JPS63291969A - 再剥離型粘着剤 - Google Patents
再剥離型粘着剤Info
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- JPS63291969A JPS63291969A JP12658787A JP12658787A JPS63291969A JP S63291969 A JPS63291969 A JP S63291969A JP 12658787 A JP12658787 A JP 12658787A JP 12658787 A JP12658787 A JP 12658787A JP S63291969 A JPS63291969 A JP S63291969A
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Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、シリコーン系グラフト共重合体を含有して良
好な再剥離性を有し、表面保護材などに好適な非シリコ
ーン系の粘着剤に関する。
好な再剥離性を有し、表面保護材などに好適な非シリコ
ーン系の粘着剤に関する。
従来の技術及び問題点
従来、粘着剤にリン酸エステル系やアミン系の界面活性
剤を配合して被着体に対する接着力の経日上昇を抑制し
、これにより被着体よりの再剥離を容易とした粘着剤が
知られていた。
剤を配合して被着体に対する接着力の経日上昇を抑制し
、これにより被着体よりの再剥離を容易とした粘着剤が
知られていた。
また、前記の界面活性剤を粘着剤中に配合する方式では
その剥離特性がバラツキやすいことなどから、界面活性
剤が粘着剤層の表面を占めることとなるよう、支持基材
の背面に界面活性剤層を設けてなるものも知られていた
く特開昭５５−３８８４１号公報）。
その剥離特性がバラツキやすいことなどから、界面活性
剤が粘着剤層の表面を占めることとなるよう、支持基材
の背面に界面活性剤層を設けてなるものも知られていた
く特開昭５５−３８８４１号公報）。
しかしながら、上記いずれの方式にあっても、界面活性
剤で被着体の表面が汚染される、という問題点があった
。
剤で被着体の表面が汚染される、という問題点があった
。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、かかる汚染問題を誘発しにくい再剥離型
粘着剤を開発するために鋭意研究を重ねた結果、特殊な
シリコーン系グラフト共重合体を含有させることにより
その目的を達成しうろことを見出し、本発明をなすに至
った。
粘着剤を開発するために鋭意研究を重ねた結果、特殊な
シリコーン系グラフト共重合体を含有させることにより
その目的を達成しうろことを見出し、本発明をなすに至
った。
すなわち、本発明は、非シリコーン系粘着剤に、その粘
着剤と親和性を有するモノマとシリコーンマクロモノマ
を成分とするシリコーン系グラフト共重合体を含有させ
たことを特徴とする再剥離型粘着剤を提供するものであ
る。
着剤と親和性を有するモノマとシリコーンマクロモノマ
を成分とするシリコーン系グラフト共重合体を含有させ
たことを特徴とする再剥離型粘着剤を提供するものであ
る。
作用
上記したシリコーン系グラフト共重合体は粘着剤から分
離しに＜＜、かつ接着力の上昇に対する抑制効果に優れ
る。これは、親和性モノマ成分に基づいて粘着剤との相
溶性ないし結合力に優れること、反面シリコーンマクロ
モノマは粘着剤より疎外されやすく、これがため粘着剤
層の表面部にある該共重合体におけるシリコーンマクロ
モノマ成分が粘着剤層の表面に位置しやすいことによる
ものと思われる。
離しに＜＜、かつ接着力の上昇に対する抑制効果に優れ
る。これは、親和性モノマ成分に基づいて粘着剤との相
溶性ないし結合力に優れること、反面シリコーンマクロ
モノマは粘着剤より疎外されやすく、これがため粘着剤
層の表面部にある該共重合体におけるシリコーンマクロ
モノマ成分が粘着剤層の表面に位置しやすいことによる
ものと思われる。
発明の構成要素の例示
本発明において用いられる粘着剤は、非シリコーン系の
ものである。すなわち、アクリル系粘着剤やゴム系粘着
剤などで代表される、シリコーン系粘着剤以外の粘着剤
である。被着体表面を汚染する原因とならない、硬化剤
等の配合剤を含有するものであってもよい。なお、耐候
性などの点より、アクリル酸やメタクリル酸等のエステ
ルを主成分とする、就中状エステルを５０重量％以上用
いてなるポリマをベースポリマとするアクリル系粘着剤
が好ましい。
ものである。すなわち、アクリル系粘着剤やゴム系粘着
剤などで代表される、シリコーン系粘着剤以外の粘着剤
である。被着体表面を汚染する原因とならない、硬化剤
等の配合剤を含有するものであってもよい。なお、耐候
性などの点より、アクリル酸やメタクリル酸等のエステ
ルを主成分とする、就中状エステルを５０重量％以上用
いてなるポリマをベースポリマとするアクリル系粘着剤
が好ましい。
本発明において用いられるシリコーン系グラフト共重合
体は、これを含有せしめる粘着剤と親和性を有するモノ
マと、シリコーンマクロモノマを構成成分とする。
体は、これを含有せしめる粘着剤と親和性を有するモノ
マと、シリコーンマクロモノマを構成成分とする。
その親和性モノマとしては、用いる粘着剤に応じて適宜
に決定される。一般には、その粘着剤を構成するモノマ
や、そのモノマと相溶性に優れるモノマなどが用いられ
る。その代表例としては、アクリル酸ないしメタクリル
酸などのエステル、スチレンないしその誘導体、アクリ
ル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、アクリロニトリルな
どがあげられる。
に決定される。一般には、その粘着剤を構成するモノマ
や、そのモノマと相溶性に優れるモノマなどが用いられ
る。その代表例としては、アクリル酸ないしメタクリル
酸などのエステル、スチレンないしその誘導体、アクリ
ル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、アクリロニトリルな
どがあげられる。
一方、シリコーンマクロモノマとしては分子鎖の末端に
重合性官能基を有する比較的低分子量の、通例１．００
０〜２０．０００程度の重量平均分子量を有するものが
用いられる。その代表例としては、下記の一般式で表さ
れるものがあげられる。
重合性官能基を有する比較的低分子量の、通例１．００
０〜２０．０００程度の重量平均分子量を有するものが
用いられる。その代表例としては、下記の一般式で表さ
れるものがあげられる。
ＣＨう
ＣＨ。
ＣＨｚ＝ＣＲＣｏｏ−Ｃ９Ｈ６５ｉ（Ｏ８ｉ（ＣＨｉ）
ｓｈＣＨ２＝ＣＲ−Ｃｏｏ−ＣｓＨａ−８ｉ−＋ｏ−Ｘ
）？（ただし、上記式中のＲは水素又はメチル基であり
、Ｘは（Ｓｉ（ＣＨ％坩−〇＋Ｔ−８ｉ（ＣＨろ）うで
ある。） なお、上記した化学式中、ケイ素原子に結合するメチル
基は、エチル基やフェニル基などでありでもよいし、ま
たメトキシ基はエトキシ基などであってもよ（、本発明
では上記に限定されない。
ｓｈＣＨ２＝ＣＲ−Ｃｏｏ−ＣｓＨａ−８ｉ−＋ｏ−Ｘ
）？（ただし、上記式中のＲは水素又はメチル基であり
、Ｘは（Ｓｉ（ＣＨ％坩−〇＋Ｔ−８ｉ（ＣＨろ）うで
ある。） なお、上記した化学式中、ケイ素原子に結合するメチル
基は、エチル基やフェニル基などでありでもよいし、ま
たメトキシ基はエトキシ基などであってもよ（、本発明
では上記に限定されない。
シリコーン系グラフト共重合体の調製は、例えば通例の
、溶液重合方式、エマルジョン重合方式、懸濁重合方式
、バルク重合方式などで、該親和性モノマとシリコーン
マクロモノマを反応させることにより行うことができる
。なお、調製方式としては溶液重合方式が簡便性の点よ
り好ましい。
、溶液重合方式、エマルジョン重合方式、懸濁重合方式
、バルク重合方式などで、該親和性モノマとシリコーン
マクロモノマを反応させることにより行うことができる
。なお、調製方式としては溶液重合方式が簡便性の点よ
り好ましい。
本発明の粘着剤にシリコーン系グラフト共重合体を含有
させる方式については特に限定はなく、それぞれ別途に
調製したものを混合する方式や、非シリコーン系粘着剤
の調製時にシリコーンマクロモノマも添加し、粘着剤と
共にシリコーン系グラフト共重合体も同時に調製する方
式などが一般である。
させる方式については特に限定はなく、それぞれ別途に
調製したものを混合する方式や、非シリコーン系粘着剤
の調製時にシリコーンマクロモノマも添加し、粘着剤と
共にシリコーン系グラフト共重合体も同時に調製する方
式などが一般である。
シリコーン系グラフト共重合体の含有量は、粘着剤（固
形分）中のシリコーンマクロモノマ単位が０．０５〜２
０重量％となる量が適当であり、就中０．１〜ｌＯ重量
％となる量が好ましい。シリコーンマクロモノマ単位の
含有量が０．０５重量％未満であると添加効果に乏しく
て満足できる再剥離性が発現しないし、他方２０重量％
を超えると支持基材等に対する密着性に乏しくなり、ま
た被着体に対する汚染も起こりやすくなる。
形分）中のシリコーンマクロモノマ単位が０．０５〜２
０重量％となる量が適当であり、就中０．１〜ｌＯ重量
％となる量が好ましい。シリコーンマクロモノマ単位の
含有量が０．０５重量％未満であると添加効果に乏しく
て満足できる再剥離性が発現しないし、他方２０重量％
を超えると支持基材等に対する密着性に乏しくなり、ま
た被着体に対する汚染も起こりやすくなる。
本発明の粘着剤は再剥離を容易としたものである。従っ
て、加工中や運搬中などでの傷付防止を目的とする表面
保護材ないしマスキング材などのように、被着体に一旦
貼着したのち再剥離する必要のあるものに好ましく用い
られる。その場合、粘着剤は紙糸、杢糸、プラスチック
系、金属箔系等の適宜な支持基材に付設した状態で用い
るのが一般である。貼着の対象である被着体としては金
属板、プラスチック板、ガラス板、シリコン板ないし半
導体ウニ八などで代表される。被着体への粘着剤の貼着
はロール圧着方式等の通例方式で容易に行うことができ
る。
て、加工中や運搬中などでの傷付防止を目的とする表面
保護材ないしマスキング材などのように、被着体に一旦
貼着したのち再剥離する必要のあるものに好ましく用い
られる。その場合、粘着剤は紙糸、杢糸、プラスチック
系、金属箔系等の適宜な支持基材に付設した状態で用い
るのが一般である。貼着の対象である被着体としては金
属板、プラスチック板、ガラス板、シリコン板ないし半
導体ウニ八などで代表される。被着体への粘着剤の貼着
はロール圧着方式等の通例方式で容易に行うことができ
る。
発明の効果
本発明の粘着剤は、シリコーン系、グラフト共重合体を
含有するので再剥離性に優れている。またそのシリコー
ン系クラフト共重合体は粘着剤と親和性を有するモノマ
を構成成分とするので、粘着剤と分離しに＜（、これに
より被着体に対する非汚染性にも優れている。
含有するので再剥離性に優れている。またそのシリコー
ン系クラフト共重合体は粘着剤と親和性を有するモノマ
を構成成分とするので、粘着剤と分離しに＜（、これに
より被着体に対する非汚染性にも優れている。
実施例
参考例１（粘着剤）
アクリル酸ブチル７５部（重量部、以下同様）と、メタ
クリル酸ブチル２０部と、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル５部を、トルエン中で過酸化ベンゾイル０．５部
の存在下に７０℃で２４時間共重合処理してアクリル系
粘着剤のトルエン溶液を得た。
クリル酸ブチル２０部と、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル５部を、トルエン中で過酸化ベンゾイル０．５部
の存在下に７０℃で２４時間共重合処理してアクリル系
粘着剤のトルエン溶液を得た。
参考例２（シリコーン系グラフト共重合体）ＣＨ。
で表されるシリコーンマクロモノマ３０部と、アクリル
酸ブチル５０部と、メタクリル酸ブチル２０部を、２．
２゛−アゾビスイソブチロニトリル１部の存在下にトル
エン中、７０℃で１６時間重合処理したのち反応液より
トルエンを減圧留去して重量平均分子量１５０．０００
のシリコーン系グラフト共重合体を得た。
酸ブチル５０部と、メタクリル酸ブチル２０部を、２．
２゛−アゾビスイソブチロニトリル１部の存在下にトル
エン中、７０℃で１６時間重合処理したのち反応液より
トルエンを減圧留去して重量平均分子量１５０．０００
のシリコーン系グラフト共重合体を得た。
参考例３（シリコーン系グラフト共重合体）で表される
シリコーンマクロモノマ５０部と、スチレン５０部を２
，２゛−アゾビスイソブチロニトリル１部の存在下にト
ルエン中、８０℃で２０時間重合処理したのち、反応液
よりトルエンを減圧留去して重量平均分子量８０，００
０のシリコーン系グラフト共重合体を得た 実施例１ 参考例１のアクリル系粘着剤９７部（固形分、以下同じ
）と、参考例２のシリコーン系グラフト共重合体１部と
、ポリイソシアネート系架橋剤２部を混合して粘着剤溶
液を得た。なお、粘着剤中のシリコーンマクロモノマの
含有率（計算値）は０．３重量％である。
シリコーンマクロモノマ５０部と、スチレン５０部を２
，２゛−アゾビスイソブチロニトリル１部の存在下にト
ルエン中、８０℃で２０時間重合処理したのち、反応液
よりトルエンを減圧留去して重量平均分子量８０，００
０のシリコーン系グラフト共重合体を得た 実施例１ 参考例１のアクリル系粘着剤９７部（固形分、以下同じ
）と、参考例２のシリコーン系グラフト共重合体１部と
、ポリイソシアネート系架橋剤２部を混合して粘着剤溶
液を得た。なお、粘着剤中のシリコーンマクロモノマの
含有率（計算値）は０．３重量％である。
実施例２
参考例１のアクリル系粘着剤８８部と、参考例２のシリ
コーン系グラフト共重合体１０部と、ポリイソシアネー
ト系架橋剤２部を混合して粘着剤溶液を得た。なお、粘
着剤中のシリコーンマクロモノマの含有率（計算値）は
３．０重量％である。
コーン系グラフト共重合体１０部と、ポリイソシアネー
ト系架橋剤２部を混合して粘着剤溶液を得た。なお、粘
着剤中のシリコーンマクロモノマの含有率（計算値）は
３．０重量％である。
実施例３
参考例１のアクリル系粘着剤６８部と、参考例２のシリ
コーン系グラフト共重合体３０部と、ポリイソシアネー
ト系架橋剤２部を混合して粘着剤溶液を得た。なお、粘
着剤中のシリコーンマクロモノマの含有率（計算値）は
８．９重量％である。
コーン系グラフト共重合体３０部と、ポリイソシアネー
ト系架橋剤２部を混合して粘着剤溶液を得た。なお、粘
着剤中のシリコーンマクロモノマの含有率（計算値）は
８．９重量％である。
実施例４
アクリル酸ブチル７２部と、メタクリル酸ブチル２０部
と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５部と、参考例
２で用いたシリコーンマクロモノマ３部を、トルエン中
で過酸化ベンゾイル０．５部の存在下に７０℃で２４時
間共重合処理してアクリル系粘着剤のトルエン溶液を得
、この粘着剤９８部（固形分）に対しポリイソシアネー
ト系架橋剤２部を混合して粘着剤溶液を得た。なお、粘
着剤中のシリコーンマクロモノマの含有率く計算値）は
３．０重量％である。
と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５部と、参考例
２で用いたシリコーンマクロモノマ３部を、トルエン中
で過酸化ベンゾイル０．５部の存在下に７０℃で２４時
間共重合処理してアクリル系粘着剤のトルエン溶液を得
、この粘着剤９８部（固形分）に対しポリイソシアネー
ト系架橋剤２部を混合して粘着剤溶液を得た。なお、粘
着剤中のシリコーンマクロモノマの含有率く計算値）は
３．０重量％である。
実施例５
重量平均分子量ｔｏｏ 、ｏｏｏで、スチレンの含有量
が３０重量％のスチレン−ブタジェン−スチレンゴム系
粘着剤８０部と、参考例３で得たシリコーン系グラフト
共重合体２０部を混合して粘着剤溶液を得た。なお、粘
着剤中のシリコーンマクロモノマの含有率（計算値）は
９．９重量％である。
が３０重量％のスチレン−ブタジェン−スチレンゴム系
粘着剤８０部と、参考例３で得たシリコーン系グラフト
共重合体２０部を混合して粘着剤溶液を得た。なお、粘
着剤中のシリコーンマクロモノマの含有率（計算値）は
９．９重量％である。
比較例１
参考例１のアクリル系粘着剤９８部と、ポリイソシアネ
ート系架橋剤２部を用い、シリコーン系グラフト共重合
体を用いないほかは実施例１に準じて粘着剤溶液を得た
。
ート系架橋剤２部を用い、シリコーン系グラフト共重合
体を用いないほかは実施例１に準じて粘着剤溶液を得た
。
比較例２
アクリル系粘着剤の使用量を１８部とし、シリコーン系
グラフト共重合体の使用量を８０部としたほかは実施例
１に準じて粘着剤溶液を得た。なお、粘着剤中のシリコ
ーンマクロモノマの含有率（計算値）は２３．８重量％
である。
グラフト共重合体の使用量を８０部としたほかは実施例
１に準じて粘着剤溶液を得た。なお、粘着剤中のシリコ
ーンマクロモノマの含有率（計算値）は２３．８重量％
である。
比較例３
実施例５で用いたスチレン−ブタジェン−スチレンゴム
系粘着剤をそのまま用いた。
系粘着剤をそのまま用いた。
評価試験
実施例、比較例で得た粘着剤溶液を厚さ２５部ｍのポリ
エステルフィルム上に乾燥後の厚さが２０μ鴎となるよ
うに塗布し、１００℃で５分感乾燥処理して粘着テープ
を作製し、下記の試験に供した。
エステルフィルム上に乾燥後の厚さが２０μ鴎となるよ
うに塗布し、１００℃で５分感乾燥処理して粘着テープ
を作製し、下記の試験に供した。
１接着力Ｊ
２０℃、６５％ＲＨ下で、ＳＴ板（ステンレス板５ＵＳ
３０４）に対して２ｋｇのローラを１往復させて圧着し
、２０分間放置した粘着テープの１８０度剥離接着力を
引張速度３００閣／分の条件でインストロン型万能試験
機により測定（２０℃、６５％ＲＨ）ｔ、た。
３０４）に対して２ｋｇのローラを１往復させて圧着し
、２０分間放置した粘着テープの１８０度剥離接着力を
引張速度３００閣／分の条件でインストロン型万能試験
機により測定（２０℃、６５％ＲＨ）ｔ、た。
［再剥離性１
前記に準じて圧着した粘着テープを３５℃Ｘ８５％ＲＨ
，５０℃×６５％旧１．５０℃×９０％ＲＨ又は７０℃
×６５％ＲＨの雰囲気下に７２時間放置したのち、前記
に準じて接着力を測定した。
，５０℃×６５％旧１．５０℃×９０％ＲＨ又は７０℃
×６５％ＲＨの雰囲気下に７２時間放置したのち、前記
に準じて接着力を測定した。
［非汚染性］
再剥離性を調べた後のステンレス板表面を目視観察し、
粘着テープ貼着前と変わりない場合を０１曇りが認めら
れた場合を△、糊（粘着剤）残りが認められた場合を×
として評価した。
粘着テープ貼着前と変わりない場合を０１曇りが認めら
れた場合を△、糊（粘着剤）残りが認められた場合を×
として評価した。
結果を表に示した。
なお、表中の接着力、再剥離性における単位はｇ／２０
−である。
−である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、非シリコーン系粘着剤に、その粘着剤と親和性を有
するモノマとシリコーンマクロモノマを成分とするシリ
コーン系グラフト共重合体を含有させたことを特徴とす
る再剥離型粘着剤。 ２、シリコーン系グラフト共重合体の含有量がシリコー
ンマクロモノマ単位に基づき０．０５〜２０重量％であ
る特許請求の範囲第１項記載の粘着剤。 ３、非シリコーン系粘着剤がアクリル系粘着剤である特
許請求の範囲第１項記載の粘着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62126587A JP2521472B2 (ja) | 1987-05-23 | 1987-05-23 | 再剥離型粘着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62126587A JP2521472B2 (ja) | 1987-05-23 | 1987-05-23 | 再剥離型粘着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63291969A true JPS63291969A (ja) | 1988-11-29 |
| JP2521472B2 JP2521472B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=14938867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62126587A Expired - Lifetime JP2521472B2 (ja) | 1987-05-23 | 1987-05-23 | 再剥離型粘着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2521472B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01256580A (ja) * | 1988-04-06 | 1989-10-13 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | はく離性粘着剤組成物 |
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| JPS62288676A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-12-15 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニ− | 感圧接着剤組成物 |
-
1987
- 1987-05-23 JP JP62126587A patent/JP2521472B2/ja not_active Expired - Lifetime
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