JPS63297362A - アルコキシ置換されたマレイン酸イミド及びマレイン酸無水物、その製法及び用途 - Google Patents
アルコキシ置換されたマレイン酸イミド及びマレイン酸無水物、その製法及び用途Info
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Classifications
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、次式
(R1は水素原子、C,%C,Cブーキル基、C2〜C
6−アルケニル基、フェニル基又はフェニルアルキル基
を意味し、これらの基はさらに不活性置換基により置換
されていてもよく、R2及びR3はC,−C4−アルキ
ル基、C2〜C4−アルケニル基、C1〜C4−ハロゲ
ノアルキル基又&t、02〜C,−/% 0ゲノアルケ
ニル基を意味する)で表わされる新規なアルコキシ置換
されたマレイン酸イミド、(R2はC,〜C4−アルキ
ル基、C2〜C4−アルケニル基、Cl5−C4−)・
ロゲノアルキル基又は02〜C2−ハロゲノアルケニル
基を意味し、Zは水素原子、ハロゲン原子又は基OR3
で、R3はC,%C4−アルキル基、C2〜C2−アル
ケニル基、C1〜C,−ハロゲノアルキル基又は02〜
C4−ハロゲノアルケニル基を意味する)で表わされる
新規なアルコキシ置換されたマレイン酸無水物に関する
。
6−アルケニル基、フェニル基又はフェニルアルキル基
を意味し、これらの基はさらに不活性置換基により置換
されていてもよく、R2及びR3はC,−C4−アルキ
ル基、C2〜C4−アルケニル基、C1〜C4−ハロゲ
ノアルキル基又&t、02〜C,−/% 0ゲノアルケ
ニル基を意味する)で表わされる新規なアルコキシ置換
されたマレイン酸イミド、(R2はC,〜C4−アルキ
ル基、C2〜C4−アルケニル基、Cl5−C4−)・
ロゲノアルキル基又は02〜C2−ハロゲノアルケニル
基を意味し、Zは水素原子、ハロゲン原子又は基OR3
で、R3はC,%C4−アルキル基、C2〜C2−アル
ケニル基、C1〜C,−ハロゲノアルキル基又は02〜
C4−ハロゲノアルケニル基を意味する)で表わされる
新規なアルコキシ置換されたマレイン酸無水物に関する
。
そのほか本発明は、化合物■及び■の製法、ならびにこ
の化合物をポリフェニレンエーテルを基礎とするグラフ
ト重合体にグラフト単量体として使用することに関する
。
の化合物をポリフェニレンエーテルを基礎とするグラフ
ト重合体にグラフト単量体として使用することに関する
。
ジャーナル・オプ・ヘテロサイクリック・ケミストリー
1027〜1032頁1972年によれば、ジクロルマ
レインイミドをアルコラードと反応させて、アルコキシ
置換されたマレイン酸イミドを製造しうろことが知られ
ている。この場合は1個のハロゲン原子だけの置換が起
こる。
1027〜1032頁1972年によれば、ジクロルマ
レインイミドをアルコラードと反応させて、アルコキシ
置換されたマレイン酸イミドを製造しうろことが知られ
ている。この場合は1個のハロゲン原子だけの置換が起
こる。
アルコラードを過剰に作用させても、第二ハロゲン原子
は置換しないで、次式により二重結合に付加する。
は置換しないで、次式により二重結合に付加する。
第二ハロゲン原子の置換は、フェノラートを使用するだ
けで可能である( J、 Org、 Chem、 37
巻3637〜45頁1972年参照)。しかしジアルコ
キシマレイン酸イミド及び対応してジアルコキシマレイ
ン酸無水物も、この方法によって製造することはできな
い。多くの刊行物例えば***特許出願公開194537
0号、同1936127号、同202!1077号、同
3217658号、欧州特許19296号及び米国特許
3816451号各明細書には、置換されたマレイン酸
イミド及び同無水物について一般的に説明されているが
、新規なアルコキシ置換化合物の特性ならびにその製造
のための実験的指示を記載した文献はない。したがって
この化合物は独創的なもので本発明により入手可能とな
ったものである。
けで可能である( J、 Org、 Chem、 37
巻3637〜45頁1972年参照)。しかしジアルコ
キシマレイン酸イミド及び対応してジアルコキシマレイ
ン酸無水物も、この方法によって製造することはできな
い。多くの刊行物例えば***特許出願公開194537
0号、同1936127号、同202!1077号、同
3217658号、欧州特許19296号及び米国特許
3816451号各明細書には、置換されたマレイン酸
イミド及び同無水物について一般的に説明されているが
、新規なアルコキシ置換化合物の特性ならびにその製造
のための実験的指示を記載した文献はない。したがって
この化合物は独創的なもので本発明により入手可能とな
ったものである。
R1としては、水素原子及びC,%C,−特にC1〜C
1−アルキル基が好ましい。そのほかC2〜C8−アル
ケニル基ならびにフェニル基及びフェニルアルキル基も
用いられる。前記の基はさらに反応条件下で不活性な基
、例えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲノアルキル
基、ハロゲノアルコキシ基(好ましくは1〜4個の炭素
原子を有するもの)、ハロゲン原子例えばcl、Br又
はF、ニトロ基又はシアノ基を有しうる。その例として
は水素原子のほか、次の基があげられる。メチル、エチ
ル、プロピル、インプロピル、n−ブチル、イソブチル
、二級ブチル、三級ブチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、プロパルギル、クロルアリル、メトキシメチル、
メトキシエチル、フェノキシエチル、フェニル、ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブ
チル(フェニル基はそれぞれ例えばハロゲン原子例えば
F、C1,Br、アルコキシ基例えばメトキシ基、エト
キシ基、ハロゲノアルコキシ基例えばフルオルメトキシ
基、ジフルオルメトキシ基、トリフルオルメトキシ基、
アルキル基例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ハ
ロゲノアルキル基例えばトリフルオルメチル基により置
換されていてもよい)。
1−アルキル基が好ましい。そのほかC2〜C8−アル
ケニル基ならびにフェニル基及びフェニルアルキル基も
用いられる。前記の基はさらに反応条件下で不活性な基
、例えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲノアルキル
基、ハロゲノアルコキシ基(好ましくは1〜4個の炭素
原子を有するもの)、ハロゲン原子例えばcl、Br又
はF、ニトロ基又はシアノ基を有しうる。その例として
は水素原子のほか、次の基があげられる。メチル、エチ
ル、プロピル、インプロピル、n−ブチル、イソブチル
、二級ブチル、三級ブチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、プロパルギル、クロルアリル、メトキシメチル、
メトキシエチル、フェノキシエチル、フェニル、ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブ
チル(フェニル基はそれぞれ例えばハロゲン原子例えば
F、C1,Br、アルコキシ基例えばメトキシ基、エト
キシ基、ハロゲノアルコキシ基例えばフルオルメトキシ
基、ジフルオルメトキシ基、トリフルオルメトキシ基、
アルキル基例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ハ
ロゲノアルキル基例えばトリフルオルメチル基により置
換されていてもよい)。
化合物I及び■における好ましい基R2及びRsは、非
分岐状又は分岐状の場合によりハロゲン置換された1〜
4個の炭素原子を有するアルキル基であって、その例は
メチル基、エチル基、プロピル基、インプロピル基、ブ
チル基又はトリフルオルメチル基である。そのほかR2
及びR3はC2〜C2−アルケニル基又はハロゲノアル
ケニル基であってもよく、ハロゲンはF%c1又はBr
が好ましい。
分岐状又は分岐状の場合によりハロゲン置換された1〜
4個の炭素原子を有するアルキル基であって、その例は
メチル基、エチル基、プロピル基、インプロピル基、ブ
チル基又はトリフルオルメチル基である。そのほかR2
及びR3はC2〜C2−アルケニル基又はハロゲノアル
ケニル基であってもよく、ハロゲンはF%c1又はBr
が好ましい。
ジアルコキシ置換マレイン酸無水物(II)のほか、モ
ノアルコキシ置換マレイン酸無水物ならびに3−ハロゲ
ン−4−アルコキシ−マレイン酸無水物も重要であり、
そのハロゲンとしてはcl又はBrが好ましい。
ノアルコキシ置換マレイン酸無水物ならびに3−ハロゲ
ン−4−アルコキシ−マレイン酸無水物も重要であり、
そのハロゲンとしてはcl又はBrが好ましい。
本発明のマレイン酸誘導体は、次式
(R2及び2は前記の意味を有し、Ar、は置換されて
いてもよいアリール基を意味する)のジヒ式1aのマレ
イン酸イミドが生成し、これを常法により脱プロトン化
してアルキル化剤R’−Yと反応させるとN−アルキル
置換マレイン酸イミドにすることができる。Iaをアル
カリ性加水分解し、続いて常法により酸性で環化すると
、希望のアルコキシ置換マレイン酸無水物(If)が得
られる。これをさらに−級アミンR’ NH2と反応さ
せると、N−アルキル−又はN−アルキルフェニル置換
されたマレイン酸イミドが得られ、またアニリン又は置
換アニリンと反応させるとIJ−フェニル置換されたマ
レイン酸イミドが得られる(下記式参照)。
いてもよいアリール基を意味する)のジヒ式1aのマレ
イン酸イミドが生成し、これを常法により脱プロトン化
してアルキル化剤R’−Yと反応させるとN−アルキル
置換マレイン酸イミドにすることができる。Iaをアル
カリ性加水分解し、続いて常法により酸性で環化すると
、希望のアルコキシ置換マレイン酸無水物(If)が得
られる。これをさらに−級アミンR’ NH2と反応さ
せると、N−アルキル−又はN−アルキルフェニル置換
されたマレイン酸イミドが得られ、またアニリン又は置
換アニリンと反応させるとIJ−フェニル置換されたマ
レイン酸イミドが得られる(下記式参照)。
Y=ハロゲン、トシル基、 エニルアルキル
装置メシル基 換基を有しうる)R
2、Zは前記の意味を有する。
装置メシル基 換基を有しうる)R
2、Zは前記の意味を有する。
化合物■は***特許出願公開3308297号の方法に
より、ピリダジノンから容易に製造できる。■のアリー
ル基は、例えばフェニル基又はナフチル基であり、特に
フェニル基が好ましい。
より、ピリダジノンから容易に製造できる。■のアリー
ル基は、例えばフェニル基又はナフチル基であり、特に
フェニル基が好ましい。
この基は、シアン基、ハロゲン原子、C,%C4−アル
キル基、CI〜C4−アルコキシ基、C,〜C1−ノ・
ロゲノアルキル基及びC1〜C4−ノ・ロゲノアルコキ
シ基から選ばれる1〜3個の同−又は異なる置換基を有
しうる。アリール基の例は次の基でアル。フェニル、α
−ナフチル、β−ナフチル、フルオルフェニル、クロル
オルフェニル、クロルフェニル、ジクロルフェニル、ブ
ロムフェニル、シフロムフェニル、トリクロルフェニル
、トリフルオルメチルフェニル、クロルオルメチルフェ
ニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、インプロ
ポキシフェニル、トリル、クロルオルメトキシフェニル
、トリフルオルメトキシフェニル、テトラフルオルエト
キシフェニル又はシアノフェニル。これらのフェニル基
は2−位、3−位、4−位、2,4−位、3,4−位、
6,5−位又は2.4.6−位に存在しうる。
キル基、CI〜C4−アルコキシ基、C,〜C1−ノ・
ロゲノアルキル基及びC1〜C4−ノ・ロゲノアルコキ
シ基から選ばれる1〜3個の同−又は異なる置換基を有
しうる。アリール基の例は次の基でアル。フェニル、α
−ナフチル、β−ナフチル、フルオルフェニル、クロル
オルフェニル、クロルフェニル、ジクロルフェニル、ブ
ロムフェニル、シフロムフェニル、トリクロルフェニル
、トリフルオルメチルフェニル、クロルオルメチルフェ
ニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、インプロ
ポキシフェニル、トリル、クロルオルメトキシフェニル
、トリフルオルメトキシフェニル、テトラフルオルエト
キシフェニル又はシアノフェニル。これらのフェニル基
は2−位、3−位、4−位、2,4−位、3,4−位、
6,5−位又は2.4.6−位に存在しうる。
化合物■の酸性加水分解は、好ましくは酸水溶液、例え
ば鉱酸例えば塩酸、硫酸又は燐酸の存在下で行われる。
ば鉱酸例えば塩酸、硫酸又は燐酸の存在下で行われる。
酸としては強有機酸、例えば蟻酸又は酢酸も用いられる
。酸の量はジヒドロアリールイミノビロール(I[l)
の1モルに対し、10〜0.1モル特に3〜1モルであ
る。場合により加水分解は有機溶剤、例えば低分子アル
コール又はエーテル例えばテトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル、メタノール又はエタノールの存在下で行う
こともできる。
。酸の量はジヒドロアリールイミノビロール(I[l)
の1モルに対し、10〜0.1モル特に3〜1モルであ
る。場合により加水分解は有機溶剤、例えば低分子アル
コール又はエーテル例えばテトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル、メタノール又はエタノールの存在下で行う
こともできる。
反応温度は特に制限はなく、普通は0〜100°C好ま
しくは20〜50℃である。反応温度と関連するが加水
分解は短時間で、例えば1〜30時間で終了する。20
℃以下の温度では長い反応時間が必要となる。
しくは20〜50℃である。反応温度と関連するが加水
分解は短時間で、例えば1〜30時間で終了する。20
℃以下の温度では長い反応時間が必要となる。
マレ、イン酸イミドIaの単離は常法により、例えば抽
出あるいは固形生成物の戸別及び場合によりその再結晶
による精製により行われる。
出あるいは固形生成物の戸別及び場合によりその再結晶
による精製により行われる。
マレイン酸イミドIaのN−アルキル化又はN−アルケ
ニル化化合物への反応は、常法により例えばIaを塩基
により脱プロトン化し、次いでアルキル化剤と反応させ
ることにより行われる。
ニル化化合物への反応は、常法により例えばIaを塩基
により脱プロトン化し、次いでアルキル化剤と反応させ
ることにより行われる。
適当な塩基の例は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
の水酸化物又はアルカリ金属アルコラード、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、
ナトリウムメチラート、カリウムメチラート又はナトリ
ウムエチラートである。アルキル化剤R’−Yとしては
普通のもの、例えばアルキルノ・ロゲン化物特に塩化物
、臭化物又はヨウ化物、アルキル硫酸、アルキルトシレ
ート又はアルキルメシレートが用いられる。アルキル化
は常法により行われるので、詳しい説明は省略する。
の水酸化物又はアルカリ金属アルコラード、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、
ナトリウムメチラート、カリウムメチラート又はナトリ
ウムエチラートである。アルキル化剤R’−Yとしては
普通のもの、例えばアルキルノ・ロゲン化物特に塩化物
、臭化物又はヨウ化物、アルキル硫酸、アルキルトシレ
ート又はアルキルメシレートが用いられる。アルキル化
は常法により行われるので、詳しい説明は省略する。
マレイン酸無水物■の製造は、マレイン酸イミドIaの
アルカリ性加水分解及び中間に生成したマレイン酸ジア
ニオンの酸の存在下での環化により行われる。場合によ
り反応は水溶性有機溶剤、例えば低分子のアルコール又
はエーテルの存在下で行われる。塩基としては、アルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩、例
えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム又は水酸化カルシウムが用いられる。
アルカリ性加水分解及び中間に生成したマレイン酸ジア
ニオンの酸の存在下での環化により行われる。場合によ
り反応は水溶性有機溶剤、例えば低分子のアルコール又
はエーテルの存在下で行われる。塩基としては、アルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩、例
えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム又は水酸化カルシウムが用いられる。
塩基の量はマレイン酸イミドIaに対し、普通は1〜3
当量である。
当量である。
加水分解は0〜100℃特に20〜50℃の温度で行う
ことができる。加水分解の終了後、反応混合物を酸性と
なし、生成した無水物は常法により、例えば抽出又は濾
過により分離できる。
ことができる。加水分解の終了後、反応混合物を酸性と
なし、生成した無水物は常法により、例えば抽出又は濾
過により分離できる。
無水物■をマレイン酸イミドに変えるためには、無水物
■を一級アミンR’NH2(R”は前記の意味を有する
)と常法により反応させる。反応は例えば***特許出願
公開3222152号の記載と同様にして行われるので
、その詳しい説明は省略する。
■を一級アミンR’NH2(R”は前記の意味を有する
)と常法により反応させる。反応は例えば***特許出願
公開3222152号の記載と同様にして行われるので
、その詳しい説明は省略する。
本発明のマレイン酸イミドI及びマレイン酸無水物■は
、重合体系中の単量体成分として、特にポリフェニレン
エーテルを基礎とするグラフト重合体中のグラフト単量
体として使用できることか見出された。これによってグ
ラフト重合体のわずかな固有の色において、特に良好な
溶融流動性が達せられる。グラフト重合体の製造は、原
則として***特許出願公開5540119号、3621
207号又は3715543号各明細書の記載と同様に
して行われる。
、重合体系中の単量体成分として、特にポリフェニレン
エーテルを基礎とするグラフト重合体中のグラフト単量
体として使用できることか見出された。これによってグ
ラフト重合体のわずかな固有の色において、特に良好な
溶融流動性が達せられる。グラフト重合体の製造は、原
則として***特許出願公開5540119号、3621
207号又は3715543号各明細書の記載と同様に
して行われる。
そのほか本発明の化合物I及び■は、有機合成例えば染
料、医薬又は植物保護剤の製造における中間体として使
用できる。
料、医薬又は植物保護剤の製造における中間体として使
用できる。
実施例1
ジメトキシマレイン酸イミドの製造:
2.5−ジヒドロ−3,4−ジメトキシ−5−フェニル
イミノピロール−2−オン500.9を、水2沼中で濃
塩酸500m/と共に室温で2日間攪拌する。次いで冷
却し、吸引濾過すると、融点126〜127℃のジメト
キシマレイン酸イミド625Iが得られる。
イミノピロール−2−オン500.9を、水2沼中で濃
塩酸500m/と共に室温で2日間攪拌する。次いで冷
却し、吸引濾過すると、融点126〜127℃のジメト
キシマレイン酸イミド625Iが得られる。
実施例2
ジメトキシマレイン酸無水物の製造ニ
ジメトキシマレインイミド555gを、5%NaOH溶
液2!中で室温で2日間攪拌する。次いで混合物を酸性
とし、塩化メチレンでよく抽出する。有機相を分離し、
溶剤を回転蒸発器により←→÷除去すると、融点41〜
43℃の生成物が486y残留する。
液2!中で室温で2日間攪拌する。次いで混合物を酸性
とし、塩化メチレンでよく抽出する。有機相を分離し、
溶剤を回転蒸発器により←→÷除去すると、融点41〜
43℃の生成物が486y残留する。
実施例6
相対粘度が0.50(1重量%クロロホルム溶液中で2
5℃で測定)のポリ−(2,6−シメチルー1,4−フ
ェニレン)−エーテル99kp及び単量体2の1kyを
、ZKS 53型の2軸スクリユ一押出機(ウニルナ−
及びプフライデラー社製)中で270℃で反応させたの
ち、脱ガス帯域で280°C及び減圧において脱ガスす
る。押出機中の平均滞留時間は3.5分である。溶融物
を水浴を通過させて冷却し、粒状化して乾燥する。
5℃で測定)のポリ−(2,6−シメチルー1,4−フ
ェニレン)−エーテル99kp及び単量体2の1kyを
、ZKS 53型の2軸スクリユ一押出機(ウニルナ−
及びプフライデラー社製)中で270℃で反応させたの
ち、脱ガス帯域で280°C及び減圧において脱ガスす
る。押出機中の平均滞留時間は3.5分である。溶融物
を水浴を通過させて冷却し、粒状化して乾燥する。
粒状物はドルオールに可溶である。実験結果をまとめて
次表に示す。
次表に示す。
単 量 体 Z 相対粘度 色ジメト
キシマレイン酸無水物 0.55 淡色ジメト
キシマレインイミド 0.57 //シ
クロルー4−メトキシマレイン酸無水物 0.53
〃(比較) 2−エチルへキシルモノマレイネ−) 0.6
4 、/単量体なし O,
S3//マレイン酸無水物 0.73
暗色技術水準の単量体を使用する比較実験の結果か
ら、本発明によるグラフト単量体を使用する場合に、粘
度上昇がわずかであることが認められる。
キシマレイン酸無水物 0.55 淡色ジメト
キシマレインイミド 0.57 //シ
クロルー4−メトキシマレイン酸無水物 0.53
〃(比較) 2−エチルへキシルモノマレイネ−) 0.6
4 、/単量体なし O,
S3//マレイン酸無水物 0.73
暗色技術水準の単量体を使用する比較実験の結果か
ら、本発明によるグラフト単量体を使用する場合に、粘
度上昇がわずかであることが認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I (R^1は水素原子、C_1〜C_8−アルキル基、C
_2〜C_8−アルケニル基、フェニル基又はフェニル
アルキル基を意味し、これらの基はさらに不活性置換基
により置換されていてもよく、R^2及びR^3はC_
1〜C_4−アルキル基、C_2〜C_4−アルケニル
基、C_1〜C_4−ハロゲノアルキル基又はC_2〜
C_4−ハロゲノアルケニル基を意味する)で表わされ
るアルコキシ置換されたマレイン酸イミド。 2、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼II (R^2はC_1〜C_4−アルキル基、C_2〜C_
4−アルケニル基、C_1〜C_4−ハロゲノアルキル
基又はC_2〜C_4−ハロゲノアルケニル基を意味し
、Zは水素原子、ハロゲン原子又は基OR^3で、R^
3はC_1〜C_4−アルキル基、C_2〜C_4−ア
ルケニル基、C_1〜C_4−ハロゲノアルキル基又は
C_2〜C_4−ハロゲノアルケニル基を意味する)で
表わされるアルコキシ置換されたマレイン酸無水物。 3、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼III (Arは置換されていてもよいアリール基、R^2及び
Zは後記の意味を有する)で表わされるジヒドロアリー
ルイミノピロールを酸性加水分解することを特徴とする
、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I a (R^2はC_1〜C_4−アルキル基、C_2〜C_
4−アルケニル基、C_1〜C_4−ハロゲノアルキル
基又はC_2〜C_4−ハロゲノアルケニル基、Zは水
素原子、ハロゲン原子又は基OR^3で、R^3はC_
1〜C_4−アルキル基、C_2〜C_4−アルケニル
基、C_1〜C_4−ハロゲノアルキル基又はC_2〜
C_4−ハロゲノアルケニル基を意味する)で表わされ
るマレイン酸イミドの製法。 4、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I a (R^2及びZは後記の意味を有する)で表わされるマ
レイン酸イミドを、アルカリ性加水分解し、生成したマ
レイン酸ジアニオンを酸の存在下に環化して化合物IIに
することを特徴とする、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼II (R^2はC_1〜C_4−アルキル基、C_1〜C_
4−アルケニル基、C_1〜C_4−ハロゲノアルキル
基又はC_2〜C_4−ハロゲノアルケニル基を意味し
、Zは水素原子、ハロゲン原子又は基OR^3で、R^
3はC_1〜C_4−アルキル基、C_2〜C_4−ア
ルケニル基、C_1〜C_4−ハロゲノアルキル基又は
C_1〜C_4−ハロゲノアルケニル基を意味する)で
表わされるマレイン酸無水物の製法。 5、第1請求項及び第2請求項のマレイン酸イミド及び
マレイン酸無水物を、ポリフェニレンエーテルを基礎と
するグラフト重合体のグラフト単量体として使用する方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873715344 DE3715344A1 (de) | 1987-05-08 | 1987-05-08 | Alkoxysubstituierte maleinsaeureimide und maleinsaeureanhydride, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE3715344.7 | 1987-05-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63297362A true JPS63297362A (ja) | 1988-12-05 |
Family
ID=6327097
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63110647A Pending JPS63297362A (ja) | 1987-05-08 | 1988-05-09 | アルコキシ置換されたマレイン酸イミド及びマレイン酸無水物、その製法及び用途 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4877887A (ja) |
EP (1) | EP0289925B1 (ja) |
JP (1) | JPS63297362A (ja) |
DE (2) | DE3715344A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3822121A1 (de) * | 1988-06-30 | 1990-03-01 | Hoechst Ag | Chirale substituierte weinsaeureimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als dotierstoff in fluessigkristall-mischungen |
US5364945A (en) * | 1994-01-03 | 1994-11-15 | The Sherwin-Williams Company | Anhydride-functional monomers and polymers and reactive compositions prepared from same |
CN103483327A (zh) * | 2013-09-03 | 2014-01-01 | 福建师范大学 | 脱水反应法制备含噻吩基马来酰亚胺的多重刺激响应材料 |
US11919843B1 (en) * | 2023-02-23 | 2024-03-05 | King Faisal University | Selective organoselenium-based ligands for the dispersive liquid-liquid microextraction of copper and zinc ions from real samples |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE193612C (ja) * | ||||
FR448248A (fr) * | 1912-07-31 | 1913-01-25 | Pierre Joseph Grandsire Fils | Procédé et dispositif pour toutes opérations de blanchiment et de teinture sur les textiles traités tels qu'ils sortent des métiers de filature |
DE1936127A1 (de) * | 1969-07-16 | 1971-01-28 | Bayer Ag | Neue Carbonsaeureimid-Derivate |
DE2023078A1 (de) * | 1969-07-16 | 1971-11-25 | Bayer Ag | Neue Carbonsaeureimid-Derivate aus bifunktionellen Cyanamiden und Dicarbonsaeureanhydriden |
DE1940370A1 (de) * | 1969-07-16 | 1971-02-18 | Bayer Ag | Neue Dicarbonsaeureimide |
US3816451A (en) * | 1971-11-02 | 1974-06-11 | Abbott Lab | Maleimide derivatives as plant growth regulators |
US4283304A (en) * | 1979-05-21 | 1981-08-11 | Union Carbide Corporation | Process for removing triorganophosphine from a liquid composition |
US4417028A (en) * | 1981-05-11 | 1983-11-22 | Loctite Corporation | Preapplied plastic film adhesive composition |
DE3222152A1 (de) * | 1982-06-12 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte maleinsaeureimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
-
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