JPS63280758A - 耐衝撃性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、主として、 （Ａｌ　　少なくとも１ｆｆｉのポリオキシメチレン、
（Ｂｌ　　最高９５１でのショア硬さＡおよび０００未
満のガラス転移温度を有する少なくとも１種の熱可塑性
ポリウレタン （Ｃ１ポリアミド から成る三元混合物から成り、この他に場合によりその
他の常用のポリオキシメチレン成形材料添加物を含有す
る耐衝撃性成形材料に関する。

従来の技術 ***−特許第１１９３２４０号からすでに、主として公
知の高分子ポリウレタン材料および公知の高分子ポリオ
キシメチレン’ｔ５：９５〜９５：５の重量％の割合で
含有する、熱可塑的に反復加工して成形体金裂造しつる
成形材料は公知である。前記の公知成形材料はさらにポ
リアミド、例えば１合されたカプロラクタムから成るポ
リアミＶも含有することができる。

また***国特許出願公開第３３０３７６１号からもすで
に、ポリオキシメチレンの他に全混合物に対して５〜６
０ｍｆｔｍ％のポリウレタンを含有する、耐備単的に改
良されたポリオキシメチレンも公知である。またこの公
知成形材料もさらに熱作用九対する安定剤としてポリア
ミげ（詳細な特徴が示されていない）を官有することが
できる。

しかし、主としてポリオキシメチレンおよび熱可塑性ポ
リウレタンからのみ成る成形材料は、熱的に十分安定で
はない。この事実は、窒素下ならひに空気進入時の加熱
の際に純粋なポリオキシメチレンと比べてｌ量損失が鍋
められることによって、特に射出成形加工時に遊離する
モノマーのホルムアルデヒドによって形成される型付揄
物が増大されることによって認められる。

筐た純粋なポリオキシメチレン成形材料の安定化のため
に通常使用されるポリアミド會、通常適用される量で加
えても、ポリオキシメチレン／ポリウレタン混合物の熱
安定性の十分な改善は得られない。

発明の構成 本発明による成形材′Ｉ＃＋は、成分（Ａｌの含分が６
８〜９３ｍｊｔ％であり、成分（Ｂｌの含分が５〜６Ｏ
Ｎ鈑％であ〕、取分（Ｃ）の含分が２〜２５１鼠％であ
って、６ｆ１にの前記成分の含分が合せて１００ｍｋ％
となジかつ成分（Ｃ１が、６００〜４０００分子量単位
のポリアミドブロック長さおよび６００〜２０００分子
量単位のポリエーテルブロック長さ？有し、ショア硬さ
Ａ７５とショア硬さＤ６３との間のショア硬さおよび１
２０〜２００℃の融点を有する熱可塑性ポリエーテルブ
ロックコポリアミドであることを特徴としている。

待、に、成分（Ａ）の含分が７５〜８５Ｎ景％であり、
成分ＣＢ＋の含分が１０〜２０ｉ量係であジ成分（Ｃ’
）の含分が５〜１５ｍ！％であって、６種の前記成分の
含分が合せて１００３ｔｉ幇％となる組成が有利である
。

本発明による成形材料は、改善された熱安定性および射
出成形加工時の型付着物形成の減少傾向含有し、しかも
同時に耐衝撃性の艮好な水準は不変である。本発明によ
り使用される熱可塑性ポリエーテルブロックコポリアミ
ドは部分的に耐衝撃性改良剤としてすら作用するので、
場合によってよジ多童に使用すると、所望の耐衝撃性を
達成するために通常必要な熱可塑性ポリウレタンの一部
全代用することもできる。

本発明による成形材料の主成分？なすポリオキシメチレ
ンは、ホルムアルデヒ１またはトリオキサンのホモポリ
マーまたはトリオキサンのコポリマーであってよい。こ
れらのポリマーは線状構造を有していてもよいが、しか
しまた枝分れまたは架橋されていてもよい。これらは単
独でまたは混合物として使用することができる。

ここでホルムアルデヒドまたハトリオキサンのホモポリ
マーとは、その半アセタールヒドロキシル末端基が化学
的に、例えばエステル化またはエーテル化によって分解
に対して安定化されているようなポリマーのことである
。トリオキサンのコポリマーとは、トリオキサンとトリ
オキサンと共１合可能な少なくとも１糧の化合物とから
成るコポリマーの謂である。

トリオキサンと共重合可能な前記化合物は、例えは６〜
５員、好ましくは６員を翁する塊状エーテル、５〜１１
員、好ましくは５〜８員をイＪする、トリオキサンとは
異なる環状アセタール、特ニホルマール、および線状ポ
リアセタール、特にポリホルマールである。このような
共底分はその都度０．０１〜２０ｍ短％、好ましくは０
．１〜ｉｏｍｉ俤、特に１〜５″ｈ墓％で使用される。

コモノマーとしては、特に一般式Ｉ： で示される化合物が適当である。前記式中Ｒは水素、炭
素原子１〜６個、好ましくは１．２または３個を有し、
１．２’？たは６個のハロゲン原子、好ましくは塩素原
子で置換されていてもよいアルキル基、炭素原子２〜６
個、好１しくは２．６または４個を有するアルコキシメ
チル基、フェニル基またはフェノキシメチル基を表わし
、ｙが０である場合にはＸは１〜３の整数であジ；Ｘが
Ｏで、２が２の場合にはｙに１〜６の整数であり、Ｘが
Ｏで、ｙが１である場合には２は６〜６、好１しくは６
また（２４の整数である。

環状エーテルとしては、就中エポキシド、例えばエチレ
ンオキシド、スチロールオキシド、ノロピレンオキシド
またはエビクロルヒ「リン、ならびに１価または多動ア
ルコールまたはフェノールのグリシゾルエーテルが適当
である。

環状アセタールとしてａ１就中炭素原子２〜８個、好ま
しくは２．６または４個を翁し、その炭素鎖が炭素原子
２個の間隔で酸素原子によって中断ざｆしていてもよい
脂肪族−または脂環式α、ω−ジオール、し１］えはグ
リコールホルマール（１，６−ジオキソラン）、プロパ
ンジオールホルマール（１，３−ジオキサン）、ブタン
ジオールホルマール（１，３−ジオキソラン〕、ジグリ
コールホルマール（１、５、６−ト’Ｊオキンカン）、
４−クロルメチル−１，６−ジオキソラン、ヘキ丈ンゾ
オールホルマール（１，３−ゾオキソナン）およびブタ
ンジオールホルマール（１，３−ジオキサシクロへブテ
ン−５）が過当でらる口 しかしなた、特にトリオキサンのターポリマーの製造の
ためには、ジホルマール、例えばジグリコールホルマー
ルが過当である。

線状ポリアセタールとしては、前記定義の環状アセター
ルのホモ−＊　ｙｃ　ｒｘコポリマー、ならびに脂肪族
または脂環式α、ω−ジオールと脂肪族アルデヒ）′ま
たはチオアルデヒド、好１しくはホルムアルデヒドとの
線状縮合生成物が過当である。特に炭素原子２〜８個、
好゛ましくは２．６または４個金有する脂肪族α、ω−
ゾオールの塊状ホルｉ−ルのホモポリマー、例えはポリ
（１，６−ジオキソラン）、ポリ−（１゜６−ジオキサ
ン）およびポリ−（１，６−シオキセパン）を使用する
。

本発明により使用されるポリオ中ジメチレンの粘度数の
値（ジフェニルアミン２１ｔ％を含有する、ジメチルホ
ルムアミド中のポリマー浴液圧ついて、１６５℃でｍ度
０．５ｇ／１００廐で測定）は、一般に少なくとも６０
（μ／ｉ）でなければならない。ポリオキシメチレンの
結晶融点は、１４０〜１８０℃、好１しくに１５０〜１
７０℃の範囲にあり、その密度は１．６８〜１．４５９
Ｘ成−１、好ましくは１．４０〜１．４３．９×扉−１
でるる（ＤＩＮ　５３４７９により測定）。

本発明により使用される、好ましくは二元または三元ト
リオ中サンーコポリマーは、公知のようにして陽イオン
性触媒の存在で０〜１５Ｑ０Ｑ好ましくは７０〜１４０
℃の＠度でモノマーを１合することによって製造ちれる
（例えは***国特許出願公告第１４２０２８３号参照）
。この場合触媒としては例えばルュイス酸、すなわち三
弗化ホウ素および三弗化アンチモンおよびこのよりなル
ュイス酸の錯化合物、好ましくはエーテレート、例えば
三弗化ホウ素−ゾエチルーエーテレートま九は三弗化ホ
ウ素−ジー１−ブチルエーテレートが使用される。さら
にプロトン酸、例えは過塩素酸および塩様化合物、例、
ｔｉｊｌｌＪフェニルメチルへキサフルオロホスフェー
トまたはトリエチルオキソニウムテトラフルオロボレー
ト、アセチルペルクロレート−ｔたは過塩素酸のエステ
ル、例えばメトキシメチルペルクロレートまたはｔ−ブ
チルペルクロレートも適当である。分子量の調節のため
には、トリオキサンの１合時に連鎖移動剤とし工作用す
社る ることか知られてすべての物質を使用することができる
。１合は塊状、懸濁液および溶液で行定 うことができる。不安な部分を除去するために、コポリ
マーに１第一アルコール末端基までの熱的ま九は管理さ
れた加水分解的分解を施す（例えは***国特許出願公告
第１４４５２７３号および同第１４４５２９４号〕。

また本発明により使用される、ホルムアルデヒドまたは
トリオキサンのホモポリマーも、公知法でモノマーの接
触１合によって製造される（例えば***国特許出願公告
第１０３７７０５号および第１１３７２１５号参照）。

また本発明により使用されるポリオキシメチレンは、特
に高温での空気中酸素の有害な作用に対する防護のため
に酸化防止剤も含有すべきである。好ましくはフェノー
ル糸酸化防止剤、就中分子中にヒドロキシフェニル基２
〜６個を有するようなもの（例えば***国特許第２５４
０２０７号に記載されている）全使用する。

ｔｆｃｉ＆後に本発明によジ使用されるポリオキシメチ
レンは、ポリオキシメチレン成形材料へのその他の常用
添加物を通常適用される量で含有することができる。こ
のような添加物の例は、公知の熱安定剤、例えばカルボ
ン酸アミド、すなわちシュウ酸アミＶ１マロサンアミド
、イソフタル酸アミｖ１テレフタル酸シアミげおよびト
リメシン酸トリアミドの縮合生成物、難揮発性ｓ−トリ
アゾン誘導体、すなわちメラム、メレムおよびメロン、
メラミンとホルムアルデヒドとから成る縮合生成物；紫
外線吸収剤およびつへ一安定Ｊ１り 例えば ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾｌ−ＩＪア
ゾール、 ２＋４−ビス−（２−ヒドロキシフェニル）−６−アル
キル−８−トリアゾン、 ４−ヒＶロキシベン１１フェノン、 １．３−ビス−（２−ヒドロキシペンソイル）−ベンゾ
−ルー妨導体、 およびシュウ酸ゾアミｒ１すなわちシュウ酸ゾアニリｒ である。

本発明によジ使用される熱可塑性ポリウレタンは、例え
ば***国特ト第１１９３２４０号または***国特許出願
公開第２０５１０２８号に記載されているような生成物
である。同生成物は公知法で、ポリイソシアネート特に
ジイソシアネート、ポリエステルおよび／ま７’Ｃはポ
リエーテルおよびポリエステルアミドまたは他の適当な
ヒドロキシ−’１７’ｃはアミン化合物、例えばヒドロ
キシル化ポリブタジェン、および場合により連鎖延長剤
すなわち低分子ポリオール、特にジオール、ポリアミン
、特にジアミンまたは水から１付加によって製造される
。

適当なジインシアネートは、例えば一般式：％式％（） で示されるジインシアネートである。前記式中Ｒは、炭
素原子１〜２０個、好ましくは２〜１２個を有する直鎖
または分枝鎖二価脂肪族基炭素原子４〜２０個、好まし
くは６〜１５個を有する二価脂環式基、ま友は炭素原子
６〜２５個、好ましくは６〜１５個を有する置換された
ま九に未置換の二価芳香族基でおる。

二価脂肪族基としては、例えばアルキレン基（ＣＨ２）
ｎ−（ｎ　ｎ好ましくは２〜１２）、すなわちエチレン
基、プロピレン基、ペンタメチレン基またはへキサメチ
レン基；または２−メチルペンタメチレン基、２１２＃
　４−　ｔ　リｙｒチｈ−ヘキサメチレン基筺たは２．
４．４−トリメチル−・キサメチレン基が適当である。

特に有；ｌｌ′すな、このような種類のジインシアネー
トは、ヘキサメチレン−ジイソシアネート、２，２，４
−および２，４．４−トリメチルへ千すメチレンジイソ
シアネートである。

また前記式（ｎｌにおいて、Ｒは開鎖二価脂肪族基と脂
環式基との結合も表わすことができ、例えは を表わすことができる。前記式中Ｒ１は炭素原子１〜８
個、好ましくは１〜３個會有する直鎖筒たは分枝鎖飽和
脂肪族基を表わす。ここで２個の環は好ましくは禾置換
シクロヘキシレン全表わし、他方ＲＬは好ましくはメチ
レン基、エチレン基、メチルメチレン基またはジメチル
メチレン基を表わす。

一般式（ｎ）においてＲが二価の芳香族基金表わす場合
には、開基は好ましくはトルイレン基、ジフェニレンメ
タン基、フェニレン基、ナフチレン基である。これに対
応するジイソシアネートの例は天下のとおジである： ２．４−トルイレンジイソシアネート、２．６−トルイ
レンジイソシアネート、ジフェニル−メタン−４，４−
ジインシアネート、６，６−シメチルジフエニルメタン
ー４，４−ジイソシアネート、６．６−ジメチル−４，
４−ジフエニレンージイソシアネート、６，６−ジトル
イレンー４．４−ジインシアネート、ｍ−フェニレン−
ジインシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
０−フェニレンジイソシアネート、クロルフェニレン−
２，４−トルイレンジイソシアネート、３．３−ジクロ
ルジフェニレン−４，４−ジイソシアネート、４−クロ
ル−１，３−フェニレンジイソシアネート、１．５−ナ
フチレンジインシアネートおよび１．４−ナフチレンジ
イソシアネート。

また式（ＩＩ）のジイソシアネートは、オリゴマー、例
えはシマー−またはトリマーの形で使用してもよい。ま
たこのようなポリインシアネートの代りに、Ｍ−１［己
インシアネートから例えばフェノールまたはカプロラク
タムの付加によって得られる、公知法でブロックト　ポ
リイソシアネートも使用することができる。

脂肪族ポリヒドロキシル化合物としては、ポリエーテル
、すなわちポリエチレングリコールエーテル、ポリプロ
ピレングリコールエーテルおよびポリブチレングリコー
ルエーテル、ポリ−１，４−ブタンジオールエーテルま
たはエチレンオキシνおよびプロピレンオキシドから成
る混合＆　ＩＪエーテルが適当である。またこの目的の
友めにはポリエステルアミド、ポリアセタールおよび好
ましくは脂肪族のポリエステルも使用することができ、
この際すべてのこれら化合物は遊離ＯＨ−末端基を有す
る。

脂肪族ポリエステルは、主として５００〜１００００、
好ましくは５００〜５０００の分子量を有する未架橋ポ
リエステルである。酸成分に関しては、同成分は、無分
枝鎖および／または分枝鎖脂肪族ジカルボン酸、すなわ
ち一般式： ％式％（） （ｎ−０〜２０、好ましくは４〜１０）で示されるジカ
ルざン酸、特にアジピン酸およびセバシン酸から誘導さ
れる。ｔＸ脂環式ジカルボン酸、例えばシクロヘキサン
ジカルボン酸およびこのようなカルボン酸と前記脂肪族
ジカルボン酸との混合物もこの目的のために使用するこ
とができる。

該＆　ＩＪエステルのアルコール成分としては、就中無
分枝鎖または分枝鎖脂肪族第一ジオール、すなわち一般
式： ％式％（） （ｍ−２〜１２、好筐しくに２〜６）で示されるジオー
ルが適当である。この場合特にエチレングリコール、１
，４−ブタンジオール、１゜６−ヘキサンジオールおよ
び２．２−ジメチルグロパンジオール−１，３、Ｚらひ
にジエチレングリコールが挙げられる。また脂環式ジオ
ール、すなわちビス−ヒドロキシメチル−シクロヘキサ
ン、またはこのようなジオールと脂肪族ジオールとの混
合物も適当である。

ポリエステルは、その都度一度ジカルボン酸と一種のジ
オールとから、しかしまた前記のように、数種のジカル
ボン酸および／または数種のジオールから製造すること
ができる。

ポリウレタンの製造の際の連鎖延長剤としては、就中低
分子ポリオール、特にジオール、ならびにポリアミン、
特にジアミン、または水を使用することができる。

本発明によジ使用すべきポリウレタンは、熱可塑性、つ
１ジ大体において未架橋であり、従って注目すべき分解
現象なしに反復浴融可能である。

ポリウレタンの換算比粘度（Ｒ８Ｖ　）　（２５±０．
１℃でジメチルホルムアミｙ中の０．２５ｍ１係溶液と
して測定）は、５０〜３００ｒｌＬｌ／ｆ；／。

好ましくは１００〜２００ａｔ１９である。　ＤＩＮ５
３５０４による引張伸びの値は、６５０〜１５００％、
好ましくは４００〜１０００％である。ショア硬さ八は
９５未満、好ましくは５０〜９０であり、ガラス転移温
度（ＤＳＣ）は０℃未満、好着しくに一２０℃未満であ
る。

前記ポリウレタンは、単独でまたは種々の分子量および
／または基本棟のものの混合物としてポリオキシメチレ
ン中に混入される。

本発明により使用すべきポリアミｒは、ポリアミド：ポ
リエーテル−８０：　２０〜２０：８０の重量比を有す
る熱可塑性ポリエーテルブロックコポリアミげである。

硬質ポリアミダブロックの分子量は６００〜４０００、
好ましくは８００〜２０００であり、軟質ポリエーテル
ブロックの長さは６００〜２０００分子量単位である。

ポリエーテルブロックコポリアミドのショア硬さはショ
ア硬さＡ７５〜ショア硬さＤ６６、好ましくはショア硬
さＡ７５〜ショア硬さＤ５５であるべきである。

ポリエーテルブロックコポリアミドｎ、１２０〜２００
℃の益度範囲、好ましくは１４０〜１７０℃で浴融すべ
きである。

ポリアミジ−ブロックの基本骨格は、ポリ（カプロラク
タム）（ＰＡ６　）、ポリ（１１−アミノウンデカンア
ミ）’）（ＰＡ７）、ポリ（ラウリンラクタム）（ＰＡ
１２）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）ＣＰＡ６６
）、ポリ（ヘキシメチレンセバカミド）（ＰＡ６１０）
。

ポリ（ヘキサメチレンドデカンアミド）（ＰＡ６１２）
および相応のコポリマー、好ましくはポリ（ラウリンラ
クタムンから敢っていてもよい。

ポリエーテルブロックとしては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールまたはエチレンオキシｒとプロピレンオキシｒ
とから成るコポリエーテル、特にポリテトラメチレング
リコールが適当である。同様にＯＨ末端基を有するポリ
アセタール、すなわちボＩＪ　（１、６−ジオキソラン
）またはポリ（１，６−シオキセバン）も使用すること
ができる。

本発明によシ使用されるポリエーテルブロックコポリア
ミドは、公知法で相応のポリエーテルジオールおよびカ
ルボキシ末端基を有するポリアミド−中間生成物の溶融
物のｌ縮合によって製造することができる。該コポリア
ミｙはＡＴＯＣ）（ＥＭ社裂の商品名ペバックス（ＰＥ
ＢＡＸ　）として商業的に得られる。

本発明罠よる成形材料は、有利には主として粉末状また
は顆粒状で存在する成分を混合し、次に均質化すること
によって製造する。しかしまた個々の成分は、浴液でま
たは分散状で混合装［または均質装置で加えてもよい。

混合は普通は室温で、好ましくは１５〜３ＵｆＣの温度
で行い、均質化は任意の加熱可能の混合機、例えばロー
ル、カレンダー、混！４機または押出機で、ポリオキシ
メチレンの結晶融点′ｆｒ：越えるは展、ツｉ　ｖｌ　
５０〜２５　Ｃ］’Ｃノ？ＩｉＬ［、好ましくは１７０
〜２００℃で行う。

成形材料上製造するために粗ポリオキシメチレンーコポ
リマーを使用する場合には、熱可塑性ポリウレタンお工
ひ／またはポリエーテルブロックコポリアミドを、個々
にまたは一緒に脱ガスによって遊離ホルムアルデヒＶの
除去された溶融物中に、固体状またはすでに浴融された
状悲で導入するのが特に有利である。部分釣熱分解また
は加水分解によって第一アルコール末端基を形成してす
でに安定したポリオキシメチレン−コポリマーまたは末
端基のマスキングによって安定化されたポリオキシメチ
レン−ホモポリマーを使用する場合には、成分を粉末状
または顆粒状で混合するのが有利である。

実施例 次に本発明を実施例および比較実験により説明するが、
この際選択した熱可塑性ボリウレタンについて、ポリエ
ーテルブロックコポリアミドの作用を標準ポリアミドと
比較して示す。

例中に記載した係数は、全成形材料に対する重量％であ
る。窒素（Ｎ２）および空気下での熱安定性は、２２０
℃で２時間後にＮ量損失として測定する。ＭＦＩは１９
０℃および荷１２．１６　ｋｐで測定する。

一４０℃で耐衝撃性を測定するために、直径６０Ｒ１に
および厚さ２龍の円板を一４０℃で１６時間凍結させ、
次にその都度ＤＺＮ　５３４４３　Ｋより２６±１℃で
１５秒以内でフォーク刺入法（Ｅｉｎｇａｂｒｌｕｎｇ
・ｍｍ５ｔｈｏｄｅ　）　Ｋよって試験する。

５０係破損仕事Ｗをジュールで記載する。

付着物形成の判定は、１２０℃の成形温度でのそれぞれ
１００発後に行う。

等級分け：＋−中等度 ←−僅かあり 十−殆どなし Ｄ−きれい 使用する材料： Ａ）ポリオキシメチレン（ＰＯＭ　）　：約２．５％の
コモノマー含分を有するトリオキサンおよび１，３−ジ
オキセパンから成るコポリマー、熱安定剤としてのメラ
ミン−ホルムアルデヒド−縮合物０．３％および酸化防
止剤としてのヘキサンジオール−１，６−ビス−（６゜
５−　シー　ｔ　−７”チル−４−ヒドロキシフェニル
〕グロビオネート０．３％によって安定化されている。

Ｂ）　　熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ　）　：ショア
硬さＡ　　８５、引張伸び４５０％およびガラス転移温
度−４５℃を有する芳香族熱可塑性ポリウレタン。

Ｃ）熱可塑性ポリエーテルブロックコポリアミド（ＴＰ
Ａ　）　： ＴＰＡ　１　：ショア硬さ　７５および融点１４８℃金
有するポリエーテルブロックコポリアミドＣＰＡＩ２−
ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＣ）　）　）。

商品名：ペバックス（ＦＥＢＡＸ　）　２５３３゜ＴＰ
Ａ　２　：ショア硬さＡ　　８３および融点１５２℃を
有するポリエーテルブロックコポリアミＩ？（ＰＡ　１
２−　ＰＴＭＣ）ノ。

商品名：ペバックス６５３３゜ ＴＰＡ　３　：ショア硬さＡ　　９０および融点１６８
℃’に有するポリエーテルブロックコｄゼ　リ　ア　ミ
　ド　（ＰＡ　　１２　−　　ＰＴＭＧ　　）　　。

商品名：ペバックス４０６６゜ ＴＰＡ　４　：ショア硬さＤ　　５５および融点１６８
℃を有するポリエーテルブロックコボ　リ　ア　ミ　ト
！　（ＰＡ　　１２　−　　ＰＴＭＧ　　）　　。

部品名：ペバックス５５６６゜ ＴＰＡ　５　：ショア硬さＤ　　６３および融点１７３
℃”（＋−有するポリエーテルブロックコポリアミド（
ＰＡ　１２−　ＰＴＭＧ　）。

商品名：ペバックス６３６６゜ Ｄ）対照ポリアミド（ＰＡ）： ｐＡ、１：融点２２０℃およびプリネル硬さ１５ＯＮ／
ｉ♂を有するポリ（ヘキサメチレンアジノヤミｒ） ＰＡ２：融点１８８〜１８９℃ｔ−有するポリ（カプロ
ラクタム）およびポリ（ヘキサメチレンアジパミド）か
ら成るオリゴマーコポリアミド。

ＰＡ３：融点範囲１８４〜１８７℃およびショア硬さＤ
　　７０を有するポリ（１１−７ミノウンデカンアミド
） ＰＡ４　：融点範囲１６８〜１７２℃およびショア硬さ
Ａ　　７２に、有するポリ（ラウリン２クタム）。

ＰＡ５：融点範囲２１７〜２２１℃およびプリネル硬δ
１３ＯＮ／＊♂を有するポリ（カプロラクタム）。

ＰＡ６：融点範囲２１７〜２２１℃およびプリネル硬さ
９０　Ｎ　／　１１１Ｒ２に有するポリ（カプロラクタ
ム）。

ＰＡ７　：ビカー軟化＠［１５０℃およびショア硬さＤ
　　６３に有するポリ（ラウリンラクタム）。

ＰＡ３　：融点範囲１８３〜１８７℃およびシヨア硬さ
　６６に有するポリ（１１−アミノウンデカンアミド）
。

ＰＡ９　：融点１９６℃を有するポリ（カプロラクタム
）およびポリ（ヘキサメチレンアジパミ）″）から取る
コポリアミｒ０ 比較実験ａおよび例１〜．６： 成分ＰＯＭ　、　ＴＰＵおよびＴＰＡ　Ｉを顆粒状で表
１に記載した１ｆ［割合で混合し、二本スクリュー押出
機で均質化し、均質混合物を貴び顆粒化した。この顆粒
について熱安定性全測定し、前記試験体について５０％
破損仕事Ｗを測定した。

結果を表１に総括しである。

比較実験すおよび例４〜７： 異なる熱可塑性ポリエーテルブロックコ〆リアミｖを表
２で記載したＮ量割合でＰＯＭおよびＴＰＵと混合し、
二本スクリュー押出機で均質化し、均質混合物を再び顆
粒化した。前記のようにして試賎全行った。結果は表２
に総括しである： 比較実験ＣおよびＤならび忙例８〜１４：成分ＰＯＭ１
ＴＰＵおよびＴＰＡ　２を顆粒状で表６に記載したＮ景
割合で混合し、二本スクリュー押出機で均質化し、均質
混合物を再び顆粒化した。削孔のようにして試験を行つ
几。結果を表６で総括した： 比較実験ｅ〜Ｖ： 種々の標準ポリアミドを、表４に記載し九重量割合でＰ
ＯＭおよびＴＰＵと混合し、二本スクリュー押出機で均
質化し、均質混合物全書び顆粒化した。前記のように試
験を行った。結果は表４で総括しである： ｆ３百　０島σ　−リーク（１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主として （Ａ）少なくとも１種のポリオキシメチレン、（Ｂ）最
   高９５までのショア硬さＡおよび０℃未満のガラス転移
   温度を有する少なくとも １種の熱可塑性ポリウレタンおよび （Ｃ）ポリアミド から成る三元混合物から成り、この他に場合によりその
   他の常用のポリオキシメチレン成形材料添加物を含有す
   る耐衝撃性成形材料において、成分（Ａ）の含分が６８
   〜９３重量％であり、成分（Ｂ）の含分が５〜３０重量
   ％であり、成分（Ｃ）の含分が２〜２５重量％であって
   、３種の前記成分の含分が合せて１００重量％となるこ
   とおよび成分（Ｃ）が、６００〜４０００分子量単位の
   ポリアミドブロック長さおよび６００〜２０００分子量
   単位のポリエーテルブロック長さを有し、ショア硬さＡ
   ７５とショア硬さＤ６３との間のショア硬さおよび １２０〜２００℃の融点を有する熱可塑性ポリエーテル
   ブロックコポリアミドであることを特徴とする耐衝撃性
   成形材料。