JPS6365881A - Racket - Google Patents
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
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Landscapes
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- General Health & Medical Sciences (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Abstract] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はテニス、バドミントン等のラケットに係わる。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to rackets for tennis, badminton, etc.
近年、ラケットは新しい素材の開発もあって非常に多く
の物が開発されて来ているが、最も大きい問題は打球の
衝撃を緩和するのに適した物がない事で、これはテニス
エルボ−と言われる様に時には選手生命に致命的な障害
になることもある。In recent years, a large number of rackets have been developed, partly due to the development of new materials, but the biggest problem is that there is no one suitable for cushioning the impact of the ball. As said, sometimes it can become a fatal obstacle to the life of an athlete.
多くの発明考案もこの点に向けられてきたが未だ充分な
解決に至っていないのが現状である。Although many inventions and ideas have been aimed at this point, the current situation is that a satisfactory solution has not yet been reached.
本発明者は最近開発された異方性溶融相を形成しうる溶
融加工性ポリエステル（以下「液晶性ポリエステル」と
略す）が非常に強度が大きく、剛性が大きい反面、振動
減衰性が大きく材料内部での振動吸収、衝撃吸収が良い
ことに着目し、本発明を完成するに至ったのである。The present inventor discovered that the recently developed melt-processable polyester (hereinafter referred to as "liquid crystalline polyester") capable of forming an anisotropic melt phase has extremely high strength and rigidity, but also has high vibration damping properties and They focused on the good vibration absorption and shock absorption of the material and completed the present invention.
即ち本発明は、液晶性ポリエステルでラケットを構成す
る事により優れた性能を有するラケットを提供するもの
である。That is, the present invention provides a racket having excellent performance by constructing the racket from liquid crystalline polyester.
本発明の一つの具体的な形としてはラケットのフレーム
及び（又は）グリップを液晶性ボリエステル中空体で構
成することであり、特にテニス用ラケットでは液晶性ポ
リエステル中空体でグリップとフレームとを一体的に成
型する事である。One specific form of the present invention is to construct the frame and/or grip of the racket from a liquid crystalline polyester hollow body. In particular, for a tennis racket, the grip and frame are integrally formed using a liquid crystalline polyester hollow body. It is to mold it into.
本発明で使用する液晶性ポリエステルを具体的に説明す
ると、溶融加工性ポリエステルで、溶融状態でポリマー
分子鎖が規則的な平行配列をとる性質を有している。分
子がこのように配列した状態をしばしば液晶状態または
液晶性物質のネマチック相という。このようなポリマー
は、一般に細長く、偏平で、分子の長軸に沿ってかなり
剛性が高く、普通は同軸または平行のいずれかの関係に
ある複数の連鎖伸長結合を有しているようなモノマーか
ら製造される。Specifically, the liquid crystalline polyester used in the present invention is a melt-processable polyester, and has a property in which polymer molecular chains are regularly arranged in parallel in a molten state. The state in which the molecules are arranged in this way is often called the liquid crystal state or the nematic phase of liquid crystal materials. Such polymers are generally elongated, oblate, and are made from monomers that are fairly rigid along the long axis of the molecule and have multiple chain extensions, usually in either coaxial or parallel relationships. Manufactured.
異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。より具体的には
、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使用
し、Ｌｅｉｔｚホー／ ）ステージにのせた試料を窒素
雰囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施でき
る。上記ポリマーは光学的に異方性である。すなわち、
直交偏光子の間で検査したときに光を透過させる。試料
が光学的に異方性であると、たとえ静止状態であっても
偏光は透過する。The nature of the anisotropic melt phase can be confirmed by conventional polarization testing using crossed polarizers. More specifically, the anisotropic melt phase can be confirmed by using a Leitz polarizing microscope and observing a sample placed on a Leitz stage at a magnification of 40 times under a nitrogen atmosphere. The polymer is optically anisotropic. That is,
Transmits light when examined between orthogonal polarizers. If the sample is optically anisotropic, polarized light will pass through it even if it is at rest.
上記の如き異方性溶融相を形成するポリマーの構成成分
としては
■ 芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の１つま
たはそれ以上からなるもの
■ 芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール
の１つまたはそれ以上からなるもの■ 芳香族ヒドロキ
シカルボン酸の１つまたはそれ以上からなるもの
■ 芳香族チオールカルボン酸の１つまたはそれ以上か
らなるもの
■ 芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの１
つまたはそれ以上からなるもの■ 芳香族ヒドロキシア
ミン、芳香族ジアミンの１つまたはそれ以上からなるも
の
等があげられ、異方性溶融相を形成するポリマーは
■）■と■からなるポリエステル
■）■だけからなるポリエステル
■）■と■と■からなるポリエステル
■）■だけからなるポリチオールエステル■）■と■か
らなるポリチオールエステル■）のと■と■からなるポ
リチオールエステル■）■と■と■からなるポリエステ
ルアミド■）■と■と■と■からなるポリエステルアミ
ド
等の組み合わせから構成される。Constituent components of the polymer that forms the anisotropic melt phase as described above include: - Consisting of one or more of aromatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids - Aromatic diols, alicyclic diols, and aliphatic diols ■ Consisting of one or more aromatic hydroxycarboxylic acids ■ Consisting of one or more aromatic thiol carboxylic acids ■ One of aromatic dithiol, aromatic thiol phenol
Polyesters consisting of one or more of aromatic hydroxyamines and aromatic diamines, etc. Polyesters that form an anisotropic melt phase include polyesters consisting of ■)■ and ■■) Polyester consisting only of ■■) Polyester consisting of ■ and ■■) Polythiol ester consisting only of ■■) Polythiol ester consisting of ■ and ■■) Polythiol ester consisting of ■ and ■■) ■ and ■ It is composed of a combination of polyesteramide consisting of ■) and ■ and polyesteramide consisting of ■ and ■.
更に上記の成分の組み合わせの範噴には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーには芳香族ポリアゾメ
チンが含まれ、かかるポリマーの具体例としては、ポリ
にトリロー２−メチル−１，４−フェニレンニトリロ
メチリジンー１．４−フェニレンメチリジン）；ポリ
（ニトリロ−２−メチル−１，４−フェニレンニトリロ
メチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）；および
ポリ にトリロー２−クロロ−１，４−フェニレンニト
リロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）が挙
げられる。Furthermore, although it is not included in the range of combinations of the above ingredients,
Polymers that form an anisotropic melt phase include aromatic polyazomethines, and specific examples of such polymers include poly-2-methyl-1,4-phenylenenitrilomethylidine-1,4-phenylenemethylidine. ) ; poly
(nitrilo-2-methyl-1,4-phenylenenitrilomethylidine-1,4-phenylenemethylidine); can be mentioned.
更に上記の成分の組み合わせの範晴には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーとしてポリエステルカ
ーボネートが含まれる。これは本質的に４−オキシベン
ゾイル単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニ
ル単位及びテレフタロイル単位からなるものがある。Furthermore, although it is not included in the above range of combinations of ingredients,
Polyester carbonate is included as a polymer that forms an anisotropic melt phase. It may consist essentially of 4-oxybenzoyl units, dioxyphenyl units, dioxycarbonyl units and terephthaloyl units.
以下に上記Ｉ）〜■）の構成成分となる化合物を列記す
る。The compounds constituting the above-mentioned components I) to (2) are listed below.
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、４．４°
−ジフェニルジカルボン酸、４．４’ −）ジフェニル
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテル−４，４°−ジカルボン酸、ジフェノキ
シエタン−４，４゛−ジカルボン酸、ジフェノキシブタ
ン−４，４゛−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，
４゛−ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテ
ル−３１３゛−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−３
，３゛−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３’−
ジカルボン酸、ナフタレン−１，６−ジカルボン酸の如
き芳香族ジカルボン酸、または、クロロテレフタル酸、
ジクロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテ
レフタル酸、ジメチルテレフタル酸、エチルテレフタル
酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテレフタル酸の如
き前記芳香族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシまた
はハロゲン置換体等があげられる。As the aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid, 4.4°
-diphenyldicarboxylic acid, 4.4'-) diphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxybutane-4 , 4'-dicarboxylic acid, diphenylethane-4,
4′-dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyl ether-313′-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-3
, 3'-dicarboxylic acid, diphenylethane-3,3'-
dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid such as naphthalene-1,6-dicarboxylic acid, or chloroterephthalic acid,
Examples include alkyl, alkoxy or halogen substituted products of the aromatic dicarboxylic acids such as dichloroterephthalic acid, bromo terephthalic acid, methyl terephthalic acid, dimethyl terephthalic acid, ethyl terephthalic acid, methoxyterephthalic acid and ethoxyterephthalic acid.
脂環族ジカルボン酸としては、トランス−１゜４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸
等の脂環族ジカルボン酸またはトランス−１，４−（１
−メチル）シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１
，４−（１−クロル）シクロヘキサンジカルボン酸等、
上記脂環族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、また
はハロゲン置換体等があげられる。Examples of alicyclic dicarboxylic acids include alicyclic dicarboxylic acids such as trans-1゜4-cyclohexanedicarboxylic acid, cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, or trans-1,4-( 1
-methyl)cyclohexanedicarboxylic acid, trans-1
, 4-(1-chloro)cyclohexanedicarboxylic acid, etc.
Examples include alkyl, alkoxy, or halogen-substituted products of the above alicyclic dicarboxylic acids.
芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン
、４．４’−ジヒドロキシジフェニル、４．４°−ジヒ
ドロキシトリフェニル、２，６−ナフタレンジオール、
４，４”−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェノキシ）エタン、３，３゛−ジヒドロ
キシジフェニル、３．３゛−ジヒドロキシジフエニルエ
ーテル、１．６−す ′フタレンジオール、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族ジオー
ルまたは、クロロハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、１−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノ
ン、メトキシハイドロキノン、フェノキシハイドロキノ
ン： ４−クロルレゾルシン、４−メチルレゾルシン等
上記芳香族ジオールのアルキル、アルコキシまたはハロ
ゲン置換体があげられる。Aromatic diols include hydroquinone, resorcinol, 4.4'-dihydroxydiphenyl, 4.4°-dihydroxytriphenyl, 2,6-naphthalenediol,
4,4”-dihydroxydiphenyl ether, bis(4
-hydroxyphenoxy)ethane, 3,3'-dihydroxydiphenyl, 3,3'-dihydroxydiphenyl ether, 1,6-phthalenediol, 2,2-
Aromatic diols such as bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)methane, or chlorohydroquinone, methylhydroquinone, 1-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone: 4- Examples include alkyl, alkoxy or halogen substituted products of the above aromatic diols such as chlorresorcin and 4-methylresorcin.
脂環族ジオールとしては、トランス−１，４−シクロヘ
キサンジオール、シス−１，４−シクロヘキサンジオー
ル、トランス−１，４−シクロヘキサンジメタツール、
シス−１，４−シクロヘキサンジメタツール、トランス
−１，３−シクロヘキサンジオール、シス−１，２−シ
クロヘキサンジオール、トランス−１，３−シクロヘキ
サンジメタツールの如き脂環族ジオールまたは、トラン
ス−１，４−（１−メチル）シクロヘキサンジオール、
トランス−１，４−（１−クロロ）シクロヘキサンジオ
ールの如き上記脂環族ジオールのアルキル、アルコキシ
またはハロゲン置換体があげられる。Examples of alicyclic diols include trans-1,4-cyclohexanediol, cis-1,4-cyclohexanediol, trans-1,4-cyclohexane dimetatool,
Alicyclic diols such as cis-1,4-cyclohexane dimetatool, trans-1,3-cyclohexanediol, cis-1,2-cyclohexanediol, trans-1,3-cyclohexane dimetatool, or trans-1 , 4-(1-methyl)cyclohexanediol,
Examples include alkyl, alkoxy or halogen substituted products of the above alicyclic diols such as trans-1,4-(1-chloro)cyclohexanediol.
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等の直鎖状または分枝状脂肪族ジオー
ルがあげられる。Aliphatic diols include ethylene glycol, 1,3
- Straight chain or branched aliphatic diols such as propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and the like can be mentioned.
芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、４−ヒドロキシ
安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエＭ、６−ヒドｔ：１キシ−１−ナフトエ酸
等の芳香族ヒドロキシカルボン酸または、３−メチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、２．６−シメチルー４−ヒドロキシ安
息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、３．
５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロ
キシ−５−メチル−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−
５−メトキシ−２−ナフトエ酸、３−クロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、２−クロロ−４−ヒドロキシ安１ 香
酸、２ ＋ ３ ｙクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
、３．５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２．５
−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４
−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−５−クロロ−
２−ナフトエ酸、６−ヒトロキシー７−クロロー２−ナ
フトエ酸、６−ヒドロキシ−５，７−ジクロロ−２−ナ
フトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルキル、
アルコキシまたはハロゲン置換体があげられる。Examples of aromatic hydroxycarboxylic acids include 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, and 6-hydroxybenzoic acid.
Aromatic hydroxycarboxylic acids such as 2-naphthoic acid, 6-hydrot:1x-1-naphthoic acid, or 3-methyl-
4-hydroxybenzoic acid, 3.5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 2.6-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3.
5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5-methyl-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-
5-methoxy-2-naphthoic acid, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 2-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 2+3ychloro-4-hydroxybenzoic acid, 3.5-dichloro-4 -Hydroxybenzoic acid, 2.5
-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3-bromo-4
-Hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5-chloro-
Alkyl aromatic hydroxycarboxylic acids such as 2-naphthoic acid, 6-hydroxy-7-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5,7-dichloro-2-naphthoic acid,
Examples include alkoxy or halogen substituted products.
芳香族メルカプトカルボン酸としては、４−メルカプト
安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６−メルカブトー
２−ナフトエ酸、７−メルカブトー２−ナフトエ酸等が
あげられる。Examples of aromatic mercaptocarboxylic acids include 4-mercaptobenzoic acid, 3-mercaptobenzoic acid, 6-mercapto-2-naphthoic acid, and 7-mercapto-2-naphthoic acid.
芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−１，４−ジチオ
ール、ベンゼン−１，３−ジチオール、２．６−ナフタ
レン−ジチオール、２，７−ナフタレンジオール等があ
げられる。Examples of the aromatic dithiol include benzene-1,4-dithiol, benzene-1,3-dithiol, 2,6-naphthalene-dithiol, and 2,7-naphthalenediol.
芳香族メルカプトフェノールとしては、４−メルカプト
フェノール、３−メルカプトフェノール、６−メルカプ
トフェノール、７−メルカプトフェノール等があげられ
る。Examples of aromatic mercaptophenol include 4-mercaptophenol, 3-mercaptophenol, 6-mercaptophenol, and 7-mercaptophenol.
芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとしては４−
アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−アミノフェノール
、１．４〜フエニレンジアミン、Ｎ−メチル−１，４−
フェニレンジアミン、Ｎ、 Ｎ’−ジメチル−１，４−
フェニレンジアミン、３−アミノフェノール、３−メチ
ル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフ
ェノール、４−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−
４′−ヒドロキシジフェニル、４−アミノ−４′−ヒド
ロキシジフェニルエーテル、４−アミノ−４”−ヒドロ
キシジフェニルメタン、４−アミノル４′〜ヒドロキシ
ジフエニルスルフイド、４．４″−ジアミノフェニルス
ルフィド（チオジアニリン） 、４．４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、２．５−ジアミノトルエン、４，４
Ｉ−エチレンジアニリン、４，４゛−ジアミノジフェノ
キシエタン、４．４゛−ジアミノジフェニルメタン（メ
チレンジアニリン） 、４．４’−ジアミノジフヱニル
エーテル（オキシジアニリン）などが挙げられる。Aromatic hydroxyamine, aromatic diamine is 4-
Aminophenol, N-methyl-4-aminophenol, 1.4-phenylenediamine, N-methyl-1,4-
Phenyldiamine, N, N'-dimethyl-1,4-
Phenylene diamine, 3-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-chloro-4-aminophenol, 4-amino-1-naphthol, 4-amino-
4'-hydroxydiphenyl, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl ether, 4-amino-4"-hydroxydiphenylmethane, 4-aminol 4'-hydroxydiphenyl sulfide, 4.4"-diaminophenyl sulfide (thiodianiline) , 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 2,5-diaminotoluene, 4,4
Examples include I-ethylene dianiline, 4,4'-diaminodiphenoxyethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane (methylene dianiline), and 4,4'-diaminodiphenyl ether (oxydianiline).
上記各成分からなる上記ポリマー■）〜■）は、構成成
分及びポリマー中の組成比、シーフェンス分布によって
は、異方性溶融相を形成するものとしないものが存在す
るが、本発明で用いられるポリマーは上記のポリマーの
中で異方性溶融相を形成するものに圃られる。The above-mentioned polymers (■) to (■) consisting of the above-mentioned components may or may not form an anisotropic melt phase depending on the constituent components, the composition ratio in the polymer, and the sea fence distribution, but they are used in the present invention. Among the above-mentioned polymers, those which form an anisotropic melt phase are used.
本発明で用いるのに好適な異方性溶融相を形成するポリ
マーである上記Ｉ）、ＩＩ）、ＩＩＩ）のポリエステル
及び■）のポリエステルアミドは、縮合により所要の反
復単位を形成する官能基を有している有機モノマー化合
物同士を反応させることのできる多様なエステル形成法
により生成させることができる。たとえば、これらの有
機モ）−７−化合’Ｉｌｌの官能基はカルボン酸基、ヒ
ドロキシル基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲ
ン化物、アミン基などでよい。上記有機上ツマー化合物
は、溶融アシドリシス法により熱交換流体を存在させず
に反応させることができる。この方法ではモノマーをま
ず一緒に加熱して反応物質の溶融溶液を形成する。反応
を続けていくと固体のポリマー粒子が液中に懸濁するよ
うになる。縮合の最終段階で副生じた揮発物（例、酢酸
または水）の除去を容易にするために真空を適用しても
よい。The polyesters (I), II), and III) and the polyesteramide (ii) above, which are polymers that form an anisotropic melt phase suitable for use in the present invention, have functional groups that form the required repeating unit by condensation. It can be produced by various ester formation methods that allow the organic monomer compounds that are present to react with each other. For example, the functional groups of these organic compounds may be carboxylic acid groups, hydroxyl groups, ester groups, acyloxy groups, acid halides, amine groups, and the like. The organic supercompounds described above can be reacted without the presence of a heat exchange fluid by a melt acidolysis method. In this method, the monomers are first heated together to form a molten solution of the reactants. As the reaction continues, solid polymer particles become suspended in the liquid. Vacuum may be applied to facilitate removal of by-product volatiles (eg acetic acid or water) during the final stage of condensation.
また、スラリー重合法も本発明に用いるのに好適な完全
芳香族ポリエステルの形成に採用できる。この方法では
、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得られる
。Slurry polymerization techniques can also be employed to form fully aromatic polyesters suitable for use in the present invention. In this process, a solid product is obtained in suspension in a heat exchange medium.
上記の溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいず
れを採用するにしても、完全芳香族ポリエステルを誘導
する有機モノマー反応物質は、かかるモノマーの常温で
のヒドロキシル基をエステル化した変性形態で（すなわ
ち、低級アシルエステルとして）反応に供することがで
きる。低級アシル基は炭素数約２〜４のものが好ましい
。好ましくは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エス
テルを反応に供する。Regardless of whether the above-mentioned melt acidolysis method or slurry polymerization method is employed, the organic monomer reactant for inducing the fully aromatic polyester is in a modified form (i.e., lower (as an acyl ester). The lower acyl group preferably has about 2 to 4 carbon atoms. Preferably, an acetate ester of such an organic monomer reactant is subjected to the reaction.
更に溶融アシドリシス法又はスラリー法のいずれにも任
意に使用しうる触媒の代表例としては、ジアルキルスズ
オキシド（例、ジブチルスズオキシド）、ジアリールス
ズオキシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、アルコ
キシチタンシリケート、チタンアルコキシド、カルボン
酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩（例、酢酸亜鉛
）、ルイス（例、ＢＦ３ ） 、ハロゲン化水素（例、
ＨＣＩ）などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の
使用量は一般にはモノマーの全重量に基づいて約０．０
０１〜１重量％、特に約０．０１〜０．２重量％である
。Furthermore, representative examples of catalysts that can optionally be used in either the melt acidolysis method or the slurry method include dialkyltin oxides (e.g., dibutyltin oxide), diaryltin oxides, titanium dioxide, antimony trioxide, alkoxytitanium silicates, titanium alkoxides. , alkali and alkaline earth metal salts of carboxylic acids (e.g. zinc acetate), Lewis (e.g. BF3), hydrogen halides (e.g.
Examples include gaseous acid catalysts such as HCI). The amount of catalyst used is generally about 0.0% based on the total weight of monomers.
01-1% by weight, especially about 0.01-0.2% by weight.
本発明に使用するのに適した完全芳香族ポリマーは、−
ｉ溶剤には実質的に不溶である傾向を示し、したがって
溶液加工には不向きである。Fully aromatic polymers suitable for use in the present invention are -
It tends to be substantially insoluble in i-solvents and is therefore unsuitable for solution processing.
しかし、既に述べたように、これらのポリマーは９通の
溶融加工法により容易に加工することができる。特に好
ましい完全芳香族ポリマーはペンタフルオロフェノール
にはいくらか可溶である。However, as previously mentioned, these polymers can be easily processed using nine melt processing techniques. Particularly preferred fully aromatic polymers are somewhat soluble in pentafluorophenol.
本発明で用いるのに好適な完全芳香族ポリエステルは一
般に重量平均分子量が約２．０００〜２００．０００
、好ましくは約１０，０００〜５０．０００、特に好ま
しくは約２０，０００〜２５，０００である。一方、好
適な完全芳香族ポリエステルアミドは一般に分子量が約
５，０００〜５０，０００、好ましくは約１０，０００
〜３０，０００、例えば１５，０００〜１７．０００で
ある。かかる分子量の測定は、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーならびにその他のポリマーの？合液形
成を伴わない標準的測定法、たとえば圧縮成形フィルム
について赤外分光法により末端基を定量することにより
実施できる。また、ペンタフルオロフェノール溶液にし
て光散乱法を用いて分子量を測定することもできる。Fully aromatic polyesters suitable for use in the present invention generally have a weight average molecular weight of about 2.000 to 200.000.
, preferably about 10,000 to 50,000, particularly preferably about 20,000 to 25,000. On the other hand, suitable fully aromatic polyesteramides generally have a molecular weight of about 5,000 to 50,000, preferably about 10,000.
~30,000, for example 15,000-17,000. Such molecular weight measurements can be performed using gel permeation chromatography as well as other methods for determining the molecular weight of polymers. Standard methods of measurement that do not involve liquid mixture formation can be carried out, for example by quantifying the end groups by infrared spectroscopy on compression molded films. Alternatively, the molecular weight can be measured using a light scattering method using a pentafluorophenol solution.
上記の完全芳香族ポリエステルおよびポリエステルアミ
ドはまた、６０℃でペンタフルオロフェノールに０．１
重量％濃度で溶解したときに、少なくとも約２．０ｄｌ
／ｇ、たとえば約２．０〜１０．Ｏａ／ｇの対数粘度（
１，Ｖ、）を一般に示す。The fully aromatic polyesters and polyesteramides described above also yield 0.1% of pentafluorophenol at 60°C.
At least about 2.0 dl when dissolved at a weight percent concentration
/g, for example about 2.0-10. Logarithmic viscosity in Oa/g (
1,V,) is generally denoted.
本発明で用いられる異方性溶融相を示すポリマーは、芳
香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミドが好ま
しく、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミ
ドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルも好まし
い例である。The polymer exhibiting an anisotropic melt phase used in the present invention is preferably an aromatic polyester or an aromatic polyester amide, and a polyester partially containing an aromatic polyester or an aromatic polyester amide in the same molecular chain is also a preferred example. .
それらを構成する化合物の好ましい例は、２゜６−ナフ
タレンジカルボン酸、２．６−ジヒドロキシナフタレン
、１．４−ジヒドロキシナフタレン及び６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸等のナフタレン化合物、４，４゛−ジ
フェニルジカルボンａ、４．４’−ジヒドロキシビフェ
ニル等のビフェニル化合物、下記一般式（１）、（ＩＩ
）又は（ＩＩＩ）で表わされる化合物：
（但し、Ｘ：アルキレン（Ｃ＋〜Ｃ４）、アルキリデン
、−Ｏ−、−５Ｏ−１−ＳＯｚ−、−ｓ−、−ＣＯ−よ
り選ばれる基
Ｙニー（ＣＨｚ）ｎ−（ｎ＝１〜４）、−０（Ｃ１ｌｚ
） −０−（ｎ＝１〜４）より選ばれる基）
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイドロキノ
ン、ｐ−アミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミン
等のパラ位置換のベンゼン化合物及びそれらの核置換ベ
ンゼン化合物（置換基は塩素、臭素、メチル、フェニル
、１−フェニルエチルより選ばれる）、イソフタル酸、
レゾルシン等のメタ位置換のベンゼン化合物である。Preferred examples of compounds constituting these are naphthalene compounds such as 2°6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene, and 6-hydroxy-2-naphthoic acid; Diphenyl dicarbon a, biphenyl compounds such as 4,4'-dihydroxybiphenyl, the following general formulas (1), (II
) or (III): (However, X: a group Y selected from alkylene (C+ to C4), alkylidene, -O-, -5O-1-SOz-, -s-, -CO- Hz)n-(n=1~4), -0(C1lz
) -0- (n=1 to 4)) Para-substituted benzene compounds such as p-hydroxybenzoic acid, terephthalic acid, hydroquinone, p-aminophenol, and p-phenylenediamine, and their nuclear substituted benzenes compound (substituents selected from chlorine, bromine, methyl, phenyl, 1-phenylethyl), isophthalic acid,
It is a meta-substituted benzene compound such as resorcinol.
又、上述の構成成分を同一分子鎖中に部分的に含むポリ
エステルの好ましい例は、ポリアルキレンテレフタレー
トであり、アルキル基の炭素数は２乃至４である。A preferred example of the polyester partially containing the above-mentioned constituents in the same molecular chain is polyalkylene terephthalate, in which the alkyl group has 2 to 4 carbon atoms.
上述の構成成分の内、ナフタレン化合物、ビフェニル化
合物、バラ位置換ベンゼン化合物より選ばれる１種若し
くは２種以上の化合物を必須の構成成分として含むもの
が更に好ましい例である。又、ｐ−位置換ベンゼン化合
物の内、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メチルハ・ｆドロキ
ノン及び１−フェニルエチルハイドロキノンは特に好ま
しい例である。Among the above-mentioned constituents, those containing one or more compounds selected from naphthalene compounds, biphenyl compounds, and benzene compounds substituted at the bara position as essential constituents are more preferred examples. Among the p-substituted benzene compounds, p-hydroxybenzoic acid, methyl ha-f-droquinone and 1-phenylethylhydroquinone are particularly preferred examples.
構成成分の具体的な＆Ｊｌみ合わせとしては以下のもの
が例示される。The following are exemplified as specific &Jl combinations of constituent components.
１１）〔−〇−Ｑ−ＣＯ似〔−〇−ｏ−十〔−ＣＯ−Ｑ
−ＣＯ−〕（−ＧＣｏ−Ｑ−０（ＣＩｌ ｔ）ｔｏ−Ｑ
−Ｃｏ口ｉ２） （−ｏＯｃｏ−） 、（−ｃｏ令０Ｃ
ＯＱＣＯ−”］、（−０（ＣＩｔ）ｔＯ−Ｃｏ ＧＣｏ
−）式中Ｚは−ＣＩ 、 −Ｂｒ、−ＣＨ，より選ばれ
る置換基であり、Ｘはアルキレン（Ｃ＋〜Ｃ４）、アル
キリデン、−Ｏ−、−５Ｏ−１−５（ｈ−、−ｓ−、−
ｃｏ−より選ばれる置換基である。11) [-〇-Q-CO similar [-〇-o-ten [-CO-Q
-CO-](-GCo-Q-0(CIlt)to-Q
-Co mouth i2) (-oOco-) , (-co order0C
OQCO-”], (-0(CIt)tO-Co GCo
-) In the formula, Z is a substituent selected from -CI, -Br, -CH, and X is alkylene (C+ to C4), alkylidene, -O-, -5O-1-5(h-, -s −、−
A substituent selected from co-.
本発明で用いられるのに特に好ましい異方性溶融相を形
成するポリエステルは、６−ヒドロキシ−２−ナフトイ
ル、２．６−シヒドロキシナフタレン及び２．６−ジカ
ルボキシナフタレン等のナフタレン部分含有反復単位を
約１０モル％以上の量で含有するものである。好ましい
ポリエステルアミドは上述ナフタレン部分と４−アミノ
フェノール又は１，４−フェニレンジアミンよりなる部
分との反復単位を含有するものである。具体的には以下
の通りである。Particularly preferred anisotropic melt phase forming polyesters for use in the present invention include repeating units containing naphthalene moieties such as 6-hydroxy-2-naphthoyl, 2,6-dihydroxynaphthalene and 2,6-dicarboxynaphthalene. It contains about 10 mol% or more. Preferred polyesteramides are those containing repeating units of the naphthalene moiety described above and a moiety consisting of 4-aminophenol or 1,4-phenylenediamine. Specifically, the details are as follows.
（１）本質的に下記反復単位Ｉおよび■からなるポリエ
ステル。(1) A polyester consisting essentially of the following repeating units I and ■.
このポリエステルは約１０〜９０モル％の単位■と約１
０〜９０モル％の単位■を含有する。１態様において単
位■は約６５〜８５モル％、好ましくは約７０〜８０モ
ル％（例、約７５モル％）の量まで存在する。別の態様
において、単位■は約１５〜３５モル％、好ましくは約
２０〜３０モル％というずっと低濃度の量で存在する。This polyester contains about 10 to 90 mol% of unit ■ and about 1
Contains 0 to 90 mol % of units (■). In one embodiment, the unit (2) is present in an amount of about 65-85 mole%, preferably about 70-80 mole% (e.g., about 75 mole%). In another embodiment, the unit ■ is present in much lower concentrations of about 15-35 mole %, preferably about 20-30 mole %.
また環に結合している水素原子の少なくとも一部は、場
合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよ
びこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた置換基に
より置換されていてもよい。In addition, at least a portion of the hydrogen atoms bonded to the ring may optionally be selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with selected substituents.
（２）本質的に下記反復単位Ｉ、■および■からなるポ
リエステル。(2) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, ■ and ■.
このポリエステルは約３０〜７０モル％の単位Ｉを含有
する。このポリエステルは、好ましくは、約４０〜６０
モル％の単位Ｉ、約２０〜３０モル％の単位■、そして
約２０〜３０モル％の単位■を含有する。また、環に結
合している水素原子の少なくとも一部は、場合により、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの
組み合わせよりなる群から選ばれた置換基により置換さ
れていてもよい。This polyester contains about 30 to 70 mole % of units I. The polyester preferably has about 40 to 60
Contains mol % of units I, about 20-30 mol % of units (), and about 20-30 mol % of units -. In addition, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring may optionally be
It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof.
（３）本質的に下記反復単位Ｉ、■、■および■からな
るポリエステル：
（式中、Ｒはメチル、クロロ、ブロモまたはこれらの組
み合せを意味し、芳香環上の水素原子に対する置換基で
ある）、からなり、かつ単位■を約２０〜６０モル％、
単位■を約５〜１８モル％１、単位ｍｔ−約ｓ〜３５モ
ル％、そして単位■を約２０〜４０モル％の量で含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、約３５〜４５モ
ル％の単位１１約１０〜１５モル％の単位■、約１５〜
２５モル％の単位■、そして約２５〜３５モル％の単位
■を含有する。ただし、単位■と■の合計モル濃度は単
位■のモル濃度に実質的に等しい。(3) Polyester consisting essentially of the following repeating units I, ■, ■, and ■: (wherein R means methyl, chloro, bromo, or a combination thereof, and is a substituent for the hydrogen atom on the aromatic ring. ), and about 20 to 60 mol% of the unit ■,
It contains about 5 to 18 mole % 1 of unit (2), about 35 mole % of unit (mt), and about 20 to 40 mole % of unit (2). The polyester preferably contains about 35 to 45 mole % units 11 about 10 to 15 mole % units
It contains 25 mole % units (2) and about 25-35 mole % units (2). However, the total molar concentration of units ■ and ■ is substantially equal to the molar concentration of unit ■.
また、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、
場合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルお
よびこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた置換基
により置換されていてもよい。この完全芳香族ポリエス
テルは、６０℃でペンタフルオロフェノールに０．３ｗ
／νｚ濃度で溶解したときに少なくとも２．０ ｄｌ／
ｇたとえば２．０〜１０．０ｄ！／ｇの対数粘度を一般
に示す。In addition, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are
Optionally, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms
may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof. This fully aromatic polyester was converted into pentafluorophenol by 0.3w at 60°C.
/νz concentration of at least 2.0 dl/
g For example 2.0~10.0d! The logarithmic viscosity of /g is generally indicated.
（４）木質的に下記反復単位Ｉ、■、■および■からな
るポリエステル：
■ 一般式（０−Ａｒ−〇） （式中、Ａｒは少なくと
も１個の芳香環を含む２価基を意味する）で示されるジ
オキシアリール単位、■ 一般式（Ｃ−Ａｒ’−Ｃ）
（式中、Ａｒ’ は少なくとも１個の芳香環を含む２
価基を意味する）で示されるジカルボキシアリール単位
、
からなり、かつ単位Ｉを約２０〜４０モル％、単位■を
１０モル％を越え、約５０モル％以下、単位ｍを５モル
％を越え、約３０モル％以下、そして単位■を５モル％
を越え、約３０モル％以下の量で含有する。このポリエ
ステルは、好ましくは、約２０〜３０モル％（例、約２
５モル％）の単位Ｉ、約２５〜４０モル％（例、約３５
モル％）の単位■、約１５〜２５モル％（例、約２０モ
ル％）の単位■、そして約１５〜２５モル％（例、約２
０モル％）の単位■を含有する。また、環に結合してい
る水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数１
〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロ
ゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組み合わ
せよりなる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい。(4) Polyester consisting of the following woody repeating units I, ■, ■, and ■: ■ General formula (0-Ar-〇) (In the formula, Ar means a divalent group containing at least one aromatic ring. ) Dioxyaryl unit represented by ■ General formula (C-Ar'-C)
(wherein Ar' is 2 containing at least one aromatic ring)
20 to 40 mol% of the unit I, more than 10 mol% to about 50 mol% of the unit (2), and 5 mol% of the unit m exceeding 30 mol% or less, and 5 mol% of the unit ■
30 mole % or less. The polyester preferably contains about 20 to 30 mole percent (e.g., about 2
5 mol %) of Units I, about 25 to 40 mol % (e.g. about 35 mol %)
mol%) unit ■, about 15 to 25 mol% (e.g., about 20 mol%) unit ■, and about 15 to 25 mol% (e.g., about 2
0 mol %) of the unit ■. In addition, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring may have a carbon number of 1
It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of ~4 alkyl groups, C1-4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof.
単位■と■は、ポリマー主鎖内でこれらの単位を両側の
他の単位につなげている２価の結合が１または２以上の
芳香環上で対称的配置にある（たとえば、ナフタレン環
上に存在するときは互いにパラの位置か、または対角環
上に配置されている）という意味で対称的であるのが好
ましい。ただし、レゾルシノールおよびイソフタル酸か
ら誘導されるような非対称単位も使用できる。Units ■ and ■ have a symmetrical arrangement on one or more aromatic rings in which the divalent bonds connecting these units to other units on either side within the polymer backbone (e.g., on a naphthalene ring) When present, they are preferably symmetrical in the sense that they are arranged para to each other or on a diagonal ring. However, asymmetric units such as those derived from resorcinol and isophthalic acid can also be used.
好ましいジオキシアリール単位■は であり、好ましいジカルボキシアリール単位■は である。The preferred dioxyaryl unit ■ is and the preferred dicarboxyaryl unit ■ is It is.
（５）本質的に下記反復単位Ｉ、■および■からなるポ
リエステル：
■ 一般式（０−Ａｒ−０）（式中、計は少なくとも１
個の芳香環を含む２価基を意味する）で示されるジオキ
シアリール単位、少なくとも１個の芳香環を含む２価基
を意味する）で示されるジカルボキシアリール単位、
からなり、かつ単位Ｉを約１０〜９０モル％、単位■を
５〜４５モル％、単位■を５〜４５モル％の量で含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、約２０〜８０モ
ル％の単位■、約１０〜４０モル％の単位■、そして約
１０〜４０モル％の単位■を含有する。さらに好ましく
は、このポリエステルは約６０〜８０モル％の単位１、
約１０〜２０モル％の単位■、そして約１０〜２０モル
％の単位■を含有する。また、環に結合している水素原
子の少なくとも一部は、場合により、炭素数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
ェニル、置換フェニルおよびこれらの組み合わせよりな
る群から選ばれた置換基により置換されていてもよい。(5) Polyester consisting essentially of the following repeating units I, ■ and ■: ■ General formula (0-Ar-0) (wherein the total is at least 1
a dioxyaryl unit represented by (meaning a divalent group containing at least one aromatic ring), a dicarboxyaryl unit represented by (meaning a divalent group containing at least one aromatic ring), and the unit I It contains about 10 to 90 mol % of the unit (2), 5 to 45 mol % of the unit (2), and 5 to 45 mol % of the unit (2). The polyester preferably contains about 20 to 80 mole percent units (1), about 10 to 40 mole percent units (2), and about 10 to 40 mole percent units (2). More preferably, the polyester has about 60 to 80 mole percent of units 1,
It contains about 10 to 20 mol % of units (2) and about 10 to 20 mol % of units (2). In addition, at least a portion of the hydrogen atoms bonded to the ring may optionally be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, or a combination thereof. may be substituted with a substituent selected from.
好ましいジオキシアリール単位■は であり、好ましいジカルボキシアリール単位■は である。The preferred dioxyaryl unit ■ is and the preferred dicarboxyaryl unit ■ is It is.
（６）本質的に下記反復単位Ｉ、■、■および■からな
るポリエステルアミド：
くとも１個の芳香環を含む２価基または２価トランス−
シクロヘキサン基を意味する）、■ 一般式−ＥＹ−Ａ
ｒ−Ｚ）−（式中、Ａｒは少なくとも１個の芳香環を含
む２価基、Ｙは０、ＮＨまたはＮＲ，ＺはＮ Ｈまたは
ＮＲをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基
か、または了り−ル基を意味する）、■ 一般式−ＥＯ
−Ａｒ’−０） （式中、Ａｒ’ は少なくとも１個
の芳香環を含む２価基を意味する）、
からなり、かつ単位Ｉを約１０〜９０モル％、単位■を
約５〜４５モル％、単位■を約５〜４５モル％、そして
単位■を約０〜４０モル％の量で含有する。また、環に
結合している水素原子の少な（とも一部は、場合により
、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれら
の組み合わせよりなる群から選ばれた置換基により置換
されていてもよい。(6) Polyesteramide consisting essentially of the following repeating units I, ■, ■, and ■: a divalent group containing at least one aromatic ring or a divalent trans-
cyclohexane group), ■ General formula -EY-A
r-Z)-(wherein, Ar is a divalent group containing at least one aromatic ring, Y is 0, NH or NR, Z is NH or NR, respectively, and R is a group having 1 to 6 carbon atoms. means an alkyl group or an alkyl group), ■ General formula -EO
-Ar'-0) (wherein Ar' means a divalent group containing at least one aromatic ring), and contains about 10 to 90 mol% of units I and about 5 to 45% of units (■) It contains about 5 to 45 mole % of units (■) and about 0 to 40 mole % of units (2). In addition, hydrogen atoms with a small number of hydrogen atoms bonded to the ring (in some cases, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof) may be substituted with a substituent selected from the group consisting of:
好ましいジカルボキシアリール単位■はであり、好まし
い単位■は
であり、好ましいジオキシアリール単位■はである。Preferred dicarboxyaryl units (2) are, preferred units (2) are, and preferred dioxyaryl units (2) are.
更に、本発明の異方性溶融相を形成するポリマーには、
一つの高分子鎖の一部が上記までに説明した異方性溶融
相を形成するポリマーのセグメントから構成され、残り
の部分が異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂のセグ
メントから構成されるポリマーも含まれる。Furthermore, the polymer forming the anisotropic melt phase of the present invention includes:
A part of one polymer chain is composed of polymer segments that form an anisotropic melt phase as explained above, and the remaining part is composed of thermoplastic resin segments that do not form an anisotropic melt phase. Also includes polymers.
上述の液晶性ポリエステルは自己補強効果と相まって高
強度の素材であり、線膨張係数が小さく成型収縮率も小
さいため寸法の狂いが少ない。溶融粘度が低く流動性が
良い反面、１８０〜２００℃の高温にも耐える。耐薬品
性、耐候性、耐熱水性が良く、化学的に極めて不活性で
あると同時に、他に対しても影響を及ぼさない。The above-mentioned liquid crystalline polyester is a high-strength material that has a self-reinforcing effect, and has a small linear expansion coefficient and a small molding shrinkage rate, so there is little dimensional deviation. While it has low melt viscosity and good fluidity, it can withstand high temperatures of 180-200°C. It has good chemical resistance, weather resistance, and hot water resistance, is extremely chemically inert, and does not affect other substances.
本発明のラケットの性能を更に向上させるためには、こ
れら液晶性ポリエステルに目的に応じて各種の無機充填
剤を含有せしめることができる。無機物としては、例え
ば一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される物
質で、即ち、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミ
ック繊維、ボロン繊維、チタン酸カリ繊維、アスベスト
等の一般無機繊維、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、タルク粉、マイカ、ガラスフレーク、ガラスピーズ
、石英粉、けい砂、ウオラストナイト、各種金属粉末、
カーボンブラック、硫酸バリウム、焼石こう等の粉末物
質、ウィスカーや金属ウィスカー等が含まれる。又繊維
状酸いは粉末状カーボンなど導電性の充填剤を使用する
と静電防止効果もあり、好ましくない。In order to further improve the performance of the racket of the present invention, these liquid crystalline polyesters may contain various inorganic fillers depending on the purpose. Examples of inorganic substances include substances added to general thermoplastic resins and thermosetting resins, such as general inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, metal fiber, ceramic fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and asbestos. , calcium carbonate, aluminum hydroxide, talcum powder, mica, glass flakes, glass peas, quartz powder, silica sand, wollastonite, various metal powders,
Includes powder substances such as carbon black, barium sulfate, and calcined gypsum, as well as whiskers and metal whiskers. Furthermore, the use of conductive fillers such as fibrous acid or powdered carbon is not preferred since it also has an antistatic effect.
これらの充填剤の配合量は多いほど良いが、樹脂との混
合物全体に対して７０重量％以下であることが成型性等
の点から好ましい。The larger the amount of these fillers, the better, but from the viewpoint of moldability, it is preferable that the amount is 70% by weight or less based on the entire mixture with the resin.
又、一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される
公知の物質、即ち、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤
等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色
剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤、結晶化促進
剤（核剤）等も要求性能に応じ適宜使用することができ
る。Also, known substances added to general thermoplastic resins and thermosetting resins, such as plasticizers, stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, and colorants such as dyes and pigments. A lubricant, a crystallization accelerator (nucleating agent), etc. for improving fluidity and mold releasability can also be used as appropriate depending on the required performance.
更に本発明の液晶性ポリエステルは、本発明の企図する
目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂とポリマーブ
レンドをしたものであってもよい。Furthermore, the liquid crystalline polyester of the present invention may be a polymer blend with other thermoplastic resins to the extent that the intended purpose of the present invention is not impaired.
この場合に使用する熱可塑性樹脂は特に限定されないが
、例を示すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール或
いはオキシカルボン酸等からなる芳香族ポリエステル、
ポリアセタール（ホモ又はコポリマー）、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネート、Ａ
ＢＳ、ポリオキシフェニレンオキシド、ポリオキシフェ
ニレンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げることができる
。またこれらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用す
ることができる。The thermoplastic resin used in this case is not particularly limited, but examples include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, and aromatic polyesters made of aromatic dicarboxylic acids and diols or oxycarboxylic acids such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. ,
Polyacetal (homo or copolymer), polystyrene, polyvinyl chloride, polyamide, polycarbonate, A
Examples include BS, polyoxyphenylene oxide, polyoxyphenylene sulfide, and fluororesin. Further, two or more of these thermoplastic resins can be used in combination.
以下本発明を図面に基づいて説明する。第１図は本発明
に係るテニス用ラケットの一例の千面略示図、第２図（
ａ）は第１図のＩｆ−ＩＩ線線断面来示図第３図（ａｌ
は第１図のＩＩＩ−ＩＩＩ線断面略示図図である。第１
図の場合フレーム部１を構成するパイプ状中空体の延長
部１ａがグリップ部２に延びており、この延長部１ａを
インサート材として液晶性ポリエステル２ａを射出成型
しても、或いは他の部材と接合組合せる等して構成した
ものである。フレーム部１は第２図に示す如く中空体に
するのがよく、中空体の断面形状は第２図（ａ）の如く
丸形ばかりでなく同図（ｂｌの如く角形でもよく、特に
限定されない。このフレーム部を中実体にすると重量が
大きくなると共に振動吸収性も小さくなるので中空体と
することが好ましい。中空体は通常２〜６ｍｍ程度の肉
厚とするのが良い。The present invention will be explained below based on the drawings. FIG. 1 is a 1,000-sided schematic diagram of an example of a tennis racket according to the present invention, and FIG.
a) is a cross-sectional view taken along the If-II line in FIG. 1;
2 is a schematic cross-sectional view taken along line III-III in FIG. 1. FIG. 1st
In the case shown in the figure, an extension 1a of a pipe-shaped hollow body constituting the frame part 1 extends to the grip part 2, and even if liquid crystalline polyester 2a is injection molded using this extension 1a as an insert material, or with other parts. They are constructed by joining and combining them. The frame portion 1 is preferably formed into a hollow body as shown in FIG. 2, and the cross-sectional shape of the hollow body is not limited to a round shape as shown in FIG. 2(a), but also a square shape as shown in FIG. If this frame part is made solid, the weight will increase and the vibration absorption properties will be reduced, so it is preferable to make it a hollow body.The hollow body is usually preferably about 2 to 6 mm thick.
尚、従来のバドミントン用ラケットは、フレームとグリ
ップとの間を金属製シャフトで繋ぎ、しなりを持たせて
いるが、本発明の場合は液晶性ポリエステルが金属に匹
敵する弾性率を有するのでシャフトまで液晶性ポリエス
テルで一体的に成型することが可能となる。In addition, conventional badminton rackets connect the frame and the grip with a metal shaft to give it flexibility, but in the case of the present invention, the liquid crystalline polyester has an elastic modulus comparable to that of metal, so the shaft is flexible. It is now possible to integrally mold up to 100% of liquid crystalline polyester.
本発明のラケットには塗装、メッキ等で表面化粧しても
良く、グリップ部２には従来品の様にカバー５を適宜設
ける。The surface of the racket of the present invention may be decorated by painting, plating, etc., and the grip portion 2 is appropriately provided with a cover 5 like a conventional product.
本発明のラケットを製造するには所定の断面のパイプ状
中空体を予め作り、これを加熱曲げ加工してフレームを
作る方法、射出ブロー成型法で曲がったパイプ状中空体
を作る方法等がある。また低融点合金で予め中空部に相
当する部分を製作して置き、これをインサート成型金型
内にセットして液晶性ポリエステルを成型し、しかる後
成型品を再び加熱して低融点合金を溶融させて取り出し
中空成型品を得る方法をとっても良い。この方法による
と、グリップ部２は第３図（ｂ）の如く芯部４がフレー
ム部１と一体で且つ第３図（ａ）と異なり芯部４が一本
物であるので強度も優れている。To manufacture the racket of the present invention, there are methods such as making a pipe-shaped hollow body with a predetermined cross section in advance and heating and bending it to make a frame, and making a curved pipe-shaped hollow body by injection blow molding. . In addition, a part corresponding to the hollow part is made in advance from a low melting point alloy, and this is placed in an insert mold to mold the liquid crystalline polyester, and then the molded product is heated again to melt the low melting point alloy. Alternatively, the hollow molded product can be obtained by removing the molded product. According to this method, the grip part 2 has excellent strength because the core part 4 is integrated with the frame part 1 as shown in FIG. 3(b), and unlike in FIG. 3(a), the core part 4 is a single piece. .
本発明のラケットは、グリップ又はフレーム又はその両
方を液晶性ポリエステルより成る材質にて構成している
ので、これらの樹脂に特有の衝撃に対する振動減衰性、
振動吸収性により、打球時にフレーム部に加わる大きな
衝撃により発生する弾性波をフレーム部で吸収又は分散
して緩和し、手の疲労やテニスエルボ−と呼ばれる負傷
の防止に優れた効果を奏することが期待できる。又、液
晶性ポリエステル類の繊維状物からなるラケット用ガツ
トを本発明のラケットに取付け、用いると更に優れた効
果が発揮される。Since the racket of the present invention has the grip or the frame, or both, made of liquid crystalline polyester, it has the vibration damping properties against impact that are unique to these resins.
Due to its vibration absorbing properties, the frame absorbs or disperses the elastic waves generated by the large impact applied to the frame when hitting a ball, thereby alleviating it, which is highly effective in preventing hand fatigue and injuries called tennis elbows. You can expect it. Furthermore, even better effects can be obtained by attaching a racket gut made of a fibrous material of liquid crystalline polyester to the racket of the present invention.
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではなく、各種のラケッ
トの構造、製作技術を応用しうろことは言うまでもない
。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
It goes without saying that the present invention is not limited to this, and that various racket structures and manufacturing techniques may be applied.
実施例ル
ジンＡ（後述）を使用して、直径２ｃｍ、パイプ肉厚５
ｍｎ＋の丸パイプを通常の方法で押出成型し、２５０℃
に加熱してラケットフレーム状に成型し、これをインサ
ート成型用金型内に取り付はヨーク部とグリップ部とを
インサート射出成型した。Example Using Luzin A (described later), a pipe with a diameter of 2 cm and a pipe wall thickness of 5
A mn+ round pipe is extruded using the usual method and heated to 250°C.
The racket was heated to form a racket frame shape, and the yoke portion and grip portion were inserted into an insert mold and molded by insert injection molding.
グリップ部を仕上げてラケットを製作した後、カーボン
繊維入りプラスチックス製ラケットと比較使用したとこ
ろ、打球の際の手に感じる衝撃が相当軽減されることが
認められた。After finishing the grip and manufacturing the racket, we used it in comparison with a racket made of carbon fiber-containing plastic, and it was found that the impact felt on the hand when hitting a ball was significantly reduced.
実施例２〜６
レジンＢ、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦ（何れも後述）を使用して
、実施例１と同様にしてラケットを製作し、同様に試験
し良好な結果を得た。Examples 2 to 6 Racquets were manufactured in the same manner as in Example 1 using resins B, C, D, E, and F (all of which will be described later) and tested in the same manner, with good results obtained.
実施例７〜１２
融点１６０〜１７０℃の鉛、すず、ビスマス及びカドミ
ウムからなる低融点合金を用いてラケットの中空体部分
をグイキャスト法で作り、この中空体部分を射出成型金
型に設けたピンで支えて同金型中にセントし、レジンＡ
ＳＢ、Ｃ，Ｄ。Examples 7 to 12 The hollow body part of the racket was made by the Gui casting method using a low melting point alloy consisting of lead, tin, bismuth, and cadmium with a melting point of 160 to 170°C, and this hollow body part was installed in an injection mold. Support it with a pin and place it in the same mold, and add resin A.
SB, C, D.
Ｅ及びＦ（何れも後述）を通常の射出成型条件で射出成
型した後、成型品を１８０℃で加熱し低融点合金を溶融
除去してフレーム、グリップ、ヨークが一体物の中空体
からなるラケットを得た。After injection molding E and F (both described below) under normal injection molding conditions, the molded product is heated to 180°C to melt and remove the low melting point alloy, resulting in a racket with a hollow body in which the frame, grip, and yoke are integrated. I got it.
このラケットは実施例１のものより軽量で、打球感も良
かった。This racket was lighter than that of Example 1 and had a better feel at impact.
なお、夫々の実施例で用いたレジンＡ、、Ｂ。Note that resins A, B were used in each example.
Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦとは夫々下記の構造の液晶性ポリエス
テルであって、本発明のラケットの構成材料として適切
な物質である。C, D, E, and F are liquid crystalline polyesters each having the structure shown below, and are suitable materials for the racket of the present invention.
一６０／２０／２０ ＝７０／１５／１５ ＝６０／２０／２０ ＝６８／１６／１６ （以上の数字はモル比）160/20/20 =70/15/15 =60/20/20 =68/16/16 (The above numbers are molar ratios)
第１図は本発明のフレームを使用したラケットの平面略
示図、
第２図（ａ）は第１図のＩＩ−ＩＩ線線断面来示図同（
ｂ）は同上断面の別の一例の断面略示図、第３図（ａｌ
は第１図のｍ−ｍ線断面略示図、同（ｂ）は同上断面の
別の一例の断面略示図である。
１・・・フレーム
２・・・グリップ
３・・・ヨーク
４・・・グリップの芯部
出願人代理人 古 谷 馨
第１図
手続補正帯（自発）
昭和６２年１０月７日
１、事件の表示
特願昭６１−２０９２６８号
２、 発明の名称
ラ ケ ッ ト
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
ポリプラスチックス株式会社
４、代理人
東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル５、補正の対
象
明細書の発明の詳細な説明の（閑
６、補正の内容
（１）明細書３７頁５〜６行「好ましくない。」（１）
同３８頁８〜９行「ポリオキシフェニレンオキシド、ポ
リオキシフェニレンスルフィド」を「ポリフェニレンオ
キシド、ポリフェニレンスルフィド」ト訂正
（１）同３８頁２０行「しても」を「するか」と訂正FIG. 1 is a schematic plan view of a racket using the frame of the present invention, and FIG. 2(a) is a cross-sectional view taken along the line II-II in FIG.
b) is a schematic cross-sectional view of another example of the same cross-section as above, and FIG.
1 is a schematic cross-sectional view taken along line mm in FIG. 1, and FIG. 1B is a schematic cross-sectional view of another example of the same cross-section. 1...Frame 2...Grip 3...Yoke 4...The core of the grip Applicant Kaoru Furuya Figure 1 Proceedings Amendment Band (Voluntary) October 7, 1988 1, Case Indication Patent Application No. 61-209268 2, Name racket of the invention 3, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant Polyplastics Co., Ltd. 4, Agent Nakai 1-3 Nihonbashi Yokoyama-cho, Chuo-ku, Tokyo Bill 5, Detailed explanation of the invention in the specification subject to amendment (Gap 6, Contents of amendment (1) Page 37 of the specification, lines 5-6 "Undesirable." (1)
Page 38, lines 8-9, "polyoxyphenylene oxide, polyoxyphenylene sulfide" was corrected to "polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide" (1) Page 38, line 20, "even" was corrected to "do?"
Claims (1)
からなることを特徴とするラケット。 ２ グリップとフレームとが一体的に成型されている特
許請求の範囲第１項記載のラケット。 ３ フレームが異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポ
リエステル中空体から構成される特許請求の範囲第１項
又は第２項記載のラケット。 ４ グリップが異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポ
リエステル中空体から構成される特許請求の範囲第１項
記載のラケット。[Scope of Claims] 1. A racket comprising a melt-processable polyester capable of forming an anisotropic melt phase. 2. The racket according to claim 1, wherein the grip and the frame are integrally molded. 3. The racket according to claim 1 or 2, wherein the frame is composed of a melt-processable polyester hollow body capable of forming an anisotropic melt phase. 4. The racket according to claim 1, wherein the grip is composed of a melt-processable polyester hollow body capable of forming an anisotropic melt phase.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61209268A JPS6365881A (en) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | Racket |
| KR1019870009711A KR920008613B1 (en) | 1986-09-05 | 1987-09-02 | Racket |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61209268A JPS6365881A (en) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | Racket |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6365881A true JPS6365881A (en) | 1988-03-24 |
Family
ID=16570132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61209268A Pending JPS6365881A (en) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | Racket |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6365881A (en) |
| KR (1) | KR920008613B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02223420A (en) * | 1988-12-15 | 1990-09-05 | Head Sportgeraete Gmbh & Co Ohg | Manufacture of racket frame for ball game |
-
1986
- 1986-09-05 JP JP61209268A patent/JPS6365881A/en active Pending
-
1987
- 1987-09-02 KR KR1019870009711A patent/KR920008613B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02223420A (en) * | 1988-12-15 | 1990-09-05 | Head Sportgeraete Gmbh & Co Ohg | Manufacture of racket frame for ball game |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880003647A (en) | 1988-05-28 |
| KR920008613B1 (en) | 1992-10-02 |
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