JPS633913B2 - - Google Patents
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Description
本発明はすぐれた難燃性、耐加水分解性、接着
性等を有する水分散性または水溶性ポリエステル
接着剤に関する。 近年、各種用途に対して難燃性能が要求され、
それに応じて難燃性繊維が開発されてきた。たと
えば、ポリ塩化ビニル系繊維、モダクリル系繊
維、ポリクラール系繊維、アラミド系繊維等であ
る。これらの繊維は難燃性は各々すぐれている
が、糸質、嵩高性等が不満足であり、繊維として
バランスのとれた性能を有する難燃性繊維はな
く、汎用性の物性のすぐれたポリエステル系、ポ
リアミド系の繊維の難燃改質が要望されてきた。
ポリエステル繊維に関しては難燃化に成功し、既
に市販されている。しかし、この繊維は、それ自
身はすぐれた難燃性および糸質を有しているが、
たとえば仕上剤や接着剤の選択を誤つたり、他の
素材との複合により難燃性が失われるというトラ
ブルが発生する欠点を有している。 現在、このような汎用熱可塑性繊維に対し、難
燃性を付与できるすぐれた仕上剤や接着剤は未だ
開発されていない。 水分散性または水溶性のポリエステル型仕上剤
または接着剤に関しては、すでに特公昭47−
40873号公報、特開昭50−121336号公報等に開示
されている。しかしながら、このような組成では
繊維構造物に対して難燃性を付与できないばかり
でなく、使用する量によつては難燃改質された繊
維の難燃性を低下させる欠点を生じる。 難燃性を付与する方法としては、通常リン化合
物を混合または共重合する方法が知られている。
しかし、混合法の場合は水分散液または水溶液か
らの分離や接着性の低下等の欠点を生じることか
ら接着剤には実用的に使用することができない。
一方、共重合法の場合は通常リン化合物の耐加水
分解性が悪く、溶液の安定性の悪さとそれに伴う
接着力の低下が問題となる。 本発明者等は特に熱可塑性繊維構造物に有効な
難燃性ポリエステル接着剤を開発すべく鋭意研究
の結果、本発明に到達した。すなわち本発明は芳
香族ジカルボン酸および/またはそのエステル形
成性誘導体とグリコールからなるポリエステルで
あつて、(1)全酸成分に対して5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸および/または5−カリウムスル
ホイソフタル酸もしくはそれらのエステル形成性
誘導体の少くとも1種3〜12モル%、(2)ポリエス
テルに対してリン量として500〜10000ppmに相当
する量の下記一般式〔〕で示される含リンジカ
ルボン酸化合物の少くとも1種、および(3)前記グ
リコールの一部が下記一般式〔〕で示されるポ
リアルキレングリコールの少くとも1種であつ
て、残部がエチレングリコール、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコールおよびネオペ
ンチルグリコールから選ばれた少くとも1種であ
り、かつ前記ポリアルキレングリコールがポリエ
ステルに対して4〜30重量%共重合されてなる難
燃性を有するポリエステル接着剤。 (但し、R、R1は同じかまたは相異なる基で水
素原子、ハロゲン原子または炭素数6以下の炭化
水素基、R2、R3は同じかまたは相異なる基で水
素原子、炭素数7以下の炭化水素基または
(R4O)rHで示される基を示す。またR4はエチレ
ン、プロピレンまたはブチレン基を、rは1〜10
の整数、l、mは0または1〜4の整数、nは
0、1または2を示す。) HO(R5O)pH ……〔〕 (但し、R5はエチレン、プロピレンまたはブチ
レン基、pは2〜90の整数を示す。) 本発明によるポリエステル接着剤は安定かつ良
好な難燃性を有すると共に、良好な耐熱性および
耐加水分解性を有しており、水媒体で使用しても
安定したすぐれた接着性を発揮することができ
る。その上、特定の含リン化合物を特定量共重合
することにより接着性も向上する利点を有する。
更に該ポリエステルが付着した熱可塑性繊維構造
体は良好な難燃性を示すと共に、一定の熱源によ
り他の素材とも非常に強力に接着する特徴を有す
る。 本発明のポリエステル接着剤を更に詳しく説明
すると、主として芳香族ジカルボン酸および/ま
たはそのエステル形成性誘導体としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、オキシジフエニレンジカルボン酸ある
いはそれらのエステル形成性誘導体等が挙げら
れ、これらの1種または2種以上が用いられる。
しかし、得られるポリエステルの諸物性を考慮し
たときテレフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体とイソフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体の併用が好ましい。両者の併用割合は用途に
よつても異なるが、目標とするポリエステルの流
動開始温度(後述)によつて主として決定され
る。 本発明のポリエステル接着剤には、水分散性ま
たは水溶性を高めるためにエステル形成性スルホ
ン酸アルカリ金属塩化合物が共重合成分として用
いられる。該エステル形成性を有するスルホン酸
アルカリ金属塩化合物としては、たとえば5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスル
ホイソフタル酸、4−ナトリウムスルホナフフタ
レン−2・7−ジカルボン酸、ナトリウムスルホ
−p・オキシエトキシ安息香酸またはそれらのエ
ステル形成性誘導体が挙げられるが、特に好まし
くは5−ナトリウム(および/またはカリウム)
スルホイソフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体である。その使用量は、用途によつても異な
るが全酸成分に対し3〜12モル%、好ましくは5
〜10モル%である。使用量が3モル%以下では得
られるポリエステルの水分散性または水溶性能が
低く、水媒体として使用することが困難となる。
また12モル%を越えると耐熱性や接着強力が低下
するほか、実用段階における湿度による接着力の
変動が大きく不適当となる。 本発明のポリエステル接着剤におけるグリコー
ル成分としては、上記一般式〔〕で示される化
合物が用いられる。具体的にはジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ジブチレングリコール、トリ
ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ール等が例示される。これらポリアルキレングリ
コール類の分子量は4000以下が望ましい。これら
は単独または2種以上の併用で用いられる。これ
らのポリアルキレングリコール類の使用量は得ら
れるポリエステルに対し4重量%以上である。使
用可能な上限は一般式〔〕における繰返し単位
数のnが5以下の場合は特に制限はないが、6以
上の場合は得られるポリエステルの耐熱性、接着
性等の点からポリエステルに対し30重量%以下で
あり、更に好ましくは20重量%以下である。した
がつて、低分子量と高分子量のポリアルキレング
リコール類を併用するときは高分子量のポリアル
キレングリコールが30重量%以下となるように調
整されることが望ましい。 また、グリコール成分として一般式〔〕で示
されるポリアルキレングリコール類の残部として
はエチレングリコール、1・2−プロピレングリ
コール、1・3−プロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール等
のアルキレングリコールが用いられる。得られる
ポリエステルの接着性能を考慮するとき上記アル
キレングリコールをポリアルキレングリコール類
と併用するのが好ましく、アルキレングリコール
を全グリコール成分に対し3モル%以上含有させ
たポリエステルが更に好ましい。 本発明のポリエステル接着剤においては、更に
下記一般式〔〕で示される含リンジカルボン酸
を共重合成分として用いることが重要である。 R、R1の具体例としては水素原子、メチル、
エチル、プロピル、フエニルのような炭化水素
基、クロル、ブロムのようなハロゲン原子等であ
る。RとR1とは同じであつてもよいし、また相
異なつていてもよい。R2、R3は水素原子、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、フエニル、ベン
ジル、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプ
ロピル、2−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキ
シブチル、3−ヒドロキシエチルオキシエチルの
ような炭化水素基またはヒドロキシル基置換炭化
水素基等である。特に好ましい化合物は またはそのエステル形成性誘導体である。 該含リン化合物の共重合により、得られるポリ
エステル自身が難燃性を示すことはもちろんのこ
と、該ポリエステルを熱可塑性繊維構造物に付着
したとき該繊維構造物にも難燃性を付与すること
ができる。更に含リン化合物の共重合により接着
性が向上するという大きな利点も有している。こ
れはリン原子を含有するフエナンスレン構造の側
鎖が接着性に何らかの影響を与えるものと考えら
れるが、その理由は定かでない。また、通常リン
化合物を共重合したポリエステルは耐加水分解性
が劣る欠点を有しているが、特定の含リン化合物
を共重合した本発明のポリエステルは加水分解に
対しても安定で、その水分散液あるいは水溶液は
十分に安定な状態で保存できるし、水性媒体で使
用して常に安定したすぐれた性能を発揮すること
ができる。 含リン化合物の使用量は得られるポリエステル
に対しリン量として500〜10000ppmに相当する量
である。リン量が500ppm以下では難燃性が十分
でなく、また接着性向上の効果も現われない。上
限は10000ppmであり、それ以上用いても特に興
味ある性能の向上は見られず、逆に耐熱性、耐加
水分解性等が低下する欠点を生じる。 以上述べた化合物から得られる本発明のポリエ
ステル接着剤は接着剤としての使い易さから流動
開始温度が70〜150℃であることが好ましい。ま
たポリエステルは後述の方法で求めた相対粘度が
1.13以上であることが好ましい。 上記化合物からポリエステルを製造する方法は
特に制限されるものではなく、従来公知のポリエ
ステル製造方法によつて製造することができる。
たとえばジカルボン酸エステルとグリコール類と
を適当な触媒の存在下にエステル交換、重縮合を
行う方法、ジカルボン酸とグリコール類とを所望
により触媒の存在下脱水エステル化反応させた
後、触媒存在下重縮合を行う方法等が用いられ
る。この場合上記含リン化合物はエステル交換反
応またはエステル化反応終了後添加する方が好結
果を与える。 重縮合反応温度は通常285℃以下、好ましくは
275℃以下である。このようにして得られたポリ
エステルは所望により安定剤、着色剤、滑剤等の
添加剤を配合し粉体、フイルム状または繊維状と
して使用しても良いが、通常水分散液または水溶
液状で使用するのが便利である。該ポリエステル
は加水分解に対して非常に安定であるが、水中へ
の分散または溶解は100℃以下、好ましくは80℃
以下で行われ、50℃以下で保存させることが好ま
しい。所望により分散助剤が用いられるが、難燃
性、接着性を阻害しないことが必要であり、通常
熱可塑性のものが使用される。また使用量はポリ
エステルに対し30重量%以下が好ましい。 水分散液または水溶液は特に繊維構造物用の仕
上剤、サイジング剤、接着剤等として用いられ
る。効果を有効に発揮させるためには繊維として
熱可塑性樹脂から得られた繊維に対し使用するの
が効果的であり、特にポリエステル系またはポリ
アミド系の繊維またはそれらの混用物に使用して
より効果的である。繊維構造物としては布帛、不
織布、整経シート、糸条等特に制限はない。付着
量は用途によつて異なるが、繊維構造物とポリエ
ステル接着剤の合計に対してポリエステルが1〜
80重量%であり、好ましくは5〜50重量%であ
る。 かくして得られた繊維構造物はすぐれた難燃性
を示し、建築物内装品、家具調度品、車輌用内装
品、電気製品用途等に用いられる。また、加熱加
圧下にて容易に各種の材料と接着するため上記用
途における複合材料成形品の製造において工程合
理化にも有効である。もちろん単独で熱成形する
ことも可能である。 以下、実施例により本発明の効果を説明する
が、これによつて本発明が限定されるものではな
い。なお、実施例中における各種特性値は以下に
述べる方法によつて測定した。 1 相対粘度 ポリエステル100mgをフエノール/1・1・
2・2−テトラクロルエタン混合溶媒(3/2
重量比)25mlに溶解し、30℃にて測定。 2 接着性 ポリエステルから巾2cm、たて1.5cm、厚さ
約400μのフイルムを作製。一方、目付300g/
m2のポリエチレンテレフタレート織物からよこ
3cm、たて7cmの織物片を作製し、この織物片
2枚の間に上記フイルムを挿入して温度150℃、
圧力1.5Kg/cm2の条件で8秒間加圧した。該試
料の逆面から再度加熱加圧した後、コンデイシ
ヨニングしてからテンシロンを使用し剥離強力
(高温では凝集力破壊による剥離に要する力)
を測定した。 3 難燃性 JIS K−7021 1971 B1号に従い、酸素指数
(LOI)法により測定した。 実施例 1 テレフタル酸ジメチル260g、イソフタル酸ジ
メチル67.6g、5−ナトリウムスルホイソフタル
酸ジメチル59.2g、エチレングリコール62g、ジ
エチレングリコール190g、蓚酸チタニルカリウ
ム0.025モル%/全酸成分、酢酸ナトリウム0.25
モル%/全酸成分を反応容器に入れ、理論量のメ
タノールが流出するまでエステル交換反応を行つ
た後、下記構造の含リン化合物26gを加えて10分
間撹拌した。これを重縮合反応容器に入れ、265
℃にて減圧下重縮合反応を行い、黄色のポリエス
テルを得た。該ポリエステルは相対粘度1.215、
流動開始温度115℃であつた。このポリエステル
をポリマー(A)とする。 比較例 実施例1において、含リン化合物を用いない代
りにイソフタル酸ジメチルを89.2gに増量した。
得られたポリエステルは淡黄色で相対粘度1.209、
流動開始温度120℃であつた。このポリエステル
をポリマー(B)とする。 実施例 2 ポリマー(A)、(B)を用いて接着性を測定し、その
結果を第1表に示した。ポリマー(A)が含リン化合
物の共重合による改善された接着力を示した。
性等を有する水分散性または水溶性ポリエステル
接着剤に関する。 近年、各種用途に対して難燃性能が要求され、
それに応じて難燃性繊維が開発されてきた。たと
えば、ポリ塩化ビニル系繊維、モダクリル系繊
維、ポリクラール系繊維、アラミド系繊維等であ
る。これらの繊維は難燃性は各々すぐれている
が、糸質、嵩高性等が不満足であり、繊維として
バランスのとれた性能を有する難燃性繊維はな
く、汎用性の物性のすぐれたポリエステル系、ポ
リアミド系の繊維の難燃改質が要望されてきた。
ポリエステル繊維に関しては難燃化に成功し、既
に市販されている。しかし、この繊維は、それ自
身はすぐれた難燃性および糸質を有しているが、
たとえば仕上剤や接着剤の選択を誤つたり、他の
素材との複合により難燃性が失われるというトラ
ブルが発生する欠点を有している。 現在、このような汎用熱可塑性繊維に対し、難
燃性を付与できるすぐれた仕上剤や接着剤は未だ
開発されていない。 水分散性または水溶性のポリエステル型仕上剤
または接着剤に関しては、すでに特公昭47−
40873号公報、特開昭50−121336号公報等に開示
されている。しかしながら、このような組成では
繊維構造物に対して難燃性を付与できないばかり
でなく、使用する量によつては難燃改質された繊
維の難燃性を低下させる欠点を生じる。 難燃性を付与する方法としては、通常リン化合
物を混合または共重合する方法が知られている。
しかし、混合法の場合は水分散液または水溶液か
らの分離や接着性の低下等の欠点を生じることか
ら接着剤には実用的に使用することができない。
一方、共重合法の場合は通常リン化合物の耐加水
分解性が悪く、溶液の安定性の悪さとそれに伴う
接着力の低下が問題となる。 本発明者等は特に熱可塑性繊維構造物に有効な
難燃性ポリエステル接着剤を開発すべく鋭意研究
の結果、本発明に到達した。すなわち本発明は芳
香族ジカルボン酸および/またはそのエステル形
成性誘導体とグリコールからなるポリエステルで
あつて、(1)全酸成分に対して5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸および/または5−カリウムスル
ホイソフタル酸もしくはそれらのエステル形成性
誘導体の少くとも1種3〜12モル%、(2)ポリエス
テルに対してリン量として500〜10000ppmに相当
する量の下記一般式〔〕で示される含リンジカ
ルボン酸化合物の少くとも1種、および(3)前記グ
リコールの一部が下記一般式〔〕で示されるポ
リアルキレングリコールの少くとも1種であつ
て、残部がエチレングリコール、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコールおよびネオペ
ンチルグリコールから選ばれた少くとも1種であ
り、かつ前記ポリアルキレングリコールがポリエ
ステルに対して4〜30重量%共重合されてなる難
燃性を有するポリエステル接着剤。 (但し、R、R1は同じかまたは相異なる基で水
素原子、ハロゲン原子または炭素数6以下の炭化
水素基、R2、R3は同じかまたは相異なる基で水
素原子、炭素数7以下の炭化水素基または
(R4O)rHで示される基を示す。またR4はエチレ
ン、プロピレンまたはブチレン基を、rは1〜10
の整数、l、mは0または1〜4の整数、nは
0、1または2を示す。) HO(R5O)pH ……〔〕 (但し、R5はエチレン、プロピレンまたはブチ
レン基、pは2〜90の整数を示す。) 本発明によるポリエステル接着剤は安定かつ良
好な難燃性を有すると共に、良好な耐熱性および
耐加水分解性を有しており、水媒体で使用しても
安定したすぐれた接着性を発揮することができ
る。その上、特定の含リン化合物を特定量共重合
することにより接着性も向上する利点を有する。
更に該ポリエステルが付着した熱可塑性繊維構造
体は良好な難燃性を示すと共に、一定の熱源によ
り他の素材とも非常に強力に接着する特徴を有す
る。 本発明のポリエステル接着剤を更に詳しく説明
すると、主として芳香族ジカルボン酸および/ま
たはそのエステル形成性誘導体としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、オキシジフエニレンジカルボン酸ある
いはそれらのエステル形成性誘導体等が挙げら
れ、これらの1種または2種以上が用いられる。
しかし、得られるポリエステルの諸物性を考慮し
たときテレフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体とイソフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体の併用が好ましい。両者の併用割合は用途に
よつても異なるが、目標とするポリエステルの流
動開始温度(後述)によつて主として決定され
る。 本発明のポリエステル接着剤には、水分散性ま
たは水溶性を高めるためにエステル形成性スルホ
ン酸アルカリ金属塩化合物が共重合成分として用
いられる。該エステル形成性を有するスルホン酸
アルカリ金属塩化合物としては、たとえば5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスル
ホイソフタル酸、4−ナトリウムスルホナフフタ
レン−2・7−ジカルボン酸、ナトリウムスルホ
−p・オキシエトキシ安息香酸またはそれらのエ
ステル形成性誘導体が挙げられるが、特に好まし
くは5−ナトリウム(および/またはカリウム)
スルホイソフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体である。その使用量は、用途によつても異な
るが全酸成分に対し3〜12モル%、好ましくは5
〜10モル%である。使用量が3モル%以下では得
られるポリエステルの水分散性または水溶性能が
低く、水媒体として使用することが困難となる。
また12モル%を越えると耐熱性や接着強力が低下
するほか、実用段階における湿度による接着力の
変動が大きく不適当となる。 本発明のポリエステル接着剤におけるグリコー
ル成分としては、上記一般式〔〕で示される化
合物が用いられる。具体的にはジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ジブチレングリコール、トリ
ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ール等が例示される。これらポリアルキレングリ
コール類の分子量は4000以下が望ましい。これら
は単独または2種以上の併用で用いられる。これ
らのポリアルキレングリコール類の使用量は得ら
れるポリエステルに対し4重量%以上である。使
用可能な上限は一般式〔〕における繰返し単位
数のnが5以下の場合は特に制限はないが、6以
上の場合は得られるポリエステルの耐熱性、接着
性等の点からポリエステルに対し30重量%以下で
あり、更に好ましくは20重量%以下である。した
がつて、低分子量と高分子量のポリアルキレング
リコール類を併用するときは高分子量のポリアル
キレングリコールが30重量%以下となるように調
整されることが望ましい。 また、グリコール成分として一般式〔〕で示
されるポリアルキレングリコール類の残部として
はエチレングリコール、1・2−プロピレングリ
コール、1・3−プロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール等
のアルキレングリコールが用いられる。得られる
ポリエステルの接着性能を考慮するとき上記アル
キレングリコールをポリアルキレングリコール類
と併用するのが好ましく、アルキレングリコール
を全グリコール成分に対し3モル%以上含有させ
たポリエステルが更に好ましい。 本発明のポリエステル接着剤においては、更に
下記一般式〔〕で示される含リンジカルボン酸
を共重合成分として用いることが重要である。 R、R1の具体例としては水素原子、メチル、
エチル、プロピル、フエニルのような炭化水素
基、クロル、ブロムのようなハロゲン原子等であ
る。RとR1とは同じであつてもよいし、また相
異なつていてもよい。R2、R3は水素原子、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、フエニル、ベン
ジル、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプ
ロピル、2−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキ
シブチル、3−ヒドロキシエチルオキシエチルの
ような炭化水素基またはヒドロキシル基置換炭化
水素基等である。特に好ましい化合物は またはそのエステル形成性誘導体である。 該含リン化合物の共重合により、得られるポリ
エステル自身が難燃性を示すことはもちろんのこ
と、該ポリエステルを熱可塑性繊維構造物に付着
したとき該繊維構造物にも難燃性を付与すること
ができる。更に含リン化合物の共重合により接着
性が向上するという大きな利点も有している。こ
れはリン原子を含有するフエナンスレン構造の側
鎖が接着性に何らかの影響を与えるものと考えら
れるが、その理由は定かでない。また、通常リン
化合物を共重合したポリエステルは耐加水分解性
が劣る欠点を有しているが、特定の含リン化合物
を共重合した本発明のポリエステルは加水分解に
対しても安定で、その水分散液あるいは水溶液は
十分に安定な状態で保存できるし、水性媒体で使
用して常に安定したすぐれた性能を発揮すること
ができる。 含リン化合物の使用量は得られるポリエステル
に対しリン量として500〜10000ppmに相当する量
である。リン量が500ppm以下では難燃性が十分
でなく、また接着性向上の効果も現われない。上
限は10000ppmであり、それ以上用いても特に興
味ある性能の向上は見られず、逆に耐熱性、耐加
水分解性等が低下する欠点を生じる。 以上述べた化合物から得られる本発明のポリエ
ステル接着剤は接着剤としての使い易さから流動
開始温度が70〜150℃であることが好ましい。ま
たポリエステルは後述の方法で求めた相対粘度が
1.13以上であることが好ましい。 上記化合物からポリエステルを製造する方法は
特に制限されるものではなく、従来公知のポリエ
ステル製造方法によつて製造することができる。
たとえばジカルボン酸エステルとグリコール類と
を適当な触媒の存在下にエステル交換、重縮合を
行う方法、ジカルボン酸とグリコール類とを所望
により触媒の存在下脱水エステル化反応させた
後、触媒存在下重縮合を行う方法等が用いられ
る。この場合上記含リン化合物はエステル交換反
応またはエステル化反応終了後添加する方が好結
果を与える。 重縮合反応温度は通常285℃以下、好ましくは
275℃以下である。このようにして得られたポリ
エステルは所望により安定剤、着色剤、滑剤等の
添加剤を配合し粉体、フイルム状または繊維状と
して使用しても良いが、通常水分散液または水溶
液状で使用するのが便利である。該ポリエステル
は加水分解に対して非常に安定であるが、水中へ
の分散または溶解は100℃以下、好ましくは80℃
以下で行われ、50℃以下で保存させることが好ま
しい。所望により分散助剤が用いられるが、難燃
性、接着性を阻害しないことが必要であり、通常
熱可塑性のものが使用される。また使用量はポリ
エステルに対し30重量%以下が好ましい。 水分散液または水溶液は特に繊維構造物用の仕
上剤、サイジング剤、接着剤等として用いられ
る。効果を有効に発揮させるためには繊維として
熱可塑性樹脂から得られた繊維に対し使用するの
が効果的であり、特にポリエステル系またはポリ
アミド系の繊維またはそれらの混用物に使用して
より効果的である。繊維構造物としては布帛、不
織布、整経シート、糸条等特に制限はない。付着
量は用途によつて異なるが、繊維構造物とポリエ
ステル接着剤の合計に対してポリエステルが1〜
80重量%であり、好ましくは5〜50重量%であ
る。 かくして得られた繊維構造物はすぐれた難燃性
を示し、建築物内装品、家具調度品、車輌用内装
品、電気製品用途等に用いられる。また、加熱加
圧下にて容易に各種の材料と接着するため上記用
途における複合材料成形品の製造において工程合
理化にも有効である。もちろん単独で熱成形する
ことも可能である。 以下、実施例により本発明の効果を説明する
が、これによつて本発明が限定されるものではな
い。なお、実施例中における各種特性値は以下に
述べる方法によつて測定した。 1 相対粘度 ポリエステル100mgをフエノール/1・1・
2・2−テトラクロルエタン混合溶媒(3/2
重量比)25mlに溶解し、30℃にて測定。 2 接着性 ポリエステルから巾2cm、たて1.5cm、厚さ
約400μのフイルムを作製。一方、目付300g/
m2のポリエチレンテレフタレート織物からよこ
3cm、たて7cmの織物片を作製し、この織物片
2枚の間に上記フイルムを挿入して温度150℃、
圧力1.5Kg/cm2の条件で8秒間加圧した。該試
料の逆面から再度加熱加圧した後、コンデイシ
ヨニングしてからテンシロンを使用し剥離強力
(高温では凝集力破壊による剥離に要する力)
を測定した。 3 難燃性 JIS K−7021 1971 B1号に従い、酸素指数
(LOI)法により測定した。 実施例 1 テレフタル酸ジメチル260g、イソフタル酸ジ
メチル67.6g、5−ナトリウムスルホイソフタル
酸ジメチル59.2g、エチレングリコール62g、ジ
エチレングリコール190g、蓚酸チタニルカリウ
ム0.025モル%/全酸成分、酢酸ナトリウム0.25
モル%/全酸成分を反応容器に入れ、理論量のメ
タノールが流出するまでエステル交換反応を行つ
た後、下記構造の含リン化合物26gを加えて10分
間撹拌した。これを重縮合反応容器に入れ、265
℃にて減圧下重縮合反応を行い、黄色のポリエス
テルを得た。該ポリエステルは相対粘度1.215、
流動開始温度115℃であつた。このポリエステル
をポリマー(A)とする。 比較例 実施例1において、含リン化合物を用いない代
りにイソフタル酸ジメチルを89.2gに増量した。
得られたポリエステルは淡黄色で相対粘度1.209、
流動開始温度120℃であつた。このポリエステル
をポリマー(B)とする。 実施例 2 ポリマー(A)、(B)を用いて接着性を測定し、その
結果を第1表に示した。ポリマー(A)が含リン化合
物の共重合による改善された接着力を示した。
【表】
実施例 3
ポリマー(A)、(B)を各々60℃にて20重量%の水溶
液に調製した。これらポリマーは約1時間で若干
白濁した水溶液となる。該水溶液を前記接着性テ
ストに用いたポリエステル織物に200重量%付着
させ、120℃にて20分間乾燥した。ポリマー(A)を
付着させた織物は酸素指数が29%であり、良好な
難燃性を示した。一方ポリマー(B)を付着させた織
物は酸素指数が25%であり、未処理織物の酸素指
数26%より劣つていた。すなわち、ポリマー(B)が
難燃性を低下させているのに対しポリマー(A)は大
きく改良された難燃性を示した。
液に調製した。これらポリマーは約1時間で若干
白濁した水溶液となる。該水溶液を前記接着性テ
ストに用いたポリエステル織物に200重量%付着
させ、120℃にて20分間乾燥した。ポリマー(A)を
付着させた織物は酸素指数が29%であり、良好な
難燃性を示した。一方ポリマー(B)を付着させた織
物は酸素指数が25%であり、未処理織物の酸素指
数26%より劣つていた。すなわち、ポリマー(B)が
難燃性を低下させているのに対しポリマー(A)は大
きく改良された難燃性を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 本発明は芳香族ジカルボン酸および/または
そのエステル形成性誘導体とグリコールからなる
ポリエステルであつて、 (1) 全酸成分に対して5−ナトリウムスルホイソ
フタル酸および/または5−カリウムスルホイ
ソフタル酸もしくはそれらのエステル形成性誘
導体の少くとも1種3〜12モル%、 (2) ポリエステルに対してリン量として500〜
10000ppmに相当する量の下記一般式〔〕で
示される含リンジカルボン酸化合物の少くとも
1種、および (3) 前記グリコールの一部が下記一般式〔〕で
示されるポリアルキレングリコールの少くとも
1種であつて、残部がエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ルおよびネオペンチルグリコールから選ばれた
少くとも1種であり、かつ前記ポリアルキレン
グリコールがポリエステルに対して4〜30重量
%共重合されてなる難燃性を有するポリエステ
ル接着剤。 (但し、R、R1は同じかまたは相異なる基で水
素原子、ハロゲン原子または炭素数6以下の炭化
水素基、R2、R3は同じかまたは相異なる基で水
素原子、炭素数7以下の炭化水素基または
(R4O)rHで示される基を示す。またR4はエチレ
ン、プロピレンまたはブチレン基を、rは1〜10
の整数、l、mは0または1〜4の整数、nは
0、1または2を示す。) HO(R5O)pH ……〔〕 (但し、R5はエチレン、プロピレンまたはブチ
レン基、pは2〜90の整数を示す。) 2 流動開始温度が70〜150℃である特許請求の
範囲第1項記載のポリエステル接着剤。 3 芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸とイソフ
タル酸の混合物である特許請求の範囲第1項記載
のポリエステル接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6430779A JPS55155076A (en) | 1979-05-23 | 1979-05-23 | Polyester adhesive having flame retardancy |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6430779A JPS55155076A (en) | 1979-05-23 | 1979-05-23 | Polyester adhesive having flame retardancy |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS55155076A JPS55155076A (en) | 1980-12-03 |
JPS633913B2 true JPS633913B2 (ja) | 1988-01-26 |
Family
ID=13254447
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6430779A Granted JPS55155076A (en) | 1979-05-23 | 1979-05-23 | Polyester adhesive having flame retardancy |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55155076A (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5827741A (ja) * | 1981-08-11 | 1983-02-18 | Toyobo Co Ltd | 水性難燃ポリエステル樹脂 |
JPS6134283A (ja) * | 1984-07-25 | 1986-02-18 | 株式会社クラレ | ポリエステル繊維含有編織物の防炎加工法 |
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-
1979
- 1979-05-23 JP JP6430779A patent/JPS55155076A/ja active Granted
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