JPS6330574A - 水性インク組成物 - Google Patents

水性インク組成物

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JPS6330574A
JPS6330574A JP61173792A JP17379286A JPS6330574A JP S6330574 A JPS6330574 A JP S6330574A JP 61173792 A JP61173792 A JP 61173792A JP 17379286 A JP17379286 A JP 17379286A JP S6330574 A JPS6330574 A JP S6330574A
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JP
Japan
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water
dye
ink
sodium
substituted
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JP61173792A
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English (en)
Inventor
Masaru Shimada
勝 島田
Masabumi Oota
正文 太田
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [技術分野] 本発明は改良されたインクジェット記録用水性インクに
関し、印刷用、筆記具用、記録計用、スタンプ用水性イ
ンクとしても応用されるものである。
[従来技術] インクジェット記録において、長時間に1って良好な記
録を行なうためには、使用するインクが以下の条件を満
たすことが必要である。
1)液滴発生方法や液滴飛翔方向制御方法に応じたイン
ク物性として、インクの粘度、表面張力、比電導度、密
度が適正範囲に含まれること。
2)長期間保存、長期間使用あるいは記録休止中に化学
変化などにより析出が生じたり、インク物性値が変化し
てはならないこと。
3)記録される画像が充分にコントラストが高く、鮮明
であること。
4)印字画像の乾燥が速いこと。
以上の要求を満たすためには、インクに使用する染料の
分子吸光係数が十分に高いこと、染料の水および湿潤剤
に対する溶解度が十分に高いことが要求される。
また、 5)記録された画像は当然のこととして耐水性、耐光性
、耐摩耗性に冨むニジミのない鮮明画像でなければなら
ないこと。
以上のような要求を満足するためこれまでに、インクジ
ェット記録用インクとして幾多の提案がなされているが
、上記の諸条件のすべてを充分に満足するものはいまだ
に得られていないのが現状である。
以上に要求される特性は、インクに処方される材料の中
で特に染料により左右されるものであり、これらの要求
を満足するために、新規な染料の開発が待たれていた。
[目  的コ 本発明は、従来技術の上記問題点を解決したインクジェ
ット記録用水性インクを提供することを目的としており
゛、具体的に説明すると噴射特性がすぐれ、目詰まりが
なく、特に画像の鮮明性、耐水性、耐光性に優れた水性
インクを提供することを目的としている。
[構  成] 本発明者は、上記欠点を解決する手段として特定の染料
を用いることが、十分な効果をもたらすことを見い出し
て、本発明にいたった。すなわち、本発明のインク組成
物は、下記一般式で表わされる水溶性染料を少なくとも
一種含有することを特徴とするものである。
一般式 (ただし、上記一般式の記号のうち、 R1は水酸基、アミノ基、置換アミノ基、R2は水素、
水酸基、アミノ基、置換アミノ基、 Mは水素、アルカリ金属、4級アンモニウム、塩基性ア
ミン、 Arは置換または非置換の7リ一ル基 mはOまたは1 nは1または2である。) 上記一般式で表わされる染料の含有量はインク100重
量部に対して0.5〜20.0重量部、好ましくは1.
5〜6.0重量部が適当である。
0.5重量部未満であると@色剤としての効力がうすれ
て得られる画像の濃度は不十分となり、また20.0重
量部を越える場合には長時間経時させるとインク中に析
出物が生じてインクジェット記録が正確に行われなくな
る傾向がある。
更に色調を整えるためや黒色とするため本発明の染料と
共に他の青色染料や赤色染料、黄色染料を併用すること
ができる。併用できる染料としては青色染料ではC,1
,ダイレクトブルー−1、−8、−71、−76、−8
6、−108、−200,−201、−202、−23
6やC,1,アシッドブルー−1、−7、−9、−15
、−175、−249等が、赤色染料ではC,1,ダイ
レクトレッド−1、−9、−15、−17、−28、−
37、−62、−75、−81、−83、−89、−9
9、−220、−225、−227やC,1,アシッド
レッド−35、−44、−52、−82、−92、−9
4、−115、−131、−134、−154、−18
6、−249、−254、−289等が、黄色染料では
C,1,ダイレクトイエロー−12、−27、−28、
−33、−39、−44、−50,−58、−85、−
86、−87、−88、−100,−110,−142
、−144やC,1,アシッドイエロー−7、−17、
−23、−42、−44、−79、−99、−142等
が、その他C,1,ダイレクトオレンジ26、C,1,
リアクティブブルー2等が挙げられる。
以下該染料の具体例を表−1に列挙する。
ただし、 前記一般式を とし、置換基Cのみを表−1に示す。
表−1 表−1つづき 表−1つづき 表−1つづき 表−1つづき これらの染料は容易に合成することができる。例えば具
体例衣−1の1で示される染料はオルトクロルアニリン
3.8gを3%塩1120m1に加えて5℃以下で攪拌
し、これに水30m lに亜硝酸ンーダ2.3gを溶解
した水溶液をゆっくり加えてジアゾ化した。ざらに1時
間攪拌した後スルファミン酸にて残存する亜硝酸を消去
してジアゾ液を得た。
次に1−アミノ−8−ナフトール−3,6−ジスルホン
酸ナトリウム10.8C1を水300m lに加え、1
時間攪拌して均一なスラリーとする。
これに先のジアゾ液を加え、5℃で5時間攪拌した後、
冷蔵庫に12時間放置した。その後酢酸ソーダでpHを
3とし3時間攪拌し、赤色のモノアゾ液を得た。このモ
ノアゾ液に10%苛性ソーダ水溶液150m1を加えて
アルカリ性にしておく。
一方、4.4°、4”−トリアミノトリフェニルアミン
2.9gを3%塩l 250m1に加え5℃以下で攪拌
し、これに水30m1に亜硝酸ソーダ2.3gを溶解し
た水溶液をゆっくり加えてジアゾ化した。ざらに1時間
攪拌した後スルファミン酸にて残存する亜硝酸を消去し
てジアゾ液を得た。
このジアゾ液を先のアルカリ性としたモノアゾ液に5℃
以下で攪拌しながら加え3時間反応した。終了後食塩6
0(]を加えて塩析し、析出した染料を濾過して、10
%食塩水250m1で洗浄した後乾燥したメタノール2
00m1でソックスレー抽出を5時間行なって脱塩処理
し、具体例衣−1の1の染料15.2gを得た。
上記一般式の置換基Cを表−1とは異なった置換基にし
た具体例を表−2に示す。
表−2 表−2つづき 表−2つづき 表−2つづき 表−2つづき 表−2つづき これらの染料は容易に合成することができる。例えば具
体例表−2の1で示される染料は4.4’、4’“−ト
リアミノトリフェニルアミン2.9gを3%塩酸250
m1に加え、5°C以下で攪拌し、これに水30m l
に亜硝酸ソーダ2.3gを)容解した水溶液を除々に加
えてジアゾ化した。
なお1時間攪拌した後スルファミン酸にて残存する亜硝
酸を消去してジアゾ液を得た。
・次に1−アミノ−8−ナフトール−3,6−ジスルホ
ン酸ナトリウム10.8C]を10%炭酸ソーダ水溶液
300m lに溶解し5℃以下で攪拌し、これに先のジ
アゾ化液をゆっくり加え3時間攪拌してカップリングを
行なった。終了後食塩50qを加えて塩析し、析出した
染料を濾過した後10%食塩水200m1で洗浄して乾
燥した。
メタノール200m1でソックスレー抽出を5時間行な
って脱塩処理して具体例表−2の1の染料11.8(]
を得た。
更に、上記一般式の置換基Cを表−1および表−2とは
異なった置換基にした具体例を表−3に示す。
表−3 表−3つづき 表−3つづき 表−3つづき 表−3つづき これらの染料は容易に合成することができる。例えば具
体例衣−3の1で示される染料は2−アミノ−8−ナフ
トール−6−スルホン17.2gを水150m1、苛性
ソーダ1.5gの水溶液に溶解する。この液に亜硝酸ソ
ーダ2.3gを加えた後、5℃で攪拌中の3%塩酸15
0m1中へ少しづつ加えてジアゾ化した。ざらに3時間
攪拌した後スルファミン酸にて残存する亜硝酸を消去し
てジアゾ液を得た。
このジアゾ液にメタフェニレンジアミン−4−スルホン
酸5.7gを加えて10℃で15時間攪拌してカップリ
ングした。その後酢酸ソーダでDH3として3時間攪拌
し、黄褐色のモノアゾ液を得た。このモノアゾ液に10
%苛性ソーダ水溶液150m1を加えてアルカリ性にし
ておく。
次に4,4°、4”−トリアミノトリフェニルアミン2
.9gを3%塩g 250m1に加え5℃以下で攪拌し
、これに水30m lに亜硝酸ソーダ2.39を溶解し
た水溶液をゆっくり加えてジアゾ化した。さらに1時間
攪拌した後スルファミン酸にて残存する亜硝酸を消去し
てジアゾ液を得た。
このジアゾ液を先のアルカリ性としたモノアゾ液に5°
C以下で攪拌しながら加え3時間反応した。終了後食塩
50(]を加えて塩析し、析出した染料を濾過して10
%食塩水250m1で洗浄した後乾燥した。メタノール
200m1でソックスレー抽出を5時間行なって脱塩処
理し具体例衣−3の1の染料13.5Clを得た。
本発明のインクは溶媒成分として水を使用するものであ
るが、インク物性を所望の値に調整するため、イン・り
の乾燥を防止するため、染料の溶解性を向上するため等
の目的で、下記の水溶液有機溶媒と水とを混合して使用
することもできる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール七ツメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのアル
キルエーテル類、その他N−メチルー2−ピロリドン、
2−ピロリドン、1.3−ジメチルイミダゾリジノン、
ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン等である
これらの中で特に好ましいのはジエチレングリコール、
ボ1ノエチレングリコール200〜600、トリエチレ
ングリコール、エチレングリコール、グリセリン、N−
メチル−2−ピロリドンであり、これらを用いることに
より染料の高い溶解性と水分蒸発防止による目詰まり防
止の効果を得ることができる。
インク中の上記水溶液有機溶媒の含有量はインク仝重舟
に対して5〜80%の範囲で使用できるが、粘性、乾燥
性等から15〜60%の範囲で用いることが好ましい。
本発明のインクには上記染料、溶剤の他に従来より知ら
れている添加剤を加えることができる。
例えば防腐防黴剤としてはデヒドロ酢Yナトリウム、ソ
ルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキ
サイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロ
フェノールナトリウム等が本発明に使用できる。
pH調整剤としては調合されるインクに悪影響をおよぼ
さずにインクのDHを9.0〜11.0の範囲に制御で
きるものであれば任意の物質を使用することができる。
その例としてジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどのアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水
酸化アンモニウム、4F&アンモニウム水酸化物、炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ金属の炭酸塩などがあげられる。
キレート試薬としては例えばエチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリ
アミン五酢酸ナトリウム、ウラミルニ酢酸ナトリウムな
どがおる。
防錆剤としては、例えば酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアン
モニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスワトール、ジ
シクロヘキシルアンモニウムニトライトなどがある。
その他目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線
吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤
などを添加することができる。
以下に本発明の実施例および比較例を示す。
%はすべて重量%である。
実施例1 下記の組成物を約50’Cに加熱して攪拌溶解した後、
孔径0,22μmのテフロンフィルターで濾過すること
によってインクを作製した。
具体例衣−1の1の染料   3.0%ジエチレングリ
コール    15.0%N−メチル−2−ピロリドン
 15.0%デヒドロ酢酸ナトリウム   0.2%水
                 66.8%下記の
組成よりなる材料を用いる以外は実施例1と同様にして
実施例2〜21および比較例1〜9のインクを作製した
実施例2 具体例衣−1の3の染料   3.5%ポリエチレング
リコール200 15.0%トリエチレングリコールモ
ノ メチルエーテル 5.0% デヒドロ酢酸ナトリウム    0.2%水     
             76.3%実施例3 具体例衣−1の9の染料   3.0%ジエチレングリ
コール    20.0%1.3−ジメチルイミダゾリ
ジノン 5.0% 2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン 0.3% 水                  71.7%−
実施例4 具体例衣−1の14の染料  3.5%ジエチレング1
ノコール    20.0%グリセリン       
  5.0%2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン 0.3% 水                  71.2%実
施例5 具体例衣−1の19の染料  3.0%ポリエチレング
リコール200 15.0%トリエチレングリコール モノメチルエーテル 5.0% 2−ピリジンチオール −1−オキサイドナトリウム 0.3%水      
           76.7%実施例6 具体例衣−1の4の染料   2.5%C,1,ダイレ
クトイエロー26  1.0%ジエチレングリコール 
   15.O%N−メチル−2−ピロリドン 15.
0%デヒドロ酢酸ナトリウム    0.2%水   
               66.3%実施例7 具体例衣−1の21の染料  2.5%C,1,ダイレ
クトオレンジ26  .1.0%ジエチレングリコール
    20.0%グリセリン         5.
0%2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン0.3% 水                  71.2%実
施例8 青色インク 具体例衣−2の1の染料   3.0%ジエチレングリ
コール    15.0%N−メチル−2−ピロリドン
 15.0%デヒドロ酢酸ナトリウム    0.2%
水                  66.8%実
施例9 青色インク 具体例衣−2の4の染料   3.5%ポリエチレング
リコール200 15.0%トリエチレングリコール モノメチルエーテル 5.0% デヒドロ酢酸ナトリウム    0.2%水     
             76.3%実施例10 青
色インク 具体例衣−2の7の染料   3.0%ジエチレングリ
コール    20.0%1.3−ジメチルイミダゾリ
ジノン 5.0% 2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン0.3% 水                  71.7%実
施例11 青色インク 具体例衣−2の11の染料  3.5%ジエチレングリ
コール    20.0%グリセリン        
 5.0%2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン 0.3% 水                  71.2%実
施例12 赤色インク 具体例衣−2の13の染料  3.0%ポリエチレング
リコール200 15.0%トリエチレングリコール モノメチルエーテル 5.0% 2−ピリジンチオール −1−オキサイドナトリウム 0.3%水      
           76.7%実施例13 黒色イ
ンク 具体例衣−2の2の染料   2.0%C,1,ダイレ
クトレッド83   0.5%C,1,ダイレクトイエ
ロー142 1.0%ジエチレングリコール    1
5.0%N−メチル−2−ピロリドン 15.0%デヒ
ドロ酢酸ナトリウム   0.2%水        
          66.3%実施例14 黒色イン
ク 具体例衣−2の9の染料   2.5%C,1,ダイレ
クトオレンジ26  1.0%ジエチレングリコール 
   20.0%グリセリン         5.0
%2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン0.3% 水                  71.2%実
施例15 具体例衣−3の1の染料   3.0%ジエチレングリ
コール    15.0%N−メチル−2−ピロリドン
 15.0%デヒドロ酢酸ナトリウム    0.2%
水                  66.8%実
施例16 具体例衣−3の2の染料   3.5%ポリエチレング
リコール200 15.0%トリエチレングリコール モノエチルエーテル 5.0% デヒドロ酢酸ナトリウム   0.2%水      
           76.3%実施例17 具体例衣−3の5の染料   3.0%ジエチレングリ
コール    20.0%1.3−ジメチルイミダゾリ
ジノン 5.0% 2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン0.3% 水                  71.7%実
施例18 具体例衣−3の15の染料  3.5%ジエチレングリ
コール    20.0%グリセリン        
 5.0%2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン0.3% 水                  71.2%実
施例19 具体例衣−3の22の染料  3.0%ポリエチレング
リコール200 15.0%トリエチレングリコール モノメチルエーテル 5.0% 2−ピリジンチオール −1−オキサイドナトリウム0.3% 水                  76.7%実
施例20 具体例衣−3の6の染料   2.5%C,1,ダイレ
クトイエロー142 1.0%ジエチレングリコール 
   15.0%N−メチル−2−ピロリドン 15.
0%デヒドロ酢酸ナトリウム    0.2%水   
              66.3%実施例21 具体例衣−3の8の染料   2.5%C,1,ダイレ
クトオレンジ28  1.0%ジエチレングリコール 
   20.0%グリセリン         5.0
%2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン0.3% 水                 71.2%比較
例1 C,1,ダイレクトブラック32  3.0%ジエチレ
ングリコール    15,0%N−メチル−2−ピロ
リドン 15.0%デヒドロ酢酸ナトリウム    0
.2%水                  66.
8%比較例2 C,1,アシッドブラック2   3.0%ポリエチレ
ングリコール200 15.0%トリエチレングリコー
ル モノメチルエーテル 5.0% デじドロ酢酸ナトリウム   0.2%水      
           76.8%比較例3 C,1,フードブラック2    3.0%ジエチレン
グリコール    20,0%グリセリン      
  5.0% 2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン0.3% 水                 71.7%比較
例4 C,1,ダイレクトブルー86   3.0%ジエチレ
ングリコール    15.0%N−メチル−2−ピロ
リドン 15.0%デヒドロ酢酸ナトリウム    0
.2%水                 66.8
%比較例5 C,1,ダイレクトレッド81    3.0%ポリエ
チレングリコール200 15.0%トリエチレングリ
コール モノメチルエーテル 5.0% デヒドロ酢酸ナトリウム    0.2%水     
            76.8%比較例6 C,1,ダイレクトブラック32  3.0%ジエチレ
ングリコール    20,0%グリセリン     
   5.0% 2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン0.3% 水                  71.7%比
較例7 C,1,ダイレクトブラック32  3.0%ジエチレ
ングリコール    15.0%N−メチル−2−ピロ
リドン 15.0%デヒドロ酢酸ナトリウム    0
.2%水                 66.8
%比較例8 C,1,アシッドブラック2   3.0%ポリエチレ
ングリコール200 15.0%トリエチレングリコー
ル モノメチルエーテル 5.0% デヒドロ酢酸ナトリウム    0.2%水     
             76.8%比較例9 C,1,フードブラック2    3.0%ジエチレン
グリコール    20,0%グリセリン      
   5.0%2.4−ジメチル−6−アセトキシ −m−ジオキサン0.3% 水                  71,7%試
験結果 実施例1〜21、比較例1〜9について下記の試験を行
なった。
1)画像の鮮明性 リコー製ワードプロセッサー・リポート5600J用イ
ンクジエツトプリンターに、作製したインクを充填し印
字を行なった。
鮮明な画像が得られたインクは表−4においてQ印で表
わした。
2)画像の耐光性 1)で得た画像サンプルをフェードメーター(カーボン
・アーク灯、63℃)に3時間かけ、光照射前後の画像
濃度をマクベス濃度計で測定し。下式により耐光性〈褪
色率)を求めた。
褪色率(%〉 =[1−(光照射掛の画像濃度 /光照射前の画像濃度)コ×100 3)画像の耐水性 1)で得た画像サンプルを30℃の水に1分間浸漬し、
浸漬前後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し、(2)
項の式と同様の式により耐水性(褪色率%)を求めた。
4)保存性 インクをポリエチレン製の容器に入れ、−20℃、4℃
、20’C,50°C,70’C,それぞれの条件下で
3カ月間保存し、保存前後の粘度、表面張力、電気伝導
度の変化、および沈澱物析出の有無を調べた。どの条件
下で保存しても、物性変化、沈澱物の発生がなかったも
のを表−4では○とした。
5)ノズルの目詰まりテスト 1)で印字した後印字体止したままで20°C165%
RHの環境下で2力月間放置し、放置俊再び正常な印字
が可能か否かを調べた。
1つのインクサンプルについて3台のプリンターを使用
し試験した。
表−4には3台のプリンターとも正常に印字できた場合
をQ、3台中1台又は2台で正常印字ができなかった場
合をX、3台とも正常印字できなかった場合をXXで示
した。なお5800J用プリンターにはノズルに詰まり
が生じ噴射ができなくなった時、ジェットの噴射方向が
著しく放置前と比べて変化した時には、それを自動的に
検出し、プリンターの作動を停止するための装置が取り
付けられている。
[効  果] 以上説明したように、本発明の水性インク組成物は保存
中に沈澱を生ずるような障害がなく、したがってノズル
詰まりが起らない。
また、この水性インクで画かれた画像は鮮明で、特に耐
水性が優れている。
特許出願人 株式会社リ コ − 代理人 弁理士 小 松 秀 岳 代理人 弁理士 旭     宏 手続補正書 (師) 昭和61年9月19日 特許庁長官  黒 1)明 雄 殿 1、事件の表示     特願昭61−173792号
2、発明の名称     水性インク組成物3、補正を
する者 4、代理人 5、補正命令の日付    (自発) 6、補正の対象 (1)明細書第19頁、表−2つづき中20番の(2)
同、第23頁、表−3つづき中8番の(3)同頁、同1
0番の (4)同、第42頁全文(比較例7〜71.7%)を削
除する。
(5)同第46頁表−4の末尾3行く比較例7〜○)を
削除する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる水溶性染料を少なくとも1種含
    有することを特徴とする水性インク組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、上記一般式の記号のうち、 R_1は水酸基、アミノ基、置換アミノ基、 R_2は水素、水酸基、アミノ基、置換アミノ基、 Mは水素、アルカリ金属、4級アンモニウム、塩基性ア
    ミン、 Arは置換または非置換のアリール基 mは0または1 nは1または2である。)
JP61173792A 1986-07-25 1986-07-25 水性インク組成物 Pending JPS6330574A (ja)

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