JPS6377909A - モノマー混合物から成形材料を製造する方法 - Google Patents
モノマー混合物から成形材料を製造する方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は殊に連続的作業方法での、メチルメタクリレー
ト、ビニル芳香族および無水マレイン酸からの成形材料
の改良された製法に関する。
ト、ビニル芳香族および無水マレイン酸からの成形材料
の改良された製法に関する。
このようなものを主体とする成形材料はポリメチルメタ
クリレート−成形材料に対してより高い熱型安定性およ
びよりわずかな引張シ亀裂発生によりすぐれている。
クリレート−成形材料に対してより高い熱型安定性およ
びよりわずかな引張シ亀裂発生によりすぐれている。
従来の技術
酉ドイツ国特、ｆＦ出願公告１１２３１ｃ１１３号明細
書から、上述のモノマーから、煮沸耐性てありおよび熱
いおよび冷い水による交互の負荷の際わずかな亀裂形成
傾向によりすぐれている、成形材料を製造することは公
知である。重合は段階的に物質中で行い、これはこの成
形材料の工業的製造のためにわずかに有利である。
書から、上述のモノマーから、煮沸耐性てありおよび熱
いおよび冷い水による交互の負荷の際わずかな亀裂形成
傾向によりすぐれている、成形材料を製造することは公
知である。重合は段階的に物質中で行い、これはこの成
形材料の工業的製造のためにわずかに有利である。
同様の成形材料は西ドイツ国特許出願公告第１２９８２
７２号明細書から公知であり；これは同様に物質中での
重合によシ生じる。ヨーロッパ特ｒｆＦ第１１３１０５
号明細書にも、物質中での重合によるこのような成形材
料の製造が記載されている。二者択一的に水相中での部
分的に重合されたモノマー混合物のパール重合が提案さ
れ、これはしかし無水マレイン酸の加水分解感性のため
に不利である。
７２号明細書から公知であり；これは同様に物質中での
重合によシ生じる。ヨーロッパ特ｒｆＦ第１１３１０５
号明細書にも、物質中での重合によるこのような成形材
料の製造が記載されている。二者択一的に水相中での部
分的に重合されたモノマー混合物のパール重合が提案さ
れ、これはしかし無水マレイン酸の加水分解感性のため
に不利である。
特開昭６０−１４７４１７号公報によりメチルメタクリ
レート、ビニル芳香族および無水マレイン酸から成るモ
ノマー混合物を有機溶剤に溶解しおよび１００〜１８０
℃の温度で４０〜７０優まで重合する。重合体溶液から
成形＃科を溶剤および残りのモノマーの蒸発により得る
。
レート、ビニル芳香族および無水マレイン酸から成るモ
ノマー混合物を有機溶剤に溶解しおよび１００〜１８０
℃の温度で４０〜７０優まで重合する。重合体溶液から
成形＃科を溶剤および残りのモノマーの蒸発により得る
。
得られた成形材料は不所望に低い還元粘度、重合されて
いない無水マレイン酸の比較的高い残含量および邪魔に
なる黄色味を有する。
いない無水マレイン酸の比較的高い残含量および邪魔に
なる黄色味を有する。
発明が解決しようとする問題点
本発明の課題は、重合混合物が重合の終了まで流動性の
′状態の１までありおよび低い還元粘度、高い残モノマ
ー含量および変色のような公知方法の欠点が避けられる
、ラジカル重合による メチルメタクリレート ６０〜９０重ｔチビニ
ル芳香族少なくとも１櫨 ５〜２５！ｉｔ＊無水
マレイン酸 ２．５〜１５重ｊｉ俤および
低ペアルキルアクリレー） ０〜５重貸チ
から成る七ツマー混合物からの成形材料の製法上見出す
ことである。
′状態の１までありおよび低い還元粘度、高い残モノマ
ー含量および変色のような公知方法の欠点が避けられる
、ラジカル重合による メチルメタクリレート ６０〜９０重ｔチビニ
ル芳香族少なくとも１櫨 ５〜２５！ｉｔ＊無水
マレイン酸 ２．５〜１５重ｊｉ俤および
低ペアルキルアクリレー） ０〜５重貸チ
から成る七ツマー混合物からの成形材料の製法上見出す
ことである。
この課題は本発明により、重合６１０重量係の変換率ま
で重合可能でない有機溶剤の存在ｌたけ不在で実施しお
よび重合を街なへき４”Ｓ、＆電電ごの変換率から７５
〜１５０℃の温度範囲でまたは−ビニル芳香族としてα
−メチルスチロールを使用する場合−１３０℃までの温
度範囲で、有機溶剤の存在で少なくとも５ｏｘｉｓの変
換率まで続けおよび引続＠揮発性成分全蒸発することに
より解決する。
で重合可能でない有機溶剤の存在ｌたけ不在で実施しお
よび重合を街なへき４”Ｓ、＆電電ごの変換率から７５
〜１５０℃の温度範囲でまたは−ビニル芳香族としてα
−メチルスチロールを使用する場合−１３０℃までの温
度範囲で、有機溶剤の存在で少なくとも５ｏｘｉｓの変
換率まで続けおよび引続＠揮発性成分全蒸発することに
より解決する。
本発明の方法により５０〜９０ａｔ／１１．特に６０〜
８０ゴ／Ｉの範囲で還元粘度を有する着色されていない
成形材料が得られる。残モノマー含量は０，６重ｉ優よ
シ下にある。許容でさる、後天的に除去するのが困難な
無水マレイン酸の含量が０．１重量係より低いことが特
に１要である。本発明により製造された重合体の共重合
体−組成および分子量の不均一性は同じ組成および同じ
分子量（平均）の塊状重合体のものよシも低い。これは
たとえば０．８〜１．０である。相当する方法で溶融粘
度が減少しおよび加工性が改良される。これはより低い
加工温度およびより良い機械的特性で表わされる。
８０ゴ／Ｉの範囲で還元粘度を有する着色されていない
成形材料が得られる。残モノマー含量は０，６重ｉ優よ
シ下にある。許容でさる、後天的に除去するのが困難な
無水マレイン酸の含量が０．１重量係より低いことが特
に１要である。本発明により製造された重合体の共重合
体−組成および分子量の不均一性は同じ組成および同じ
分子量（平均）の塊状重合体のものよシも低い。これは
たとえば０．８〜１．０である。相当する方法で溶融粘
度が減少しおよび加工性が改良される。これはより低い
加工温度およびより良い機械的特性で表わされる。
有機溶剤は既に第一の重合工程で使用できる。
しかし重合混合物が６０係の変換率までいずれにせよ流
動性の１まであるので、特に最初に第二工程で溶剤を添
加する。その量は反応混合物が重合温度での最終変換率
の達成の際なお流動性であるように配分すべきである。
動性の１まであるので、特に最初に第二工程で溶剤を添
加する。その量は反応混合物が重合温度での最終変換率
の達成の際なお流動性であるように配分すべきである。
このためにそのつどの重合混合物の重量に対して２０〜
５０チ、たとえば２５〜４０％の溶剤含量で十分である
。溶剤がモノマー混合物のものより低い沸点を有する場
合が有利である。特に沸点は常圧で８０〜１５０℃の範
囲にある。実際に方法条件下にさらに不活性でＴｏシお
よび低い移動定数を有する安価な、非−毒性溶剤を使用
する。
５０チ、たとえば２５〜４０％の溶剤含量で十分である
。溶剤がモノマー混合物のものより低い沸点を有する場
合が有利である。特に沸点は常圧で８０〜１５０℃の範
囲にある。実際に方法条件下にさらに不活性でＴｏシお
よび低い移動定数を有する安価な、非−毒性溶剤を使用
する。
例トシてペンゾール、ドルオールまたはキジロールのよ
うな単核芳香族およびメチル−、エチＡ／−１７９０ビ
ル−またはブチルアセテート、−プロピオネートまたは
−ブチレートのような脂肪族エステル、メチルエチルケ
トンまたはペンタノン−３のような脂肪族ケトンが挙げ
られる。
うな単核芳香族およびメチル−、エチＡ／−１７９０ビ
ル−またはブチルアセテート、−プロピオネートまたは
−ブチレートのような脂肪族エステル、メチルエチルケ
トンまたはペンタノン−３のような脂肪族ケトンが挙げ
られる。
８より多くのＣ−原子を有さないエステルが有利である
。モノマー混合物は６０〜９０％’！でレートは５１１
での配分でレオロジー特性の改良のために残使用される
。ビニル芳香族として特にスチロール、ｐ−メチルスチ
ロールおよびα−メチルスチロールがＩＬ要である・ス
チａ −ルおよびｐ−メチルスチロールは、これが急速
な重合を形成するという利点を有する。これにされねば
ならない。−万しかしスチロールの添加はポリメチルメ
タクリレートに対する熱誠安定性を約１０〜１５℃だけ
から１２０〜１２６”Ｃに高め、同量のα−メチルスチ
ロールで製造された材料はなお明らかにより高い熱誠安
定性、つまり約１３０〜１３５℃を有する。
。モノマー混合物は６０〜９０％’！でレートは５１１
での配分でレオロジー特性の改良のために残使用される
。ビニル芳香族として特にスチロール、ｐ−メチルスチ
ロールおよびα−メチルスチロールがＩＬ要である・ス
チａ −ルおよびｐ−メチルスチロールは、これが急速
な重合を形成するという利点を有する。これにされねば
ならない。−万しかしスチロールの添加はポリメチルメ
タクリレートに対する熱誠安定性を約１０〜１５℃だけ
から１２０〜１２６”Ｃに高め、同量のα−メチルスチ
ロールで製造された材料はなお明らかにより高い熱誠安
定性、つまり約１３０〜１３５℃を有する。
重合は自体公知の方法でラジカル形成開始剤により開始
し、よりわずかな速度でしかしまた純粋に発熱性に実施
する。大体において重合の開始前に１回の開始剤添加で
十分であり、その際開始剤は重合の終了まで十分なラジ
カル形成を行うように選択する。好適な開始剤の例はシ
ラクロイルペルオキシド、ｔ、−ブチルペルオクトエー
トおよびｔ、−デチルペルイソノナノエートである。し
かしまた重合を第１工程でよりわずかな半減期の開始剤
、たとえばｔ・−ブチルペルネオデカノエートで開始し
およヒ纂二工程の開始前に２，２−ビス−（をブチルペ
ルオキシ）−ブタンのようなよフ高い半減期の開始剤を
添加する。開始剤量は一般に重合バッチ重量の０．０２
〜２チである。スチロールをビニル芳香族として使用す
る場合、たとえばドデシルメルカプタンのよりな１節剤
を残使用する。
し、よりわずかな速度でしかしまた純粋に発熱性に実施
する。大体において重合の開始前に１回の開始剤添加で
十分であり、その際開始剤は重合の終了まで十分なラジ
カル形成を行うように選択する。好適な開始剤の例はシ
ラクロイルペルオキシド、ｔ、−ブチルペルオクトエー
トおよびｔ、−デチルペルイソノナノエートである。し
かしまた重合を第１工程でよりわずかな半減期の開始剤
、たとえばｔ・−ブチルペルネオデカノエートで開始し
およヒ纂二工程の開始前に２，２−ビス−（をブチルペ
ルオキシ）−ブタンのようなよフ高い半減期の開始剤を
添加する。開始剤量は一般に重合バッチ重量の０．０２
〜２チである。スチロールをビニル芳香族として使用す
る場合、たとえばドデシルメルカプタンのよりな１節剤
を残使用する。
調節剤量は約０．１〜０．５重量係である。
重合温度は使用される開始剤の種類セよび量で、所望の
最終変換率が達成されおよび生じる重合体が所望の減少
された粘度を有するように合わせられる。大体において
重合温度は全方法の間７５〜１５０℃の範囲にある。第
一工程でより低い温度を適用し、そこで重合は不所望に
徐々に行う。無圧で重合するのが有利で６Ｄ、そこで有
利に１１０℃の温度を一少なくとも第１工程で７越えな
い。α−メチルスチロールの残使用の際、１１０℃より
上の温度を避けるのが有利である。第二方法工程で少な
くとも８０重ｔチの七ツマ−の変換率が達成されねばな
らない。特にできるかぎり完全な変換率、即ち少なくと
も９０重量％、殊に９５〜１ｏｏ：ａｆ優が得ようと努
められる。それによｌｉ合の終了後浴剤と一緒に、大量
の消費されていないモノマーを留去する必要が遇けられ
、これは常に変色の危険全表わす。
最終変換率が達成されおよび生じる重合体が所望の減少
された粘度を有するように合わせられる。大体において
重合温度は全方法の間７５〜１５０℃の範囲にある。第
一工程でより低い温度を適用し、そこで重合は不所望に
徐々に行う。無圧で重合するのが有利で６Ｄ、そこで有
利に１１０℃の温度を一少なくとも第１工程で７越えな
い。α−メチルスチロールの残使用の際、１１０℃より
上の温度を避けるのが有利である。第二方法工程で少な
くとも８０重ｔチの七ツマ−の変換率が達成されねばな
らない。特にできるかぎり完全な変換率、即ち少なくと
も９０重量％、殊に９５〜１ｏｏ：ａｆ優が得ようと努
められる。それによｌｉ合の終了後浴剤と一緒に、大量
の消費されていないモノマーを留去する必要が遇けられ
、これは常に変色の危険全表わす。
最初の方法工程の実施のために加熱−および冷却装置を
有する常用の撹拌容器が適している。
有する常用の撹拌容器が適している。
重合混合物が大量の浴剤の存在で十分に攪拌可能なｉま
である場合、同じ攪拌容′ａをまた第二工程のために使
用する。
である場合、同じ攪拌容′ａをまた第二工程のために使
用する。
有利に方法を連続的に実施する。その際第一工程のため
に有利に連続的に貫流された撹拌容器１＆：Ｏ１！用し
および滞留時間は、・６０重量％の変操車を越えなｈよ
うに調節する。特に変換率は第一工程で３５〜５０重量
％である。特に第−反応器中で溶剤なしに作業しおよび
これは最初に連続的に貫流する混合容器中の第１反応器
から生じる重合混合物に添加する。第二方法工程のため
に特に攪拌装置を有しない、連続的に上方から下方へ貫
流されるカラム反応器が通している。有利な操作方法で
カラム反応器の上部範囲で沸８１最件が支配しおよび蒸
発する配分が備えつけられた還流冷却器を用いて重合混
合物中へ導き戻される。沸騰によｐカラム反応器の上部
で再混合をおよび下部で進歩する変換率で中断する、効
果的なＭ導出が達成される。流動性を得るために、温度
はカラム反応器中で上から下へ既に挙げられた境界内で
上昇する。連族的操作で、双方の反応器中外部冷却によ
シ均一な温度を保持する・ 最終変換率の達成後重合体溶液中に含有された溶剤なら
びに必要とあれば揮発性モノマーのなお存在する！！４
ｆを蒸発する。このために連続的操作の際カラム反応器
の下部の排水口に接続される、脱気押出機が適している
。そこでは材料を公知方法で１種または数種のスクリュ
ーを用いて、１種または数種の放圧帯域を通して供給さ
れ、そこで揮発性配分が、成形材料が融液状態で存在す
る温度で蒸発される。少なくとも１つのこの種の放圧帯
域は大気圧より下の圧力、たとえば１０〜１００１３バ
ールで操作すべきである。脱気押出機の操作温度は大体
において侵入から排出まで約２２０〜２７０℃に高置る
。
に有利に連続的に貫流された撹拌容器１＆：Ｏ１！用し
および滞留時間は、・６０重量％の変操車を越えなｈよ
うに調節する。特に変換率は第一工程で３５〜５０重量
％である。特に第−反応器中で溶剤なしに作業しおよび
これは最初に連続的に貫流する混合容器中の第１反応器
から生じる重合混合物に添加する。第二方法工程のため
に特に攪拌装置を有しない、連続的に上方から下方へ貫
流されるカラム反応器が通している。有利な操作方法で
カラム反応器の上部範囲で沸８１最件が支配しおよび蒸
発する配分が備えつけられた還流冷却器を用いて重合混
合物中へ導き戻される。沸騰によｐカラム反応器の上部
で再混合をおよび下部で進歩する変換率で中断する、効
果的なＭ導出が達成される。流動性を得るために、温度
はカラム反応器中で上から下へ既に挙げられた境界内で
上昇する。連族的操作で、双方の反応器中外部冷却によ
シ均一な温度を保持する・ 最終変換率の達成後重合体溶液中に含有された溶剤なら
びに必要とあれば揮発性モノマーのなお存在する！！４
ｆを蒸発する。このために連続的操作の際カラム反応器
の下部の排水口に接続される、脱気押出機が適している
。そこでは材料を公知方法で１種または数種のスクリュ
ーを用いて、１種または数種の放圧帯域を通して供給さ
れ、そこで揮発性配分が、成形材料が融液状態で存在す
る温度で蒸発される。少なくとも１つのこの種の放圧帯
域は大気圧より下の圧力、たとえば１０〜１００１３バ
ールで操作すべきである。脱気押出機の操作温度は大体
において侵入から排出まで約２２０〜２７０℃に高置る
。
排出端で融液状の成形材料ストランドを除去し、冷却し
および顆粒状にするかまたは成形された７″口フィルに
加工する。
および顆粒状にするかまたは成形された７″口フィルに
加工する。
実施例
例１〜１３
非連続的作業方法
還流冷却器を備えた６１−攪拌フラスコ卆アルデンー保
護がス雰囲気下にメチルメタクリレ−） （ＭＭＡ）
、スチロール（Ｓｔ）ないしはα−メチルスチロール（
ＭＢＣ）、無水マレインｆＩＲ（ＭＡＨ）、溶剤として
ドルオールまたは酢酸ブチル（例６人開始剤としてジー
ｔ、−デチルペルオキシドまたはビス−（ｔ、ブチルペ
ルオキシ）−ブタンおよび場合により８節剤としてドデ
シルメルカプタンから成る反応混合物が装入されおよび
９０〜１１０℃の反応温度に加熱される。量および反応
条件は表１および２に記載される。
護がス雰囲気下にメチルメタクリレ−） （ＭＭＡ）
、スチロール（Ｓｔ）ないしはα−メチルスチロール（
ＭＢＣ）、無水マレインｆＩＲ（ＭＡＨ）、溶剤として
ドルオールまたは酢酸ブチル（例６人開始剤としてジー
ｔ、−デチルペルオキシドまたはビス−（ｔ、ブチルペ
ルオキシ）−ブタンおよび場合により８節剤としてドデ
シルメルカプタンから成る反応混合物が装入されおよび
９０〜１１０℃の反応温度に加熱される。量および反応
条件は表１および２に記載される。
８３〜１（７０優のモノマーの変換波溶剤が反応混合物
からスクリュー蒸発器中に除去され、その際融液状成形
材料がＩＡ留する。
からスクリュー蒸発器中に除去され、その際融液状成形
材料がＩＡ留する。
例９では溶剤は８時間後初めて４５．５チの変換率で麻
加される。表１および２で還元粘反ｅｔａ（ａｐ）／ｃ
および得られた重合体のビカー軟化温［（ＶＪＩ！Ｔ）
ならびに七ツマ−および溶剤の残金ｆが記載されている
。
加される。表１および２で還元粘反ｅｔａ（ａｐ）／ｃ
および得られた重合体のビカー軟化温［（ＶＪＩ！Ｔ）
ならびに七ツマ−および溶剤の残金ｆが記載されている
。
例１４
２工程での連続的作業方法
ＭＭＡ ７５重量部（Ｔ〕、スチロール１５Ｔ１ＭＡＨ
１０Ｔｓシーｔ、ブチルペルオキシド０．０４Ｔおよび
ドルオール３０Ｔから成る混合物が連続的な流として加
熱された攪拌釜中へ導入され、その際その充填量は供給
−および排出速度で、２０時間の反応混合物の滞留時間
が生じるように合わせられる。９５℃の重合温度で５０
係の一定の変換率を詞節する。形成された重合体シロッ
プの供給に相当する容量流が連続的に除去されおよび加
熱ジャケットおよび備えつけられた還流冷却器を有する
倫直に立っている管状反応器のヘッドに導かれる。管状
反応器の上部で反応混合物が還流下に沸騰する。１００
〜１１０°Ｃで１０時間の滞留時間後、９７チより上の
変換率が達成される。反応混合物は管状反応器の下端で
除去されおよび歯車ポンプを用いる揮発性成分の蒸発の
ためにスクリュー蒸発器中へ導かれる。排出された重合
体はｅｔａ（ｏｐ）／ｃ＝６１Ｒ１／Ｉの還元粘度、１
２３℃ノＶＩＩＣＴ ｌ有しおよび残モノマー０．０６
重量％およびドルオール０．２７４ ｆｆ：含有ｆル。
１０Ｔｓシーｔ、ブチルペルオキシド０．０４Ｔおよび
ドルオール３０Ｔから成る混合物が連続的な流として加
熱された攪拌釜中へ導入され、その際その充填量は供給
−および排出速度で、２０時間の反応混合物の滞留時間
が生じるように合わせられる。９５℃の重合温度で５０
係の一定の変換率を詞節する。形成された重合体シロッ
プの供給に相当する容量流が連続的に除去されおよび加
熱ジャケットおよび備えつけられた還流冷却器を有する
倫直に立っている管状反応器のヘッドに導かれる。管状
反応器の上部で反応混合物が還流下に沸騰する。１００
〜１１０°Ｃで１０時間の滞留時間後、９７チより上の
変換率が達成される。反応混合物は管状反応器の下端で
除去されおよび歯車ポンプを用いる揮発性成分の蒸発の
ためにスクリュー蒸発器中へ導かれる。排出された重合
体はｅｔａ（ｏｐ）／ｃ＝６１Ｒ１／Ｉの還元粘度、１
２３℃ノＶＩＩＣＴ ｌ有しおよび残モノマー０．０６
重量％およびドルオール０．２７４ ｆｆ：含有ｆル。
例１５
第二工程で溶剤添加を伴う、二二程での連続的方法
例１４と同じ装置を使用するが、管状反応器中への侵入
前に静止ぐキサ−が中間接続される。
前に静止ぐキサ−が中間接続される。
ＭＭＡ ７６ Ｔ ％スチロール１Ｔ１α−メチルスチ
ロール１５Ｔ、ＭＡＨ９Ｔおよびビス−（ｔｏグチルペ
ルオキシ）−ブタン０．０４τから成る混合物が連続的
に反応器中に導入されおよび１００℃で１４０分の滞留
時間後３５〜４０チの一定の変換率で連続的に除去され
る。除去された重合体シロップ【、シロップ１００Ｔ毎
にドルオール３０Ｔおよび開始剤０．０２ Ｔが連続的
に加えられおよび静止ミキサーの貫流の際均−に混合さ
れおよびさらなる重合のために管状反応器中へ導かれる
。１５時間の還流時間後９７％’！で反応された反応混
合物から揮発性成分が除去されおよびｅｔａ（ｓｐ）／
ｃ ＝＝ ６６１１１１ ／ １１の還元粘度、１３１
℃のｖｌｌｉＴ Ｎ ０．０７１の残モノマー含量お
よび０．３２チのトルオ−ルー残含量を有する成形材料
が生じる。
ロール１５Ｔ、ＭＡＨ９Ｔおよびビス−（ｔｏグチルペ
ルオキシ）−ブタン０．０４τから成る混合物が連続的
に反応器中に導入されおよび１００℃で１４０分の滞留
時間後３５〜４０チの一定の変換率で連続的に除去され
る。除去された重合体シロップ【、シロップ１００Ｔ毎
にドルオール３０Ｔおよび開始剤０．０２ Ｔが連続的
に加えられおよび静止ミキサーの貫流の際均−に混合さ
れおよびさらなる重合のために管状反応器中へ導かれる
。１５時間の還流時間後９７％’！で反応された反応混
合物から揮発性成分が除去されおよびｅｔａ（ｓｐ）／
ｃ ＝＝ ６６１１１１ ／ １１の還元粘度、１３１
℃のｖｌｌｉＴ Ｎ ０．０７１の残モノマー含量お
よび０．３２チのトルオ−ルー残含量を有する成形材料
が生じる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ラジカル重合により メチルメタクリレート ６０〜９０重量％ ビニル芳香族少なくとも１種 ５〜２５重量％ 無水マレイン酸 ２．５〜１５重量％ アルキルアクリレート ０〜５重量％ から成るモノマー混合物から成形材料を製造する方法に
おいて、重合を最高６０重量％の変換率まで、重合可能
でない有機溶剤の存在または不在で実施し、かつ重合を
この変換率から、７０〜１５０℃または−ビニル芳香族
としてα−メチルスチロールを使用する場合−１３０℃
までの温度範囲で有機溶剤の存在で少なくとも８０重量
％の変換率まで続け、かつ引続き揮発性成分を蒸発する
ことを特徴とする、モノマー混合物から成形材料を製造
する方法。 ２、重量を少なくとも９０重量％の変換率まで続ける、
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、反応混合物が最終変換率に達した際重合温度でなお
流動性であるような量の有機溶剤を使用する、特許請求
の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、有機溶剤を反応混合物の重量に対し２０〜５０％の
量で使用する、特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、８０〜１５０℃の沸点を有する有機溶剤を使用する
、特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項
記載の方法。 ６、脂肪族エステルまたはケトンまたは芳香族を溶剤と
して使用する、特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、方法を連続的に実施する、特許請求の範囲第１項か
ら第６項までのいずれか１項記載の方法。 ８、方法を二つの工程で実施し、その際第一方法工程の
ために撹拌容器および第二方法工程のために管状反応器
を使用する、特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、撹拌装置なしの垂直に立っている管状反応器を使用
し、かつ上部で反応混合物の沸騰条件下に作業する、特
許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、開始剤として２，２−ビス−（ｔ．ブチルペルオ
キシブタン）を使用する、特許請求の範囲第１項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3631826.4 | 1986-09-19 | ||
| DE19863631826 DE3631826A1 (de) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | Herstellung eines methylmethacrylat-copolymerisats |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6377909A true JPS6377909A (ja) | 1988-04-08 |
| JP2659722B2 JP2659722B2 (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=6309876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62231236A Expired - Lifetime JP2659722B2 (ja) | 1986-09-19 | 1987-09-17 | モノマー混合物から成形材料を製造する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4833221A (ja) |
| EP (1) | EP0264590B1 (ja) |
| JP (1) | JP2659722B2 (ja) |
| DE (2) | DE3631826A1 (ja) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3832826A1 (de) * | 1988-09-28 | 1990-04-05 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzugs, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen |
| DE4016011A1 (de) * | 1990-05-18 | 1991-11-21 | Roehm Gmbh | Polymermischungen |
| US5209986A (en) * | 1990-05-18 | 1993-05-11 | Rohm Gmbh Chemische Fabrik | Polymer composites |
| EP0578498B1 (en) * | 1992-07-10 | 1997-04-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Acrylic polymer, its use and process for producing it |
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| DE10345045A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten |
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| DE10351535A1 (de) * | 2003-11-03 | 2005-06-09 | Röhm GmbH & Co. KG | Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat |
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- 1987-08-29 DE DE87112604T patent/DE3771999D1/de not_active Expired - Lifetime
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