JPS6341947B2 - - Google Patents

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JPS6341947B2
JPS6341947B2 JP53052863A JP5286378A JPS6341947B2 JP S6341947 B2 JPS6341947 B2 JP S6341947B2 JP 53052863 A JP53052863 A JP 53052863A JP 5286378 A JP5286378 A JP 5286378A JP S6341947 B2 JPS6341947 B2 JP S6341947B2
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JP
Japan
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composition according
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copolymer
composition
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JP53052863A
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English (en)
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JPS53138456A (en
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Piitaa Jaajen Uiriamu
Deiuison Soru
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Publication date
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Publication of JPS53138456A publication Critical patent/JPS53138456A/ja
Publication of JPS6341947B2 publication Critical patent/JPS6341947B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、或特定の一部水添ブロツク共重合体
を含む組成物に関するものである。しかして、こ
こで使用される一部水添ブロツク共重合体は、
5000〜125000の平均分子量を有するモノアルケニ
ルアレーン系の少なくとも２つの末端重合体ブロ
ツクＡと、10000〜300000の平均分子量を有する
共役ジエン系の少なくとも１つの中間重合体ブロ
ツクＢとを有し、前記末端重合体ブロツクＡは、
このブロツク共重合体の８〜55重量％を占めるも
のであり、該重合体ブロツクＡのアレーン２重結
合の25％以下および該重合体ブロツクＢの脂肪族
２重結合の少なくとも80％が水添により還元され
ているブロツク共重合体である。 本明細書において使用される用語「エンジニア
リング熱可塑性樹脂」は、充分な強度、スチフネ
ス、衝撃強度、および長期間寸法安定性を有する
ために構築用材料（structural materials）とし
て有利に使用できる種々の重合体を意味するもの
である。エンジニアリング熱可塑性樹脂は、金属
の代りに使用すべき材料として特に好ましいもの
である。なぜならば、これは軽量であり、自動車
等において軽量化のためにしばしば有利に使用で
きるものであるからである。 或種の使用分野では、或１種の熱可塑性樹脂の
みの使用では、その諸性質が所望条件を充分みた
すに至らない場合があり得る。したがつて、この
ような不満を解消するために種々の工夫を試みる
ことが重要である。このような試みの１つは、所
望の諸性質のうちの若干のみを有する重合体を２
種またはそれ以上混合して、所望性質を全部有す
る樹脂材料を得ることである。この試みは、或限
られた技術分野のみにおいて成功し、たとえば、
熱可塑性樹脂〔たとえばポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ（ビニルクロライド）〕の耐衝撃性
の改善等の場合に成功しており、しかしてこの場
合には、この目的のための特殊なブレンド技術ま
たは添加剤の利用により成功を収めたのである。
しかしながら、一般的にいえば、複数種の熱可塑
性樹脂の混合は、決して「２種またはそれ以上の
重合体の各々の良好な性質を併有する単一物質」
を得るための有利な方法ではなかつたのである。
むしろ、このような混合により、各重合体の最も
悪い性質が重なつたような混合物、すなわち実用
的または商業的価値の全くない混合物になること
が見出されたことも決して少なくなかつたのであ
る。この失敗の原因は比較的よく理解されてお
り、すなわちこの原因の一部は、熱力学的考察か
ら明らかなように任意の２種の重合体は大抵の場
合に相互混和性がないということである（しかし
ながらこれには、既によく知られているように、
注目すべき例外が若干ある）。さらに重要なこと
は、大抵の重合体類は相互付着性が悪いことであ
る。この結果として、重合体ブレンド中での各成
分重合体の相互混和性は悪く、そのドメインの境
界部は非常に弱い区域になり、ここにきずやクラ
ツクが自然に生じ、その結果機械的欠陥部が生じ
易い。このような事態が生ずるために、大抵の
「１対の重合体」は融和性が悪いといわれている
のである。用語「融和性」は「混和性」の同意語
として用いられている場合もあるが、本明細書で
は「融和性」は一層一般的な意味を有し、２種の
重合体を組合わせて使用したときに良い結果が得
られる場合における該２種の重合体の融和性を意
味し、したがつてこの場合の「融和性」は「混和
性」を包含することもあり、または包含しないこ
ともあり得る。 重合体ブレンドにおける前記の問題の解決のた
めに利用できる方法の１つは、２種の重合体に第
３成分を混合してこの２種の重合体を相互に融和
させることである。ここで使用される第３成分
は、混合すべき前記の２種の重合体のための「２
元的溶解性」（dual solubility nature）を有する
ものであつて、しばしば「融和性付与剤」と称さ
れている。この第３成分の例には、ブロツク−ま
たはグラフト共重合体の形で得られるものがあげ
られる。この融和性付与剤は上記の特性を有する
ために、これは重合体成分類の界面に位置し、相
間付着性（interphase adhesion）を大きく改善
し、したがつて安定度を高め、全体的な相分離
（gross phase separation）を防止するのである。 本発明は、公知技術による融和性付与方法とは
全く無関係の多成分系重合体ブレンド安定化方法
を提供するものであり、そして、本発明は決し
て、「制限付２元的溶解度特性の利用」を必須条
件とする方法のみに限定されるものではない。こ
の目的のために使用できる材料は、熱可塑性自己
架橋をなし得る或特定のブロツク共重合体であ
る。本発明に従つてなされる上記の作用は、決し
て通常の「融和性付与」の概念から推考できた程
度のものではない。なぜならば、従来の概念に従
つて要求される溶解度条件には全くあわないよう
な広範囲にわたる種々のブレンド成分に対して
も、本発明に従つて使用される前記材料は一般に
等しく上記の所望作用効果をあらわすものである
という証拠が多数見出されたからである。 本発明は、5000〜125000の平均分子量を有する
モノアルケニルアレーン系の少なくとも２つの末
端重合体ブロツクＡと、10000〜300000の平均分
子量を有する共役ジエン系の少なくとも１つの中
間重合体ブロツクＢとを有する一部水添ブロツク
共重合体であつて、前記末端重合体ブロツクＡが
このブロツク共重合体の８〜55％を占めており、
該重合体ブロツクＡのアレーン２重結合の25％以
下および該重合体ブロツクＢの脂肪族２重結合の
少なくとも80％が水添により還元されているよう
な一部水添ブロツク共重合体を含む組成物におい
て、 (a) 上記の一部水添ブロツク共重合体：４〜40重
量部、 (b) 一般に結晶質の構造及び120℃以上の融点を
有する熱可塑性ポリエステル (c) ポリアミド、ポリオレフイン、ポリ（アリー
ルスルホン）、ポリカーボネート、アセタール
樹脂、熱可塑性ポリウレタン、ポリ（弗化オレ
フイン）およびニトリル樹脂からなる群から選
択された少なくとも１つの非類似
（dissimilar）エンジニアリング熱可塑性樹
脂：５〜48重量部 (d) 増量油：ブロツク共重合体(a)100重量部あた
り０〜100重量部、及び (e) 流動促進樹脂：エンジニアリング熱可塑性樹
脂(c)100重量部あたり０〜100重量部 を含有し、前記ポリエステル対前記非類似エンジ
ニアリング熱可塑性樹脂との重量比が１：１より
大きく、これによつて、「上記重合体類のうちの
少なくとも２種が、少なくとも一部連続的相互係
着網状構造（interlocked networks）を形成し
ているようなポリブレンド」が形成できるように
なつていることを特徴とする組成物に関するもの
である。 本発明に使用される前記ブロツク共重合体は、
種々の重合体網状構造（polymer structure
networks）を相互に係着させて機械的性質また
は構造を安定化させるような安定剤として効果的
に働き、そして、加工時または其後の使用時にブ
レンド中の各重合体の相互分離が起るのを確実に
防止する。後で一層詳細に説明するように、かく
して得られたポリブレンド（すなわと重合体ブレ
ンド）は、少なくとも２つの一部連続的相互係着
網状構造を有するものである。この相互係着構造
が存在するために、このポリブレンドは寸法安定
性を有し、押出操作実施時および其後の使用時に
もデラミネートしないであろう。 安定なブレンドを作るために、使用される重合
体類のうちの少なくとも２つは、相互に係着し得
る少なくとも一部連続的網状構造を有するもので
なければならない。前記ブロツク共重合体および
「他の重合体の少なくとも一部」は、一部連続的
相互係着網状構造を有するものであることが好ま
しい。使用されるすべての重合体が、相互に係着
し得るような完全連続網状構造を有するものであ
ることが理想的である。ここに「一部連続的網状
構造」は、重合体の一部のみが連続的網状相構造
を有し、他の部分は分散相構造（disprse phase
structure）を有することを意味する用語である。
この一部連続的網状構造の過半分（50重量％以
上）が、とぎれなくつながつたものであることが
好ましい。容易に理解され得るように、種々の型
のブレンド構造形成し得る。なぜならば、ブレン
ド中の重合体の構造は完全に連続的なもの、もし
くは完全に分散型のもの、もしくは一部連続的で
かつ一部分散型のものであり得るからである。た
とえば３種の重合体であつて、その各各をそれぞ
れ第１重合体、第２重合体、第３重合体とすれ
ば、第１重合体の分散相を、第３重合体中ではな
く第２重合体中に分散させることも可能である。
このような構造の具体例について説明する。次表
には、種々の重合体構造の組合わせが記載してあ
る。ただし、この場合のすべての構造は部分構造
ではなく完全構造である。ここでは３種の重合体
Ａ、ＢおよびＣについて考察することにする。次
表中のサブスクリプト「ｃ」は連続的構造を表わ
し、「ｄ」は分散構造を表わす。したがつて、記
号「AcＢ」は重合体Ａと重合体Ｂとが連続相を
形成していることを意味し、「BdＣ」は、重合体
Ｂが重合体Ｃ中に分散していることを意味するも
のである。 AcＢ AcＣ BcＣ AdＢ AcＣ BcＣ AcＢ AcＣ BdＣ BdＡ AcＣ BcＣ BdＣ AcＢ AcＣ CdＡ AcＢ AcＣ CdＢ AcＢ AcＣ 本発明を実施することにより、他の物性を著し
く悪化させることなしに、混成ブレンドの１つの
物性を改善することができる。過去に於いて、こ
のことは必ずしも可能であつた訳ではない。例え
ば、過去に於いては、無定形のゴム例えばエチレ
ン−プロピレンゴムを衝撃強度を改善するために
熱可塑性重合体に加えることにより、必然的に熱
変形温度（HDT）の著しく減少した混成ブレン
ドが得られることが期待された。このことは、無
定形のゴムが混成物中で自由粒子を形成し、そし
てゴムはほとんど明確に非常に低い（ほぼ室温
の）HDTを有するとい事実から導かれる。しか
しながら、本発明に於いては、熱変形温度を低下
させることなしに衝撃強度を著しく改善すること
ができる。事実、アイゾツト衝撃強度の相対的な
増加をHDTの相対的な減少に対して調べてみる
と、その比の値は予想よりもずつと高い。例え
ば、PBT、ブロツク共重合体及び他のエンジニ
アリング熱可塑性樹脂例えばポリ（エーテル−ス
ルホン）、ポリカーボネート及びポリアセタール
を含有するブレンドでは、この比は10より大きい
が、典型的には１より小さい正の値が予想され
る。 特に驚異的なことは、成分重合体類の相対的濃
度値が非常に広い範囲にわたる種々の値である種
種のポリブレンド（重合体ブレンド）の構造安定
化のために、前記ブロツク共重合体は少量使用す
るだけで充分であるということである。たとえ
ば、ポリエステル５〜90重量部と非類似エンジニ
アリング熱可塑性樹脂90〜５重量部とからなるブ
レンドの安定化のために、ブロツク共重合体は僅
かに約４重量部使用するだけで充分である。 さらに、もつ１つの意外なことは、このような
広範囲にわたる種々の種類の重合体および化学的
補助剤（chemical make−up）の安定化のため
にも、前記ブロツク共重合体が有用なものである
ことである。後で一層詳細に説明するように、こ
のブロツク共重合体は、種々の濃度で存在する
種々の種類の重合体を安定化させる能力を有する
ものである。なぜならば、これは酸化安定性を有
し、かつ剪断応力がゼロである場合に無限大の粘
度を有し、かつメルト中で網状構造またはドメイ
ン構造を保有し得るものであるからである。 本発明のもう１つの重要な効果は、前記ブロツ
ク共重合体を安定剤として使用することにより、
種々のポリブレンドの加工・成形操作が一層容易
にかつ効果的に実施でき、すなわち該操作の効率
が大きく改善できることである。 本発明に係る組成物に使用される前記ブロツク
共重合体は種々の幾何学的構造を有するものであ
つてよい。なぜならば本発明の効果は各重合体ブ
ロツクの特定の幾何学的構造に左右されるもので
はなく、むしろ化学的構造（組成）に左右される
ものであるからである。たとえば、そのブロツク
共重合体は線状、放射状または分枝状のものであ
つてよい。このようなブロツク共重合体の製法自
体は当業界で公知である（該ブロツク共重合体の
一般的タイプおよび製法は米国特許第3589036号
明細書に、また該重合体ブロツクの選択的水素添
加法は米国特許第3595942号明細書に記載されて
いる）。このブロツク共重合体の構造はその重合
方法に左右されて種々変わるであろう。たとえ
ば、リチウム−アルキル（すなわちアルキルリチ
ウム）またはジリチオ−スチルベンの如き開始剤
を使用して所定の単量体類を反応器に順次導入し
た場合、あるいは２−セグメントブロツク共重合
体を２官能性カツプリング剤とカツプリングさせ
た場合には、線状ブロツク共重合体が得られる。
一方、分枝構造を有する共重合体は、３つまたは
それ以上のプレカーサー重合体と一緒に、適当な
官能度を有するカツプリング剤を使用することに
より得られる。このカツプリング反応は、多官能
性カツプリング剤を用いて実施でき、しかしてこ
のようなカツプリングの例には次のものがあげら
れる：ジハロアルカンまたは−アルケン、ジビニ
ルベンゼン、若干種の極性化合物たとえばハロゲ
ン化珪素、シロキサン、１価アルコールとカルボ
ン酸とのエステル。本発明に係る組成物の一部を
占める重合体の記載のときには、カツプリング反
応のときの残留物の存在は無視してもよいであろ
う。同様に、特定の構造の記載も一般に無視でき
るであろう。本発明では、一部水添（すなわち
「選択水添）」重合体が使用でき、たとえば下記の
構造を有する一部水水添重合体が使用できる（た
だし、記載の簡略化のために、下記の式には、水
添実施前の重合体の構造が示してある）。 ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン
（SBS） ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン
（SIS） ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン
−ポリ（α−メチルスチレン） ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン
−ポリ（α−メチルスチレン） 重合体ブロツクＡおよびＢの両者はホモ重合体
またはランダム共重合体ブロツクであり得るが、
各重合体ブロツクは、「当該重合体ブロツクを特
徴づける少なくとも或１つの種類の単量体」を多
量含むものでなければならない。重合体ブロツク
Ａはモノアルケニルアレーンのホモ重合体からな
るか、またはモノアルケニルアレーンと共役ジエ
ンとの共重合体からなるものであり得るが、重合
体ブロツクＡの各々はモノアルケニルアレーンユ
ニツトを多量含むものでなければならない。用語
「モノアルケニルアレーン」は、たとえばスチレ
ンおよびその類似物または同族体（たとえばα−
メチルスチレンおよび環−置換スチレン、特に環
−メチル化スチレン）を包含する用語である。好
ましいモノアルケニルアレーンはスチレンおよび
α−メチルスチレンであり、しかしてスチレンが
特に好ましい。重合体ブロツクＢは、ブタジエン
またはイソプレンの如き共役ジエンのホモ重合体
からなるか、または共役ジエンとモノアルケニル
アレーンとの共重合体からなるものであつてよい
が、重合体ブロツクＢは共役ジエンユニツトを多
量含むものでなければならない。使用すべき単量
体がブタジエンである場合には、ブタジエン重合
体ブロツク中の縮合ブタジエンユニツトの35〜55
モル％が１，２−構造（１，２−配置）のもので
あることが好ましい。このようなブロツクの水添
により得られる生成物は、エチレンとブテン−１
とのレギユラー共重合体ブロツク（EB）である
かまたはその類似物である。使用された共役ジエ
ンがイソプレンである場合には、その結果得られ
る水添生成物はエチレンとプロピレンとのレギユ
ラー共重合体ブロツク（EP）またはその類似物
である。 プレカーサーブロツク共重合体の水添は次のよ
うに行うのが好ましい。すなわち、アルミニウム
アルキル化合物とニツケルまたはコバルトのカル
ボン酸塩またはアルコキシドとの反応生成物を含
んでなる触媒を用いて、脂肪族２重結合の少なく
とも80％およびアルケニルアレーンの芳香族２重
結合の25％以下が実質的に完全に水添されるよう
な条件下に実施するのが好ましい。好ましいブロ
ツク共重合体は、脂肪族２重結合の少なくとも99
％が水添されており、かつ芳香族２重結合の５％
以下が水添されているようなブロツク共重合体で
ある。 個々のブロツクの平均分子量は或範囲内で種々
変えることができる。本発明に係る組成物中に存
在するブロツク共重合体は、5000〜125000（好ま
しくは7000〜60000）の数平均分子量を有するモ
ノアルケニルアレーン系の少なくとも２つの末端
重合体ブロツクＡと、10000〜300000（好ましくは
30000〜150000）の数平均分子量を有する共役ジ
エン系の少なくとも１つの中間重合体ブロツクＢ
とを有するものである。この分子量は、トリチウ
ム計数法または浸透圧測定等により最も正確に測
定できる。 このブロツク共重合体中でモノアルケニルアレ
ーン系の重合体ブロツクＡが占める割合は８〜55
重量％好ましくは10〜30重量％であるべきであ
る。 本発明に係る組成物に配合される熱可塑性ポリ
エステルは、一般に結晶質構造を有し、120℃以
上の融点を有し、そして熱硬化性でなく熱可塑性
を有するものである。 特に有用な種類のポリエステルの例には、当業
界で周知の方法に従つてジカルボン酸またはその
低級アルキルエステルまたは酸ハライドまたは無
水物誘導体と、グリコールとを縮合させることに
より製造された熱可塑性ポリエステルがあげられ
る。 このポリエステルを製造するに適する芳香族お
よび脂肪族ジカルボン酸には次のものがある：シ
ユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−カルボキ
シフエノ酢酸、ｐ，p′−ジカルボキシジフエニ
ル、ｐ，p′−ジカルボキシジフエニルスルホン、
ｐ−カルボキシフエノキシ酢酸、ｐ−カルボキシ
フエノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフエノ
キシ酪酸、ｐ−カルボキシフエノキシ吉草酸、ｐ
−カルボキシフエノキシヘキサン酸、ｐ，p′−ジ
カルボキシジフニエルメタン、ｐ，ｐ−ジカルボ
キシジフエニルプロパン、ｐ，p′−ジカルボキシ
ジフエニルオクタン、３−アルキル−４−（β−
カルボキシエトキシ）−安息香酸、２，６−ナフ
タリンジカルボン酸および２，７−ナフタリンジ
カルボン酸。ジカルボン酸の混合物も使用され得
る。テレフタル酸が特に好ましい。 前記ポリエステルを製造するに適するグリコー
ルには、２ないし12個の炭素原子を有する直鎖ア
ルキレングリコール、たとえばエチレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘ
キシレングリコール、１，10−デカメチレングリ
コールおよび１，12−ドデカメチレングリコール
がある。これらのグリコールの一部または全部を
芳香族グリコールでおきかえてもよい。適当な芳
香族ジヒドロキシ化合物には、ｐ−キシリレング
リコール、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒ
ドロキノン、またはこれら化合物のアルキル置換
誘導体がある。他の適当なグリコールは、１，４
−シクロヘキサンジメタノールである。より好ま
しいグリコールは、炭素原子数２ないし４の直鎖
アルキレングリコールである。 好ましいポリエステルは、ポリ（エチレンテレ
フタレート）、ポリ（プロピレンテレフタレー
ト）、およびポリ（ブチレンテレフタレート）で
ある。より好ましいポリエステルは、ポリ（ブチ
レンテレフタレート）である。結晶性共重合体で
あるポリ（ブチレンテレフタレート）は、１，４
−ブタンジオールとジメチルテレフタレートまた
はテレフタル酸との重縮合により製造でき、そし
てこれは一般式： （式中、ｎは70ないし140である）を有する。
ポリ（ブチレンテレフタレート）の分子量は、好
ましくは、20000ないし25000である。 商業的に入手し得るポリ（ブチレンテレフタレ
ート）の１例として、「バロツクス（登録商標）
熱可塑性ポリエステル」なる商品名で販売されて
いるものがあげられる。この種の市販重合体は他
にもあり、その例には「セラネツクス」（登録商
標）、「テナイト」（登録商頻）および「ビツーフ」
（登録商標）なる商品名で販売されている諸製品
があげられる。 もう１つの有用なポリエステルは、ポリピバロ
ラクトンである。ポリピバロラクトンは、主に次
式： −CH2−Ｃ（CH3）2−Ｃ（Ｏ）Ｏ− の繰返しエステル構造ユニツト（すなわちピバロ
ラクトンから導かれるユニツト）を有する線状重
合体である。好ましくは、このポリエステルは、
ピバロラクトンのホモ重合体である。他の例とし
ては、ピバロラクトンと、50モル％以下、好まし
くは10モル％以下の他のβ−プロピオラクトン
（たとえばβ−プロピオラクトン、α，α−ジエ
チル−β−プロピオラクトンおよびα−メチル−
α−エチル−β−プロピオラクトン）との共重合
体がある。用語「β−プロピオラクトン」は、β
−プロピオラクトン（２−オキセタノン）および
ラクトン環のβ−炭素原子に置換基を有していな
いβ−プロピオラクトン誘導体を意味する。好ま
しいβ−プロピオラクトンは、カルボニル基に関
しα−位置に第三または第四炭素原子を有する種
類のものである。特に好ましいものは、アルキル
基のそれぞれが独立的に、１ないし４個の炭素原
子を有しているα，α−ジアルキル−β−プロピ
オラクトンである。 有用な単量体の例を次に示す： α−エチル−α−メチル−β−プロピオラクト
ン、α−メチル−α−イソプロピル−β−プロピ
オラクトン、 α−エチル−α−ｎ−ブチル−β−プロピオラ
クトン、 α−クロロメチル−α−メチル−β−プロピオ
ラクトン、 α，α−ビス（クロロメチル）−β−プロピオ
ラクトン、 α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン（ピ
バロラクトン）。 これらポリピバロラクトンの分子量は20000以
上、融点は120℃以上である。 もう１つの有用なポリエステルは、ポリカプロ
ラクトンである。好ましいポリ（ε−カプロラク
トン）は、次式 の繰返しユニツトを有する実質的に線状の重合体
である。これらの重合体は、ポリピバロラクトン
と同様な性質を有しており、かつ同様な重合方法
により製造され得る。 用語「非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂」
は、本発明に係る組成物の中に存在するポリオレ
フインとは相異なる（すなわち「非類似の」）エ
ンジニアリング熱可塑性樹脂を意味する用語であ
る。 用語「エンジニアリング熱可塑性樹脂」は、下
記の表Ａ中および以下の説明の中に記載されてい
る種類の種々の重合体を包含する用語である。 表 Ａ １ ポリオレフイン ２ ポリアミド ３ ポリ（アリールスルホン） ４ ポリカーボネート ５ アセタール樹脂 ６ 熱可塑性ポリウレタン ７ ポリ（弗化オレフイン） ８ ニトリル樹脂 ガラス転移温度または見かけの結晶融点（低応
力下でモジユラス値が大巾に低下するときの温
度）が120℃以上（好ましくは150〜350℃）であ
り、かつ熱可逆性架橋メカニズムにより連続的網
状構造を形成できるようなエンジニアリング熱可
塑性樹脂を用いるのが有利である。このような熱
可逆的架橋作用はクリスタリツト形成、極性凝集
（polar aggregations）、イオン性凝集、層
（lamellae）形成、水素結合形成等を包含するも
のである。その具体例について述べれば、プロセ
シング温度（Tp）、剪断速度100s-1における前記
ブロツク共重合体またはブロツク共重合体混合組
成物の粘度がηである場合には、エンジニアリン
グ熱可塑性樹脂または「エンジニアリング熱可塑
性樹脂と粘度調節剤との混合物」の粘度対ηとの
比の値は0.2ないし4.0好ましくは0.8ないし1.2で
あり得る。本明細書に記載されている「ブロツク
共重合体、ポリエステルおよびエンジニアリング
熱可塑性樹脂の粘度」は「メルト粘度」であつ
て、これは、融点より高い或一定の温度（たとえ
ば260℃）において一定の剪断速度においてピス
トン駆動式毛管型メルトレオメーターを用いて測
定することにより得られる粘度値である。見かけ
の結晶融点またはガラス転移温度の好ましい上限
値（350℃）を規定してあるので、この樹脂は、
低いかまたは中程度の剪断速度で繰作される装置
の中で350℃またはそれ以下の商業的な処理温度
で加工（プロセシング）を行うことができるので
ある。 このエンジニアリング熱可塑性樹脂は、種々の
種類のエンジニアリング熱可塑性樹脂の混合物で
あつてもよく、あるいはこれらの樹脂と、添加剤
としての粘度調節用樹脂との混合物であつてもよ
い。 これらの種々の種類のエンジニアリング熱可塑
性樹脂の定義を以下に示す。 所望により本発明に係る組成物に配合されるポ
リオレフインは結晶質のものであつてもよく、あ
るいは結晶化可能のものであつてもよい。これは
ホモ重合体または共重合体であつてよく、そして
炭素原子２〜５個のα−オレフインまたは１−オ
レフインから導かれたものであつてよい。特に有
用なポリオレフインの例には次のものがあげられ
る：低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
アイソタクチツクポリプロピレン、ポリ（１−ブ
テン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）；４−
メチル−１−ペンテンと線状または分枝状α−オ
レフインとの共重合体。本発明に係るポリブレン
ド（重合体ブレンド）中で他種重合体と共に連続
的構造を形成するために、上記の重合体は結晶質
構造または結晶化可能構造をもつものであること
が重要な条件である。前記ポリオレフインの数平
均分子量は10000以上好ましくは50000以上であり
得る。さらに、その見かけの結晶融点は100℃以
上、好ましくは100〜250℃、更に好ましくは140
〜250℃であり得る。これらの種々のポリオレフ
インの製法は周知であり、その概要についてはた
とえば次の文献を参照されたい：カーク−オスマ
ー編「エンサイクロペデイア、オブ、ケミカル、
テクノロジー」第14巻、第217頁〜第335頁（1967
年）にある「オレフイン、ポリマー」の記事。 高密度ポリエチレンを使用する場合には、その
大体の結晶化度が約75％以上であり、密度が0.94
〜1.0Kg／であることが好ましい。低密度ポリ
エチレンを使用する場合には、その大体の結晶化
度が約35％以上、密度が0.90〜0.94Kg／である
ことが好ましい。本発明に係る組成物は、数平均
分子量50000〜500000のポリオレフインを含有し
得る。 ポリプロピレンを使用する場合には、いわゆる
アタクチツクポリプロピレンとは全く相異なる性
状をもつアイソタクチツクポリプロピレンを用い
るのが好ましい。使用されるポリプロピレンの数
平均分子量は100000以上であり得る。このポリプ
ロピレンは周知の製法に従つて製造できる。使用
された触媒の種類および重合条件に応じて、アタ
クチツク分子、およびアイソタクチツク−、シン
ジオタクチツク−またはいわゆるステレオ−ブロ
ツク分子を含む重合体生成物が得られる。これら
の重合体分子は選択的溶媒抽出操作により相互に
分離でき、これによつて、アタクチツク含有量の
低い、かつ比較的完全に結晶化した生成物が得ら
れる。このような好ましいポリプロピレンの市販
品は一般に、三塩化チタン組成物とアルミニウム
アルキル化合物（たとえばトリエチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロライド）とから調
製された炭化水素不溶性の固体結晶質触媒を用い
て製造されたものである。もし所望ならば、使用
されるポリプロピレンは、コモノマーとしてのエ
チレンまたは他のα−オレフインを少量（たとえ
ば１〜20重量％）含む共重合体の形のものであつ
てもよい。 前記のポリ（１−ブテン）はアイソタクチツク
構造を有するものであることが好ましい。このポ
リ（１−ブテン）の製造のときに使用される触媒
は、一般にチーグラー−ナツタ触媒と称されてい
る有機金属化合物であることが好ましい。このよ
うな触媒の代表的な例には、四塩化チタンとトリ
エチルアルミニウムとを等モル量づつ混合するこ
とにより得られる相互反応生成物（interacted
product）があげられる。この製法は一般にヘキ
サンの如き不活性希釈剤の中で実施できる。この
製造操作は、各重合体相形成工程のすべてにわた
つて、水分の侵入は痕跡量といえどもこれを確実
に防止し得るような厳格な条件のもとで実施すべ
きである。 非常に適当なポリオレフインの例にはポリ（４
−メチル−１−ペンテン）があげられる。このポ
リ（４−メチル−１−ペンテン）の見かけの結晶
融点は240〜250℃、相対密度は0.80〜0.85であ
る。４−メチル−１−ペンテンの単量体は、アル
カリ金属触媒の存在下にプロピレンの２量化を行
うことにより工業的に製造されている。 チーグラー−ナツタ触媒の存在下における４−
メチル−１−ペンテンのホモ重合方法は次の本献
に記載されている：カーク−オスマー編「エンサ
イクロペデイア、オブ、ケミカル、テクノロジ
ー」、追加篇、第789頁〜第792頁（第２版、1971
年）。しかしながら、４−メチル−１−ペンテン
のアイソタクチツクホモ重合体には、モロサがあ
りかつ透明度が不充分である等の若干の欠点があ
る。したがつて、市販のポリ（４−メチル−１−
ペンテン−１）は、実際には少量の他種α−オレ
フインとの共重合体であつて、かつこれには、適
当な酸化安定性およびメルト安定性を付与するた
めの安定剤が添加されている。この種類の共重合
体はカーク−オスマー編「エンサイクロペデイ
ア、オブ、ケミカル、テクノロジー」、追加篇、
第792頁〜第907頁（第２版、1971年）に記載され
ている。この共重合体の市販品の例には、「TPX
レジン」（登録商標）なる商品名で販売されてい
るものがあげられる。α−オレフインの代表的な
例には炭素原子４〜18個の線状α−オレフインが
あげられる。適当な樹脂は、４−メチル−１−ペ
ンテンと0.5〜30重量％の線状α−オレフインと
の共重合体である。 もし所望ならば、このポリオレフインは、種々
のポリオレフインの混合物であつてもよい。しか
しながら、一層好ましいポリオレフインはアイソ
タクチツクポリプロピレンである。 用語「ポリアミド」は、芳香族および／または
脂肪族アミド基を有する繰返しユニツト（反復ユ
ニツト）を重合体鎖の必須構成成分として含む縮
合生成物を意味するものである。この種の生成物
は一般に「ナイロン類」として公知である。ポリ
アミドは次の製法に従つて製造できる。すなわ
ち、アミノ基とカルボン酸基との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するモノアミノ−モノカルボ
ン酸またはその内部ラクタムを重合することによ
り製造でき、あるいは、２つのアミノ基の間に少
なくとも２個の炭素原子を有するジアミンと、ジ
カルボン酸とを実質的に等モル量づつ用いて重合
操作を行うことにより製造でき、あるいは、上記
のモノアミノ−モノカルボン酸またはその内部ラ
クタムを、実質的に等モル量づつのジアミンおよ
びジカルボン酸と一緒に重合させることにより製
造できる。上記のジカルボン酸は、その誘導体
（たとえばエステル）の形で使用してもよい。 用語「（ジアミンおよびジカルボン酸の）実質
的等モル量」は、厳密な意味での「等モル量」と
「等モル量より少しずれた比率」（この比率をずら
すことは、ポリアミド生成物の粘度を安定させる
ために行われる慣用技術である）との両者を包含
する用語である。 前記のモノアミノ−モノカルボン酸またはその
内部ラクタムの例として、アミノ基とカルボン酸
基との間に炭素原子２〜16個有する化合物があげ
られる（ラクタムの場合には、該炭素原子は−
CO・NH−基と一緒になつて環を形成する）。こ
のアミノカルボン酸およびラクタムの例には次の
ものがあげられる：ε−アミノカプロン酸、ブチ
ロラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、
カプリル−ラクタム、エナントラクタム、ウンデ
カノラクタム、ドデカノラクタム、３−および４
−アミノ安息香酸。 前記ジアミンの例には一般式 H2N（CH2）oNH2 （ここにｎは２〜16の整数である） のジアミンがあげられ、そしてその具体例にはト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、ヘキサデカメチレンジアミン、および特に
ヘキサメチレンジアミンがあげられる。 もう１つの例にはＣ−アルキル化ジアミン、た
とえば２，２−ジメチルペンタメチレンジアミ
ン、２，２，４−および２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミンがあげられる。ジアミン
のさらにもう１つの例には芳香族ジアミンたとえ
ばｐ−フエニレンジアミン、４，4′−ジアミノジ
フエニルスルホン、４，4′−ジアミノジフエニル
エーテル、４，4′−ジアミノジフエニルスルホ
ン、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル、４，
4′−ジアミノジフエニルメタン；および環式脂肪
族ジアミンたとえばジアミンジシクロヘキシルメ
タンがあげられる。 前記のジカルボン酸は芳香族のものであつてよ
く、その例にはイソフタル酸、テレフタル酸があ
げられる。好ましいジカルボン酸は、次式 HOOC・Ｙ・COOH （ここにＹは、少なくとも２個の炭素原子を有
する２価脂肪族基を表わす） のジカルボン酸であつて、その例には次のものが
あげられる：セバシン酸、オクタデカンジオイツ
ク酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカンジ
オイツク酸、グルタル酸、ピメリン酸、および特
にアジピン酸。シユウ酸もまた好ましい酸であ
る。 たとえば、下記のポリアミドが本発明に従つて
熱可塑性ポリブレンド（重合体ブレンド）中に配
合できる。 ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６：
６） ポリピロリドン（ナイロン４） ポリカプロラクタム（ナイロン６） ポリヘプトラクタム（ナイロン７） ポリカプリルラクタム（ナイロン８） ポリノナノラクタム（ナイロン９） ポリウンデカノラクタム（ナイロン11） ポリドデカノラクタム（ナイロン12） ポリヘキサメチレンアゼライアミド（ナイロン
６：９） ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６：
10） ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロ
ン６：iP） ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロン
MXD6） ヘキサメチレンジアミンとｎ−ドデカンジオイ
ツク酸とのポリアミド（ナイロン６：12） ドデカメチレンジアミンとｎ−ドデカンジオイ
ツク酸とのポリアミド（ナイロン12：12） ナイロン共重合体も使用でき、その例には下記
の共重合体があげられる。 ヘキサメチレンアジパミド／カプロラクタム
（ナイロン６：６／６） ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレン−
イソフタルアミド（ナイロン６：６／6iP） ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレン−
テレフタルアミド（ナイロン６：６／6T） トリメチルヘキサメチレンオキサミド／ヘキサ
メチレンオキサミド（ナイロントリメチル−６：
２／６：２） ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレン−
アゼライアミド（ナイロン６：６／６：９） ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレン−
アゼライアミド／カプロラクタム（ナイロン６：
６／６：９／６） ナイロン６：３も有用である。このポリアミド
はテレフタル酸ジメチルエステルとトリメチルヘ
キサメチレンジアミン（各種異性体の混合物）と
の反応生成物である。 好ましいナイロンの例にはナイロン６、６／
６、11、12、６／３および６／12があげられる。 これらのポリアミドの数平均分子量は10000以
上であり得る。 有用なエンジニアリング熱可塑性樹脂のもう１
つの例には、次式： −Ar−SO2− 〔式中、Arは２価芳香族基であり、そしてこ
の基は（種々の共重合体を形成するように）重合
体鎖中のユニツトの位置に応じて種々変化しう
る〕の繰返しユニツトよりなる芳香族ポリスルホ
ンがあげられる。熱可塑性ポリ（スルホン）は次
式の構造： （式中、Ｚは酸素または硫黄、または４，４−
ビスフエノール残基のような芳香族ジオール残基
である） のユニツトを少なくともいくつか持つている。そ
のようなポリ（スルホン）の１例は次式： の繰返しユニツトを有し、別のものは次式： の繰返しユニツトを有し、そしてさらに別のもの
は次式： の繰返しユニツト、または次式： および の共重合ユニツトを種々の割合で有している。熱
可塑性ポリ（スルホン）はまた次式： の繰返しユニツトを有するものであつてもよい。 次式の構造： の繰返しユニツトを有するポリ（エーテルスルホ
ン）、および次式の構造： の繰返しユニツトを有するポリ（エーテルスルホ
ン）もまた、エンジニアリング熱可塑性樹脂とし
て有用である。 本発明の組成物に使用できるポリカーボネート
の例には、一般式： および （式中、Arはフエニレン基あるいはアルキル
−、アルコキシ−、ハロゲン−またはニトロ−置
換フエニレン基；Ａは炭素−炭素結合またはアル
キリデン基、シクロアルキリデン基、アルキレン
基、シクロアルキレン基、アゾ基、イミノ基、硫
黄、酸素、スルホキシド基またはスルホン基、そ
してｎは少なくとも２である） を有する種々のポリカーボネートがあげられる。 ポリカーボネートの製法はよく知られている。
好ましい製法は、ジヒドロキシ成分をピリジンの
ような塩基に溶解し、撹拌した溶液へホスゲンを
所望の速度で泡立てることによつて所望反応を行
うことである。第３級アミンは、反応の間反応を
促進し並びに酸受容体として作用させるために使
用しうる。この反応は通常発熱反応であるので、
ホスゲンの添加速度の調節により反応温度が調整
できる。該反応では一般に等モル量づつのホスゲ
ンとジヒドロキシ反応体とが使用できるが、この
モル比は反応条件によつて種々変えることができ
る。 上記の式（）および（）においては、Ar
がｐ−フエニレン基でＡがイソプロピリデン基で
あることが好ましい。このポリカーボネートは
ｐ，p′−イソプロピリデンジフエノールをホスゲ
ンと反応させることによつて製造され、そして
「レキサン」（登録商標）および「メルロン」（登
録商標）なる商品名で市販されている。この市販
されているポリカーボネートは約18000の分子量
と230℃を越える溶融温度を有している。他のポ
リカーボネートは、他のジヒドロキシ化合物、ま
たはジヒドロキシ化合物の混合物をホスゲンと反
応させることによつて製造しうる。このジヒドロ
キシ化合物の例には脂肪族ジヒドロキシ化合物も
あげられるが、最良の高温特性を得るためには芳
香族環の存在が必須条件である。ジヒドロキシ化
合物は中にジウレタン結合を含みうる。また、こ
の構造の一部をシロキサン結合で置き換えてもよ
い。 本発明の組成物に使用できるアセタール樹脂の
例には、ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの
重合によつて製造された高分子量ポリアセタール
ホモ重合体があげられる。これらのポリアセター
ルホモ重合体は「デルリン」（登録商標）なる商
品名で市販されている。さらに、ポリエーテルタ
イプの樹脂が「ペントン」（登録商標）なる商品
名で市販されており、これは次式の構造： を有するものである。 ホルムアルデヒドから製造されるアセタール樹
脂は高分子量であり、そして次式： −Ｈ−Ｏ（−CH2−Ｏ−CH2−Ｏ）−x−Ｈ− 〔式中の末端基は、制御された量の水から導か
れたものであり、 ｘは、頭−尾結合の形で結合した多数（好まし
くは約1500）のホルムアルデヒドユニツトを表わ
す〕 により表わされる構造を有する。耐熱性および
化学的抵抗力を増加させるために、末端基をエス
テル基またはエーテル基に変換することが一般に
行われている。 ポリアセタール樹脂という語にはさらにポリア
セタール共重合体も含まれる。これらの共重合体
の例には、ホルムアルデヒドと、活性水素を提供
することのできる他種物質の単量体またはプレポ
リマー、たとえばアルキレングリコール、ポリチ
オール、ビニルアセテート、−アクリル酸共重合
体または還元したブタジエン／アクリロニトリル
ポリマーとのブロツク共重合体があげられる。 セラネーズは本発明のブレンドに有利に使用で
きるものであつて、これはホルムアルデヒドとエ
チレンオキサイドとの共重合体であり、そして
「セルコン」（登録商標）なる商品名で市販されて
いる。この共重合体は一般に次式： （式中、各R1およびR2は水素、低級アルキル
および低級ハロゲン置換アルキル基からなる群か
ら選択される基であり、 ｎは０〜３の整数である。ただし、繰返しユニ
ツトの85〜99.9％はｎがゼロである） の繰返しユニツトよりなる構造を有している。 ホルムアルデヒドおよびトリオキサンは、他の
アルデヒド、環状エーテル、ビニル化合物、ケテ
ン、環状カーボネート、エポキシド、イソシアネ
ートおよびエーテルと共重合させることができ
る。これらの化合物の具体例にはエチレンオキサ
イド、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサ
ン、１，３−ジオキセペン、エピクロロヒドリ
ン、プロピレンオキサイド、イソブチレンオキサ
イドおよびスチレンオキサイドがあげられる。 イソシアネート樹脂なる別名でも知られている
ポリウレタンもまた、熱硬化性でなく熱可塑性の
ものである限りエンジニアリング熱可塑性樹脂と
して用いることができる。たとえば、トルエンジ
イソシアネート（TDI）またはジフエニルメタン
４，４−ジイソシアネート（MDI）と、広範囲
にわたる種々のポリオール、たとえばポリオキシ
エチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ヒドロキシ末端型ポリエステル、ポリオ
キシエチレン−オキシプロピレングリコールとか
ら製造したポリウレタンが適している。 これらの熱可塑性ポリウレタン類は「Ｑ−タ
ン」（登録商標）および「ペンタン−CPR」（登
録商標）なる商品名で市販されていて、入手可能
である。 実用なエンジニアリング熱可塑性樹脂のもう１
つの例は、実質的に結晶性の構造を有し、融点が
120℃を越えるポリ（弗化オレフイン）があげら
れる。これらのポリ（弗化オレフイン）の例に
は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、ビニ
リデンフルオライドから導かれたホモ重合体およ
び共重合体があげられる。 ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）は、76
重量％の弗素を含む基本化学式（−CF2−CF2）−oの
完全弗素化重合体に与えられた名称である。この
重合体は高度に結晶性であり、300℃を越える結
晶融点を有する。市販されているPTFEの例に
は、「テフロン」（登録商標）および「フルオン」
（登録商標）なる商品名で販売されているものが
あげられる。ポリクロロトリフルオロエチレン
（PCTFE）およびポリブロモトリフルオロエチ
レン（PBTFE）もまた高分子量のものが入手で
き、本発明に使用できる。 特に好ましいポリ（弗化オレフイン）は、ビニ
リデンフルオライドのホモ重合体および共重合体
である。ポリ（ビニリデンフルオライド）ホモ重
合体は、式（−CH2−CF2）−oを有する部分弗素化
重合体である。この重合体は結晶融点170℃の強
靭な線状重合体である。市販の上記ホモ重合体の
例には、「カイナー」（登録商標）なる商品名で販
売されているものがあげられる。ここで使用され
た用語「ポリ（ビニリデン）フルオライド」は、
通常固体のビニリデンフルオライドホモ重合体の
みならず、ビニリデンフルオライドユニツトを少
なくとも50モル％、好ましくは少なくとも70モル
％、より好ましくは90モル％含む通常固体のビニ
リデンフルオライド共重合体も意味する用語であ
る。適当なコモノマーは炭素原子数４までのハロ
ゲン化オレフイン、たとえばsym−ジクロロジフ
ルオロエチレン、ビニルフルオライド、ビニリデ
ンクロライド、パーフルオロプロペン、パーフル
オロブタジエン、クロロトリフルオロエチレン、
トリクロロエチレンおよびテトラフルオロエチレ
ンである。 エンジニアリング熱可塑性樹脂として有用なニ
トリル樹脂は、50重量％以上のα，β−オレフイ
ン系不飽和モノニトリル含有量を有する熱可塑性
物質である。これらのニトリル樹脂は、共重合
体、ゴム状サブストレートへ共重合体をグラフト
したもの、またはホモ重合体および／または共重
合体の混合物であり得る。 ここに含まれるα，β−オレフイン系不飽和モ
ノニトリルは次式の構造： （式中、Ｒは水素、炭素原子数１〜４のアルキ
ル基またはハロゲンである） を有する。このような化合物の例にはアクリロニ
トリル、α−ブロモアクリロニトリル、α−フル
オロアクリロニトリル、メタクリロニトリルおよ
びエタクリロニトリルがあげられる。もつとも好
ましいオレフイン系不飽和ニトリルは、アクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリル、およびこれ
らの混合物である。 これらのニトリル樹脂は、構造の複雑さに基づ
いて数種類に分類できる。もつとも簡単な分子構
造を有するものは、主としてアクリロニトリルま
たはメタクリロニトリルを主成分とするランダム
共重合体である。もつともありふれた例はスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体である。ポリアク
リロニトリルの長いセグメントがポリスチレンま
たはポリメチルタクリレートのセグメントと互い
違いになつているアクリロニトリル系ブロツク共
重合体もまた知られている。 ２種類より多くのコモノマーの同時重合により
多元共重合体（３成分の場合は三元重合体）が生
じる。多くのコモノマーが知られている。これら
の例には次のものがあげられる：炭素原子数２〜
８の低級α−オレフイン、たとえばエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブテン−１、ペンテン
−１；そのハロゲン−および脂肪族基置換誘導体
たとえばビニルクロライド、ビニリデンクロライ
ド；一般式 （式中、R1は水素、塩素またはメチルであり、
R2は、芳香族核に付いたハロゲンおよびアルキ
ル基のような置換基を含んでいてもよい炭素原子
数６〜10の芳香族基である） のモノビニリデン芳香族炭化水素単量体、たとえ
ばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、
ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、ジクロロスチレ
ン、ビニルナフタリン。特に好ましいコモノマー
はイソブチレンおよびスチレンである。 このコモノマーのもう１つの例には、一般式： （式中、R3は水素、炭素原子数１〜10のアル
キル基、環置換型アルキル置換基の炭素原子を含
めて炭素原子数６〜10のアリール基よりなる群か
ら選択された基である） のビニルエステルモノマー、たとえばギ酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび安息
香酸ビニルがあげられる。 前のものと同様に有用なものは、一般式： H2C＝CH−Ｏ−R4 〔式中、R4は炭素原子数１〜８のアルキル基、
炭素原子数６〜10のアリール基、または炭素原子
数２〜10の１価の脂肪族基であり、該脂肪族基は
炭化水素鎖または酸素含有鎖（たとえばエーテル
結合）を有する脂肪族基であつてもよく、また、
他の置換基たとえばハロゲンおよびカルボニル基
を含んでいてもよい〕 のビニルエーテル単量体である。これらのビニル
エーテル単量体の例にはビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルｎ−ブチルエーテ
ル、ビニル２−クロロエチルエーテル、ビニルフ
エニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビ
ニルシクロヘキシルエーテル、ｐ−ブチルシクロ
ヘキシルエーテル、ビニルエーテルまたはｐ−ク
ロロフエニルグリコールがあげられる。 このコモノマーのもう１つの例には、モノ−ま
たはジ−ニトリル官能基を含むコモノマーがあげ
られる。その具体例にはメチレングルタロニトリ
ル、（２，４−ジシアノブテン−１）、シアン化ビ
ニリデン、クロトニトリル、フマロジニトリル、
マレオジニトリルがある。 このコモノマーのもう１つの例には、オレフイ
ン系不飽和カルボン酸のエステル、好ましくは
α，β−オレフイン系不飽和カルボン酸の低級ア
ルキルエステル、さらに好ましくは次式の構造： （式中、R1は水素、炭素原子数１〜４のアル
キル基またはハロゲンであり、R2は炭素原子数
１〜２のアルキル基である） のエステルがあげられる。 このタイプの化合物の具体例にはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチルおよびα−クロロアクリル酸
メチルがあげられる。もつとも好ましいものはア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチルおよびメタクリル酸エチルである。 もう１つの種類のニトリル樹脂は、別種重合体
鎖の枝を付けた重合体型主鎖（バツクボーン）を
有するグラフト共重合体である。一般に、この主
鎖は別の反応で予じめ製造しておく。ポリアクリ
ロニトリルはたとえばスチレン、酢酸ビニルまた
はメタクリル酸メチルとグラフトしうる。該主鎖
は１種、２種、３種またはそれ以上の成分からな
るものであつてよく、グラフトした枝も１種、２
種、３種またはそれ以上のコモノマーからなるも
のであつてよい。 もつとも有望な生成物は、予じめ製造したゴム
状基体に部分的にニトリル共重合体をグラフトし
たグラフト共重合体である。このサブストレート
は、ポリマーを強化するのに使用する合成または
天然ゴム成分、たとえばポリブタジエン、イソプ
レン、ネオプレン、ニトリルゴム、天然ゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、塩素化ゴムであり得る。
このゴム状成分は、この技術分野の熟練者によく
知られている種々の方法（たとえば単量体類の直
接重合、ゴム状主鎖へのアクリロニトリル単量体
のグラフト操作、またはゴム状成分の物理的混
合）によつてニトリル含有ポリマーに結合しう
る。特に好ましいものは、ゴム状主鎖にアクリロ
ニトリルおよびコモノマーをグラフトさせて作つ
たグラフト共重合体を、アクリロニトリルおよび
上記と同じコモノマーからなるもう１つの共重合
体と混合することによつて得られたポリマーブレ
ンドである。アクリロニトリルをベースにした熱
可塑性樹脂の主な例には、グラフト重合体と非グ
ラフトホモ重合体とからなる重合体ブレンドがあ
げられる。 ニトリル樹脂の市販例は、65％以上のニトリル
分を含有するアクリロニトリルをベースにしたニ
トリル高含有樹脂である「バレツクス（登録商
標）−210樹脂」、およびニトリル分含有量70％以
上（その4/3がメタクリロニトリルから誘導した
ものである）の樹脂である「ロパツク」（登録商
標）である。 前記非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂と前
記ポリエステルと前記ブロツク共重合体の粘度特
性をよく調和させるために、前記非類似熱可塑性
エンジニアリング樹脂を最初に粘度調節剤と混合
し、この混合物を其後に該ポリエステルおよび該
ブロツク共重合体と混合することが有用である場
合もある。適当な粘度調節剤は、比較的高い粘度
と230℃を越える溶融温度とを有し、そして該粘
度値が温度変化に非常に敏感でないような調節剤
である。適当な粘度調節剤の例にはポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フエニレン）オキサイド、
およびポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニ
レン）オキサイドとポリスチレンとの混合物があ
る。 粘度調節剤として使用できるポリ（フエニレン
オキサイド）は次式： （式中、R1は水素、第三級α−炭素原子のな
い炭化水素基、ハロゲン原子とフエノール核との
間に少なくとも２つの炭素原子を有しそして第三
級α−炭素原子のないハロゲン化炭化水素基、脂
肪族第三級α−炭素原子のないハイドロカーボン
オキシ基、およびハロゲン原子とフエノール核と
の間に少なくとも２つの炭素原子を有しそして脂
肪族第三級α−炭素原子のないハロイドロカーボ
ンオキシ基よりなる群から選択された一価の置換
基であり；R1′はR1と同じものであり、さらにハ
ロゲンでもあり得、 ｍは少なくとも50、たとえば50〜800、好まし
くは150〜300の整数である） で表わしうる。これらの重合体のうちで好ましい
ものは、分子量6000〜100000、好ましくは40000
の重合体である。このポリ（フエニレンオキサイ
ド）は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエ
ニレン）オキサイドであることが好ましい。 ポリ（フエニレンオキサイド）はスチレン樹脂
との混合物の形で市販されている。これらの混合
物の例には25〜50重量％のポリスチレンユニツト
を含むものがあげられるが、これは「ノリル（登
録商標）熱可塑性樹脂」なる商品名で市販されて
いる。ポリ（フエニレンオキシド）／ポリスチレ
ン混合物を用いるとき、その好ましい分子量は
10000〜50000、一層好ましくは約30000である。 粘度調節剤の使用量は、主に温度Tpでのブロ
ツク共重合体の粘度とエンジニアリング熱可塑性
樹脂の粘度との差の値に左右されるものである。
該使用量はエンジニアリング熱可塑性樹脂100重
量部当り粘度調節剤０〜100重量部、好ましくは
エンジニアリング熱可塑性樹脂100重量部当り粘
度調節剤10〜50重量部であり得る。 相互係着網状構造の存在を確認するための方法
は少なくとも２つある（ただし、これらの方法
は、デラミネーシヨの不存在を確認するための方
法とは別のものである）。その１つの方法は次の
操作を行うことからなるものである。本発明のブ
レンドから製造された成形物または押出物を、ブ
ロツク共重合体および他の可溶性成分を定量的に
溶解し得る還流溶媒中に置く。相互係着網状構造
が存在する場合には、この溶媒中に残存せる重合
体構造体（熱可塑性エンジニアリング樹脂および
ポリエステルからなるもの）が原形を保つている
であろう。すなわち前記の成形物または押出物の
形（形態の「連続性」）がそのまま保たれるので
ある。しかしこのときには、崩壊またはデラミネ
ーシヨンの徴候は全くなく、もとの構造がそのま
ま保たれ、かつ、還流溶媒中には、前記の不溶性
物質からなる微粉状物は全く含まれていない。観
察時に、このような条件が完全にみたされていた
場合には、上記の抽出相および非抽出相は、連続
的相互係着状態を保つていたものであつたとみな
し得る。この非抽出相は連続性を有するものでな
ければならない。なぜならば、これは幾何学的お
よび機械的な意味で全く原形通りの完全なもので
ある筈であるからである。上記の抽出相は、該抽
出操作（すなわち溶媒浸漬操作）実施前には、原
形通りの連続性を有するものであつた筈である。
なぜならば、不溶性マトリツクスから分散相が定
量的に抽出されることは、ほとんどあり得ないこ
とであるからである。さらに、複数の連続性が同
時に存在するためには、相互係着網状構造が存在
しなければならない。非抽出相が連続性を有する
かどうかの確認を、顕微鏡的観察によつて行うこ
とも可能である。２種より多くの構成成分を含む
本発明のブレンドにおいて、その相互係着構造お
よび各相の連続性は、上記の如き選択抽出操作に
より確認できる。 第２の方法は次の如く行われるものである。引
張りモジユラスの如き機械的性質を測定し、その
測定値を計算値と比較する。この計算値は、複数
の等方分布連続相の各々がそれぞれ前記機械的レ
スポンス（たとえば引張りモジユラス）の一部に
「貢献」しており、その「貢献度」が、各相の占
める容積（容積分率）に比例するという仮定に基
いて算出された値である。この２つの値（すなわ
ち前記の測定値と計算値）が一致した場合には、
これは相互係着網状構造の存在を示唆するもので
ある。一方、相互係着網状構造が存在しない場合
には、前記測定値は前記計算値とは相異なる値に
なるであろう。 本発明の重要な長所の１つは、ブレンド中の各
重合体の存在比率が広範囲にわたつて種々変える
ことができることである。各重合体の相対的割合
（使用量）を次表に示す（重量部単位で示す；ブ
レンド全量は100部とする）。
【表】 前記ポリエステルは前記非類似エンジニアリン
グ熱可塑性樹脂の量より多量に使用される。すな
わち、該ポリエステル対該非類似エンジニアリン
グ熱可塑性樹脂の重量比は、１：１より大きい。
すなわち、該ポリエステルの量は30−91重量部、
好ましくは48−70重量部であり得る。なお、この
ブレンドの形成のための該ブロツク重合体の最低
所要量は、エンジニアリング熱可塑性樹脂の種類
に左右されて種々変わり得る値であることに注目
されたい。 前記の非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂、
ポリエステルおよびブロツク共重合体は、相互係
着網状構造を生ぜしめるためのいかなる混合方法
でも混合しうる。たとえば、エンジニアリング樹
脂とポリエステルとブロツク共重合体とを、これ
らのすべてに共通の溶媒に溶解し、そして、どの
重合体も溶解しない溶媒と混合することによつて
凝集させうる。しかし、特に有用な方法は、高剪
断ミキサー中で粒状物および／または粉末の形で
これらの重合体を緊密に混合することである。
「緊密に混合する」ということは、充分な機械的
剪断力および熱エネルギーを用いて重合体類を混
合し、種々の網状構造の相互係着を確実に達成せ
しめることを意味する。緊密な混合（ブレンドの
製造）は、たとえば高剪断力混合押出機（たとえ
ば２軸混合押出機および熱可塑性銃脂押出機；
Ｌ／Ｄ比は少なくとも20：１；圧縮比は３：１ま
たは４：１）を用いて実施できる。 混合温度すなわちプロセシング温度（Tp）は、
ブレンド形成用各重合体の種類に応じて適宜選定
できる。たとえば、重合体類を溶液混合法でなく
メトル混合法に従つて混合する場合には、プロセ
シング温度は、「最も融点の高い重合体」の融点
よりも高い温度のうちから選択する必要がある。
さらに、後で詳細に説明するように、このプロセ
シング温度は、各重合体の等粘度混合
（isoviscous mixing）が実施できるような温度で
あることが好ましい。この混合温度すなわちプロ
セシング温度は150−400℃、好ましくは230−300
℃であり得る。 メトル混合操作において、相互係着網状構造を
確実に形成させるためのもう一つの重要な条件
は、この混合工程の操作温度および剪断応力のも
とで、ブロツク共重合体、ポリエステルおよび非
類似エンジニアリング熱可塑性樹脂の粘度を調和
（マツチ）させることである（等粘度混合）。ブロ
ツク共重合体からなる網状構造体の中へのエンジ
ニアリング樹脂およびポリエステルの分散
（interdis−persion）の度合がよくなればなるほ
ど、一層良好な連続性相互係着網状構造が、其後
の冷却工程実施時に一層確実に生ずるようになる
であろう。温度Tp、剪断速度100s-1のもとでの
ブロツク共重合体の粘度がηポイズであるときに
は、「ブロツク共重合体」対「エンジニアリング
熱可塑性樹脂および／またはポリエステル」の粘
度比の値が0.2ないし4.0（好ましくは0.8ないし
1.2）になるように、エンジニアリング熱可塑性
樹脂および／またはポリエステルの粘度（温度
Tp、剪断速度100s-1のもとでの粘度）を調節す
るのが有利であることが見出された（あるいは、
上記の条件をみたす粘度値を有するエンジニアリ
ング熱可塑性樹脂および／またはポリエステルを
用いてもよい）。したがつて、ここで使用された
用語「等粘度混合」は、ブロツク共重合体対他種
重合体または他種重合混合物の粘度比が、温度
Tp、剪断速度100s-1のもとで0.2ないし4.0になる
ようにして混合操作を行うことを意味する。押出
機中では、剪断速度の値は各場所毎に異なり、大
きいバラツキがある。したがつて、或２種の重合
体の各粘度曲線（viscosity curves）が或剪断速
度値のところでくいちがつている場合でさえ、等
粘度混合が実施できる場合があり得るのである。 或場合には、各重合体の混合順序が臨界条件に
なるであろう。したがつて、ブロツク共重合体を
最初にポリエステルまたは他種重合体と混合し、
その結果得られた混合物を其後に非類似エンジニ
アリング熱可塑性樹脂と混合できる場合もあり、
あるいは、各重合体を同時に混合できる場合（単
純混合）もあるので、個々の場合に適した混合順
序をその都度選び出すことができる。本発明に係
るポリブレンド（多成分系ブレンド）を作るとき
の各重合体の混合順序を決める場合には、その場
合の多くの条件を考慮して決めなければならな
い。また、各重合体の相対粘度を具合よく調和さ
せるためにも、それに適した混合順序を選び出す
必要があるが、このことも容易に理解され得るで
あろう。 エンジニアリング熱可塑性樹脂および／または
ポリエステルの粘度と実質的に調和させることが
できるように、ブロツク共重合体（またはブロツ
ク共重合体混合物）を選び出すことができる。も
し所望ならば、ブロツク共重合体の粘度特性を変
えるために、該ブロツク共重合体をゴム混合油
（rubber compounding oil）または補充用樹脂
（後記参照）と混合することができる。 このブロツク共重合体の個々の物理的性質は、
連続的相互係着網状構造の形成のための重要な因
子である。既述の最も好ましいブロツク共重合体
は、ブレンド中に配合される前には、温度上昇時
にも（普通の意味での）メルトにはならないもの
である。なぜならば、該共重合体の粘性は非常に
非ニユートン的であり、そして、剪断応力の値が
ゼロに近付くにつれてその粘度が限りなく増加す
る傾向があるからである。このブロツク共重合体
は上記の如きレオロジー的性質と熱安定性（これ
は固有性質である）とを有するものであるから、
これはメルト状態のときにもその網状構造（ドメ
イン構造）を強く保持する傾向があり、したがつ
て、これを用いて種々のブレンドを作つたとき
に、該ブレンド中に連続的相互係着網状構造が確
実に形成されるのである。 他方、前記の非類似エンジニアリング熱可塑性
樹脂およびポリエステルの粘度特性は一般に前記
ブロツク共重合体よりも温度に一層敏感である。
従つて、ブロツク共重合体と非類似エンジニアリ
ング熱可塑性樹脂および／またはポリエステルの
粘度が相互係着網状構造を形成するのに必要な所
望範囲内の粘度値になるようなプロセシング温度
（すなわち操作温度）Tpを選択することがしばし
ば可能である。もし所望ならば、前記の粘度調節
剤を最初にエンジニアリング熱可塑性樹脂または
ポリエステルと混合して、必要な粘度調整を行う
こともできる。 部分水添ブロツク共重合体とポリエステルと非
類似エンジニアリング熱可塑性樹脂とのブレンド
は、ゴムおよびプラスチツクの処理に通常使用さ
れる増量油と混合しうる。ブロツク共重合体のエ
ラストマー性ブロツクと混和し得るタイプの増量
油が特に好ましい。芳香族含有量が比較的高い増
量油が特に好ましい。芳香族含有量が比較的高い
増量油が好ましい。しかしながら、粘土ゲル法
（ASTM試験法D2007）で測定された芳香族含有
量が50％以下の、石油をベースにした低揮発性ホ
ワイト油が特に好ましい。初沸点が260℃以上の
増量油が望ましい。 増量油の使用量は０〜100phr（phr＝ブロツク
共重合体100重量部当りの「重量部」）好ましくは
５〜30phrである。 部分水添ブロツク共重合体とポリエステルと非
類似エンジニアリング熱可塑性樹脂とのブレンド
は、さらに他種樹脂と混合できる。このような追
加用樹脂（補充用樹脂）の例には流動促進樹脂
（たとえばα−メチルスチレン樹脂）および末端
ブロツク可塑化樹脂があげられる。適当な末端ブ
ロツク可塑化樹脂の例にはクマロン−インデン樹
脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合
体、ポリインデン樹脂、低分子量ポリスチレン樹
脂があげられる。 追加用樹脂の量は０〜100phr、好ましくは５
〜25phrでありうる。 さらに、本組成物は他種重合体、充填剤、補強
剤、酸化防止剤、安定剤、防炎剤（難燃剤）、ブ
ロツキング防止剤、他のゴム用またはプラスチツ
ク用配合成分等を含むことができる。 使用できる充填剤の具体例は、たとえば「モダ
ン、プラスチツクス、エンサイクロペデイア」、
1971−72年版、第240頁−第247頁に記載されてい
る。 本発明に係るポリブレンド（重合体ブレンド）
に補強剤を添加することも有用である。ここに
「補強剤」とは、当該重合体の強度改善のために
樹脂状マトリツクスに添加される物質のことであ
る。大抵の補強剤は高分子量の無機物または有機
物である。補強剤の例には次のものがあげられ
る：ガラス繊維、アスベスト、硼素繊維、炭素
（またはグラフアイト）繊維、ウイスカー、石英
およびシリカ繊維、セラミツク繊維、金属繊維、
天然有機繊維、合成有機繊維。ガラス繊維を２−
80重量％（補強された重合体ブレンドの全重量基
準）含む補強された重合体ブレンド（すなわち補
強重合体ブレンド）が特に好ましい。 本発明に係る重合体ブレンドは、高性能材料が
要求されるような区域において有利に使用でき、
また、金属代用物としても使用できる。 以下に示す実施例及び比較例では、ケニツクス
（Kenics）ノズルを有する3.125cmのスターリング
（Sterling）押出機で重合体を混合することによ
つて種々の重合体ブレンドを調製した。押出機は
24：1L／Ｄ比及び3.8：１圧縮比のスクリユーを
有する。 このブレンドに用いた種々の材料を下に掲げ
る。 １ ブロツク共重合体−Ｓ−EB−Ｓ構造を有す
る本発明にかかる選択的に水添されたブロツク
共重合体 ２ 油−トフロ（TUFFLO）6056ゴム増量油 ３ ナイロン６−プラスコン（PLASKON）
8207ポリアミド ４ ナイロン６−12−ジテル（ZYTEL）158
ポリアミド ５ ポリプロピレン−メルトフローインデツクス
５（230℃／2.16Kg）を有する本質的にアイソタ
クチツクなポリプロピレン ６ ポリ（ブチレンテレフタレート）（“PBT”）
−バロツクス（VALOX）310樹脂 ７ ポリカーボネートメルロン（MERLON）
Ｍ−40ポリカーボネート ８ ポリ（エーテルスルホン）−200P ９ ポリウレタン−ペレタン（PELLETHANE
）CPR 実施例 本発明に従つて種々の重合体ブレンドを調製し
た。いくつかの重合体ブレンドでは、その粘度
を、PBTおよび／または他の非類似エンジニア
リング熱可塑性樹脂と、より良く合わせる（等粘
混合を可能にする）ために、比較的高い分子量と
比較的低い分子量の２種のブロツク共重合体の混
合物を用いた。このブロツク共重合体の混合物は
それぞれＳ−EB−Ｓ構造（即ち各ブロツク共重
合体中に２個のスチレン（Ｓ）ブロツクと１個の
エチレン／ブチレン（EB）ブロツクが存在する）
を有する２種の水添ブロツク共重合体の70：30
（重量比）の混合物である。70重量％存在する一
方のブロツク共重合体の各ブロツクの平均分子量
は29000（Ｓ）−129000（EB）−29000（Ｓ）、30重量
％存在する他方のブロツク共重合体のそれは9000
（Ｓ）−47000（EB）−9000（Ｓ）である。（従つて前
者のブロツク共重合体ではスチレンブロツクはブ
ロツク共重合体の31％を占め、後者のブロツク共
重合体では28％を占める。）両方のブロツク共重
合体において、脂肪族２重結合の水添度は99％以
上、アレーン２重結合の水添度は５％未満であ
る。他のブレンドでは、より良く粘度を合わせる
ために油をブロツク共重合体と混合した。この油
との混合に使用したブロツク共重合体は、上記２
種のブロツク共重合体のうち分子量の高い方のブ
ロツク共重合体である。ブロツク共重合体を含ま
ない比較のブレンドも調製した。しかしながら、
このブレンドは容易には混ざらなかつた。例え
ば、PBTとナイロン６とだけからなるブレンド
68は、ストランド（ひも）状にすることができな
かつた。それとは対照的に、ブロツク共重合体を
含む各ブレンドでは、重合体ブレンドは容易に混
ざり、押出物は外観上均一であつた。更にブロツ
ク共重合体を含む各ブレンドでは、得られたポリ
ブレンドは前述の基準によつて定められるような
所望の連続的相互係着網状構造を有していた。 組成及び結果を以下の表１及び２に示す。組成
は重量％で示す。
【表】 弗素重合体
【表】 弗素重合体
【表】
【表】 上のブレンドの結果から、そのブレンドには予
期し得ない性質が存在することがわかる。例えば
PBT対非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂の
比を３：１に固定して、ブロツク共重合体のパー
センテージを０％から15％へと増加させながら、
重合体ブレンドについて熱変形温度の相対的低下
に対するアイゾツト衝撃（23℃にて）の相対的増
加の比を調べることによつて、この比について驚
くほど高い値が見出されたことがわかる：ポリ
（エーテルスルホン）、ポリカーボネート及びポリ
アセタールを含有するブレンドについては、その
比はそれぞれ17，17及び13である。 実施例 実施例に類似の方法で本発明に従つて、新た
な種々のブレンドを調製した。この種々のブレン
ドを下の表３に示す。全ての場合に於いて、得ら
れたブレンドは所望の相互係着網状構造を有して
いた。
【表】
【表】
【表】 比較例 本発明のブロツク共重合体を含まない種々の重
合体ブレンドも調製した。これを表４に示す。一
般に重合体ブレンドは容易に調製できず、溶融物
は構造的に安定ではなかつた。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 5000〜125000の平均分子量を有するモノアル
    ケニルアレーン系の少なくとも２つの末端重合体
    ブロツクＡと、 10000〜300000の平均分子量を有する共役ジエ
    ン系の少なくとも１つの中間重合体ブロツクＢと からなる一部水添ブロツク共重合体であつて、該
    末端重合体ブロツクＡがブロツク共重合体の８〜
    55重量％を占めており、しかも該重合体ブロツク
    Ａのアレーン２重結合の25％以下及び該重合体ブ
    ロツクＢの脂肪族２重結合の少なくとも80％が水
    添によつて還元されたブロツク共重合体を含有す
    る組成物に於いて その組成物が (a) 一部水添ブロツク共重合体：４〜40重量部、 (b) 一般に結晶質の構造及び120℃以上の融点を
    有する熱可塑性ポリエステル、 (c) ポリアミド、ポリオレフイン、ポリ（アリー
    ルスルホン）、ポリカーボネート、アセタール
    樹脂、熱可塑性ポリウレタン、ポリ（弗化オレ
    フイン）及びニトリル樹脂からなるグループか
    ら選択される少なくとも１種の非類似エンジニ
    アリング熱可塑性樹脂；５〜48重量部、 (d) 増量油：ブロツク共重合体(a)100重量部あた
    り０〜100重量部、及び (e) 流動促進樹脂：エンジニアリング熱可塑性樹
    脂(c)100重量部あたり０〜100重量部 を含有し、前記ポリエステル対非類似エンジニア
    リング熱可塑性樹脂との重量比が１：１より大き
    く、それによつて「少なくとも２つの上記重合体
    が互いに少なくとも一部の連続的相互係着網状構
    造を形成しているポリブレンド」が形成されてい
    る ことを特徴とする組成物。 ２ 重合体ブロツクＡが7000〜60000の数平均分
    子量を有し重合体ブロツクＢが30000〜150000の
    数平均分子量を有することを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載の組成物。 ３ 末端重合体ブロツクＡがブロツク共重合体の
    10〜30重量％を占めることを特徴とする特許請求
    の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４ 重合体ブロツクＡのアレーン２重結合の５％
    未満及び重合体ブロツクＢの脂肪族２重結合の少
    なくとも99％が水添によつて還元されていること
    を特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
    かに記載の組成物。 ５ ポリエステルがポリ（エチレンテレフタレー
    ト）、ポリ（プロピレンテレフタレート）または
    ポリ（ブチレンテレフタレート）であることを特
    徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに
    記載の組成物。 ６ ポリエステルが20000〜25000の平均分子量を
    有するポリ（ブチレンテレフタレート）であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の組成
    物。 ７ ポリエステルがピバロラクトンのホモ重合体
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４
    項のいずれかに記載の組成物。 ８ ポリエステルがピバロラクトンと50モル％以
    下の他のβ−プロピオラクトンとの共重合体であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項の
    いずれかに記載の組成物。 ９ ポリエステルがピバロラクトンと10モル％以
    下の他のβ−プロピオラクトンとの共重合体であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の
    組成物。 １０ ポリエステルが20000を超える平均分子量
    と120℃を超える融点を有するポリピバロラクト
    ンであることを特徴とする特許請求の範囲第７〜
    ９項のいずれかに記載の組成物。 １１ ポリエステルがポリカプロラクトンである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のい
    ずれかに記載の組成物。 １２ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂が
    120℃を超える見かけの結晶融点を有することを
    特徴とする特許請求の範囲第１〜１１項のいずれ
    かに記載の組成物。 １３ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂が
    150℃〜350℃の見かけの結晶融点を有することを
    特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の組成
    物。 １４ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂が、
    10000を超える数平均分子量と100℃以上の見かけ
    の結晶融点を有するポリオレフインであることを
    特徴とする特許請求の範囲第１〜１１項のいずれ
    かに記載の組成物。 １５ ポリオレフインが炭素原子数２〜５のα−
    オレフインまたは１−オレフインから誘導された
    ホモ重合体または共重合体であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 １６ ポリオレフインの数平均分子量が50000を
    超えることを特徴とする特許請求の範囲第１４項
    または第１５項記載の組成物。 １７ ポリオレフインの見かけの結晶融点が140
    ℃〜250℃であることを特徴とする特許請求の範
    囲第１４〜１６項のいずれかに記載の組成物。 １８ 組成物が75％以上の大体の結晶化度及び
    0.94〜1.0Kg／の密度を有する高密度ポリエチ
    レンを含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第１４〜１７項のいずれかに記載の組成物。 １９ 組成物が35％以上の大体の結晶化度及び
    0.90〜0.94Kg／の密度を有する低密度ポリエチ
    レンを含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第１４〜１７項のいずれかに記載の組成物。 ２０ 組成物が数平均分子量50000〜500000のポ
    リエチレンを含有することを特徴とする特許請求
    の範囲第１４〜１９項のいずれかに記載の組成
    物。 ２１ 組成物がアイソタクチツク・ポリプロピレ
    ンを含有することを特徴とする特許請求の範囲第
    １４〜１７項のいずれかに記載の組成物。 ２２ ポリプロピレンが100000を超える数平均分
    子量を有することを特徴とする特許請求の範囲第
    ２１項記載の組成物。 ２３ 組成物が「コモノマーとして１〜20重量％
    のエチレンまたは他のα−オレフインを含む共重
    合体であるポリプロピレン」を含有することを特
    徴とする特許請求の範囲第１４〜１７項のいずれ
    かに記載の組成物。 ２４ 組成物がポリオレフインとしてポリ（１−
    ブテン）を含有することを特徴とする特許請求の
    範囲第１４〜１７項のいずれかに記載の組成物。 ２５ 組成物がポリオレフインとして240〜250℃
    の見かけの結晶融点及び0.80〜0.85の相対密度を
    有する４−メチル−１−ペンテンのホモ重合体を
    含有することを特徴とする特許請求の範囲第１４
    〜１７項のいずれかに記載の組成物。 ２６ 組成物がポリオレフインとして４−メチル
    −１−ペンテンとα−オレフインとの共重合体を
    含有することを特徴とする特許請求の範囲第１４
    項〜１７項のいずれかに記載の組成物。 ２７ 組成物がポリオレフインとして「４−メチ
    ル−１−ペンテンと炭素原子数４〜18の線状α−
    オレフインとの共重合体であつて、線状α−オレ
    フインの量が0.5〜30重量％のもの」を含有する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第２６項記載の
    組成物。 ２８ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂が
    10000を超える数平均分子量を有するポリアミド
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜
    １１項のいずれかに記載の組成物。 ２９ エンジニアリング熱可塑性樹脂が一般式： または （式中、Arはフエニレンまたはアルキル、ア
    ルコキシ、ハロゲンもしくはニトロで置換された
    フエニレン基を表わし、 Ａは炭素−炭素結合またはアルキリデン、シク
    ロアルキリデン、アルキレン、シクロアルキレ
    ン、アゾ、イミノ、硫黄、酸素、スルホキシドも
    しくはスルホン基を表わし、そして ｎは少なくとも２である。） を有するポリカーボネートであることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載
    の組成物。 ３０ エンジニアリング熱可塑性樹脂がホルムア
    ルデヒドまたはトリオキサンのホモ重合体である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項〜１１項
    のいずれかに記載の組成物。 ３１ エンジニアリング熱可塑性樹脂がポリアセ
    タール共重合体であることを特徴とする特許請求
    の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の組成物。 ３２ エンジニアリング熱可塑性樹脂がテトラフ
    ルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、
    ブロモトリフルオロエチレン又は弗化ビニリデン
    から誘導されたホモ重合体または共重合体である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜１１項の
    いずれかに記載の組成物。 ３３ エンジニアリング熱可塑性樹脂が50重量％
    より多いα，β−オレフイン系不飽和モノニトリ
    ル含量を有するニトリル樹脂であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記
    載の組成物。 ３４ α，β−オレフイン系不飽和モノニトリル
    が一般式： （式中、Ｒは水素、炭素原子数１〜４のアルキ
    ル基またはハロゲンを表わす。） を有することを特徴とする特許請求の範囲第３３
    項記載の組成物。 ３５ ニトリル樹脂がホモ重合体、共重合体、ゴ
    ム状基体へ共重合体をグラフトしたもの、または
    ホモ重合体及び／もしくは共重合体のブレンドで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第３３項又
    は第３４項記載の組成物。 ３６ 組成物がブロツク共重合体及び非類似熱可
    塑性樹脂をそれぞれ８〜20重量部及び10〜35重量
    部含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
    〜３５項のいずれかに記載の組成物。 ３７ 組成物がブロツク共重合体100重量部あた
    り５〜30重量部の増量油を含有することを特徴と
    する特許請求の範囲第１〜３６項のいずれかに記
    載の組成物。 ３８ 組成物がエンジニアリング熱可塑性樹脂
    100重量部あたり５〜25重量部の流動促進樹脂を
    含有する特許請求の範囲第１〜３７項のいずれか
    に記載の組成物。 ３９ 組成物が流動促進樹脂としてα−メチルス
    チレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ビニルト
    ルエン−α−メチルスチレン共重合体、ポリイン
    デン樹脂又は低分子量ポリスチレン樹脂を含有す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３８項
    のいずれかに記載の組成物。 ４０ (a) 5000〜125000の平均分子量を有するモ
    ノアルケニルアレーン系の少なくとも２つの末
    端重合体ブロツクＡと、10000〜300000の平均
    分子量を有する共役ジエン系の少なくとも１つ
    の中間重合体ブロツクＢとを有する一部水添ブ
    ロツク共重合体であつて、前記未端重合体ブロ
    ツクＡがブロツク共重合体の８〜55重量％を占
    めており、該重合体ブロツクＡのアレーン２重
    結合の25％以下および該重合体ブロツクＢの脂
    肪族２重結合の少なくとも80％が水添により還
    元されているもの：４〜40重量部を、150℃〜
    400℃のプロセシング温度Tpに於いて、 (b) 一般に結晶質の構造及び120℃以上の融点を
    有する熱可塑性ポリエステル、 (c) ポリアミド、ポリオレフイン、ポリ（アリー
    ルスルホン）、ポリカーボネート、アセタール
    樹脂、熱可塑性ポリウレタン、ポリ（弗化オレ
    フイン）及びニトリル樹脂からなるグループか
    ら選択される少なくとも１つの非類似エンジニ
    アリング熱可塑性樹脂：５〜48重量部 (d) 増量油：ブロツク共重合体100重量部あたり
    ０〜100重量部、及び (e) 流動促進樹脂：エンジニアリング熱可塑性樹
    脂100重量部あたり０〜100重量部 と、ポリエステル対非類似エンジニアリング熱可
    塑性樹脂の重量比が１：１より大きくなるように
    混合し、それによつて「少なくとも２つの上記重
    合体が互いに少なくとも一部の連続的相互係着網
    状構造を形成しているポリブレンド」を形成させ
    ることを特徴とする一部水添ブロツク共重合体含
    有組成物の製造方法。 ４１ 重合体を230〜300℃のプロセシング温度
    Tpに於いて混合することを特徴とする特許請求
    の範囲第４０項記載の方法。 ４２ 重合体類を全てに共通の溶剤に溶かし、そ
    れから該重合体のどれも溶解しない溶剤を混合す
    ることによつて凝固させることを特徴とする特許
    請求の範囲第４０項又は第４１項記載の方法。 ４３ 重合体を剪断を与える装置で顆粒及び／又
    は粉末として混合することを特徴とする特許請求
    の範囲第１０項又は第４１項記載の方法。 ４４ ブロツク共重合体の粘度をポリエステル、
    非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂またはポリ
    エステルと非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂
    との混合物の粘度で割つた比が、プロセシング温
    度Tp及び剪断速度100s-1のもとで、0.2〜4.0であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第４０〜４３
    項のいずれかに記載の方法。 ４５ ブロツク共重合体の粘度をポリエステル、
    非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂またはポリ
    エステルと非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂
    との混合物の粘度で割つた粘度比が、プロセシン
    グ温度Tp及び剪断速度100s-1もとで、0.8〜1.2で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第４４項記
    載の方法。 ４６ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂をま
    ず粘度調節剤とブレンドし、その後ポリエステル
    及びブロツク共重合体とブレンドすることを特徴
    とする特許請求の範囲第４０〜４５項のいずれか
    に記載の方法。 ４７ 粘度調節剤としてポリ（２，６−ジメチル
    −１，４−フエニレン）オキサイドまたはポリ
    （２，６−ジメチル−１，４−フエニレン）オキ
    サイドとポリスチレンとのブレンドを使用するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第４６項記載の方
    法。 ４８ エンジニアリング熱可塑性樹脂100重量部
    当り０〜100重量部の粘度調節剤を使用すること
    を特徴とする特許請求の範囲第４６項又は第４７
    項記載の方法。 ４９ エンジニアリング熱可塑性樹脂100重量部
    当り10〜50重量部の粘度調節剤を使用することを
    特徴とする特許請求の範囲第４８項記載の方法。 ５０ ブロツク共重合体及び非類似エンジニアリ
    ング熱可塑性樹脂をそれぞれ８〜20重量部及び10
    〜35重量部使用することを特徴とする特許請求の
    範囲第４０〜４９項のいずれかに記載の方法。
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