JPS6363745A - 磁気記録媒体用ベ−スフイルム - Google Patents
磁気記録媒体用ベ−スフイルムInfo
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は磁気記録媒体用ベースフィルムに関するもので
ある。
ある。
[従来の技術]
磁気記録媒体用ベースフィルムとしては、ポリエステル
に内部析出粒子および不活性物質粒子を含有せしめてな
るフィルムが知られている(例えば、特開昭53−78
808号公報)。
に内部析出粒子および不活性物質粒子を含有せしめてな
るフィルムが知られている(例えば、特開昭53−78
808号公報)。
[発明が解決しようとする問題点]
しかし、上記従来の磁気記録媒体用ベースフィルムは、
生産性を高めるため、磁気記録媒体製造工程での塗布や
カレンダー速度を速くすると、磁気媒体のドロップアウ
トが多くなるという問題点があった。
生産性を高めるため、磁気記録媒体製造工程での塗布や
カレンダー速度を速くすると、磁気媒体のドロップアウ
トが多くなるという問題点があった。
本発明はかかる問題点を改善し、カレンダー等の速度を
速くしても、磁気媒体のドロップアウトが増加せず、ド
ロップアウトの少ない磁気記録媒体用ベースフィルムを
提供することを目的とする。
速くしても、磁気媒体のドロップアウトが増加せず、ド
ロップアウトの少ない磁気記録媒体用ベースフィルムを
提供することを目的とする。
[問題点を解決するための手1
本発明は、上記目的を達成するため、下記の(j、1成
を有する。すなわち、 下記構造単位を主たる繰返し単位とするポリエステルと
、内部析出粒子および平均粒径が0.3〜2.0μmの
不活性無機粒子を0.005〜0゜4重量%含有する組
成物を主成分とする二軸配向フィルムであって、該不活
性無機粒子は結晶化促進係数が20℃以下である合成炭
酸カルシウムであることを特徴とする磁気記録媒体用ベ
ースフィルム。
を有する。すなわち、 下記構造単位を主たる繰返し単位とするポリエステルと
、内部析出粒子および平均粒径が0.3〜2.0μmの
不活性無機粒子を0.005〜0゜4重量%含有する組
成物を主成分とする二軸配向フィルムであって、該不活
性無機粒子は結晶化促進係数が20℃以下である合成炭
酸カルシウムであることを特徴とする磁気記録媒体用ベ
ースフィルム。
−C−R−C−0+CH2+TO−2ここでRは、から
還ばれた少なくとも一種のジカルボン酸残基でおる。
還ばれた少なくとも一種のジカルボン酸残基でおる。
本発明におけるポリエステルとは、上記構造単位を主た
る繰返し単位とする。ただし、本発明を阻害しない範囲
内、好ましくは5モル%以内であれば他成分が共重合さ
れていてもよい。また、上記構造単位のRは、 から選ばれた1種以上のジカルボン酸残基であるが、ド
ロップアウトがもっとも良好なのは、Rがの場合である
。
る繰返し単位とする。ただし、本発明を阻害しない範囲
内、好ましくは5モル%以内であれば他成分が共重合さ
れていてもよい。また、上記構造単位のRは、 から選ばれた1種以上のジカルボン酸残基であるが、ド
ロップアウトがもっとも良好なのは、Rがの場合である
。
本発明における内部析出粒子とは、ポリエステル合成時
に添加したカルシウム化合物、マグネシウム化合物、リ
チウム化合物の少なくとも一種の化合物とポリエステル
構成成分とが結合して生成する粒子である。なお、本発
明の内部析出粒子中には、本発明の効果を阻害しない範
囲内でリン元素および微量の他の金属成分、例えば、亜
鉛、コバルト、アンチモン、ゲルマニウム、チタン等が
含まれていてもよい。
に添加したカルシウム化合物、マグネシウム化合物、リ
チウム化合物の少なくとも一種の化合物とポリエステル
構成成分とが結合して生成する粒子である。なお、本発
明の内部析出粒子中には、本発明の効果を阻害しない範
囲内でリン元素および微量の他の金属成分、例えば、亜
鉛、コバルト、アンチモン、ゲルマニウム、チタン等が
含まれていてもよい。
また、本発明の内部析出粒子の平均粒径は004〜5μ
m、特に0.5〜3μmの範囲の場合に、ドロップアウ
トがより一層良好となるので望ましく、内部析出粒子含
有量は0.01〜2重】%、持に0.05〜1重但%重
量囲の場合に、ドロップアウトがより一層良好となるの
で望ましい。
m、特に0.5〜3μmの範囲の場合に、ドロップアウ
トがより一層良好となるので望ましく、内部析出粒子含
有量は0.01〜2重】%、持に0.05〜1重但%重
量囲の場合に、ドロップアウトがより一層良好となるの
で望ましい。
本発明における不活性無機粒子とは、′石灰石から化学
的方法によって生成せしめた沈降炭酸カルシウム(カル
サイト結晶)、石灰乳に高温で炭酸ガスを反応させて生
成せしめた炭酸カルシウム(アルゴナイト結晶、バテラ
イト結晶)などの合成炭酸カルシウムであることが必要
である。天然の石灰石を粉砕して得られる重質炭酸カル
シウムでは、他の特性を本発明範囲としたとしても、ド
ロップアウトが不良となるのでこのましくない。
的方法によって生成せしめた沈降炭酸カルシウム(カル
サイト結晶)、石灰乳に高温で炭酸ガスを反応させて生
成せしめた炭酸カルシウム(アルゴナイト結晶、バテラ
イト結晶)などの合成炭酸カルシウムであることが必要
である。天然の石灰石を粉砕して得られる重質炭酸カル
シウムでは、他の特性を本発明範囲としたとしても、ド
ロップアウトが不良となるのでこのましくない。
本発明における合成炭酸カルシウムの平均粒径は0.3
〜2.C1m、好ましくは0.4〜1゜7μm、さらに
好ましくは0.5〜1.5μmの範囲であることが必要
である。平均粒径が上記の範囲より小さいとフィルムの
滑り性が不良となり、磁気記録媒体用ベースフィルムと
して好ましくない。逆に、平均粒径が上記の範囲より大
きいとドロップアウトが不良となるので好ましくない。
〜2.C1m、好ましくは0.4〜1゜7μm、さらに
好ましくは0.5〜1.5μmの範囲であることが必要
である。平均粒径が上記の範囲より小さいとフィルムの
滑り性が不良となり、磁気記録媒体用ベースフィルムと
して好ましくない。逆に、平均粒径が上記の範囲より大
きいとドロップアウトが不良となるので好ましくない。
また、3μm径以上の粒子を実質的に含有しないことが
ドロップアウトにとってより一層好ましい。
ドロップアウトにとってより一層好ましい。
本発明における合成炭酸カルシウムの含有量は、0.0
05〜0.4重量%、好ましくは0.01〜0.3重量
%、さらに好ましくは0.02〜0゜2重量%であるこ
とが必要である。含有量が上記の範囲より少ないとフィ
ルムの滑り性が不良となり、磁気記録媒体用ベースフィ
ルムとして好ましくない。逆に含有量が上記の範囲より
多いとドロップアウトが不良となるので好ましくない。
05〜0.4重量%、好ましくは0.01〜0.3重量
%、さらに好ましくは0.02〜0゜2重量%であるこ
とが必要である。含有量が上記の範囲より少ないとフィ
ルムの滑り性が不良となり、磁気記録媒体用ベースフィ
ルムとして好ましくない。逆に含有量が上記の範囲より
多いとドロップアウトが不良となるので好ましくない。
本発明における合成炭酸カルシウムの結晶化促進係数は
20℃以下、好ましくtよ15℃以下、さらに好ましく
は10’C以下であることが必要である。結晶化促進係
数が上記の範囲より大きいと、ドロップアウトが不良と
なるので好ましくない。
20℃以下、好ましくtよ15℃以下、さらに好ましく
は10’C以下であることが必要である。結晶化促進係
数が上記の範囲より大きいと、ドロップアウトが不良と
なるので好ましくない。
なお、結晶化促進係数の下限は特に限定されないが、O
℃程度が製造上の限界である。
℃程度が製造上の限界である。
本発明における合成炭酸カルシウムの結晶形態は特に限
定されないが、カルサイト結晶の場合に、ドロップアウ
トがより一層良好となるので特に望ましい。
定されないが、カルサイト結晶の場合に、ドロップアウ
トがより一層良好となるので特に望ましい。
本発明は上記組成物を主要成分とするが、本発明の目的
を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレンドしても良
いし、また、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収
剤などの無機または有機添加剤が通常添加される程度添
加されていてもよい。
を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレンドしても良
いし、また、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収
剤などの無機または有機添加剤が通常添加される程度添
加されていてもよい。
本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィル
ムである。ここでいう二軸配向フィルムとは、厚さ方向
屈折率比が0.935〜0.970の範囲であるフィル
ムである。厚さ方向屈折率比が上記の範囲より小さいと
ドロップアウトが不良となり、また、大きいとドロップ
アウト、滑り性共に不良となるので好ましくない。また
、本発明フィルムは、厚さ方向屈折率比が0.935〜
0.950の範囲の場合にドロップアウトがより一層良
好となるので特に望ましい。
ムである。ここでいう二軸配向フィルムとは、厚さ方向
屈折率比が0.935〜0.970の範囲であるフィル
ムである。厚さ方向屈折率比が上記の範囲より小さいと
ドロップアウトが不良となり、また、大きいとドロップ
アウト、滑り性共に不良となるので好ましくない。また
、本発明フィルムは、厚さ方向屈折率比が0.935〜
0.950の範囲の場合にドロップアウトがより一層良
好となるので特に望ましい。
本発明フィルムの幅方向のヤング率は特に限定されない
が、ヤング率が4501q/mm2以上、特に500h
/mm2以上である場合にドロップアウトがより一層良
好となるので特に望ましい。
が、ヤング率が4501q/mm2以上、特に500h
/mm2以上である場合にドロップアウトがより一層良
好となるので特に望ましい。
本発明フィルムの溶融粘度は特に限定されないが、溶融
粘度が1000ボイス以上、特に2000ボイス以上の
場合に、ドロップアウトがより一層良好となるので特に
望ましい。
粘度が1000ボイス以上、特に2000ボイス以上の
場合に、ドロップアウトがより一層良好となるので特に
望ましい。
本発明フィルムの100℃での長手方向の熱収縮率は特
に限定されないが、0.8%以下、特に0.6%以下の
場合にドロップアウトがより一層良好となるので特に望
ましい。
に限定されないが、0.8%以下、特に0.6%以下の
場合にドロップアウトがより一層良好となるので特に望
ましい。
次に本発明フィルムの製造方法について説明する。
まず、内部析出粒子の生成方法は次の方法が有効である
。すなわち、 内部粒子は、■所定のジカルボン酸とエチレングリコー
ルとの直接エステル化を粋て重縮合する過程あるいは、
■所定のジカルボン酸のジメチルエステルとエチレング
リコールとのエステル交換反応を経て重縮合を行なう過
程において、グリコールに可溶性のカルシウム化合物、
マグネシウム化合物、マンガン化合物、リチウム化合物
の少なくしも一種と、好ましくは、リンの酸および/ま
たはエステル化合物を適当な方法で添加することによっ
て生成される。内部粒子を生成させるための化合物の添
加は、エステル化反応またはエステル交換反応が実質的
に終了した時点から重縮合反応のあまり進んでいない初
期の段階までの任意の時期に、カルシウム化合物、リチ
ウム化合物の少なくとも一種をグリコール溶液として反
応系に添加するのがよい。
。すなわち、 内部粒子は、■所定のジカルボン酸とエチレングリコー
ルとの直接エステル化を粋て重縮合する過程あるいは、
■所定のジカルボン酸のジメチルエステルとエチレング
リコールとのエステル交換反応を経て重縮合を行なう過
程において、グリコールに可溶性のカルシウム化合物、
マグネシウム化合物、マンガン化合物、リチウム化合物
の少なくしも一種と、好ましくは、リンの酸および/ま
たはエステル化合物を適当な方法で添加することによっ
て生成される。内部粒子を生成させるための化合物の添
加は、エステル化反応またはエステル交換反応が実質的
に終了した時点から重縮合反応のあまり進んでいない初
期の段階までの任意の時期に、カルシウム化合物、リチ
ウム化合物の少なくとも一種をグリコール溶液として反
応系に添加するのがよい。
ここで使用しうるカルシウム、マグネシウム、マンカン
、リチウムの化合物としては、ハロゲン化物、硝酸塩、
硫酸塩などの無機酸塩、酢震塩、シュウ酸塩、安息香酸
塩などの有機酸塩、水素化物および酸化物などのグリコ
ール可溶性の化合物が最も好ましく使用されるが、二種
以上併用しても構わない。
、リチウムの化合物としては、ハロゲン化物、硝酸塩、
硫酸塩などの無機酸塩、酢震塩、シュウ酸塩、安息香酸
塩などの有機酸塩、水素化物および酸化物などのグリコ
ール可溶性の化合物が最も好ましく使用されるが、二種
以上併用しても構わない。
また、リン化合物としてはリン酸、亜リン酸、ホスホン
酸、およびこれらのエステル類、部分エステル類の一秒
以上が用いられる。
酸、およびこれらのエステル類、部分エステル類の一秒
以上が用いられる。
次に合成炭酸カルシウム粒子はエチレングリコールに分
散させたスラリーを重合反応前、また反応中に添加する
のが本発明範囲の平均粒径を得るのに有効である。この
場合、合成炭酸カルシウム粒子はエチレングリコールに
分散させる前に、メタノール、エタノールなどの有極性
有殿溶媒で洗浄し、分散助剤としてリン酸アンモニウム
塩を粒子に対し0.5〜20重量%添加してエチレング
リコールに分散させるのが、本発明の結晶化促進係数を
得るのに極めて有効である。
散させたスラリーを重合反応前、また反応中に添加する
のが本発明範囲の平均粒径を得るのに有効である。この
場合、合成炭酸カルシウム粒子はエチレングリコールに
分散させる前に、メタノール、エタノールなどの有極性
有殿溶媒で洗浄し、分散助剤としてリン酸アンモニウム
塩を粒子に対し0.5〜20重量%添加してエチレング
リコールに分散させるのが、本発明の結晶化促進係数を
得るのに極めて有効である。
なお、本発明においては、内部粒子または不活性粒子を
それぞれ別に含有するポリエチレンテレフタレートを別
々に製造し、溶融工程で混練する方法、あるいは内部粒
子含有ポリエステルと不活性粒子を多量に含有する高濃
度マスクのポリエステルを適当量混合する方法も好まし
く採用される。
それぞれ別に含有するポリエチレンテレフタレートを別
々に製造し、溶融工程で混練する方法、あるいは内部粒
子含有ポリエステルと不活性粒子を多量に含有する高濃
度マスクのポリエステルを適当量混合する方法も好まし
く採用される。
最も好ましいのは、不活性粒子を高濃度含有するポリエ
ステルを内部析出粒子含有ポリエステルで希釈して用い
る方法である。
ステルを内部析出粒子含有ポリエステルで希釈して用い
る方法である。
また、本発明の合成炭酸カルシウム粒子をエチレンゲリ
コールに分散させる方法としては、微細なガラスピーズ
等をメディアとして分散させたのち、ガラスど−ズ等の
メディアを系から除去する方法が、本発明の結晶化促進
係数を得るのに極めて有効である。
コールに分散させる方法としては、微細なガラスピーズ
等をメディアとして分散させたのち、ガラスど−ズ等の
メディアを系から除去する方法が、本発明の結晶化促進
係数を得るのに極めて有効である。
かくして、内部析出粒子と所定量の合成炭酸カルシウム
粒子を含有するポリエステルベレットを、十分乾燥させ
たのち、公知の溶融押出機に供給し、270〜330℃
でスリット状のグイからシート状に押出し、冷却固化せ
しめて未延伸フィルムを作る。この場合、コールタ−カ
ウンターで測定した95%カット粒子径が5μm以下、
好ましくは4μm以下、ざらに好ましくは3μm以下の
一過能力のフィルターを用いることが本発明範囲の厚さ
方向屈折率比を得るのに極めて有効でおる。この理由は
、本発明範囲の結晶化促進係数を有する合成炭酸カルシ
ウム粒子は好ましい性能を有する反面、製膜押出時に粒
子が凝集しやすい性質を有するため、その凝集粒子を除
去しないと、充分な二軸延伸が不可能となり、本発明範
囲の厚さ方向屈折率比が得られないためと考えられる。
粒子を含有するポリエステルベレットを、十分乾燥させ
たのち、公知の溶融押出機に供給し、270〜330℃
でスリット状のグイからシート状に押出し、冷却固化せ
しめて未延伸フィルムを作る。この場合、コールタ−カ
ウンターで測定した95%カット粒子径が5μm以下、
好ましくは4μm以下、ざらに好ましくは3μm以下の
一過能力のフィルターを用いることが本発明範囲の厚さ
方向屈折率比を得るのに極めて有効でおる。この理由は
、本発明範囲の結晶化促進係数を有する合成炭酸カルシ
ウム粒子は好ましい性能を有する反面、製膜押出時に粒
子が凝集しやすい性質を有するため、その凝集粒子を除
去しないと、充分な二軸延伸が不可能となり、本発明範
囲の厚さ方向屈折率比が得られないためと考えられる。
次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。
逐次二軸延伸法の場合は長手方向、幅方向の順に延伸す
るのが一般的であるが、この順を逆にして延伸してもよ
い。二軸延伸の条件は延伸方法、ポリマの種類などによ
って必ずしも一定ではないが、通常、長手方向、幅方向
ともに80〜160°C1好ましくはは90〜150’
Cの範囲で、延伸倍率はそれぞれ3.0〜5.0倍、好
ましくは3゜2〜4.5倍の範囲が、また、延伸速度は
1X103〜7X104%/分の範囲が本発明範囲の厚
さ方向屈折率比を得るのに有効である。
るのが一般的であるが、この順を逆にして延伸してもよ
い。二軸延伸の条件は延伸方法、ポリマの種類などによ
って必ずしも一定ではないが、通常、長手方向、幅方向
ともに80〜160°C1好ましくはは90〜150’
Cの範囲で、延伸倍率はそれぞれ3.0〜5.0倍、好
ましくは3゜2〜4.5倍の範囲が、また、延伸速度は
1X103〜7X104%/分の範囲が本発明範囲の厚
さ方向屈折率比を得るのに有効である。
次に本発明フィルムを熱処理してもよい。熱処理温度は
180〜230℃、時間は0.5〜60秒間とするのが
本発明の望ましい範囲の熱収縮率を得るのに有効である
。また、上記熱処理を施したのち、100〜180℃の
温度で、長手方向に0.2〜2.0%弛緩させつつ、ざ
らに熱処理を行なう方法は、本発明の望ましい範囲の熱
収縮率を得るのに特に有効でおる。
180〜230℃、時間は0.5〜60秒間とするのが
本発明の望ましい範囲の熱収縮率を得るのに有効である
。また、上記熱処理を施したのち、100〜180℃の
温度で、長手方向に0.2〜2.0%弛緩させつつ、ざ
らに熱処理を行なう方法は、本発明の望ましい範囲の熱
収縮率を得るのに特に有効でおる。
[作用]
本発明は内部析出粒子と、特定の結晶化促進係数を有す
る合成炭酸カルシウム粒子を含有するポリエステルを二
軸配向せしめたフィルムとしたため、フィルム表面突起
が外的にシェアに対して強いフィルムとなり、耐摩耗性
が向上し、本発明の効果が得られたものと推定される。
る合成炭酸カルシウム粒子を含有するポリエステルを二
軸配向せしめたフィルムとしたため、フィルム表面突起
が外的にシェアに対して強いフィルムとなり、耐摩耗性
が向上し、本発明の効果が得られたものと推定される。
[物性の測定並びに効果の表方法]
本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の
通りである。
通りである。
■ 粒子含有量
試料をメタノールで十分洗浄し、表面付着物を取り除き
、水洗して乾燥した300C1のサンプルに0−クロロ
フェノール2.7−を加えて攪1半しつつ100℃まで
昇温させ、昇温後さらに1時間そのまま放置してポリエ
ステル部分を溶解させる。
、水洗して乾燥した300C1のサンプルに0−クロロ
フェノール2.7−を加えて攪1半しつつ100℃まで
昇温させ、昇温後さらに1時間そのまま放置してポリエ
ステル部分を溶解させる。
ただし、高度に結晶化している場合などでポリエステル
部分が溶解しない場合には、一度溶解させて急冷した後
に前記の溶解操作を行なう。
部分が溶解しない場合には、一度溶解させて急冷した後
に前記の溶解操作を行なう。
次いでポリエステル中に含有されているゴミなどの粗大
不溶物をG−1ガラスフイルターで炉別し、除去し、こ
の炉上物の重量を試料重量から差し引く。
不溶物をG−1ガラスフイルターで炉別し、除去し、こ
の炉上物の重量を試料重量から差し引く。
日立製作所分離用超遠心機4op型にローターRP30
を装備し、セル1個当りに前記ガラスフィルター炉別後
の溶液30ccを注入後、ローターを450Orpmに
て回転させ、回転異常のないことを確認後、ローター中
を真空にし、30.Ooorpmに回転数を上げ、この
回転数にて粒子の延伸分離を行なう。
を装備し、セル1個当りに前記ガラスフィルター炉別後
の溶液30ccを注入後、ローターを450Orpmに
て回転させ、回転異常のないことを確認後、ローター中
を真空にし、30.Ooorpmに回転数を上げ、この
回転数にて粒子の延伸分離を行なう。
分離の完了はほぼ40分後でおるが、この確認は必要あ
れば分離後の液の375mμにおりる光線透過率が分離
前のそれに比し、高い値の一定値になることで行なう。
れば分離後の液の375mμにおりる光線透過率が分離
前のそれに比し、高い値の一定値になることで行なう。
分離後、上澄液を傾斜法で除去し分離粒子を得る。
分離粒子には分離が不十分なことに起因するポリエステ
ル分の混入があり1ユるので、採取した該粒子に常温の
O−クロロフェノールを加え、はぼ均−懸濁後、再び超
遠心分離別処理を行なう。
ル分の混入があり1ユるので、採取した該粒子に常温の
O−クロロフェノールを加え、はぼ均−懸濁後、再び超
遠心分離別処理を行なう。
この操作は後述の粒子を屹燥後該粒子を走査型差動熱量
分析を行なって、ポリマに相当する融解ピークが検出で
きなくなるまで繰返す必要がある。
分析を行なって、ポリマに相当する融解ピークが検出で
きなくなるまで繰返す必要がある。
最後に、このようにして得た分離粒子を120℃、16
時間真空屹燥して秤量する。
時間真空屹燥して秤量する。
なお、前記操作で1qられた分離粒子は内部析出粒子と
不活性無機粒子の両者を含んでいる。このため内部粒子
ωと不活性無機粒子量を別個に求める必要があり、まず
前記分離粒子について金属分の定量分析を行ない、Ca
、l−iの含有口およびCa、l−i以外の金属含有量
を求めておく。次いで該分離粒子を3倍モルのエチレン
グリコール中で6時間以上環流加熱したのち、200℃
以上になるようにエチレングリコールを留去して解重合
すると内部粒子だけが溶解する。残った粒子を延伸分離
して得られた分離粒子を乾燥秤量し、不活性無機粒子量
とし、最初の合計分離粒子量との差を内部粒子良とする
。
不活性無機粒子の両者を含んでいる。このため内部粒子
ωと不活性無機粒子量を別個に求める必要があり、まず
前記分離粒子について金属分の定量分析を行ない、Ca
、l−iの含有口およびCa、l−i以外の金属含有量
を求めておく。次いで該分離粒子を3倍モルのエチレン
グリコール中で6時間以上環流加熱したのち、200℃
以上になるようにエチレングリコールを留去して解重合
すると内部粒子だけが溶解する。残った粒子を延伸分離
して得られた分離粒子を乾燥秤量し、不活性無機粒子量
とし、最初の合計分離粒子量との差を内部粒子良とする
。
なお、前記解重合が完全に行なわれたかを確認するため
解重合後の分離粒子について金属分の定量分析を行ない
、これらの操作を保進すことにより粒子m測定積度を高
めることができる。
解重合後の分離粒子について金属分の定量分析を行ない
、これらの操作を保進すことにより粒子m測定積度を高
めることができる。
■ 不活性無機粒子の平均粒径
上記方法によって分離された不活性無機粒子をエタノー
ルに分散させ、延伸沈降法(踊場製作所、CAPA50
0使用〉で測定した体積平均径で必る。
ルに分散させ、延伸沈降法(踊場製作所、CAPA50
0使用〉で測定した体積平均径で必る。
■ ガラス転移点Tg、冷却晶化温度TCCパーキンエ
ルマー社製DSC(示差走査熱量計)■型を用いて測定
した。DSCの測定条件は次の通りである。すなわち、
試料10mgをDSCISU置にセットして5分間溶融
した後、液体窒素中に急冷する。この急冷試料を10’
C/分で昇温し、ガラス転移点TOを検知する。ざらに
昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク温度を
もって冷却晶化温度TCCとした。ここcTccとTC
Iの差(Tcc−Tq>を△TCCIと定義する。
ルマー社製DSC(示差走査熱量計)■型を用いて測定
した。DSCの測定条件は次の通りである。すなわち、
試料10mgをDSCISU置にセットして5分間溶融
した後、液体窒素中に急冷する。この急冷試料を10’
C/分で昇温し、ガラス転移点TOを検知する。ざらに
昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク温度を
もって冷却晶化温度TCCとした。ここcTccとTC
Iの差(Tcc−Tq>を△TCCIと定義する。
■ 結晶化促進係数
上記方法で、1重量%の不活性無機粒子を含有するポリ
エステルのΔTcq (A)およびこれと同粘度の不活
性無芸粒子を含有しないポリエステルの△Tcq(B)
を測定し、△Tcc+ (B)と△TCg(A)との差
[ΔTcg(B)−ΔTcQ <A> ]をもって、そ
の不活性無機粒子の結晶化促進係数とした。
エステルのΔTcq (A)およびこれと同粘度の不活
性無芸粒子を含有しないポリエステルの△Tcq(B)
を測定し、△Tcc+ (B)と△TCg(A)との差
[ΔTcg(B)−ΔTcQ <A> ]をもって、そ
の不活性無機粒子の結晶化促進係数とした。
■ ヤング率
AST〜+−D−882にしたがって、インストロン式
の引張試験機を用いて、25°C165%RHにて測定
した。
の引張試験機を用いて、25°C165%RHにて測定
した。
■ フィルムの熱収縮率
試料フィルムを幅10mm、長さ250mmに切り出し
、約20Qmmの間隔で2木の標線を入れ、その間隔を
正確に測定する(これをAmmとする)。
、約20Qmmの間隔で2木の標線を入れ、その間隔を
正確に測定する(これをAmmとする)。
この試料の先端に3.0gの荷重をかけた状態で150
℃の熱風オーブン中に30分間放置したのち標線間の間
隔を測定しくこれを3mm)とする、100X(△−B
>/Aをもって熱収縮率とした。
℃の熱風オーブン中に30分間放置したのち標線間の間
隔を測定しくこれを3mm)とする、100X(△−B
>/Aをもって熱収縮率とした。
■ 溶融粘度
高化式フローテスラーを用いて、温度290’C1ずり
速度2QQsec−1で測定した。
速度2QQsec−1で測定した。
■ 厚さ方向屈折率比
ナトリウムD線(波長589 nm)を光源としてアツ
ベ屈折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈
折率(Aとする)および溶融プレス後10″Cの水中へ
急冷した作った無配向(アモルファス)フィルムの厚さ
方向の屈折率(Bとする)を測定し、A/Bをもって厚
さ方向の屈折率比としたと。マウント液にはヨウ化メチ
レンを用い、25℃、65%RHにて測定した。
ベ屈折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈
折率(Aとする)および溶融プレス後10″Cの水中へ
急冷した作った無配向(アモルファス)フィルムの厚さ
方向の屈折率(Bとする)を測定し、A/Bをもって厚
さ方向の屈折率比としたと。マウント液にはヨウ化メチ
レンを用い、25℃、65%RHにて測定した。
■ 磁気テープとした時のドロップアウトγ−Fe20
3100重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体15
重fi!部、ポリウレタンエラストマー15重量部、カ
ーボンブラック8重足部、メチルエチルケトン120重
量部、メチルイソブチルケトン130重Q部、ミリスチ
ル酸2重量部の混合物をサンドミルで十分に混合分散さ
せて[d性塗料を作り、この磁性u 4!Hにポリイソ
シアネート(コロネートL)を15重Φ部添加し、これ
をサンプルのポリエステルフィルムに9さ4.0μm(
乾燥厚さ)塗布し、カレンダー処理(温度90℃、線圧
200kq/cm、速度550m/分)後、1/2イン
チ幅にスリットしてテープとした。このテープをVH3
方式のビデオカセット(120分)組込み、ビデオカセ
ットテープを作った。
3100重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体15
重fi!部、ポリウレタンエラストマー15重量部、カ
ーボンブラック8重足部、メチルエチルケトン120重
量部、メチルイソブチルケトン130重Q部、ミリスチ
ル酸2重量部の混合物をサンドミルで十分に混合分散さ
せて[d性塗料を作り、この磁性u 4!Hにポリイソ
シアネート(コロネートL)を15重Φ部添加し、これ
をサンプルのポリエステルフィルムに9さ4.0μm(
乾燥厚さ)塗布し、カレンダー処理(温度90℃、線圧
200kq/cm、速度550m/分)後、1/2イン
チ幅にスリットしてテープとした。このテープをVH3
方式のビデオカセット(120分)組込み、ビデオカセ
ットテープを作った。
このテープにVTRを用い、TV試験信号発生機((株
)シバツク製TG−7/1型)からの信号を録画ざぜた
のち、25℃、50%RHで100パス(120分X1
00パス)走行させた。このテープをドロップアウトカ
ウンターを用いて、ドロップアウトの幅が5μ秒以上で
、再生された信号の減衰がマイナス16dB以上のもの
をピックアップしてドロップアウトした。測定はビデオ
カセット10巻について行ない、1分間当りに換算した
ドロップアウト個数が10個未満の場合はドロップアウ
ト良好、10個以上の場合を不良とした。
)シバツク製TG−7/1型)からの信号を録画ざぜた
のち、25℃、50%RHで100パス(120分X1
00パス)走行させた。このテープをドロップアウトカ
ウンターを用いて、ドロップアウトの幅が5μ秒以上で
、再生された信号の減衰がマイナス16dB以上のもの
をピックアップしてドロップアウトした。測定はビデオ
カセット10巻について行ない、1分間当りに換算した
ドロップアウト個数が10個未満の場合はドロップアウ
ト良好、10個以上の場合を不良とした。
[相] 滑り性
テープ走行性試験様TBT−300型((株)横浜シス
テム研究新製)を使用し、20℃、60%R日雰囲気で
走行させ、初期のμKを下記の式より求めた。
テム研究新製)を使用し、20℃、60%R日雰囲気で
走行させ、初期のμKを下記の式より求めた。
μK =0.733ffog(T1/To )ここでT
oは入側張力、T1は出側張力である。
oは入側張力、T1は出側張力である。
ガイド径は6IIImZであり、ガイド材質は5US2
7(表面粗度0.25)、巻き付は角は180°、走行
速度は3.3cm/秒である。
7(表面粗度0.25)、巻き付は角は180°、走行
速度は3.3cm/秒である。
上記μKが0.25以下の場合を滑り性良好、0.25
を越える場合は滑り性不良と判定した。
を越える場合は滑り性不良と判定した。
[実施例]
本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例1〜4、比較例1〜3
テレフタル1100重量部とエチレングリコール43重
量部を混練し、スラリーを調製した。反応器に245℃
で貯留したテレフタル酸50重量部とエチレングリコー
ル21.5重量部の反応物中に該スラリーを一定速度で
連続的に添加し、常圧下245℃でエステル化反応を行
ない、生成する水を精留塔から連続的に系外に留去させ
た。該スラリーの供給時間は3時間30分で終了し、エ
ステル化反応は4時間で終了した。得られた反応物から
テレフタル[100重ff1部に相当するエステル化反
応物を重合装置に移し、リン酸0.045重口部、三酸
化アンチモン0.023重量部、および平均粒径0.8
μmの合成炭酸カルシウム1.15fflffi部をエ
チレングリコールスラリーとして添加し、常法に従って
重縮合反応した。得られたポリマーは本発明で規定する
内部粒子は存在せず、炭酸カルシウム1重量%含有する
ポリエステルを得たくポリエステルA)。この場合、合
成炭酸カルシウムのエチレングリコールスラリーを調製
時の分散剤、粒子洗浄法を変更して、結晶化促進係数の
異なるポリエステルを製造した。
量部を混練し、スラリーを調製した。反応器に245℃
で貯留したテレフタル酸50重量部とエチレングリコー
ル21.5重量部の反応物中に該スラリーを一定速度で
連続的に添加し、常圧下245℃でエステル化反応を行
ない、生成する水を精留塔から連続的に系外に留去させ
た。該スラリーの供給時間は3時間30分で終了し、エ
ステル化反応は4時間で終了した。得られた反応物から
テレフタル[100重ff1部に相当するエステル化反
応物を重合装置に移し、リン酸0.045重口部、三酸
化アンチモン0.023重量部、および平均粒径0.8
μmの合成炭酸カルシウム1.15fflffi部をエ
チレングリコールスラリーとして添加し、常法に従って
重縮合反応した。得られたポリマーは本発明で規定する
内部粒子は存在せず、炭酸カルシウム1重量%含有する
ポリエステルを得たくポリエステルA)。この場合、合
成炭酸カルシウムのエチレングリコールスラリーを調製
時の分散剤、粒子洗浄法を変更して、結晶化促進係数の
異なるポリエステルを製造した。
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコー
ル62重量部に酢酸カルシウム0.06重量部を触媒と
して常法によりエステル交換反応を行ない、その生成物
に三酸化アンチモン0,04重□□□部、酢酸リチウム
0.07重量部および酢酸カルシウム0.04重量部を
添加し、続いて亜リン酸0.02重量部、リン酸トリメ
チル0.1O重量部とを添加した後、重縮合を行ない、
固有粘10.618、内s粒子10 、35 重1部(
対ポリエステル100重量部)を含むポリマーを得た。
ル62重量部に酢酸カルシウム0.06重量部を触媒と
して常法によりエステル交換反応を行ない、その生成物
に三酸化アンチモン0,04重□□□部、酢酸リチウム
0.07重量部および酢酸カルシウム0.04重量部を
添加し、続いて亜リン酸0.02重量部、リン酸トリメ
チル0.1O重量部とを添加した後、重縮合を行ない、
固有粘10.618、内s粒子10 、35 重1部(
対ポリエステル100重量部)を含むポリマーを得た。
内部粒子中にはカルシウム元素1.2重量%、リチウム
元素1.9重量%、リン元素4.9重量り%を含有され
ていたくポリエステル:B)。
元素1.9重量%、リン元素4.9重量り%を含有され
ていたくポリエステル:B)。
上記ポリエステル八とポリエステルBとを合成炭酸カル
シウム含有量が第1表となるように所定割合で混合した
ベレットを、180℃で3時間減圧乾燥(3丁orr)
L/た。このベレットを押出機に供給し300℃で溶
融押出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃
のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、厚
さ約170μmの未延伸フィルムを作った。この未延伸
フィルムを90℃にて長手方向に3.4倍延伸した。
シウム含有量が第1表となるように所定割合で混合した
ベレットを、180℃で3時間減圧乾燥(3丁orr)
L/た。このベレットを押出機に供給し300℃で溶
融押出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃
のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、厚
さ約170μmの未延伸フィルムを作った。この未延伸
フィルムを90℃にて長手方向に3.4倍延伸した。
この延伸は2組のロール周速差で行なわれ、延伸速度1
0000%/分であった。この−軸フィルムをステンタ
を用いて延伸速度2000%/分で100℃で幅方向に
3.6倍延伸し、定長下で210℃にて5秒間熱処理し
、ざらに長手方向に0.5%弛緩させつつ、150℃で
熱処理して厚さ14μmのフィルムを得た。
0000%/分であった。この−軸フィルムをステンタ
を用いて延伸速度2000%/分で100℃で幅方向に
3.6倍延伸し、定長下で210℃にて5秒間熱処理し
、ざらに長手方向に0.5%弛緩させつつ、150℃で
熱処理して厚さ14μmのフィルムを得た。
このフィルムの厚さ方向屈折率比は0.945であった
。
。
このフィルムのドロップアウト、滑り性は、第1表に示
したとおり、不活性粒子の平均粒径、結晶化促准係数、
含有量およびフィルムの厚さ方向屈折率比が本発明範囲
の場合は、ドロップアウト、滑り性ともに良好である(
実施例1〜4)。しかし、それらが本発明範囲外の場合
はドロップアウト、滑り性を両立したフィルムは得られ
なかった(比較例1〜3)。
したとおり、不活性粒子の平均粒径、結晶化促准係数、
含有量およびフィルムの厚さ方向屈折率比が本発明範囲
の場合は、ドロップアウト、滑り性ともに良好である(
実施例1〜4)。しかし、それらが本発明範囲外の場合
はドロップアウト、滑り性を両立したフィルムは得られ
なかった(比較例1〜3)。
実施例5〜6、比較例4〜8
実施例1のポリエステルAの酸成分を、α、β−ビス(
2−クロルフェノキシ)エタン−4,4−ジカルボン芯
に変え、ざらに種々の不活性無機粒子を添加した以外は
実施例1のポリエステルAと同様にして、不活性無機粒
子を1.0重量%含有するポリエステルを得た(ポリエ
ステルC)。
2−クロルフェノキシ)エタン−4,4−ジカルボン芯
に変え、ざらに種々の不活性無機粒子を添加した以外は
実施例1のポリエステルAと同様にして、不活性無機粒
子を1.0重量%含有するポリエステルを得た(ポリエ
ステルC)。
次に、実施例1のポリエステルBの酸成分を、α、β−
ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4゛−ジカ
ルボン酸に変えた以外は実施例1のポリエステルBと同
様にして、ポリエステルを作った(ポリエステルD)。
ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4゛−ジカ
ルボン酸に変えた以外は実施例1のポリエステルBと同
様にして、ポリエステルを作った(ポリエステルD)。
上記ポリエステルCとDとを不活性無機粒子含有量が0
.04重量%となるよう混合したペレットを作った。
.04重量%となるよう混合したペレットを作った。
このペレットを180℃で3時間減圧乾燥(3TOrr
) した。このペレットを押出典に供給し、300℃で
溶融押出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30
℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、
未延伸フィルムを作った。
) した。このペレットを押出典に供給し、300℃で
溶融押出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30
℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、
未延伸フィルムを作った。
この未延伸フィルムを120℃にて長手方向に延伸した
。
。
この延伸は2組のロールの周速差で行なわれ、延伸速度
10000%/分でめった。この−軸フイルムをステン
タを用いて延伸速度2000%/分で135℃で幅方向
に延伸し、定長下で210℃にて5秒間熱処理し、厚さ
14μmのフィルムを得た。
10000%/分でめった。この−軸フイルムをステン
タを用いて延伸速度2000%/分で135℃で幅方向
に延伸し、定長下で210℃にて5秒間熱処理し、厚さ
14μmのフィルムを得た。
この場合、長手方向、幅方向の延伸倍率を変更して、厚
さ方向屈折率比の異なるものをいくつか作った。
さ方向屈折率比の異なるものをいくつか作った。
これらのフィルムのドロップアウト、滑り性は第2表に
示したとおりでおり、不活性無機粒子の種類、平均粒径
、含有曇、結晶化促進係数、フィルムの厚さ方向屈折率
比が本発明範囲内の場合は、ドロップアウト、滑り性と
もに良好なフィルムが得られた(実施例5〜6)。
示したとおりでおり、不活性無機粒子の種類、平均粒径
、含有曇、結晶化促進係数、フィルムの厚さ方向屈折率
比が本発明範囲内の場合は、ドロップアウト、滑り性と
もに良好なフィルムが得られた(実施例5〜6)。
しかし、それらの特性が本発明範囲外の場合は、ドロッ
プアウト、滑り性を両立したフィルムは得られなかった
(比較例4〜8)。
プアウト、滑り性を両立したフィルムは得られなかった
(比較例4〜8)。
[発明の効果]
本発明は、特定の結晶化促進係数を有する合成炭駿カル
シウムのイ乍用により、カレンダー等の磁気記録媒体製
造工程速度を速くしても、ドロップアウトの少ない、良
好な[a気記録媒体となり、かつ滑り性の良好なベース
フィルムが得られたものである。すなわち、本発明のベ
ースフィルムは、(d気記録媒体製造の生産性を高める
ことができ、コストダウンがはかれるものである。
シウムのイ乍用により、カレンダー等の磁気記録媒体製
造工程速度を速くしても、ドロップアウトの少ない、良
好な[a気記録媒体となり、かつ滑り性の良好なベース
フィルムが得られたものである。すなわち、本発明のベ
ースフィルムは、(d気記録媒体製造の生産性を高める
ことができ、コストダウンがはかれるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位を主たる繰返し単位とするポリエステルと
、内部析出粒子および平均粒径が0.3〜2.0μmの
不活性無機粒子を0.005〜0.4重量%含有する組
成物を主成分とする二軸配向フィルムであって、該不活
性無機粒子は結晶化促進係数が20℃以下である合成炭
酸カルシウムであることを特徴とする磁気記録媒体用ベ
ースフィルム。 ▲数式、化学式、表等があります▼、ここでRは、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれた少なくとも一種のジカルボン酸残基である
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61205939A JP2595511B2 (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 磁気記録媒体用ベースフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61205939A JP2595511B2 (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 磁気記録媒体用ベースフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6363745A true JPS6363745A (ja) | 1988-03-22 |
JP2595511B2 JP2595511B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=16515223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61205939A Expired - Fee Related JP2595511B2 (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 磁気記録媒体用ベースフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2595511B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04278350A (ja) * | 1991-03-06 | 1992-10-02 | Toray Ind Inc | 二軸配向積層ポリエステルフイルム |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59189163A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-10-26 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
JPS59221354A (ja) * | 1983-05-31 | 1984-12-12 | Toray Ind Inc | 配向ポリエステルフイルム |
-
1986
- 1986-09-03 JP JP61205939A patent/JP2595511B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59189163A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-10-26 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
JPS59221354A (ja) * | 1983-05-31 | 1984-12-12 | Toray Ind Inc | 配向ポリエステルフイルム |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04278350A (ja) * | 1991-03-06 | 1992-10-02 | Toray Ind Inc | 二軸配向積層ポリエステルフイルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2595511B2 (ja) | 1997-04-02 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |