JPH05148310A - マレイミド含有熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
マレイミド含有熱可塑性樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH05148310A JPH05148310A JP31101891A JP31101891A JPH05148310A JP H05148310 A JPH05148310 A JP H05148310A JP 31101891 A JP31101891 A JP 31101891A JP 31101891 A JP31101891 A JP 31101891A JP H05148310 A JPH05148310 A JP H05148310A
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- JP
- Japan
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- monomer
- maleimide
- copolymer
- vinyl cyanide
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- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 残留シアン化ビニル系単量体が少なく、かつ
成形時の加熱による着色が少なく、耐衝撃性等の物性バ
ランスが優れたマレイミド系共重合体の製造方法を提供
する。 【構成】 (A)芳香族ビニル系単量体30〜70wt
%、(B)シアン化ビニル系単量体5〜25wt%、
(C)マレイミド系単量体10〜50wt%および(D)
他のビニル単量体0〜15wt%からなる共重合体を水性
懸濁系で、(a)重合率90〜99wt%まで重合後、
(b)塩基0.05〜2wt%添加し、(c)温度100
〜160℃で、(d)5分〜2時間反応し、(e)
(C)成分の残留濃度が0.3wt%以下とするマレイミ
ド含有熱可塑性樹脂を製造する。
成形時の加熱による着色が少なく、耐衝撃性等の物性バ
ランスが優れたマレイミド系共重合体の製造方法を提供
する。 【構成】 (A)芳香族ビニル系単量体30〜70wt
%、(B)シアン化ビニル系単量体5〜25wt%、
(C)マレイミド系単量体10〜50wt%および(D)
他のビニル単量体0〜15wt%からなる共重合体を水性
懸濁系で、(a)重合率90〜99wt%まで重合後、
(b)塩基0.05〜2wt%添加し、(c)温度100
〜160℃で、(d)5分〜2時間反応し、(e)
(C)成分の残留濃度が0.3wt%以下とするマレイミ
ド含有熱可塑性樹脂を製造する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃性、成
形性に優れる熱可塑性樹脂の製造方法に関し、特に自動
車部品、電気・電子部品、事務機器等に好ましく使用す
ることができる。
形性に優れる熱可塑性樹脂の製造方法に関し、特に自動
車部品、電気・電子部品、事務機器等に好ましく使用す
ることができる。
【0002】
【従来の技術】マレイミド系単量体とビニル系単量体と
からなるマレイミド系共重合体が、耐熱性に優れている
ことは周知〔例えば、高分子論文集,第36巻,第7
号,P447(1979)〕であり、製造方法として
は、水性懸濁重合法が一般的である。
からなるマレイミド系共重合体が、耐熱性に優れている
ことは周知〔例えば、高分子論文集,第36巻,第7
号,P447(1979)〕であり、製造方法として
は、水性懸濁重合法が一般的である。
【0003】水性懸濁重合法においては、一般にアクリ
ルニトリル等のシアン化ビニル系単量体を共重合単量体
として使用した場合、共重合体中にシアン化ビニル単量
体が残留し、成形品の耐熱性および耐衝撃性等の機械的
強度が低下するという欠点がある。したがって、従来か
ら残留シアン化ビニル系単量体を除去する方法が提案さ
れている。例えば、重合後水蒸気蒸留する方法あるいは
水蒸気蒸留とアルカリ水溶液による抽出を組み合わせる
方法(特開昭58−103506号公報)等が挙げられ
る。
ルニトリル等のシアン化ビニル系単量体を共重合単量体
として使用した場合、共重合体中にシアン化ビニル単量
体が残留し、成形品の耐熱性および耐衝撃性等の機械的
強度が低下するという欠点がある。したがって、従来か
ら残留シアン化ビニル系単量体を除去する方法が提案さ
れている。例えば、重合後水蒸気蒸留する方法あるいは
水蒸気蒸留とアルカリ水溶液による抽出を組み合わせる
方法(特開昭58−103506号公報)等が挙げられ
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、マレイ
ミド系共重合体はガラス転移温度が高いため、水蒸気蒸
留する方法は長時間を要し、エネルギーコストが嵩み実
用的でない。また、抽出による方法は、除去効率が不十
分である。
ミド系共重合体はガラス転移温度が高いため、水蒸気蒸
留する方法は長時間を要し、エネルギーコストが嵩み実
用的でない。また、抽出による方法は、除去効率が不十
分である。
【0005】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
のであり、残留シアン化ビニル系単量体が少なく、かつ
成形時の加熱による着色が少なく、耐衝撃性等の物性バ
ランスが優れたマレイミド系共重合体の製造方法を提供
することを目的とする。
のであり、残留シアン化ビニル系単量体が少なく、かつ
成形時の加熱による着色が少なく、耐衝撃性等の物性バ
ランスが優れたマレイミド系共重合体の製造方法を提供
することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、(A)芳香族ビニル系単
量体30〜70重量%、(B)シアン化ビニル系単量体
5〜25重量%、(C)一般式(I)
解決すべく鋭意検討した結果、(A)芳香族ビニル系単
量体30〜70重量%、(B)シアン化ビニル系単量体
5〜25重量%、(C)一般式(I)
【化2】 (式中Rは水素、炭素数1〜15のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基または置換アリール基を表わ
す)で表わされるマレイミド系単量体10〜50重量%
および(D)これら単量体と共重合可能な他のビニル単
量体0〜15重量%からなる重合体を水性懸濁系で製造
する方法において、(a)重合率が90〜99重量%ま
で共重合した後、(b)共重合体に対し0.05〜2重
量%の塩基の存在下、(c)100ないし160℃の温
度で、(d)さらに5分ないし2時間反応し、(e)共
重合体中の残留シアン化ビニル系単量体濃度が0.3重
量%以下とすることを特徴とするマレイミド含有熱可塑
性樹脂の製造方法である。以下、本発明を詳細に説明す
る。
アルキル基、アリール基または置換アリール基を表わ
す)で表わされるマレイミド系単量体10〜50重量%
および(D)これら単量体と共重合可能な他のビニル単
量体0〜15重量%からなる重合体を水性懸濁系で製造
する方法において、(a)重合率が90〜99重量%ま
で共重合した後、(b)共重合体に対し0.05〜2重
量%の塩基の存在下、(c)100ないし160℃の温
度で、(d)さらに5分ないし2時間反応し、(e)共
重合体中の残留シアン化ビニル系単量体濃度が0.3重
量%以下とすることを特徴とするマレイミド含有熱可塑
性樹脂の製造方法である。以下、本発明を詳細に説明す
る。
【0007】本発明で使用される芳香族ビニル系単量体
としてはスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、α
−エチルスチレン等を挙げることができ、特にスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレンが好まし
い。
としてはスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、α
−エチルスチレン等を挙げることができ、特にスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレンが好まし
い。
【0008】また、本発明で用いるシアン化ビニル系単
量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
クロロアクリロニトリル等を挙げることができ、特にア
クリロニトリルが好ましい。
量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
クロロアクリロニトリル等を挙げることができ、特にア
クリロニトリルが好ましい。
【0009】さらに、本発明で用いるマレイミド系単量
体としては、下記一般式(I)で表わされるものが挙げ
られる。
体としては、下記一般式(I)で表わされるものが挙げ
られる。
【化3】 (式中Rは水素、炭素数1〜15のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基または置換アリール基を表わ
す)具体例としては、例えばN−フェニルマレイミド、
N−シクロヘキシルマレイミド、N−メチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、N−イソプロピルマレイミ
ド、N−2−メチルフェニルマレイミド、N−2−クロ
ロフェニルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド、N
−ラウリルマレイミド等を挙げることができ、特にN−
フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドが
好ましい。
アルキル基、アリール基または置換アリール基を表わ
す)具体例としては、例えばN−フェニルマレイミド、
N−シクロヘキシルマレイミド、N−メチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、N−イソプロピルマレイミ
ド、N−2−メチルフェニルマレイミド、N−2−クロ
ロフェニルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド、N
−ラウリルマレイミド等を挙げることができ、特にN−
フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドが
好ましい。
【0010】さらに、本発明で必要に応じて使用する上
記の単量体と共重合可能な他のビニル単量体としては、
メチル(メタ)アクリレート、エチル(エタ)アクリレ
ート、ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト等の(メタ)アクリル酸エステル類、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸等が挙げ
られる。これらの他のビニル単量体は、二種以上併用し
て使用することも可能である。
記の単量体と共重合可能な他のビニル単量体としては、
メチル(メタ)アクリレート、エチル(エタ)アクリレ
ート、ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト等の(メタ)アクリル酸エステル類、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸等が挙げ
られる。これらの他のビニル単量体は、二種以上併用し
て使用することも可能である。
【0011】これらの成分は芳香族ビニル系単量体が3
0〜70重量%、シアン化ビニル系単量体が5〜25重
量%、マレイミド系単量体が10〜50重量%および他
のビニル単量体が0〜15重量%の組成比で使用され
る。芳香族ビニル系単量体が30重量%未満では、共重
合体の溶融粘度が高いので、加工性が悪く、70重量%
を超えると、耐衝撃性あるいは耐熱性が低い。シアン化
ビニル系単量体が5重量%未満では、耐衝撃性が低く、
25重量%を超えると加工性が悪くなるので好ましくな
い。マレイミド系単量体が10重量%未満では、耐熱性
が充分でないので好ましくなく、一方、50重量%を超
えると耐衝撃性が著しく低下するので好ましくない。ま
た、他のビニル単量体が15重量%を超えると耐熱性が
低下する。
0〜70重量%、シアン化ビニル系単量体が5〜25重
量%、マレイミド系単量体が10〜50重量%および他
のビニル単量体が0〜15重量%の組成比で使用され
る。芳香族ビニル系単量体が30重量%未満では、共重
合体の溶融粘度が高いので、加工性が悪く、70重量%
を超えると、耐衝撃性あるいは耐熱性が低い。シアン化
ビニル系単量体が5重量%未満では、耐衝撃性が低く、
25重量%を超えると加工性が悪くなるので好ましくな
い。マレイミド系単量体が10重量%未満では、耐熱性
が充分でないので好ましくなく、一方、50重量%を超
えると耐衝撃性が著しく低下するので好ましくない。ま
た、他のビニル単量体が15重量%を超えると耐熱性が
低下する。
【0012】本発明に使用する重合開始剤は、有機過酸
化物またはアゾ化合物を使用するが、これらは併用して
もよい。有機過酸化物としては例えばベンゾイルパーオ
キサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブ
チルパーオキシラウレート、ラウロイルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等
が挙げられ、アゾ化合物としては例えば1,1′−アゾ
ビス−シクロヘキサン−1−カルボニトリル、2−フェ
ニルアゾ−2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニト
リル等が挙げられる。
化物またはアゾ化合物を使用するが、これらは併用して
もよい。有機過酸化物としては例えばベンゾイルパーオ
キサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブ
チルパーオキシラウレート、ラウロイルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等
が挙げられ、アゾ化合物としては例えば1,1′−アゾ
ビス−シクロヘキサン−1−カルボニトリル、2−フェ
ニルアゾ−2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニト
リル等が挙げられる。
【0013】重合の際に使用される連鎖移動剤も一般の
ものであれば特に制限はないが例えばアルキルメルカプ
タン、ハロゲン化アルキル、アルキルサルファイト、α
−メチルスチレンダイマー等が挙げられ特にアルキルメ
ルカプタンが好ましい。
ものであれば特に制限はないが例えばアルキルメルカプ
タン、ハロゲン化アルキル、アルキルサルファイト、α
−メチルスチレンダイマー等が挙げられ特にアルキルメ
ルカプタンが好ましい。
【0014】本発明に使用する懸濁安定剤は、一般に使
用されるものであれば特に制限はなく、例えば第3リン
酸カルシウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
ケイ酸ソーダ、炭酸マグネシウム等の無機懸濁安定剤、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ
ビニルピロリドン、メチルセルロース等の有機懸濁安定
剤が挙げられる。又、無機懸濁安定剤の場合、助剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアニオン界面
活性剤を用いるとさらによい。
用されるものであれば特に制限はなく、例えば第3リン
酸カルシウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
ケイ酸ソーダ、炭酸マグネシウム等の無機懸濁安定剤、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ
ビニルピロリドン、メチルセルロース等の有機懸濁安定
剤が挙げられる。又、無機懸濁安定剤の場合、助剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアニオン界面
活性剤を用いるとさらによい。
【0015】これら単量体、重合開始剤および一般に用
いられる連鎖移動剤や懸濁安定剤の仕込み方法には特に
制限はないが、例えば、開始剤、連鎖移動剤の適量を芳
香族系ビニル単量体、シアン化ビニル系単量体の混合液
に溶解し、その溶液を懸濁安定剤の入っている反応器中
で分散させた後マレイミド系単量体を加える等の操作手
順で仕込み、重合を開始する。
いられる連鎖移動剤や懸濁安定剤の仕込み方法には特に
制限はないが、例えば、開始剤、連鎖移動剤の適量を芳
香族系ビニル単量体、シアン化ビニル系単量体の混合液
に溶解し、その溶液を懸濁安定剤の入っている反応器中
で分散させた後マレイミド系単量体を加える等の操作手
順で仕込み、重合を開始する。
【0016】本発明では重合率が90〜99重量%とな
るように重合を行う。重合率が90〜99重量%となる
よう重合する方法としては、例えば重合開始剤量、重合
温度、重合時間の調節等が挙げられるが、特にその方法
に制限はない。重合率が90重量%未満では、残留シア
ン化ビニル系単量体の除去に多大な負荷がかかるばかり
でなく、製品の歩留が低すぎるため生産効率が悪い。一
方、99重量%を超えると、着色が生じたり、耐衝撃
性、加工性が低下するため好ましくない。
るように重合を行う。重合率が90〜99重量%となる
よう重合する方法としては、例えば重合開始剤量、重合
温度、重合時間の調節等が挙げられるが、特にその方法
に制限はない。重合率が90重量%未満では、残留シア
ン化ビニル系単量体の除去に多大な負荷がかかるばかり
でなく、製品の歩留が低すぎるため生産効率が悪い。一
方、99重量%を超えると、着色が生じたり、耐衝撃
性、加工性が低下するため好ましくない。
【0017】残留シアン化ビニル系単量体を削減する反
応条件は以下のとおりである。反応温度は100ないし
160℃である。反応温度が100℃未満では、除去に
長時間を要するため好ましくない。160℃を超えると
マレイミド系共重合体のガラス転移温度に近いため、分
散不良を起こしやすいので好ましくない。塩基の添加量
は、重合体に対し、0.05〜2重量%である。塩基の
添加量が0.05重量%未満では、除去に長時間を要す
るため好ましくない。一方2重量%を超えると重合器の
腐食が激しく、また塩基が製品中に残存しやすく、製品
物性に影響するため好ましくない。反応時間は、5分な
いし2時間である。反応温度が高いほど反応時間は少な
くてよい。反応時間が5分未満では、除去が充分でな
く、かなりのシアン化ビニル系単量体が残留してしま
う。2時間を超えると生産性が低くなるため好ましくな
い。
応条件は以下のとおりである。反応温度は100ないし
160℃である。反応温度が100℃未満では、除去に
長時間を要するため好ましくない。160℃を超えると
マレイミド系共重合体のガラス転移温度に近いため、分
散不良を起こしやすいので好ましくない。塩基の添加量
は、重合体に対し、0.05〜2重量%である。塩基の
添加量が0.05重量%未満では、除去に長時間を要す
るため好ましくない。一方2重量%を超えると重合器の
腐食が激しく、また塩基が製品中に残存しやすく、製品
物性に影響するため好ましくない。反応時間は、5分な
いし2時間である。反応温度が高いほど反応時間は少な
くてよい。反応時間が5分未満では、除去が充分でな
く、かなりのシアン化ビニル系単量体が残留してしま
う。2時間を超えると生産性が低くなるため好ましくな
い。
【0018】塩基としては、アンモニア、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン等の有機アミン類、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の、水酸化物、炭酸塩およびリ
ン酸塩が挙げられる。好ましいものの例としてカセイソ
ーダ、カセイカリ、炭酸ソーダ、炭酸カリを挙げること
ができる。
ン、トリエチルアミン等の有機アミン類、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の、水酸化物、炭酸塩およびリ
ン酸塩が挙げられる。好ましいものの例としてカセイソ
ーダ、カセイカリ、炭酸ソーダ、炭酸カリを挙げること
ができる。
【0019】
【実施例】以下、実施例によりさらに詳しく説明する。
なお、物性測定は下記の方法によった。 (1)重合率 重合後懸濁液をサンプリングし、塩酸を添加し、第3リ
ン酸カルシウムを水相に溶解、除去した後、重合体を濾
過、水洗した。重合体を1g精秤し、メチルエチルケト
ン20mlに溶解させた後、MeOH600ml中で再沈殿
化して、濾過、乾燥した後の重量を測定し、次式により
求めた。
なお、物性測定は下記の方法によった。 (1)重合率 重合後懸濁液をサンプリングし、塩酸を添加し、第3リ
ン酸カルシウムを水相に溶解、除去した後、重合体を濾
過、水洗した。重合体を1g精秤し、メチルエチルケト
ン20mlに溶解させた後、MeOH600ml中で再沈殿
化して、濾過、乾燥した後の重量を測定し、次式により
求めた。
【数1】 (2)残留シアン化ビニル系単量体量 残留シアン化ビニル系単量体量はガスクロマトグラフ法
(カラム温度112℃)で測定した。 (3)耐熱性 熱変形温度(HDT)をASTM D648の方法(荷
重264psi)に従って測定した。 (4)耐衝撃性 アイゾット衝撃強度を、ASTM D256の方法(ノ
ッチ付き)に従って測定した。 (5)加工性 メルトフローインデックスMFIをASTM D123
8の方法(270℃,荷重5kg)に従って測定した。 (6)着色 試料をプレス中で270℃、8分間保持し、熱処理を行
った後、測色色差計を用い、JIS K−7103に従
ってイエローインデックスYIを測定した。
(カラム温度112℃)で測定した。 (3)耐熱性 熱変形温度(HDT)をASTM D648の方法(荷
重264psi)に従って測定した。 (4)耐衝撃性 アイゾット衝撃強度を、ASTM D256の方法(ノ
ッチ付き)に従って測定した。 (5)加工性 メルトフローインデックスMFIをASTM D123
8の方法(270℃,荷重5kg)に従って測定した。 (6)着色 試料をプレス中で270℃、8分間保持し、熱処理を行
った後、測色色差計を用い、JIS K−7103に従
ってイエローインデックスYIを測定した。
【0020】また、使用した単量体の種類を下記に示
す。芳香族ビニル単量体としてスチレン(以下Stとい
う)およびα−メチルスチレン(以下MeStという)
を用いた。シアン化ビニル系単量体としてアクリルニト
リル(以下ANという)およびメタアクリロニトリル
(以下MANという)を用いた。さらにマレイミド系単
量体としてN−フェニルマレイミド(以下PMIとい
う)、シクロヘキシルマレイミド(以下CHMIとい
う)およびO−クロロフェニルマレイミド(以下OCP
MIという)を用いた。また、塩基としてはカセイソー
ダ(以下NaOHという)およびカセイカリ(以下KO
Hという)を用いた。なお、以下に使用する部は全て重
量部を表わす。
す。芳香族ビニル単量体としてスチレン(以下Stとい
う)およびα−メチルスチレン(以下MeStという)
を用いた。シアン化ビニル系単量体としてアクリルニト
リル(以下ANという)およびメタアクリロニトリル
(以下MANという)を用いた。さらにマレイミド系単
量体としてN−フェニルマレイミド(以下PMIとい
う)、シクロヘキシルマレイミド(以下CHMIとい
う)およびO−クロロフェニルマレイミド(以下OCP
MIという)を用いた。また、塩基としてはカセイソー
ダ(以下NaOHという)およびカセイカリ(以下KO
Hという)を用いた。なお、以下に使用する部は全て重
量部を表わす。
【0021】実施例1 20lリアクターに水100部、懸濁安定剤として第3
リン酸カルシウム0.4部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ0.004部を入れた。そこに重合開始剤とし
てラウロイルパーオキサイド0.03部、t−ブチルパ
ーオキシラウレート0.03部、連鎖移動剤としてt−
ドデシルメルカプタン0.2部をあらかじめ溶解してお
いたスチレン44部、アクリロニトリル18部を入れ、
最後にN−フェニルマレイミド38部を入れた。80℃
で2hr、120℃で2hr、更に135℃まで1hrで昇温
し、重合操作を終了させた。サンプリングし、重合率を
測定した。次いで、NaOH10%水溶液3部を圧入
し、さらに135℃で30分間、反応させた。反応終了
後50℃以下まで急冷し、サンプリングし、残留アクリ
ロニトリル量を測定した。重合率および残留アクリロニ
トリル量の測定結果を表1に示す。
リン酸カルシウム0.4部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ0.004部を入れた。そこに重合開始剤とし
てラウロイルパーオキサイド0.03部、t−ブチルパ
ーオキシラウレート0.03部、連鎖移動剤としてt−
ドデシルメルカプタン0.2部をあらかじめ溶解してお
いたスチレン44部、アクリロニトリル18部を入れ、
最後にN−フェニルマレイミド38部を入れた。80℃
で2hr、120℃で2hr、更に135℃まで1hrで昇温
し、重合操作を終了させた。サンプリングし、重合率を
測定した。次いで、NaOH10%水溶液3部を圧入
し、さらに135℃で30分間、反応させた。反応終了
後50℃以下まで急冷し、サンプリングし、残留アクリ
ロニトリル量を測定した。重合率および残留アクリロニ
トリル量の測定結果を表1に示す。
【0022】実施例2〜6、比較例1〜5 表1に芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体およ
びマレイミド系単量体の種類ならびに配合量が示されて
いる各組成成分を実施例1と同様に重合反応後、表1に
示した残留シアン化ビニル系単量体の削除条件(塩基の
種類および量、反応温度、反応時間)で反応した。この
ときの重合率および残留シアン化ビニル単量体量を表1
に示す。なお、比較例5では削減処理中にアグロメレー
ションが発生した。
びマレイミド系単量体の種類ならびに配合量が示されて
いる各組成成分を実施例1と同様に重合反応後、表1に
示した残留シアン化ビニル系単量体の削除条件(塩基の
種類および量、反応温度、反応時間)で反応した。この
ときの重合率および残留シアン化ビニル単量体量を表1
に示す。なお、比較例5では削減処理中にアグロメレー
ションが発生した。
【0023】得られた各共重合体70部にポリブタジエ
ン(日本ゼオン社製ゴムラテックスLX−111R)と
スチレンおよびアクリロニトリルとのグラフト共重合体
(ゴム/スチレン/アクリロニトリルの重量比=50/
38.5/11.5)30部とを40mmφ押出機にて溶
融ブレンドし、樹脂組成物を得、射出成形により、物性
測定用サンプルを作製した。得られた各樹脂組成物の物
性を表2に示す。
ン(日本ゼオン社製ゴムラテックスLX−111R)と
スチレンおよびアクリロニトリルとのグラフト共重合体
(ゴム/スチレン/アクリロニトリルの重量比=50/
38.5/11.5)30部とを40mmφ押出機にて溶
融ブレンドし、樹脂組成物を得、射出成形により、物性
測定用サンプルを作製した。得られた各樹脂組成物の物
性を表2に示す。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】
【発明の効果】本発明の方法によるマレイミド含有熱可
塑性樹脂の製造方法によれば、成形時の加熱による着色
が少なく、耐衝撃性等の物性バランスが良くとれた樹脂
を得ることができ、該樹脂は家電、自動車、日用品等の
用途に用いられる成形品の原料として非常に有用であ
る。
塑性樹脂の製造方法によれば、成形時の加熱による着色
が少なく、耐衝撃性等の物性バランスが良くとれた樹脂
を得ることができ、該樹脂は家電、自動車、日用品等の
用途に用いられる成形品の原料として非常に有用であ
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 (A)芳香族ビニル系単量体30〜70
重量%、(B)シアン化ビニル系単量体5〜25重量
%、(C)一般式(I) 【化1】 (式中Rは水素、炭素数1〜15のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基または置換アリール基を表わ
す)で表わされるマレイミド系単量体10〜50重量%
および(D)これら単量体と共重合可能な他のビニル単
量体0〜15重量%からなる共重合体を水性懸濁系で製
造する方法において、 (a)重合率が90〜99重量%まで共重合した後、 (b)共重合体に対し0.05〜2重量%の塩基の存在
下、 (c)100ないし160℃の温度で、 (d)さらに5分ないし2時間反応し、 (e)共重合体中の残留シアン化ビニル系単量体濃度が
0.3重量%以下とすることを特徴とするマレイミド含
有熱可塑性樹脂の製造方法。 - 【請求項2】 塩基が、リチウム,ナトリウム,カリウ
ム,カルシウム,マグネシウムまたはセシウムの、水酸
化物,炭酸塩およびリン酸塩からなる群から選ばれた少
なくとも1種である請求項1記載のマレイミド含有熱可
塑性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31101891A JPH05148310A (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | マレイミド含有熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31101891A JPH05148310A (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | マレイミド含有熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05148310A true JPH05148310A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=18012132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31101891A Pending JPH05148310A (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | マレイミド含有熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05148310A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999060040A1 (fr) | 1998-05-19 | 1999-11-25 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Copolymere, composition de resine thermoplastique, et procede de production |
US20150376316A1 (en) * | 2014-06-27 | 2015-12-31 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Aromatic Vinyl Based Tetrapolymer, Method for Preparing the Same and Thermoplastic Resin Composition Comprising the Same |
EP3974458A4 (en) * | 2019-12-05 | 2022-08-24 | LG Chem, Ltd. | METHOD FOR PREPARING A MALEIMIDE-BASED COPOLYMER |
-
1991
- 1991-11-26 JP JP31101891A patent/JPH05148310A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999060040A1 (fr) | 1998-05-19 | 1999-11-25 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Copolymere, composition de resine thermoplastique, et procede de production |
US6599978B1 (en) | 1998-05-19 | 2003-07-29 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Copolymer, thermoplastic resin composition, and process for producing the same |
EP1090937A4 (en) * | 1998-05-19 | 2004-06-23 | Mitsubishi Rayon Co | COPOLYMER, THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
US20150376316A1 (en) * | 2014-06-27 | 2015-12-31 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Aromatic Vinyl Based Tetrapolymer, Method for Preparing the Same and Thermoplastic Resin Composition Comprising the Same |
US9580528B2 (en) * | 2014-06-27 | 2017-02-28 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Aromatic vinyl based tetrapolymer, method for preparing the same and thermoplastic resin composition comprising the same |
EP3974458A4 (en) * | 2019-12-05 | 2022-08-24 | LG Chem, Ltd. | METHOD FOR PREPARING A MALEIMIDE-BASED COPOLYMER |
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