JPS6365105B2 - - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、熱分解性の少ない耐熱性耐衝撃性樹
脂組成物に関する。 ABS樹脂で代表されるゴム強化スチレン系樹
脂、ポリカーボネート、およびそれら混合物は、
耐衝撃性、耐熱性に優れる樹脂として従来から広
く用いられている。また、これらの樹脂において
は、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重
合体を配合することにより耐熱性がさらに改善さ
れることが古くから知られている。 α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合
体を配合した上述の耐熱性樹脂においては、α−
メチルスチレン含有量の増加と共に耐熱性は向上
するが、その反面、成形加工等の加熱時に熱分解
を起こしやすいといつた欠点を有している。さら
に、α−メチルステレンは反応性が悪く、α−メ
チルスチレンを70重量%以上含有するα−メチル
スチレン−アクリロニトリル共重合体を得るのも
困難である。 本発明者等は、α−メチルスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体を配合した樹脂組成物の耐熱性
ならびに熱分解性を改良すべく鋭意研究した結
果、全単量体添加終了時における重合系内の未反
応不飽和ニトリル濃度をある一定濃度以上になる
ように単量体を調整しながら添加し、かつ、共重
合体ラテツクス粒子の90%以上が0.1μ以下となる
ように重合させたα−アルキルスチレン−不飽和
ニトリル共重合体を(A)とグラフト重合体(B)とから
なる組成物(第1の発明)が、耐熱性、耐衝撃
性、加工性ならびに、耐熱分解性に優れること、
および、該共重合体(A)、グラフト重合体(B)ならび
にポリカーボネート(C)とからなる組成物(第2の
発明)が、さらにそれら特性において優れること
を見出し本発明に到達した。 以下に本発明の耐熱性耐衝撃性樹脂組成物につ
いて詳細に説明する。 本発明におけるα−アルキルスチレン−不飽和
ニトリル共重合体を構成するα−アルキルスチレ
ンとは、下記一般式で示される化合物である。 (R1はC1〜C3のアルキル基であり、R2は水素、
C1〜C3のアルキル基またはハロゲン化アルキル
基である。) α−メチレンスチレン、α−エチルスチレン、
メチル−α−メチルスチレン等が例示されるが、
好ましくはα−メチルスチレンである。 不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等が例
示されるが、好ましくはアクリロニトリルであ
る。 また、共重合時用いられるラジカル性開始剤と
しては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過
硫酸アンモニウムやキユメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイドのレドツクス等が例示されるが、好ましく
は過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムである。乳
化剤としては常用の乳化剤が使用できるが、好ま
しくはアニオン系乳化剤であり、ラウリル酸ナト
リウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、脂肪酸のカリウムまたはナトリウム塩、ロ
ジン酸のカリウムまたはナトリウム塩、およびア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が例示さ
れる。 共重合体を構成するα−アルキルスチレンと不
飽和ニトリルの組成比は、α−アルキルスチレン
70〜80重量%および不飽和ニトリル30〜20重量%
である。 α−アルキルスチレンが70重量%未満であると
得られた共重合体の耐熱性は著しく劣り好ましく
ない。また80重量%を超えると重合終了時の未反
応単量体が多く、生産性が低下し好ましくない。 また、本発明において重要なことは、共重合体
が、全単量体添加終了時における重合系内の未反
応不飽和ニトリル濃度(単量体添加終了時の重合
系内の全未反応単量体に基づく)が31重量%以上
となるように調整して単量体を添加し、かつ、共
重合体ラテツクス粒子の90%以上が0.10μ以下と
なるように重合し、得られた共重合体であること
である。粒子径は重合終了時における共重合体ラ
テツクス粒子径を意味する。 単量体添加終了時における重合系内の未反応不
飽和ニトリル濃度が31重量%未満であると、重合
終了時の未反応単量体が多く、生産性が著しく低
下する。 重合系内の未反応不飽和ニトリル濃度が31重量
%以上となるように単量体を添加す具体的な調整
方法としては、重合系内のかかる濃度を測定しな
がらα−アルキルスチレンと不飽和ニトリルのそ
れぞれの添加速度を調整する方法、添加されるα
−アルキルスチレンと不飽和ニトリル混合単量体
の混合比率を調整する方法、さらには、α−アル
キルスチレンを全量仕込み、かかる濃度が31重量
%以上となるよう不飽和ニトリルの添加速度を調
整する方法等が例示される。 さらに、重合終了時の共重合体ラテツクス粒子
の90%以上を0.10μ以下にする必要がある。 0.10μを超えると生成共重合体を成形加工等で
加熱した時、熱分解が激しくなつてくる。 更に重合時の重合速度が遅くなり生成ラテツク
ス中に凝固物を生成し、かつ、未反応単量体が多
くなる。 共重合体自身優れた耐熱分解性を有しており、
50%重量減少の温度が370℃以上であることが特
に好ましい。 共重合体ラテツクス粒子の90%を0.10μ以下に
する具体的方法は、重合時使用する脱イオン水量
を多く使用したり、乳化剤量を多く使用する等で
ある。 α−アルキルスチレンと不飽和ニトリルの重合
系への添加方法には特に制限はなく、連続的、分
割的に添加してもよい。 さらに必要に応じて重合度調節剤等を加えても
よい。 上述の特定重合技術によつて得られた共重合体
を用いることによつて、耐熱性ならびに耐熱分解
性に優れた樹脂組成物が得られる。従来の重合技
術であるα−アルキルスチレンと不飽和ニトリル
を一括して重合系へ導入し、反応してなる共重合
体では、目的とする耐熱性ならびに耐熱分解性に
優れた樹脂組成物を得ることは困難である。 次に、グラフト重合体と構成するゴム質重合体
とは、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共
重合体、プタジエン−アクリロニトリル共重合体
等の共役ジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
等のオレフイン系ゴム、ポリアクリル酸エステル
等のアクリル系ゴムなどが挙げられる。芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、α−クロルスチレン、ビニルトルエンなど
挙げられ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビ
ニル化合物としては、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニ
トリルが好ましい。さらに、他の重合性単量体化
合物としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ベンジル、ヘキシルなどのアクリル酸エステ
ル化合物およびメタアクリル酸エステル化合物な
どが挙げられ、特にメタアクリル酸メチルが好ま
しい。 ゴム質重合体とグラフト重合用単量体との組成
比には特に制限はないが、ゴム質重合体10〜70重
量%、単量体90〜30重量%が好ましい。さらにグ
ラフト重合用単量体に占める各単量体の比率にも
制限はないが、芳香族ビニル化合物50〜80重量
%、シアン化ビニル化合物および/または他の重
合性単量体化合物50〜20重量%が好ましい。 グラフト重合体を作る方法としては、公知の方
法がすべて利用できる。たとえば懸濁重合法、塊
状重合法、乳化重合法、溶液重合法などである。 本発明の第2発明において用いられるポリカー
ボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネー
ト、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポ
リカーボネート等々を挙げることができる。一般
には、2.2−ビス(4−オキシフエニル)アルカ
ン系、ビス(4−オキシフエニル)エーテル系、
ビス(4−オキシフエニル)スルホン、スルフイ
ド又はスルホキサイド系などのビスフエノール類
からなる重合体、もしくは共重合体であり、目的
に応じてハロゲンで置換されたビスフエノール類
を用いた重合体である。 本発明(第1の発明)の樹脂組成物は、上述の
共重合体20〜80重量%とグラフト重合体80〜20重
量%からなる。共重合体が20重量%未満(又はグ
ラフト重合体が80重量%を超す。)では、加工性、
耐熱性が劣り好ましくない。一方、共重合体が80
重量%を超すと(グラフト重合体が20重量%未
満)、耐衝撃性に劣り好ましくない。 又、本発明(第2の発明)の樹脂組成物は、上
述の共重合体10〜50重量%、グラフト重合体10〜
50重量%およびポリカーボネート30〜60重量%か
らなる。かかる組成範囲の樹脂組成物は、第1の
発明の樹脂組成物よりも優れた物性を有する。な
お、ポリカーボネートが60重量%を超すと物性バ
ランスが悪化する。 共重合体、グラフト重合体およびポリカーボネ
ートとの混合方法としては、押出機、バンバリー
ミキサー等を用いた公知方法が用いられる。 なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止
剤、滑剤、染顔料などの添加剤を適宜配合しても
よい。 以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものでない。 実施例1および比較例1 共重合体およびグラフト重合体を表−1に示す
割合にて混練し(バンバリーミキサー、260℃、
4分間)、樹脂組成物を得た。樹脂組成物の物性
を表−2に示す。 用いられた共重合体(A−1〜−4)およびグ
ラフト重合体(B−1〜−2)は以下の方法にて
重合された。 なお、熱分解性測定のためペレツト状樹脂組成
物より平板(100×200×3mm)を射出成形(290
℃)した。 −共重合体(A−1)− 窒素置換した反応器に脱イオン水180重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム3重量部、過硫酸カリウ
ム0.7重量部およびn−ドデシルメルカプタン0.1
重量部を加え、70℃に加熱した後、α−メチルス
チレン75重量部とアクリロニトリル10重量部から
なる単量体混合物の50%を添加し2時間に亘り重
合を行い更に残りの50%を3時間に亘り連続添加
した。 次に重合系内の未反応アクリロニトリル濃度を
調整しながらα−メチルスチレン3重量部および
アクリロニトリル12重量部を2時間に亘り添加し
た。 単量体添加終了時の重合系内の未反応アクリロ
ニトリル濃度は35重量%であつた。 単量体添加終了後、さらに2時間重合を継続し
た。 重合終了後の結果は以下のとおりであつた。 未反応α−メチルスチレン※1 :0.59重量% 未反応アクリロニトリル※1 :0.19重量% 共重合体ラテツクス中の凝集物量 :0.002重量% 共重合体ラテツクスの平均粒子径※2 :0.08μ 共重合体の軟化点※3 :135℃ 50%重量減少時の熱分解温度 :379℃ −共重合体(A−2)− 窒素置換した反応器に脱イオン水200重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム3重量部、過硫酸カリウ
ム0.7重量部およびn−ドデシルメルカプタン0.1
重量部を加えた後、さらに、α−メチルスチレン
71重量部とアクリロニトリル20重量部からなる単
量体混合物の20重量%を加え、70℃に加熱し1時
間重合した後、かかる単量体混合物の残部(80重
量%)を4時間に亘り連続的に添加した。 次に重合系内の未反応アクリロニトリル濃度を
調整しながらα−メチルスチレン2重量部および
アクリロニトリル7重量部を2時間に亘り添加し
た。 単量体添加終了時の重合系内の未反応アクリロ
ニトリル濃度は43重量%であつた。 単量体添加終了後、さらに2時間重合を継続し
た。 重合終了後の結果は以下のとおりであつた。 未反応α−メチルスチレン :0.29重量% 未反応アクリロニトリル :0.16重量% 共重合体ラテツクス中の凝集物量 :0.002重量% 共重合体ラテツクスの平均粒子径 :0.050μ 共重合体の軟化点 :129℃ 50%重量減少時の熱分解温度 :392℃ −共重合体(A−3)− 窒素置換した反応器に脱イオン水200重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム3重量部、過硫酸カリウ
ム0.7重量部およびn−ドデシルメルカプタン0.1
重量部を加え、70℃に加熱した後、α−メチルス
チレン78重量部とアクリロニトリル22重量部から
なる単量体混合物の20%を添加し、1時間重合し
た後、残りの80%を4時間にわたつて連続的に添
加した。 単量体添加終了時の重合系内の未反応アクリロ
ニトリル濃度は18重量%であつた。 単量体添加終了後、さらに2時間重合を継続し
た。 重合終了後の結果は以下のとおりであつた。 未反応α−メチルスチレン :7.8重量% 未反応アクリロニトリル :0.06重量% 共重合体ラテツクス中の凝集物量 :0.09重量% 共重合体ラテツクス中の平均粒子径 :0.08μ 共重合体の軟化点 :102℃ 50%重量減少時の熱分解温度 :360℃ −共重合体(A−4)− 窒素置換した反応器に脱イオン水120重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム2.0重量部、過硫酸カリ
ウム0.7重量部およびn−ドデシルメルカプタン
0.1重量部を加えた後、さらに、α−メチルスチ
レン75重量部とアクリロニトリル10重量部とから
なる単量体混合物の20重量%を加え、70℃に加熱
し1時間重合した後、かかず単量体混合物の残部
(80重量%)を4時間に亘り連続的に添加した。 次に重合系内の未反応アクリロニトリル濃度を
調整しながらα−メチルスチレン3重量部および
アクリロニトリル12重量部を2時間にわたつて連
続的に添加した。 添加後の重合系内の未反応アクリロニトリル濃
度は32重量%であつた。単量体添加終了後、さら
に2時間重合を継続した。 重合終了後の結果は以下のとおりであつた。。 未反応α−メチルスチレン :0.77重量% 未反応アクリロニトリル :0.23重量% 共重合体ラテツクス中の凝集物量 :0.42重量% 共重合体ラテツクス中の平均粒子径 :0.13μ 共重合体の軟化点 :134℃ 50%重量減少時の熱分解温度 :345℃ −グラフト重合体(B−1)− 窒素置換した反応器にポリブタジエンラテツク
ス60重量部(固形分)、脱イオン水200重量部、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.1重量部、
硫酸第2鉄0.001重量部、ナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート0.4重量部を入れ、60℃
に加熱後アクリロニトリル13重量部、スチレン27
重量部およびキユメンハイドロパーオキサイド
0.2重量部からなる混合物を3時間に亘り連続的
に添加し、更に60℃で2時間重合した。 −グラフト重合体(B−2)− ポリブタジエンラテツクス60重量部を30重量部
に、アクリロニトリル13重量部を20重量部に、又
スチレン27重量部を50重量部に変更した以外は、
グラフト重合体B−1と同様にして重合した。
脂組成物に関する。 ABS樹脂で代表されるゴム強化スチレン系樹
脂、ポリカーボネート、およびそれら混合物は、
耐衝撃性、耐熱性に優れる樹脂として従来から広
く用いられている。また、これらの樹脂において
は、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重
合体を配合することにより耐熱性がさらに改善さ
れることが古くから知られている。 α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合
体を配合した上述の耐熱性樹脂においては、α−
メチルスチレン含有量の増加と共に耐熱性は向上
するが、その反面、成形加工等の加熱時に熱分解
を起こしやすいといつた欠点を有している。さら
に、α−メチルステレンは反応性が悪く、α−メ
チルスチレンを70重量%以上含有するα−メチル
スチレン−アクリロニトリル共重合体を得るのも
困難である。 本発明者等は、α−メチルスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体を配合した樹脂組成物の耐熱性
ならびに熱分解性を改良すべく鋭意研究した結
果、全単量体添加終了時における重合系内の未反
応不飽和ニトリル濃度をある一定濃度以上になる
ように単量体を調整しながら添加し、かつ、共重
合体ラテツクス粒子の90%以上が0.1μ以下となる
ように重合させたα−アルキルスチレン−不飽和
ニトリル共重合体を(A)とグラフト重合体(B)とから
なる組成物(第1の発明)が、耐熱性、耐衝撃
性、加工性ならびに、耐熱分解性に優れること、
および、該共重合体(A)、グラフト重合体(B)ならび
にポリカーボネート(C)とからなる組成物(第2の
発明)が、さらにそれら特性において優れること
を見出し本発明に到達した。 以下に本発明の耐熱性耐衝撃性樹脂組成物につ
いて詳細に説明する。 本発明におけるα−アルキルスチレン−不飽和
ニトリル共重合体を構成するα−アルキルスチレ
ンとは、下記一般式で示される化合物である。 (R1はC1〜C3のアルキル基であり、R2は水素、
C1〜C3のアルキル基またはハロゲン化アルキル
基である。) α−メチレンスチレン、α−エチルスチレン、
メチル−α−メチルスチレン等が例示されるが、
好ましくはα−メチルスチレンである。 不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等が例
示されるが、好ましくはアクリロニトリルであ
る。 また、共重合時用いられるラジカル性開始剤と
しては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過
硫酸アンモニウムやキユメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイドのレドツクス等が例示されるが、好ましく
は過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムである。乳
化剤としては常用の乳化剤が使用できるが、好ま
しくはアニオン系乳化剤であり、ラウリル酸ナト
リウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、脂肪酸のカリウムまたはナトリウム塩、ロ
ジン酸のカリウムまたはナトリウム塩、およびア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が例示さ
れる。 共重合体を構成するα−アルキルスチレンと不
飽和ニトリルの組成比は、α−アルキルスチレン
70〜80重量%および不飽和ニトリル30〜20重量%
である。 α−アルキルスチレンが70重量%未満であると
得られた共重合体の耐熱性は著しく劣り好ましく
ない。また80重量%を超えると重合終了時の未反
応単量体が多く、生産性が低下し好ましくない。 また、本発明において重要なことは、共重合体
が、全単量体添加終了時における重合系内の未反
応不飽和ニトリル濃度(単量体添加終了時の重合
系内の全未反応単量体に基づく)が31重量%以上
となるように調整して単量体を添加し、かつ、共
重合体ラテツクス粒子の90%以上が0.10μ以下と
なるように重合し、得られた共重合体であること
である。粒子径は重合終了時における共重合体ラ
テツクス粒子径を意味する。 単量体添加終了時における重合系内の未反応不
飽和ニトリル濃度が31重量%未満であると、重合
終了時の未反応単量体が多く、生産性が著しく低
下する。 重合系内の未反応不飽和ニトリル濃度が31重量
%以上となるように単量体を添加す具体的な調整
方法としては、重合系内のかかる濃度を測定しな
がらα−アルキルスチレンと不飽和ニトリルのそ
れぞれの添加速度を調整する方法、添加されるα
−アルキルスチレンと不飽和ニトリル混合単量体
の混合比率を調整する方法、さらには、α−アル
キルスチレンを全量仕込み、かかる濃度が31重量
%以上となるよう不飽和ニトリルの添加速度を調
整する方法等が例示される。 さらに、重合終了時の共重合体ラテツクス粒子
の90%以上を0.10μ以下にする必要がある。 0.10μを超えると生成共重合体を成形加工等で
加熱した時、熱分解が激しくなつてくる。 更に重合時の重合速度が遅くなり生成ラテツク
ス中に凝固物を生成し、かつ、未反応単量体が多
くなる。 共重合体自身優れた耐熱分解性を有しており、
50%重量減少の温度が370℃以上であることが特
に好ましい。 共重合体ラテツクス粒子の90%を0.10μ以下に
する具体的方法は、重合時使用する脱イオン水量
を多く使用したり、乳化剤量を多く使用する等で
ある。 α−アルキルスチレンと不飽和ニトリルの重合
系への添加方法には特に制限はなく、連続的、分
割的に添加してもよい。 さらに必要に応じて重合度調節剤等を加えても
よい。 上述の特定重合技術によつて得られた共重合体
を用いることによつて、耐熱性ならびに耐熱分解
性に優れた樹脂組成物が得られる。従来の重合技
術であるα−アルキルスチレンと不飽和ニトリル
を一括して重合系へ導入し、反応してなる共重合
体では、目的とする耐熱性ならびに耐熱分解性に
優れた樹脂組成物を得ることは困難である。 次に、グラフト重合体と構成するゴム質重合体
とは、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共
重合体、プタジエン−アクリロニトリル共重合体
等の共役ジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
等のオレフイン系ゴム、ポリアクリル酸エステル
等のアクリル系ゴムなどが挙げられる。芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、α−クロルスチレン、ビニルトルエンなど
挙げられ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビ
ニル化合物としては、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニ
トリルが好ましい。さらに、他の重合性単量体化
合物としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ベンジル、ヘキシルなどのアクリル酸エステ
ル化合物およびメタアクリル酸エステル化合物な
どが挙げられ、特にメタアクリル酸メチルが好ま
しい。 ゴム質重合体とグラフト重合用単量体との組成
比には特に制限はないが、ゴム質重合体10〜70重
量%、単量体90〜30重量%が好ましい。さらにグ
ラフト重合用単量体に占める各単量体の比率にも
制限はないが、芳香族ビニル化合物50〜80重量
%、シアン化ビニル化合物および/または他の重
合性単量体化合物50〜20重量%が好ましい。 グラフト重合体を作る方法としては、公知の方
法がすべて利用できる。たとえば懸濁重合法、塊
状重合法、乳化重合法、溶液重合法などである。 本発明の第2発明において用いられるポリカー
ボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネー
ト、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポ
リカーボネート等々を挙げることができる。一般
には、2.2−ビス(4−オキシフエニル)アルカ
ン系、ビス(4−オキシフエニル)エーテル系、
ビス(4−オキシフエニル)スルホン、スルフイ
ド又はスルホキサイド系などのビスフエノール類
からなる重合体、もしくは共重合体であり、目的
に応じてハロゲンで置換されたビスフエノール類
を用いた重合体である。 本発明(第1の発明)の樹脂組成物は、上述の
共重合体20〜80重量%とグラフト重合体80〜20重
量%からなる。共重合体が20重量%未満(又はグ
ラフト重合体が80重量%を超す。)では、加工性、
耐熱性が劣り好ましくない。一方、共重合体が80
重量%を超すと(グラフト重合体が20重量%未
満)、耐衝撃性に劣り好ましくない。 又、本発明(第2の発明)の樹脂組成物は、上
述の共重合体10〜50重量%、グラフト重合体10〜
50重量%およびポリカーボネート30〜60重量%か
らなる。かかる組成範囲の樹脂組成物は、第1の
発明の樹脂組成物よりも優れた物性を有する。な
お、ポリカーボネートが60重量%を超すと物性バ
ランスが悪化する。 共重合体、グラフト重合体およびポリカーボネ
ートとの混合方法としては、押出機、バンバリー
ミキサー等を用いた公知方法が用いられる。 なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止
剤、滑剤、染顔料などの添加剤を適宜配合しても
よい。 以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものでない。 実施例1および比較例1 共重合体およびグラフト重合体を表−1に示す
割合にて混練し(バンバリーミキサー、260℃、
4分間)、樹脂組成物を得た。樹脂組成物の物性
を表−2に示す。 用いられた共重合体(A−1〜−4)およびグ
ラフト重合体(B−1〜−2)は以下の方法にて
重合された。 なお、熱分解性測定のためペレツト状樹脂組成
物より平板(100×200×3mm)を射出成形(290
℃)した。 −共重合体(A−1)− 窒素置換した反応器に脱イオン水180重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム3重量部、過硫酸カリウ
ム0.7重量部およびn−ドデシルメルカプタン0.1
重量部を加え、70℃に加熱した後、α−メチルス
チレン75重量部とアクリロニトリル10重量部から
なる単量体混合物の50%を添加し2時間に亘り重
合を行い更に残りの50%を3時間に亘り連続添加
した。 次に重合系内の未反応アクリロニトリル濃度を
調整しながらα−メチルスチレン3重量部および
アクリロニトリル12重量部を2時間に亘り添加し
た。 単量体添加終了時の重合系内の未反応アクリロ
ニトリル濃度は35重量%であつた。 単量体添加終了後、さらに2時間重合を継続し
た。 重合終了後の結果は以下のとおりであつた。 未反応α−メチルスチレン※1 :0.59重量% 未反応アクリロニトリル※1 :0.19重量% 共重合体ラテツクス中の凝集物量 :0.002重量% 共重合体ラテツクスの平均粒子径※2 :0.08μ 共重合体の軟化点※3 :135℃ 50%重量減少時の熱分解温度 :379℃ −共重合体(A−2)− 窒素置換した反応器に脱イオン水200重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム3重量部、過硫酸カリウ
ム0.7重量部およびn−ドデシルメルカプタン0.1
重量部を加えた後、さらに、α−メチルスチレン
71重量部とアクリロニトリル20重量部からなる単
量体混合物の20重量%を加え、70℃に加熱し1時
間重合した後、かかる単量体混合物の残部(80重
量%)を4時間に亘り連続的に添加した。 次に重合系内の未反応アクリロニトリル濃度を
調整しながらα−メチルスチレン2重量部および
アクリロニトリル7重量部を2時間に亘り添加し
た。 単量体添加終了時の重合系内の未反応アクリロ
ニトリル濃度は43重量%であつた。 単量体添加終了後、さらに2時間重合を継続し
た。 重合終了後の結果は以下のとおりであつた。 未反応α−メチルスチレン :0.29重量% 未反応アクリロニトリル :0.16重量% 共重合体ラテツクス中の凝集物量 :0.002重量% 共重合体ラテツクスの平均粒子径 :0.050μ 共重合体の軟化点 :129℃ 50%重量減少時の熱分解温度 :392℃ −共重合体(A−3)− 窒素置換した反応器に脱イオン水200重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム3重量部、過硫酸カリウ
ム0.7重量部およびn−ドデシルメルカプタン0.1
重量部を加え、70℃に加熱した後、α−メチルス
チレン78重量部とアクリロニトリル22重量部から
なる単量体混合物の20%を添加し、1時間重合し
た後、残りの80%を4時間にわたつて連続的に添
加した。 単量体添加終了時の重合系内の未反応アクリロ
ニトリル濃度は18重量%であつた。 単量体添加終了後、さらに2時間重合を継続し
た。 重合終了後の結果は以下のとおりであつた。 未反応α−メチルスチレン :7.8重量% 未反応アクリロニトリル :0.06重量% 共重合体ラテツクス中の凝集物量 :0.09重量% 共重合体ラテツクス中の平均粒子径 :0.08μ 共重合体の軟化点 :102℃ 50%重量減少時の熱分解温度 :360℃ −共重合体(A−4)− 窒素置換した反応器に脱イオン水120重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム2.0重量部、過硫酸カリ
ウム0.7重量部およびn−ドデシルメルカプタン
0.1重量部を加えた後、さらに、α−メチルスチ
レン75重量部とアクリロニトリル10重量部とから
なる単量体混合物の20重量%を加え、70℃に加熱
し1時間重合した後、かかず単量体混合物の残部
(80重量%)を4時間に亘り連続的に添加した。 次に重合系内の未反応アクリロニトリル濃度を
調整しながらα−メチルスチレン3重量部および
アクリロニトリル12重量部を2時間にわたつて連
続的に添加した。 添加後の重合系内の未反応アクリロニトリル濃
度は32重量%であつた。単量体添加終了後、さら
に2時間重合を継続した。 重合終了後の結果は以下のとおりであつた。。 未反応α−メチルスチレン :0.77重量% 未反応アクリロニトリル :0.23重量% 共重合体ラテツクス中の凝集物量 :0.42重量% 共重合体ラテツクス中の平均粒子径 :0.13μ 共重合体の軟化点 :134℃ 50%重量減少時の熱分解温度 :345℃ −グラフト重合体(B−1)− 窒素置換した反応器にポリブタジエンラテツク
ス60重量部(固形分)、脱イオン水200重量部、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.1重量部、
硫酸第2鉄0.001重量部、ナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート0.4重量部を入れ、60℃
に加熱後アクリロニトリル13重量部、スチレン27
重量部およびキユメンハイドロパーオキサイド
0.2重量部からなる混合物を3時間に亘り連続的
に添加し、更に60℃で2時間重合した。 −グラフト重合体(B−2)− ポリブタジエンラテツクス60重量部を30重量部
に、アクリロニトリル13重量部を20重量部に、又
スチレン27重量部を50重量部に変更した以外は、
グラフト重合体B−1と同様にして重合した。
【表】
【表】
実施例2および比較例2
前述の共重合体(A−1〜−4)、グラフト重
合体(B−1〜−2)および下記構造式を有する
市販のポリカーボネートを表−3に示す割合にて
混練し(バンバリーミキサー、260℃、4分間)、
樹脂組成物を得た。樹脂組成物の物性を表−4に
示す。
合体(B−1〜−2)および下記構造式を有する
市販のポリカーボネートを表−3に示す割合にて
混練し(バンバリーミキサー、260℃、4分間)、
樹脂組成物を得た。樹脂組成物の物性を表−4に
示す。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) α−アルキルスチレン70〜80重量%と不
飽和ニトリル30〜20重量%とをラジカル性開始
剤の存在下、乳化重合する際、両単量体全量添
加終了時における重合系内の全未反応単量体に
対する未反応不飽和ニトリルの濃度が31重量%
以上になるように調整して単量体を添加し、か
つ、共重合体ラテツクス粒子の90%以上が0.1μ
以下となるように重合して得られた共重合体20
〜80重量%および、 (B) ゴム質重合体、芳香族ビニル、不飽和ニトリ
ルおよび/または不飽和カルボン酸エステルよ
りなるグラフト重合体20〜80重量%からなる耐
熱性耐衝撃性樹脂組成物。 2 共重合体の熱分解温度(50重量%損失)が
370℃以上である特許請求の範囲第1項記載の耐
熱性耐衝撃性樹脂組成物。 3 (A) α−アルキルスチレン70〜80重量%と不
飽和ニトリル30〜20重量%とをラジカル性開始
剤の存在下、乳化重合する際、両単量体全量添
加終了時における重合系内の全未反応単量体に
対する未反応不飽和ニトリルの濃度が31重量%
以上になるように調整して単量体を添加し、か
つ、共重合体ラテツクス粒子の90%以上が0.1μ
以下となるように重合して得られた共重合体10
〜50重量%、 (B) ゴム質重合体、芳香族ビニル、不飽和ニトリ
ルおよび/または不飽和カルボン酸エステルよ
りなるグラフト重合体10〜50重量%、 (C) ポリカーボネート30〜60重量%からなる耐熱
性耐衝撃性樹脂組成物。 4 共重合体の熱分解温度(50重量%損失)が
370℃以上である特許請求の範囲第3項記載の耐
熱性耐衝撃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19026582A JPS5980455A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19026582A JPS5980455A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5980455A JPS5980455A (ja) | 1984-05-09 |
JPS6365105B2 true JPS6365105B2 (ja) | 1988-12-14 |
Family
ID=16255263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19026582A Granted JPS5980455A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5980455A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0621210B2 (ja) * | 1984-12-28 | 1994-03-23 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS62141049A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-24 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | リブ強度に優れる耐候性樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-10-28 JP JP19026582A patent/JPS5980455A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5980455A (ja) | 1984-05-09 |
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