JPS6352597B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は部分的な感圧複写が可能な感圧複写紙
に係る。 近年、事務の効率化に伴い数枚の複写を一度に
なし得る感圧複写紙に対する要望が益々高くなつ
てきている。 従来公知の感圧複写紙の典型的な構成は、クリ
スタルバイオレツトラクトンやベンゾイルロイコ
メチレンブルーなどの如き電子供与性有機発色剤
（以下カラーホーマーと称す）の溶液を内包した
微小カプセルを上側シートの裏面に塗布したもの
と酸性白土、フエノール樹脂や有機金属塩などの
電子受容性呈色剤（以下呈色剤と称す）を下側シ
ートの表面に塗布したものを、塗布面が接するよ
う重ね上側シート表面に、筆記又はタイプライタ
ーで印字することにより、筆圧又は印字圧により
微小カプセルが破壊されカラーホーマー溶液が下
側シートの呈色剤と触れ、その部分が発色して複
写されるものであり、他の構成として、下側シー
トの裏面に更に微小カプセルを塗布し、必要な枚
数を重ねたもの、又はシートの同一面に微小カプ
セルと呈色剤を混合又は層状に塗布したものもあ
る。 しかし、上述したごとき感圧複写紙においては
微小カプセルが紙の全面に塗布されているので、
例えば多数枚から成る複写紙においてそのうち特
定枚数のみの複写が必要の場合もしくは一枚の伝
票においてその特定の部分のみの複写が必要の場
合には、減感インキを用いて複写を要しない部分
の顕色剤を減感することが必要となる。したがつ
て、上述したような複写が必要なときに、微小カ
プセルを全面塗布した公知の感圧複写紙を適用す
ると上記減感処理に煩雑な手間がかかるのみなら
ず、塗布した微小カプセルの一部が無駄となる欠
点がある。 このような現状から、微小カプセルを予め必要
な部分のみに塗布した、部分的に感圧複写が可能
な感圧複写紙が提供されればそのまま使用し得る
ので非常に有利である。 しかし、従来公知の微小カプセルを用いて部分
的に感圧複写が可能な感圧複写紙を製造すること
は実際上できない。何故ならば、公知の微小カプ
セルはゼラチンを主体とする壁膜から構成されて
いて水溶液形体で紙に塗布されるためこれを部分
的に塗布した紙はその塗布面にシワを生じ、特に
薄紙を用いたときはそのシワの発生が著しく実用
に供し得なくなるからである。 又、上記紙の塗布面におけるシワの発生を防止
するために蒸発の速い有機溶剤、例えばアルコー
ル、トルエン等を用いて公知の微小カプセルを塗
布することが考えられるが、公知の微小カプセル
のゼラチンからなる壁膜はこれら有機溶剤に対す
る耐性が劣るためカプセル自体の損傷が生じてカ
プセルに内包されているカラーホーマー溶液が外
部へ浸出し複写紙を著しく汚染したり、複写紙の
発色能が著しく低下するので、実用性のある感圧
複写紙は得られない。 本発明者は上述したような現状に鑑み、部分的
に感圧複写をなし得る感圧複写紙について検討し
た結果、耐溶剤性の優れた微小カプセルの開発に
成功し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は耐溶剤性の優れた微小カプ
セルを部分的に塗着した、部分的に感圧複写をな
し得る感圧複写紙を提供することを目的とする。 以下本発明を詳しく説明する。 本発明に係る感圧複写紙は、耐溶剤性を有する
尿素ホルムアルデヒド重縮合物からなる壁膜を有
する、カラーホーマー溶液を内包した感圧微小カ
プセルを部分的に塗着した紙を有することを特徴
とする。 本発明で用いる微小カプセルは前進した目的に
鑑み、感圧性と耐溶剤性という一見相互に矛盾す
る性能の双方を兼ねそなえていることが必要であ
つて、そのためには微小カプセルの壁膜は三次元
高分子、すなわち架橋構造を有する高分子物質か
らなることが好ましく、本発明者は特に尿素ホル
マリン樹脂を主体とするものが最適であることを
確認した。 本発明に係る微小カプセルは尿素ホルムアルデ
ヒド重縮合物からなる壁膜を有するものであつ
て、例えば尿素ホルムアルデヒドプレポリマーと
水溶性カチオニツク尿素樹脂及びアニオニツク界
面活性剤の水系混合液中にカプセルに内包される
物質としてのカラーホーマー溶液を乳化分散さ
せ、この分散液に酸触媒を加えて重縮合、架橋反
応を起させてカプセルを形成させることによつて
製造し得る。なお、上記カプセルの形成法の詳細
は本出願人の出願に係る特願昭55−114333号に開
示されている。 上述のごとくして作成された微小カプセルは上
記反応混合物から分離し、水又はアルコール類で
洗浄した後乾燥して得られる粉末形態のカプセル
として、又は上記のように分離したカプセルをそ
のまま有機溶剤に分散させた形態で用いる。 本発明に係る微小カプセルを感圧複写紙の作成
のために紙に塗布するには、従来のフレキソ印
刷、グラビヤ印刷及び捺染に適用されている印刷
インキの調製に準じて該微小カプセルを添加した
塗布液を調製し、この塗布液を上記印刷手法を適
用して紙の所望部分に塗布するとよい。 すなわち、紙とカプセルとの接着性を高めるた
めの粘着剤、例えばロジン類のような天然樹脂、
硝化綿、石油樹脂のような合成高分子物質をそれ
らの溶剤、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、メチルエチルケトン、酢酸
エチル、トルエン又はキシレンに溶かした、いわ
ゆるビヒクルに必要に応じて助剤を添加したもの
に微小カプセルを混合し、さらに所望により生で
んぷん、パルプ粉末（フロツク）を添加したもの
を塗布液として用いる。又この塗布液の調製に際
し、一枚で発色可能な、いわゆるselfcontained
typeの感圧複写紙の作成に適用する混合には、カ
プセルに内包された染料と接触して発色可能な酸
性白土又はフエノール樹脂、更にはそれに活性を
付与する塩化亜鉛のごとき物質をカプセルと同時
に混合し得る。 このselfcontained typeの感圧複写紙の作成に
従来の微小カプセルを適用するとカプセルの壁膜
強度が劣るため、カプセルが破壊してそれに内包
された染料が外部へ浸出して隣接する発色剤に触
れて着色を起し、感圧複写紙としての機能を喪失
するに至るが、本発明によるとこのような欠陥は
みられず、しかも塗布液は速乾性であるので紙上
にシワの発生もみられない。 なお、本発明に係る感圧複写紙の作成に用いる
塗布液の調製に際しては粘着剤として用いる樹脂
の種類に対する溶解性、カプセルに対する分散性
及び紙に塗布後の乾燥速度を勘案して前掲の各種
溶剤から適当な溶剤を選択して用いるとよく、又
これらの溶剤は単独または２種以上混合して用い
てもよく、場合によつては少量の水と混合して用
いてもよい。又塗布液は下記に述べる塗布手段に
応じて適した粘度に調整して用いる。 上記塗布液の紙への塗布は前述したごとく種々
の印刷手法を適用し得るが、塗布量が少量の場合
にはゴム印のごときスタンプに塗布液を付着させ
て紙面上の所望部分に塗布するか、フレキソタイ
プの印刷機を適用して原版上に記された部分から
塗布してもよい。更にはグラビヤ印刷、捺染のご
とき凹版印刷機を適用して原版上に記された部分
から塗布することもできる。 このようにして微小カプセルを塗布した紙は通
常自然乾燥させるが、必要に応じて乾燥器内で乾
燥させてもよい。 上述のようにして得られる感圧複写紙は部分的
にちぢんでシワを生ずることがなく、白色の美し
い塗布面を部分的に有し、これを高温中に放置し
たり、高温多湿な雰囲気中に保存してもカプセル
の劣化はみられず、筆圧或はタイプライターのご
とき印字圧で鮮明な複写を与える。 したがつて、本発明によると、従来のように減
感インクを用いることなく部分的な感圧複写が容
易に行い得る利点がある。 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ 本例は本発明で使用する微小カプセルの調製を
例示したものである。 尿素300ｇ、37％ホルムアルデヒド水溶液730ｇ
及びトリエタノールアミン３ｇを混合し、この混
合物を70℃で60分間、反応させて尿素ホルムアル
デヒド樹脂プレポリマーを調製した。このように
して得られたプレポリマー100ｇとユーラミン
p1500（三井東圧社製カチオニツク尿素樹脂38％
水溶液）20ｇ、水200ｇ及び10％トリエタノール
アミン水溶液10ｇとの混合液を10％クエン酸水溶
液でPH5.2に調整した後、この混合物に10％ネオ
ペレツクス（花王アトラス社製アルキルベンゼン
スルホン酸ソーダ水溶液）水溶液３ｇを加えＡ液
とする。別にクリスタルバイオレツトラクトン30
ｇを970ｇのジイソプロピルナフタレン（DIPN）
に溶かした油をＢ液（カラーホーマー溶液）とす
る。Ａ液中にＢ液150c.c.をホモジナイザーで２〜
8μになるように乳化させ、その後この乳化液を
ゆつくり撹拌しながら温度を50℃に上げこれに10
％クエン酸水溶液を加えてPH3.8に調整して反応
させ、更に水500mlをゆつくり加えた後３時間反
応させ、さらに10％クエン酸水溶液を加えてPH
2.8に調整した。その後さらに１時間撹拌した後
温度を室温に下げ更に10時間撹拌をつづけて微小
カプセルスラリーを得た。このスラリーをメンブ
ランフイルターに通して微小カプセルを分離し、
水洗後35℃熱風乾燥器中で乾燥し210ｇの粉末状
カプセルを得た。 実施例 ２ イソプロピルアルコール58ｇとメチルエチルケ
トン６ｇとの混合溶液中に硝化綿６ｇとアルコー
ル変性ロジン（Pentalyn 830、HERCULES，
Inc.USA製）14ｇを溶かし、この溶液にカプセル
保護剤としてのパルプ粉末（KCフロツク）６ｇ
を添加、混合した。得られた混合液に実施例１に
より調製した微小カプセルの粉末14ｇを添加、混
合して塗布液を調製した。得られた塗布液の粘度
はＢ型粘度計で測定したところ150cpsであつた。 この塗布液を１辺10mmの方形のゴム板に付着さ
せてタイプ用紙上の所望箇所に印刷し、風乾して
固形分が７ｇ／m²の厚さに部分的に塗布された感
圧複写紙を得た。この感圧複写紙にはシワの発生
はみられず、筆圧により鮮明な複写が得られた。 実施例 ３ エチルアルコール20ｇと酢酸エチル５ｇとの混
合液剤中に硝化綿（イソプロピルアルコール
30wt％混入物）６ｇとアルカリ可溶性変性ロジ
ンエステル（pentalyn 255）10ｇを溶解させ、得
られる溶液にさらにカプセル保護剤としてのパル
プ粉末（フロツク）５ｇを添加しよく混合した。
得られた混合液に実施例１により調整したカプセ
ルスラリーＣより脱水したカプセルケイク（含水
分50wt％）24ｇを添加し、静かに撹拌して混合
してフレキソ印刷用インキを調製した。フレキソ
原版で、深さ50μm、巾10cm×５cm、線書175本／
cmのものを用いて上質紙上に印刷したところ４
ｇ／m²の厚さに部分的に塗布された感圧複写紙を
得ることが出来た。この感圧複写紙にはシワの発
生はみられず筆圧により鮮明な複写が得られた。 実施例 ４ イソプロピルアルコール 40（ｇ） ヘキサン 15 酢酸エチル ７ エチルセルロース ６ Pentalyn Ｘ 15 （変性マレイン酸樹脂−HERCULES） FLock ５ 上記配合の各物質を溶解又はよく分散させた中
に、実施例１に記載の手法で製造されたカプセル
粉体15ｇをよく混合して印刷用インキを調製し
た。このようにして得られたインキを、サルチル
酸塩を塗布して作られた下葉紙（神崎製紙製）、
上に塗布したところ、真白な塗布面を与え、染料
の浸出による青色発色はみられなかつた。又この
下葉紙の裏面にメイヤーバーで該インキを塗布し
たものを風乾して感圧複写紙（中葉紙）をつくつ
た。この中葉紙を５枚重ねてタイプ印字したとこ
ろ５枚目の下葉紙表面にもはつきりとした印字が
得られた。 実施例 ５ 本例は実施例２〜４により得られた部分感圧紙
の発色濃度を測定した例を示したものである。上
記部分感圧紙をサルチル酸塩を発色剤として塗布
した神崎製紙(株)製の下葉紙にカプセル塗布面を対
向させて重ねたものを100Kg／cm²並びに400Kg／cm²
の各圧力でピンチロールにそれぞれ通してカプセ
ルを破壊して発色させ、それぞれの発色濃度を反
射密度計（マクベス社製、USA Quantalog
Densito Meter）により金フイルターを用いて測
定した。結果は下記表１に示すとおりである。
又、上記部分感圧紙を100℃の熱風乾燥器中に15
時間熱処理した後、上記未処理と同様に発色濃度
を測定した。結果はやはり表１に示すとうりであ
り何ら熱処理による劣化は認められなかつた。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 尿素ホルムアルデヒドプレポリマーと水溶性
   カチオニツク尿素樹脂及びアニオニツク界面活性
   剤の水系混合液中に、カラーホーマー溶液を乳化
   分散させ、この分散液に酸触媒を加え重縮合、架
   橋反応を起させて形成された耐溶剤性の壁膜を有
   する微小カプセルを部分的に塗着したことを特徴
   とする部分的な感圧複写が可能な感圧複写紙。