JPS6381103A

JPS6381103A - 淡色な変性炭化水素樹脂の製造方法

Info

Publication number: JPS6381103A
Application number: JP22387986A
Authority: JP
Inventors: Kenji Okazaki; 岡崎　賢二; Hiroyuki Okitsu; 沖津　弘之
Original assignee: YASUHARA YUSHI KOGYO KK
Current assignee: YASUHARA YUSHI KOGYO KK
Priority date: 1986-09-24
Filing date: 1986-09-24
Publication date: 1988-04-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、淡色な変性炭化水素樹脂の製造方法に関し、
さらに詳細には炭化水素樹脂にエチレン性不飽和カルボ
キシル化合物を付加させる際に、ヨウ素またはヨウ素化
合物を存在させて反応させる淡色な変性炭化水素樹脂の
製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来より、炭化水素樹脂を無水マレイン酸のようなエチ
レン性不飽和カルボキシル化合物で変性することはよく
知られており、このようにして得られた変性炭化水素樹
脂、あるいはさらにこれをアルコール類でエステル化し
た樹脂は、ホントメルト接着剤、ホントメルト粘着剤、
エマルジョン接着剤、エマルジョン粘着剤、溶剤系接着
剤、溶剤系粘着剤、インキ、塗料、トラフィックペイン
ト、ゴム用タフキファイヤー、ポリ塩化ビニル配合物、
サイズ剤などの分野において有用である。

しかしながら、炭化水素樹脂とエチレン性不飽和カルボ
キシル化合物との付加反応は、一般に高温で長時間行わ
れるため、樹脂の着色が激しく、その点が変性炭化水素
樹脂の欠点であった。そこで、従来より淡色な変性炭化
水素樹脂を得る方法が研究されており、例えば変性触媒
としてベンゾイルパーオキサイドのような過酸化物を使
用する方法が開発されているが、その効果は充分でなく
、しかも製造コストが高いこと、過酸化物の取り扱いに
危険があることなどの欠点を有していた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、このような従来の技術的課題を背景になされ
たもので、炭化水素樹脂とエチレン性不飽和カルボキシ
ル化合物とを付加反応させる際に、樹脂の着色を抑制し
、色相の改善された淡色な変性炭化水素樹脂を製造する
ことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記従来の技術的課題を解決すべく鋭意
検討の結果、炭化水素樹脂とエチレン性不飽和カルボキ
シル化合物との熱付加反応の際に、ヨウ素またはヨウ素
化合物を存在させることにより、極めて淡色な変性炭化
水素樹脂が得られることを見出し、本発明に到達したも
のである。

すなわち、本発明は、炭化水素樹脂とエチレン性不飽和
カルボキシル化合物とをヨウ素またはヨウ素化合物の存
在下に１００〜２９０℃で反応させることを特徴とする
淡色な変性炭化水素樹脂の製造方法を提供するものであ
る。

本発明の対象となる炭化水素樹脂は、例えば■α−ピネ
ン、β−ピネン、ジペンテンなどの不飽和テルペン炭化
水素単量体の単独もしくは２種以上をフリーデルタシフ
ト型触媒の存在下にカチオン重合することによって得ら
れるテルペン樹脂、■前記不飽和テルペン炭化水素単量
体と、ピペリレン、ジシクロペンタジェン、２−メチル
−２−ブテン、イソプレン、スチレン、α−メチルスチ
レン、ジビニルベンゼンなどの炭素数５〜１０の不飽和
炭化水素単量体の単独もしくは２種以上をフリーデルタ
ラフト型触媒の存在下にカチオン重合することによって
得られる変性テルペン樹脂、■または石油の分解や改質
の際に得られる炭素数５〜１０の任意の留分をフリーデ
ルタシフト型触媒の存在下にカチオン重合することによ
って得られる石油樹脂などが挙げられるが、なかでも前
記■テルペン樹脂および■変性テルペン樹脂は、色相が
特に良好となり、またエチレン性不飽和カルボキシル化
合物との反応性にも優れるので、最も好適である。

また、本発明に使用されるエチレン性不飽和カルボキシ
ル化合物としては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸
、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、無水シトラコン酸、３．６−エンドメチレン−１，
２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、イタコン酸、
無水イタコン酸、マレイン化テルペン、無水マレイン化
テルペンなどの炭素数３〜１５のエチレン性不飽和カル
ボン酸またはその無水物、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸ジメチル、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メ
チルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステルが挙げ
られ、これらを単独または２種以上混合して使用するこ
とができるが、なかでも無水マレイン酸が経済性、反応
性の面で最も好ましい。

付加反応に用いられるエチレン性不飽和カルボキシル化
合物の量は、生成する変性炭化水素樹脂の用途によって
異なるため特に制限されないが、通常、炭化水素樹脂１
００重量部当たり、０．０１〜３０ｆｆｉ量部、好まし
くは０．０２〜２０重量部である。

さらに、本発明において使用されるヨウ素またはヨウ素
化合物としては、元素状ヨウ素；ヨウ化リチウム、ヨウ
化カルシウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化アルミニウム、
ヨウ化ナトリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化マンガ
ン、ヨウ化鉄、ヨウ化コバルト、ヨウ化ニッケルなどの
金属ヨウ素化合物；ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ
ドホルム、シクロヘキサンのヨウ素化物などの有機ヨウ
素化物；塩化ヨウ素、臭化ヨウ素などのハロゲン化ヨウ
素が挙げられ、これらを単独または２種以上混合して使
用できるが、なかでも元素状ヨウ素が経済性、取り扱い
易さの面で最も好適である。

なお、反応に用いられるヨウ素またはヨウ素化合物の量
は、炭化水素樹脂１００重量部当たり、０．００５〜１
重景部、景気しくは０．０１〜０．５重量部であり、０
．００５重量部未満では変性炭化水素樹脂の色相改善の
効果が乏しく、−方１重量部を超えると色相の改善効果
がそれ以上比例的に良くならないので経済的でない。

本発明における付加反応は、炭化水素樹脂、所要量のエ
チレン性不飽和カルボキシル化合物および所要量のヨウ
素またはヨウ素化合物を加熱して溶融混合し、攪拌する
ことによって実施される。

ヨウ素またはヨウ素化合物は、あらかじめ炭化水素樹脂
に添加しておいてもよ（、またはエチレン性不飽和カル
ボキシル化合物に添加しておいてもよ（、あるいは単独
で添加してもよい。

この際、エチレン性不飽和カルボキシル化合物添加後の
反応温度と反応時間は、淡色な変性炭化水素樹脂を得る
ために重要な因子であり、反応温度が高いと付加反応は
早く進行するが着色し易く、反応温度が低いと付加反応
が完全に進行しないきらいがある。そのため、付加反応
は、１００〜２９０℃、好ましくは１５０〜２７０℃、
さらに好ましくは１７０〜２５０℃の反応温度下で、０
．１〜１０時間、好ましくは０．２〜５時間の反応時間
という反応条件下で実施され、特に顕著な着色を及ぼさ
ない限り、高温の方が反応時間が短くてすむので好まし
い。

反応温度が１００℃未満であると、付加反応が完全に進
行しないきらいがあり、一方２９０℃を超えると付加反
応は早く進行するが、樹脂が着色し易く、また樹脂の分
解が進行するので、いずれも好ましくない。

この付加反応は、常圧あるいは加圧下に窒素、炭酸ガス
などの不活性ガス存在下で行うことが好ましく、必要な
らばトルエン、キシレンなどの溶剤やベンゾイルパーオ
キサイドなどの過酸化物を使用しても支障はない。

〔実施例〕

次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中において用いられる部は、特に断らない
限り重量部を意味する。

また、実施例中において、酸価はＪＩＳ　　Ｋ５９０２
、軟化点はＪＩＳ　　Ｋ−２５３１、ガードナー色度は
ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１５４−５８に拠って求めた値であ
る。

実施例１〜１０、比較例１〜６テルペン樹脂（安原油脂工業■製、ＹＳレジンＰＸ１１
５０．軟化点１１５．０℃、ガードナー色度３．０；あ
るいは安原油脂工業■製、ＹＳレジンＤ１１５０、軟化
点１１５．０℃、ガードナー色度２．０）１００部をガ
ラス製フラスコに入れ、窒素気流中で加熱溶融したのち
、所定量の無水マレイン酸および所定量のヨウ素または
ヨウ素化合物を添加し、所定の温度で所定の時間反応さ
せた。反応終了後、溶融した樹脂を取り出して樹脂の酸
価、ガードナー色度を測定した。

比較のため、ヨウ素またはヨウ素化合物の不存在下に、
所定量の無水マレイン酸を添加した場合についても、同
様に実験を行った。結果を第１表に示す。

実施例１１〜１３、比較例７〜８テルペン樹脂の代わりに変性テルペン樹脂（安原油脂工
業側製、ＹＳレジンＴｏ−１０５、軟化点１０５．０℃
、ガードナー色度１．５）を使用した以外は、前記実施
例と同様の実験を行った。

結果を第１表に示す。

実施例１４、比較例９石油樹脂（ピペリレン樹脂、軟化点９５．０℃、ガード
ナー色度４．０）を使用した以外は、実施例１と同様の
実験を行った。結果を第１表に示す。

実施例１５実施例１２において、無水マレイン酸の代わりにフマル
酸を使用した以外は、同様の実験を行った結果、酸価０
．９、軟化点１０７．０℃、ガードナー色度１．０以下
の変性樹脂を得た。

比較例９〜１０反応温度を９０℃あるいは３００℃にする以外は、実施
例１と同様の実験を行った。結果を第１表に示す。

（以下余白）〔発明の効果〕本発明によれば、炭化水素樹脂とエチレン性不飽和カル
ボキシル化合物とを付加反応させる際に、樹脂の着色を
抑制し、色相の改善された淡色な変性炭化水素樹脂を製
造することができる。得られる淡色な変性炭化水素樹脂
は、ホットメルト接着剤、ホットメルト粘着剤、エマル
ジョン接着剤、エマルジョン粘着剤、溶剤系接着剤、溶
剤系粘着剤、インキ、塗料、トラフィックペイント、ゴ
ム用タフキファイヤー、ポリ塩化ビニル配合物、サイズ
剤などの分野において特に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）炭化水素樹脂とエチレン性不飽和カルボキシル化
合物とをヨウ素またはヨウ素化合物の存在下に１００〜
２９０℃で反応させることを特徴とする淡色な変性炭化
水素樹脂の製造方法。
（２）炭化水素樹脂とヨウ素またはヨウ素化合物との重
量比が１００／０．００５〜１００／１である特許請求
の範囲第１項記載の淡色な変性炭化水素樹脂の製造方法
。