため、ポリエステルと前記両化合物とを反応せしめ
て得られるポリエステルは、ビスオキサゾリン化合物を
単独で反応せしめて得られる従来の低カルボキシル碁石
重合ポリエステルに比較して、高重合度で、且つ末端カ
ルボキシル基量及び末端ＯＨ基量が少く熱安定性も向上
する結果、溶融成形条件にバラツキがあっても、その影
響を受けることなく安定して成形でき、溶融紡糸時の断
糸も著しく減少できる。Therefore, the polyester obtained by reacting the polyester with both of the above compounds has a higher degree of polymerization and has a higher terminal carboxyl group than the conventional low carboxyl gostone polymerized polyester obtained by reacting the bisoxazoline compound alone. As a result of the reduced amount and the amount of terminal OH groups and improved thermal stability, even if there are variations in melt forming conditions, stable molding can be performed without being affected by them, and yarn breakage during melt spinning can be significantly reduced.
（発明の効果）
本発明によって得られる低カルボキシル基高重合ポリエ
ステルは、高強度で且つ低カルボキシル基量が要求され
るポリエステル成形品、例えばポリエステル繊維、フィ
ルム、プラスチック成形材料として好ましく用いること
ができる。(Effects of the Invention) The low carboxyl group highly polymerized polyester obtained by the present invention can be preferably used as polyester molded products that require high strength and low carboxyl group content, such as polyester fibers, films, and plastic molding materials.
（実施例） 以下、実施例にて本発明を具体的に説明する。(Example) Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.
実施例１
固有粘度［η］ ０．８０、末端カルボキシル基量［Ｃ
０ＯＨ］１８当ｆｆｉ／１０’ ｇ；ｊ？！Ｊ７−ｃｌ
）ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対して、
表１に示す種類及び添加量でビスオキサゾリン化合物及
び／又はビスラクタム化合物を一緒にブレンドし、次い
で得られた混合物をエクストルーダーにより温度約３０
０℃で表１に示す滞留時間で溶融押出しした。得られた
押し出し参のポリマーの固有粘度［η］及び末端カルボ
キシル基量［ＣＯＯＨ］を表１に併せて示す。Example 1 Intrinsic viscosity [η] 0.80, terminal carboxyl group content [C
0OH] 18 ffi/10'g;j? ! J7-cl
) per 100 parts by weight of polyethylene terephthalate,
The bisoxazoline compounds and/or bislactam compounds are blended together in the types and amounts shown in Table 1, and the resulting mixture is then heated in an extruder at a temperature of about 30°C.
Melt extrusion was carried out at 0°C for the residence times shown in Table 1. Table 1 also shows the intrinsic viscosity [η] and terminal carboxyl group content [COOH] of the obtained extruded polymer.
表１において、ＮＱＩ及びＮＯ，３は、本発明の実施例
であって、得られるポリエステルはいずれも高重合度で
且つ良好な熱安定性を有している。In Table 1, NQI and NO.3 are examples of the present invention, and the resulting polyesters both have a high degree of polymerization and good thermal stability.
これに対して、Ｎα４は、ビスオキサゾリン化合物を単
独でポリエステルと反応させる例であって、得られるポ
リエステルの重合度及び熱安定性は、Ｎｏ、 １及びＮ
ａ ３のポリエステルに比較して著しく劣る。On the other hand, Nα4 is an example in which a bisoxazoline compound is reacted alone with a polyester, and the degree of polymerization and thermal stability of the resulting polyester are No. 1 and Nα4.
It is significantly inferior to the polyester of a3.
また、Ｎｏ、２は、ビスラクタム化合物を単独でポリエ
ステルと反応させる例であって、得られるポリエステル
の熱安定性はＮＯ４のポリエステルに比較してやや向上
しているものの、ＮＯ及びＮｃｉ３のポリエステルに比
較して、重合度及び熱安定性が劣る。In addition, No. 2 is an example in which a bislactam compound is reacted alone with a polyester, and although the thermal stability of the resulting polyester is slightly improved compared to the NO4 polyester, it is better than the NO and Nci3 polyesters. Therefore, the degree of polymerization and thermal stability are poor.
比較例１
実施例１の表１のＮｏ、 １において、表２に示す如く
、ビスオキサゾリン化合物又はビスラクタム化合物の種
類及び／又は添加量を変更する他は、実施例１と同様に
エクストルーダーから押出し後のポリマーの固有粘度を
測定し、表２に併せて示しな。Comparative Example 1 In No. 1 of Table 1 of Example 1, as shown in Table 2, extrusion was carried out from the extruder in the same manner as in Example 1, except that the type and/or amount of the bisoxazoline compound or bislactam compound was changed. The intrinsic viscosity of the resulting polymer was measured and also shown in Table 2.
比較例２
固有粘度［η］ ０．８０、末端カルホキシル基［Ｃ０
０Ｈ］１８当旦／１０” ｇポリマーのポリエチレンテ
レフタレート１００重量部に対して２．２′−ビス（２
−オキサゾリン）０．３重量部と２．２’ −ｐ −フ
ェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）
０．３重量部とを一緒にブレンドし、次いで得られた混
合物をエクストルーダーにより温度約３００℃で表３に
示す滞留時間で溶融押出した。Comparative Example 2 Intrinsic viscosity [η] 0.80, terminal carboxyl group [C0
0H] 18 days/10"g 2.2'-bis(2
-oxazoline) and 2.2'-p-phenylenebis(3,1-benzoxazin-4-one)
0.3 parts by weight were blended together and the resulting mixture was then melt extruded in an extruder at a temperature of about 300° C. and the residence times shown in Table 3.
得られた押し出し後のポリマーの固有粘度［η］及び末
端カルボキシル基！［Ｃ０ＯＨ］を表３に併せて示す。Intrinsic viscosity [η] and terminal carboxyl group of the obtained extruded polymer! [C0OH] is also shown in Table 3.
表 ３
得られるポリエステルは実施例１と同程度に重合度は向
上するが、溶融状態における熱安定性が劣る。Table 3 The degree of polymerization of the obtained polyester is improved to the same extent as in Example 1, but the thermal stability in the molten state is inferior.
実施例２
実施例１の表１のＮｏ、 １及びＮｏ、 ４に示す種類
及び添加量のビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化
合物とをポリエステルに混合し、次いで３１０°Ｃで溶
融吐出し冷却、固化せしめてから２５００ｍ ／分で引
取った。Example 2 A bisoxazoline compound and a bislactam compound having the types and amounts shown in Table 1, No. 1, and No. 4 of Example 1 were mixed with polyester, and then melted and discharged at 310°C, cooled, and solidified. It was pulled at a speed of 2500m/min.
この際の紡糸断糸率は、Ｎｏ、 １の１．５％対し、Ｎ
０４は３．７％であった。At this time, the spinning yarn breakage rate was 1.5% for No. 1, but N
04 was 3.7%.
溶融紡糸において、溶融ポリマーの流動状ｒフを完全な
ピストンフローとすることは不可能であって、滞留時間
のバラツキを絶鷲にすることはできない。In melt spinning, it is impossible to make the fluid state of the molten polymer a perfect piston flow, and it is impossible to eliminate the variation in residence time.
このため、Ｎｏ、 ４のポリマーの如く熱安定性の劣る
ポリマーでは、滞留時間の長いポリマ一部分の重合度が
低下し、吐出された前記低重合度部分が断糸され易いた
め、紡糸断糸が多発する。For this reason, in polymers with poor thermal stability such as polymer No. 4, the polymerization degree of the part of the polymer with a long residence time decreases, and the discharged low polymerization degree part is likely to break, resulting in yarn breakage. Occurs frequently.
これに対し、Ｎｏ、 １のポリマーの様に熱安定性が向
上されたポリマーは、紡糸時の滞留時間のバラツキ程度
では紡糸断糸の原因になる程ポリマー重合度は低下しな
いため、紡糸断糸を少くすることができるのである。On the other hand, with polymers with improved thermal stability such as polymers No. 1 and 1, the degree of polymerization does not decrease enough to cause yarn breakage due to variations in residence time during spinning. can be reduced.
実施例３
固有粘度［η］ ０．８０．末端カルボキシル基量［Ｃ
００Ｈ］１８当：ｉ／１０’ｇポリマーのポリエチレン
テレフタレート１００ｆｆｌ量部に対して、表７１に示
す種類のビスオキサゾリン化合物（ＢＯ）とビスラクタ
ム化合物（［３Ｌ ）との反応生成物を１，０重量部添
加し、エクストル−ターにより温度約３００°Ｃで表４
に示ず滞留時間で溶融押出しした。Example 3 Intrinsic viscosity [η] 0.80. Terminal carboxyl group amount [C
00H] 18 equivalent: i/10'g For 100 ffl parts of polyethylene terephthalate of the polymer, 1.0 weight of the reaction product of the bisoxazoline compound (BO) and the bislactam compound ([3L) shown in Table 71 was added. Table 4.
Melt extrusion was carried out at residence times not shown.
得られた押し出し後のポリマーの固有粘度［η］及び末
端カルボキシル基量［Ｃ０ＯＨ］を表７１にＯｆせて示
す。Table 71 shows the intrinsic viscosity [η] and terminal carboxyl group content [COOH] of the obtained extruded polymer.
尚、第４表に示ずｌ１３０とＦ３ Ｌとの反応生成物は
、両者をモル比（８０／Ｂｌ）１でメチレンクロライド
に溶解し、撹拌上室温で３０分間反応させた後、メチレ
ンクロライドを蒸発除去させて得たらのである。Note that the reaction product of 1130 and F3 L, which is not shown in Table 4, is obtained by dissolving both in methylene chloride at a molar ratio (80/Bl) of 1, reacting with stirring at room temperature for 30 minutes, and then dissolving methylene chloride. It is obtained by removing it by evaporation.
第４表から明らかな様に、本発明の範囲にあるＮｏ、
１〜３においては、得られるポリエステルはいずれも高
重合度で且つ良好な熱安定性を有している。As is clear from Table 4, No. within the scope of the present invention,
In Nos. 1 to 3, the obtained polyesters all have a high degree of polymerization and good thermal stability.
尚、第１表の第１において用いた反応生成物のＩＲスペ
クトルは第１図に示すＩＲスペクトルを示すものである
。Incidentally, the IR spectrum of the reaction product used in No. 1 of Table 1 is the IR spectrum shown in FIG.
第１図は、２，２′−ビス（２−オキサシリン）とＮ、
Ｎ’−テレフタルビスラクタムとをモル比１／１でメチ
レンクロライドに溶解し室温にて３０分間撹拌しつつ反
応せしめた後、メチレンクロライドを蒸発除去して得ら
れる固形物の赤外線吸収スペクトルを示し、第２図及び
第３図は２．２’ −ビス（２−オキサシリン）及びＮ
、Ｎ’−テレフタルビスラクタムの夫々の赤外線吸収ス
ペクトルを示す。
第１図
ｉ表（Ｃｒｒ＋−１）
第２図
第３図Figure 1 shows 2,2'-bis(2-oxacillin) and N,
Showing the infrared absorption spectrum of the solid obtained by dissolving N'-terephthalbislactam in methylene chloride at a molar ratio of 1/1 and reacting with stirring at room temperature for 30 minutes, and then removing methylene chloride by evaporation. Figures 2 and 3 show 2.2'-bis(2-oxacillin) and N
, N'-terephthalbislactam, and their respective infrared absorption spectra. Figure 1 i table (Crr+-1) Figure 2 Figure 3
Claims (8)
（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿８は水素原子又は一価の有機基で
あり、Ｒ＿１〜Ｒ＿８は同一でも異なつてもよい。Ｄは
二価の有機基、ｎは０又は １である。〕 で表わされる少なくとも一種のビスオキサゾリン化合物
及び下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） 〔式中、Ｘ、Ｙは二価の有機基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼の環構造は５〜７員
環である。〕 で表わされる少くとも一種のビスラクタム化合物、或い
は前記ビスオキサゾリン化合物とビスラクタム化合物と
の反応生成物とを溶融状態で反応せしめることを特徴と
する高重合度ポリエステルの製造方法。(1) Substantially linear saturated polyester and the following general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I) [In the formula, R_1 to R_8 are hydrogen atoms or monovalent organic R_1 to R_8 may be the same or different. D is a divalent organic group, and n is 0 or 1. ] At least one bisoxazoline compound represented by the following general formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ... (II) [In the formula, X and Y are divalent organic groups, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. The ring structure of ▼ is a 5- to 7-membered ring. ] A method for producing a highly polymerized polyester, which comprises reacting at least one bislactam compound represented by the following formula or a reaction product of the bisoxazoline compound and a bislactam compound in a molten state.
▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ′） 〔式中、Ｒ′＿１〜Ｒ′＿８は水素原子又は一価の有機
基であり、Ｒ′＿１〜Ｒ′＿６は同一でも異なってもよ
い。〕 で表わされるビスオキサゾリン化合物である特許請求の
範囲第（１）項記載の高重合度ポリエステルの製造方法
。(2) The bisoxazoline compound has the following general formula (I')
▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I') [In the formula, R'_1 to R'_8 are hydrogen atoms or monovalent organic groups, and R'_1 to R'_6 may be the same or May be different. ] A method for producing a high polymerization degree polyester according to claim (1), which is a bisoxazoline compound represented by:
化学式、表等があります▼・・・・・・（II′） 〔式中、Ｒ″＿１〜Ｒ″＿１＿０は水素原子又は一価の
有機基であり、Ｒ″＿１〜Ｒ″＿１＿０は同一でも異な
ってもよい。Ｘは二価の有機基である。〕 で表わされるビスラクタム化合物である特許請求の範囲
第（１）項記載の高重合度ポリエステルの製造方法。(3) The bislactam compound has the following general formula (II') ▲ formula,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼・・・・・・(II') [In the formula, R″_1 to R″_1_0 are hydrogen atoms or monovalent organic groups, and R″_1 to R″_1_0 may be the same May be different. X is a divalent organic group. ] A method for producing a highly polymerized polyester according to claim (1), which is a bislactam compound represented by:
テルに対して０．１〜１０重量％である特許請求の範囲
第（１）項又は第（２）項記載の高重合度ポリエステル
の製造方法。(4) The method for producing a highly polymerized polyester according to claim (1) or (2), wherein the amount of the bisoxazoline compound used is 0.1 to 10% by weight based on the saturated polyester.
に対して０．１〜１０重量％である特許請求の範囲第（
１）項又は第（３）項記載の高重合度ポリエステルの製
造方法。(5) The amount of the bislactam compound used is 0.1 to 10% by weight based on the saturated polyester.
A method for producing a high polymerization degree polyester according to item 1) or item (3).
ビスラクタム化合物（ＢＬ）とをモル比（ＢＯ／ＢＬ）
０．５〜２．０で反応せしめて得られるものである特許
請求の範囲第（１）項記載の高重合度ポリエステルの製
造方法。(6) The reaction product is a bisoxazoline compound (BO) and a bislactam compound (BL) in a molar ratio (BO/BL)
0.5 to 2.0. The method for producing a high polymerization degree polyester according to claim (1), which is obtained by reacting at a polymerization degree of 0.5 to 2.0.
０．１〜１０重量％である特許請求の範囲第（１）項又
は第（６）項記載の高重合度ポリエステルの製造方法。(7) The method for producing a highly polymerized polyester according to claim (1) or (6), wherein the amount of the reaction product used is 0.1 to 10% by weight based on the saturated polyester.
化学式、表等があります▼・・・（III） ［式中、ｎは２又は４である。］ で表わされる繰返単位を主たる構成単位とするポリエス
テルである特許請求の範囲第（１）項、第（４）項、第
（５）項、又は第（７）項記載の高重合度ポリエステル
の製造方法。(8) Saturated polyester has the following general formula (III) ▲ mathematical formula,
There are chemical formulas, tables, etc.▼...(III) [In the formula, n is 2 or 4. ] The high polymerization degree polyester according to claim 1, 4, 5, or 7, which is a polyester whose main constitutional unit is a repeating unit represented by manufacturing method.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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