JPS63279242A - Direct positive color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To prevent decrease of the maximum picture image density and increase of the minimum picture image density of a picture image by specifying each of a nucleating agent to be used in a photosensitive material and a pH of coating film. CONSTITUTION:More than one photographic emulsion layer contg. preliminarily unfogged internal latent image type silver halide particles and a coupler for forming a color picture image is formed on the title photographic sensitive material. Moreover, >=one kind of nucleating agent expressed by the formula is incorporated into >=one emulsion layer, and the pH of the coating film of the photographic sensitive material is regulated to <=6.0. In the formula, Z<11> is a nonmetal atom group necessary for forming a 5-6 membered heterocyclic ring; R<11> is an aliphatic group, etc.; R<12> is H or an aliphatic group, etc.; Y<11> is a counterion; n is zero or 1. The pH of the coating film can be adjusted by adding an inorganic acid or an org. acid to a coating liquid. 6- Ethoxythiocarbonylamino-2-methyl-1-propargylquinolinium trifluoromethane sulfonate, etc. may be cited as concrete examples for the nucleating agent expressed by the formula.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を像様露光
の後、かぶシ処理を施した後又はかぶり処理を施しなが
ら発色現偉処理する事によシ直接ポジカラー画像を得る
ことのできる直接ポジカラー感光材料に関する。Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention is directed to color development processing of a positive silver halide photographic light-sensitive material after imagewise exposure, after fogging treatment, or while fogging treatment is performed. The present invention relates to a direct positive color photographic material which can, in particular, directly obtain positive color images.

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。BACKGROUND OF THE INVENTION Photographic methods that provide direct positive images without the need for reversal processing steps or negative film are well known.

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画ｆ象を作成するために用いられる方法は、
特殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主とし
てλつのタイプに分けることができる。The method used to create a positive image using a conventionally known direct positive silver halide photographic material is as follows:
Excluding special cases, considering practical usefulness, it can be mainly divided into λ types.

７つのタイプは、あらかじめかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソー２リゼーシヨンあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のかぶシ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直液ポジ画像を得るものである。The seven types use a silver halide emulsion that has been fogged in advance, and obtain a direct liquid positive image after development by destroying the fogged nuclei (latent image) in the exposed area using saw 2 rise or Burschel effect. It is something.

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画体露光後かぶシ処理を施した
後かｔたはかぶシ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。The other type uses an internal latent image type silver halide emulsion that is not fogged, and after the image is exposed, a fogging process is performed, or the surface is developed while being fogged, and a positive image is directly created. It's something you get.

また上記の内部潜像盤ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。Furthermore, the above-mentioned internal latent disc silver halide photographic emulsion is a type of silver halide photographic emulsion that has photosensitive nuclei mainly inside the silver halide grains and a latent image is mainly formed inside the grains upon exposure. means.

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用に適
しておシ１本発明はこの後者のタイプに関するものであ
る。This latter type of method generally has higher sensitivity than the former type of method, and is suitable for applications requiring high sensitivity.The present invention relates to this latter type of method.

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．！タコ。Various techniques are known to date in this technical field. For example, U.S. Pat. ! octopus.

２３０号、同第２，４Ｃ６Ａ　、り５７号、同第２゜４
ｃｙ’；ｒ　、１７１号、同第Ｊ　、Ｊｉｌｔ　、９１
．２号、同第Ｊ、Ｊ／７．Ｊλλ号（同λ、弘り７．ｌ
’７ｊ）、同第３，７４／、２４４号、同第３．７ｔ／
、２７４号、同第３，７２６，５７７号および英国特許
第１．／！／、ＪｔＪ号、同／　、　／ｊＯ。No. 230, No. 2, 4C6A, No. 57, No. 2゜4
cy';r, No. 171, J, Jilt, 91
．． No. 2, same No. J, J/7. Jλλ (Jλ, Hiroshi 7.l
'7j), same No. 3,74/, 244, same No. 3.7t/
, No. 274, No. 3,726,577 and British Patent No. 1. /! /, JtJ issue, same/, /jO.

Ｊ−１３号（同／’、０／／、ａｔλ）、各明細書等に
記載されているものがその主なものである。The main ones are those described in No. J-13 (same/', 0//, atλ) and various specifications.

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。By using these known methods, it is possible to produce direct positive type photographic materials with relatively high sensitivity.

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えｉｄ
、Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー峻オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセスＪ　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
　　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ’。For details of the direct positive image formation mechanism, please refer to
, T. H. James, The Theory of the Photographic Process
of The Photographic Pro
cess'.

第≠版第７章／１コ頁〜ｌり３頁や米国特許３゜７ｔ／
　、２７６号等に記載されている。≠ Edition Chapter 7/1 page to 3 pages and US Patent 3゜7t/
, No. 276, etc.

つまシ、最初の像様露光によって）・ロゲン化銀内部に
生じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用によ
シ、未施光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的に
カブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像
処理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）
が形成されると信じられている。Due to the surface desensitization effect caused by the so-called internal latent image generated inside the silver halide, the surface of the silver halide grains in the unexposed areas is selectively exposed. A photographic image (direct positive image) is created in the unexposed area by generating fog nuclei and then performing a normal so-called surface development process.
is believed to be formed.

上記の如く１選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶシ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許／　、／！／　
、ｊＡＪ号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（
ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）を用いる方法と
が知られている。この後者の方法については１例えば［
リサーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　］）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１ｊ／巻＆／ｊ／６２
（ＩＰ７６年／７月発行）の７２〜ｔ７頁に記載されて
いる。As a means for selectively generating fog nuclei as described above, a method of applying a second exposure to the entire surface of the photosensitive layer, which is generally called the "light fogging method" (for example, the British patent / , /! /
, jAJ) and a nucleating agent called the "chemical fogging method" (
A method using a nucleating agent is known. Regarding this latter method, for example, [
Research Disclosure J
])isclosure) Magazine Volume 1j/Volume &/j/62
(IP published in July 1976), pages 72 to t7.

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感材をかぶり処理を施した後又はかぶシ処理を施
しながら表面発色現ｒ？処理を行い、その後漂白、定着
（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着処理
の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。To directly form a positive color image, surface color development is performed after or while performing fogging on an internal latent image type silver halide photosensitive material. This can be achieved by processing, followed by bleaching and fixing (or bleach-fixing). After the bleaching and fixing treatments, washing and/or stabilizing treatments are usually performed.

（発明が解決しようとする問題点） 造核剤を用いてカブリ核を生成させる方法としては、造
核剤を現像液に添加する方法と、あらかじめ感光材料中
に含有しておく方法がある。本発明は後者の方法におけ
る写真特性と感光材料の製造後、使用されるまでの間に
生ずる種々の問題を解決しようとするものである。(Problems to be Solved by the Invention) Methods for generating fog nuclei using a nucleating agent include a method in which the nucleating agent is added to a developer, and a method in which the nucleating agent is included in the photosensitive material in advance. The present invention aims to solve various problems that arise in the latter method regarding photographic properties and the period between the production of the light-sensitive material and its use.

造核剤を含む感光材料は保存中に表面カブリを生じたシ
、最高濃度が低下したシ、また塗布液を作ってから支持
体上に塗布するまでの間に写真特性が変る等の問題を有
していた。Photosensitive materials containing nucleating agents have problems such as surface fogging during storage, a decrease in maximum density, and changes in photographic properties between the time the coating solution is prepared and the time it is coated on the support. had.

従って本発明の目的は、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀感光材料金長期保存１〜た場合に最大
画像濃度が低下しにくく、更に最小画像濃度が増大しに
くい感光材料を提供することＫある。Therefore, an object of the present invention is to provide an internal latent image type silver halide photosensitive material which is not pre-fogged.The maximum image density is less likely to decrease and the minimum image density is less likely to increase when stored for a long period of time. There is a thing called K.

また、感光材料製造時における塗布液調液から塗布する
までの、時間の変動によって写真特性の変動の少ない感
光材料を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a photosensitive material whose photographic properties are less likely to change due to time fluctuations from preparing a coating solution to coating the photosensitive material.

更には、発色現像液の温度やｐＨが変動しても、写真特
性（最高濃度など）の変動の少ない感光材料を提供する
ことにある。Another object of the present invention is to provide a photosensitive material whose photographic properties (maximum density, etc.) do not change much even if the temperature or pH of the color developer changes.

また、色再現性が良好で更にスティンの少ない直接ポジ
カラー画像を形成する感光材料を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a photosensitive material that can form direct positive color images with good color reproducibility and less staining.

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的′５ｒ：達成するために種々の
研究を重ねた結果、以下に鮮しく述べる特定の造核剤を
用い、塗膜ｐＨを低く保って使用することによって意外
にも上記諸目的が効果的に達成できる事を見い出し、こ
の知見を基に本発明に至ったものである。(Means for Solving the Problems) In order to achieve the above objective '5r, the inventors of the present invention have conducted various studies, and as a result, they have determined that the pH of the coating film can be adjusted by using a specific nucleating agent that will be clearly described below. It has been unexpectedly discovered that the above objects can be effectively achieved by keeping the amount low, and based on this knowledge, the present invention has been developed.

即ち本発明は予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子とカラー画像形成カプラーとを含有する写真
乳剤１＠を少なくとも１層、支持体上に有する直接ポジ
カラー感光材料において、少なくとも１層の写真乳剤Ｊ
＠に下記一般式ＵＮ−１）で示される化合物群から選択
される少なくとも７種の化合物を含有するハロゲン化銀
写真感光材料であって、さらに核ハロゲン化銀写真感光
材料の塗膜ｐＨが６゜Ｑにすることによって達成された
。That is, the present invention provides a direct positive color light-sensitive material having on a support at least one layer of a photographic emulsion 1 containing unfogged internal latent image type silver halide grains and a color image forming coupler. Photographic emulsion J
A silver halide photographic light-sensitive material containing at least seven kinds of compounds selected from the compound group represented by the following general formula UN-1) in @, the coating film pH of the nuclear silver halide photographic light-sensitive material being 6. This was achieved by making it ゜Q.

一般式（Ｎ−１） （式中、７．ｌｉは５ないし６員の複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表わし、Ｚｌｌ装置１＾基で置換
されていてもよい　ＲＩ　１は脂肪族基であり、Ｒｌｚ
は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。General formula (N-1) (wherein, 7.li represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 6-membered heterocycle, and may be substituted with a Zll device 1^ group. is an aliphatic group, Rlz
is a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group.

Ｒ’及びＲｌｚは置換基で置換されていでもよい。R' and Rlz may be substituted with a substituent.

またＲ　ｌ　ｔは更にＺｌで完成される複素環と結合し
て環を形成してもよい。但しＲ１、Ｒｌｚ及びＺｌで表
わされる基のうた、少なくとも一つは、アルキニル基、
アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、
またはＲ１とＲｌｚとで６員環を形成し、ジヒドロピリ
ジニウム骨格を形成する。Further, R l t may further be combined with a heterocycle completed with Zl to form a ring. However, at least one of the groups represented by R1, Rlz and Zl is an alkynyl group,
Contains an acyl group, hydrazine group or hydrazone group,
Alternatively, R1 and Rlz form a 6-membered ring to form a dihydropyridinium skeleton.

さらにＲ１１、Ｒ１及びＺｌの置換基のうち少なくとも
一つはハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい、Ｙ
ｌｌは電荷バランスのための対イオンであり、ｎはＯま
たはｌである。） 以下、本発明で用いる造核剤について説明する。Furthermore, at least one of the substituents of R11, R1 and Zl may have an adsorption promoting group to silver halide, Y
ll is a counter ion for charge balance, and n is O or 1. ) The nucleating agent used in the present invention will be explained below.

−ａ式（Ｎ−１）で表わされる造■亥剤について更に詳
し、く説明すると、Ｚｌｌで完成される複素環は、例え
ばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾ
リウム、ピリジニウム、デアシリニウム、チアゾリウム
、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナ
ゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリウム−インドレ
ニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フエナンスリ
ジニウム、イソキノリニ１シム、オキザソ゛リウム、づ
−フトオ；１−サゾリウム及びペンズオキザゾリウム核
があげられる　Ｚｌｌは２ｔＡ２ｉＳで’１１　ｔＡさ
れていてもよく、そ置換基としては、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、ス
ルホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル
基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ス
ルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エス
テル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基
などがあげられる。２″の置換基としては、例えば上記
置換基の中から少なくとも１個選ばれるが、２個以上の
場合は同じでも異なっていてもよい、また上記置換基は
これらの置換基でさらに置換されていてもよい。-a To explain in more detail about the 1-forming agent represented by formula (N-1), the heterocycle completed by Zll is, for example, quinolinium, benzothiazolium, benzimidazolium, pyridinium, deacylinium, thiazolium, Naphthothiazolium, selenazolium, benzoselenazolium, imidazolium, tetrazolium-indolenium, pyrrolinium, acridinium, phenanthridinium, isoquinolinium, oxasolium, difluoro; Zll may be 2tA2iS, and its substituents include an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkynyl group,
Hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, halogen atom, amino group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, acylamino group, sulfonyl group, sulfonyloxy group, sulfonylamino group, carboxyl group, acyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group , a sulfo group, a cyano group, a ureido group, a urethane group, a carbonate group, a hydrazine group, a hydrazone group, or an imino group. As the substituent for 2'', for example, at least one is selected from the above substituents, but if two or more are selected, they may be the same or different, and the above substituent may be further substituted with these substituents. It's okay.

更に２＋＋の置換基として、適当な連結基１．＋　１を
介してＺｌｌで完成される複素環四級アンモニウム基を
有してもよい、この場合はいわゆるダイマーの構造を取
る。Furthermore, as a substituent for 2++, a suitable linking group 1. It may have a heterocyclic quaternary ammonium group completed with Zll via +1, in which case it takes the structure of a so-called dimer.

Ｚｌｌで完成される複素環として、好ましくはキノリニ
ウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピ
リジニウム、アクリジニウム、フエナンスリジニウム、
及びインキノリニウム核があげられる。更に好ましくは
キノリニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好まし
くはキノリニウムである。The heterocycle completed with Zll is preferably quinolinium, benzothiazolium, benzimidazolium, pyridinium, acridinium, phenanthridinium,
and inquinolinium nuclei. More preferred are quinolinium and benzothiazolium, and most preferred is quinolinium.

Ｒ１及びＲａｔは置換基で置換されていてもよい。R1 and Rat may be substituted with a substituent.

ＲＩ　ｌ及びＲｌｇの脂肪族基は、好ましくは炭素数１
〜１８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素
数が１〜１８個の置換アルキル基である。The aliphatic groups of RI l and Rlg preferably have 1 carbon number.
~18 unsubstituted alkyl groups and substituted alkyl groups in which the alkyl moiety has 1 to 18 carbon atoms.

置ＩＡ基としては、Ｚｌｌの置換基として述べたものが
あげられる。Examples of the IA group include those described as substituents for Zll.

Ｒｌｇで表わされる芳香族基は好ましくは炭素数６〜２
０個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基などがあ
げられる。置換基としてはＺｌｌの置換基として述べた
ものがあげられる。ＲＩ２として好ましくは脂肪族基で
あり、最も好ましくはメチル基、置換メチル基、又は更
にＺ　１１で完成される複素環と結合して環（例えば５
〜１２員環であり、これらの環構成原子としてＯ，Ｎ、
Ｓなどのへテロ原子を含んでもよい）を形成する場合で
ある。The aromatic group represented by Rlg preferably has 6 to 2 carbon atoms.
For example, phenyl group, naphthyl group, etc. can be mentioned. Examples of the substituent include those described as the substituent for Zll. RI2 is preferably an aliphatic group, most preferably a methyl group, a substituted methyl group, or a ring (for example, 5
~12-membered ring, these ring atoms include O, N,
may contain a heteroatom such as S).

Ｒ”、Ｒ１２およびＺｌで表わされる基のうち、少な゛
くとも一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、
またはヒドラゾン基を有するか、またはＲＩ　ｌとＲｌ
ｇで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成
するが、これらはＺｌｌで表わされる基への置換基とし
て先に述べた基で置換されていてもよい。Among the groups represented by R'', R12 and Zl, at least one is an alkynyl group, an acyl group, a hydrazine group,
or has a hydrazone group, or RI l and Rl
g forms a 6-membered ring to form a dihydropyridinium core, which may be substituted with the group described above as a substituent for the group represented by Zll.

ＲＩ　Ｉ、Ｒｌｇ及び７，１１で表わされる基または環
への置換基の少なくとも１つは、アルキニル基またはア
シル基である場合、あるいはＲ１とＲｌｇとが連結して
ジヒドロピリジニウム骨核を形成する場合が好ましく、
更にアルキニル基を少なぐとも一つ含む場合がより好ま
しく、特にＲ１がプロパルギル基である場合が最も好ま
しい。When at least one of the substituents to the group or ring represented by RI I, Rlg and 7,11 is an alkynyl group or an acyl group, or when R1 and Rlg are linked to form a dihydropyridinium core. is preferable,
Furthermore, it is more preferable that it contains at least one alkynyl group, and it is particularly preferable that R1 is a propargyl group.

Ｒ１１、Ｒｌｇ及び７，１１の置換基の有し得るハロゲ
ン化銀への吸着促進基としては、Ｘ　Ｉ＋Ｌ　ｌ　’昇
麟で表わされるものが好ましい。The adsorption promoting group to silver halide that R11, Rlg and 7,11 substituents may have is preferably one represented by X I+L l'.

ここでＸＩはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌｌ
ｌは二価の連結基である０ｍはＯ又は１である。ＸＩで
表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例と
しては、チオアミド基、メルカプト基または５ないし６
員の含窒素へテロ環基があげられる。Here, XI is an adsorption promoting group to silver halide, and Ll
1 is a divalent linking group; 0m is O or 1; Preferred examples of the adsorption-promoting group to silver halide represented by XI include a thioamide group, a mercapto group, and a 5- to 6-
Examples include nitrogen-containing heterocyclic groups.

これらはＺｌｌの置換基として述べたもので置換されて
いてもよい、チオアミド基としては好ましくは非環式チ
オアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基な
ど）である。These may be substituted with the substituents mentioned above for Zll, and the thioamide group is preferably an acyclic thioamide group (eg, thiourethane group, thiourido group, etc.).

ＸＩのメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカブ
トニ１．２．４−トリアゾール）２−メルカプト１．３
．４−チアジアゾールなど）が好ましい。The mercapto group of XI is particularly a heterocyclic mercapto group (e.g. 5-mercaptotetrazole, 3-mercaptoni-1,2,4-triazole), 2-mercapto-1,3
．． 4-thiadiazole, etc.) are preferred.

ＸＩで表わささる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールがあげられる。The 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocycle represented by XI consists of a combination of nitrogen, oxygen, sulfur, and carbon,
Preferred examples include those that produce imino silver, such as benzotriazole.

ＬＩＩで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、　
Ｓ、　Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団で
ある。具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン
基、アルキニレン基、アリーレン基−〇−１−Ｓ−１−
ＮＨ−１−Ｎ−２−ＣＯ−１−ＳＯ，−（これらの基は
置換基をもっていてもよい）、等の単独またはこれらの
組合せからなるものである。The divalent linking group represented by LII includes C1N,
An atom or atomic group containing at least one of S and O. Specifically, for example, an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group -〇-1-S-1-
It consists of NH-1-N-2-CO-1-SO, - (these groups may have a substituent), alone or in combination.

電荷バランスのための対イオンＹＩ＋としては、例えば
、臭素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−）ルエン
スルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸
イオン、トリプルオロメタンスルホン酸イオン、チオシ
アンイオンなどがあげられる。Counter ions YI+ for charge balance include, for example, bromide ion, chloride ion, iodide ion, p-)luenesulfonate ion, ethylsulfonate ion, perchlorate ion, triple olomethanesulfonate ion, thiocyanate ion, etc. can be given.

一般式（Ｎ−１）で示される化合物のうち、好ましくは
ハロゲン化銀への吸着促進基を有するものであり、特に
、吸着促進基Ｘ′としてチオアミド基又はヘテロ環メル
カプト基である場合が更に好ましい。Among the compounds represented by the general formula (N-1), those having a group that promotes adsorption to silver halide are preferred, and in particular, the adsorption-promoting group X' is a thioamide group or a heterocyclic mercapto group. preferable.

これらの化合物例およびその合成法は、例えばリサーチ
・ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
−１ｏｕｓｕｒｅ）誌に２２，５３４　（１９８３年１
月発行、５０〜５４頁）及び同Ｎα２３，２１３　（１
９８３年８月発行２６７〜２７０頁）に引用された特許
、特公昭４９−３８．１６４号、同５２−１９，４５２
号、同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９．６１
３号、同５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４２
号、同６０−１１，８３７号、米国特許第４，３０６，
０１６号及び同４，４７１．０４４号に記載されている
。Examples of these compounds and their synthesis methods can be found, for example, in Research Disc.
-1osure) magazine with 22,534 (1983
(Published in May, pp. 50-54) and Nα23,213 (1
Patent cited in 1983 (August 1983, pp. 267-270), Japanese Patent Publication No. 49-38.164, No. 52-19,452.
No. 52-47,326, JP-A-52-69.61
No. 3, No. 52-3,426, No. 55-138,742
No. 60-11,837, U.S. Patent No. 4,306,
No. 016 and No. 4,471.044.

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。Specific examples of the compound represented by general formula (N-1) are listed below, but the present invention is not limited thereto.

（Ｎ−１−１）６−ニトキシチオカルポニルアミノー２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウムトリフルオロ
メタンスルホナート （Ｎ−１−２）２−メチル−６−（３−フェニルチオウ
レイド）−１−プロパルギルキノリニウムプロミド （Ｎ−１−３）６−　（５−ベンゾトリアゾールカルボ
キサミド）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−４）６−（３−（２−メルカプトエチル）ウ
レイドゴー２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム
　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−５）６−　＋３−　（３−（５−メルカプト
−チアジアゾール−２−イルチオ）プロピル〕ウレイド
）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム　トリ
フルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−６）６−　（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム　ヨーシト （Ｎ−１−７）７−ニトチシチオカルポニルアミノー１
０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアク
リジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−８）６−ニトキシチオカルボニルアミノー１
−プロパルギル−２，３−ペンタメチレンキノリニウム
　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−９）７−　（３−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）ベンズアミド〕−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　ペル
クロラート （Ｎ−１−１０）６−　（３−（５−メルカプトテトラ
ソール−１−イル）ベンズアミド〕−１−プロパルギル
−２，３−ペンタメチレンキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−１１）７−　（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，
２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　プロミド （Ｎ−１−１２）６−　（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）−４−メチル−１−プロパルギル−２，３
−ペンタメチレンキノリニウム　プロミド （Ｎ−Ｉ−１３）’７−　（３−（Ｎ−（２’−（５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）
エチル）カルバモイル）プロパンアミド〕−１０−プロ
パルギル−１，２，３゜４−テトラヒドロアクリジニウ
ム　ヨージド（Ｎ−１−１４）６−ニトキシチオカルボ
ニルアミノー２−（２−メチル−１−プロペニル）−１
−プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスル
ホナート （Ｎ−１−１５）６−ニトキシチオカルボニルアミノー
２−メチル−３−プロパルギルベンゾチアゾリウム　ト
リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１６）２−メチル−１−プロパルギルキノリ
ニウム　プロミド （Ｎ−１−１７）２−（１−プロペニル）−１−プロパ
ルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１８）１−プロパルギル−１，２，３゜４−
テトラヒドロアクリジニウム・トリフルオロメタンスル
ホナート （Ｎ−１−１９）６−ニトキシチオカルボニルアミノー
３−（２−ホルミルエチル）−２−メチルベンゾチアゾ
リウム　プロミド （Ｎ−Ｉ−２０）６−ニトキシチオカルボニルアミノー
３，４−ジメチル−ジヒドロピリド（２，１−ｂ）ベン
ゾチアゾリウム　プロミド （Ｎ−１−２１）６−ニトキシチオカルポニルアミノー
２−メチル−１−［３−（２−（４−メチルフェニル）
ヒドラジノ）ブチル）キノリニウム　ヨーシト （Ｎ−１−２２）　　９−イソプロピル−７−［３−（
５−メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンズアミド
〕−１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒド
ロアクリジニウムプロミド 本発明に使用する造核剤を感材中に含有させる場合は、
円滑型ハロゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが
、塗布中、或いは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化
銀に吸着する限り、他の層たとえば、中間層、下塗ｐ層
やパック層に添加してもよい。(N-1-1)6-nitoxythiocarponylamino-2
-Methyl-1-propargylquinolinium trifluoromethanesulfonate (N-1-2) 2-methyl-6-(3-phenylthioureido)-1-propargylquinolinium bromide (N-1-3) 6 - (5-benzotriazolecarboxamide)-2-methyl-1-propargylquinolinium trifluoromethanesulfonate (N-1-4)6-(3-(2-mercaptoethyl)ureidogo 2-methyl-1-propargylquinolinium) Norinium trifluoromethanesulfonate (N-1-5) 6- +3- (3-(5-mercapto-thiadiazol-2-ylthio)propyl]ureido)-2-methyl-1-propargylquinolinium trifluoromethanesulfonate (N-1-6)6- (5-mercaptotetrazole-
1-yl)-2-methyl-1-propargylquinolinium iosito(N-1-7)7-nitocythiocarponylamino 1
0-Propargyl-1,2,3,4-tetrahydroacridinium trifluoromethanesulfonate (N-1-8) 6-nitoxythiocarbonylamino 1
-Propargyl-2,3-pentamethylenequinolinium trifluoromethanesulfonate (N-1-9)7- (3-(5-mercaptotetrazol-1-yl)benzamide]-10-propargyl-1,2,3 ,4-tetrahydroacridinium perchlorate (N-1-10)6-(3-(5-mercaptotetrasol-1-yl)benzamide)-1-propargyl-2,3-pentamethylenequinolinium bromide (N -1-11) 7-(5-mercaptotetrazol-1-yl)-9-methyl-10-propargyl-1,
2,3,4-tetrahydroacridinium promide (N-1-12)6-(5-mercaptotetrazol-1-yl)-4-methyl-1-propargyl-2,3
-Pentamethylenequinolinium bromide (N-I-13)'7- (3-(N-(2'-(5-
mercapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl)
ethyl)carbamoyl)propanamide]-10-propargyl-1,2,3゜4-tetrahydroacridinium iodide (N-1-14)6-nitoxythiocarbonylamino-2-(2-methyl-1-propenyl )-1
-Propargylquinolinium trifluoromethanesulfonate (N-1-15) 6-nitoxythiocarbonylamino-2-methyl-3-propargylbenzothiazolium trifluoromethanesulfonate (N-1-16) 2-methyl- 1-propargylquinolinium promide (N-1-17) 2-(1-propenyl)-1-propargylquinolinium trifluoromethanesulfonate (N-1-18) 1-propargyl-1,2,3゜4 −
Tetrahydroacridinium trifluoromethanesulfonate (N-1-19) 6-nitoxythiocarbonylamino-3-(2-formylethyl)-2-methylbenzothiazolium bromide (N-I-20) 6- Nitoxythiocarbonylamino-3,4-dimethyl-dihydropyrido (2,1-b)benzothiazolium bromide (N-1-21) 6-nitoxythiocarbonylamino-2-methyl-1-[3-( 2-(4-methylphenyl)
hydrazino)butyl)quinolinium iosito(N-1-22) 9-isopropyl-7-[3-(
5-Mercaptotetrazol-1-yl)benzamido]-10-propargyl-1,2,3,4-tetrahydroacridinium bromide When the nucleating agent used in the present invention is contained in the sensitive material,
Although it is preferably added to the smooth silver halide emulsion layer, it may be added to other layers such as interlayers, subbing p-layers, and packs as long as the nucleating agent is adsorbed to the silver halide by diffusion during coating or processing. May be added to the layer.

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀７モル当ｐ１０　　−１０　　　モルが好ましく
、さらに好ましくは１０−７〜１０−３モルである。When the nucleating agent is contained in the sensitive material, the amount used is preferably p10 -10 mol per 7 mol of silver halide, more preferably 10 -7 to 10 -3 mol.

本発明においては、以下の（２）〜（９）の化合物が好
ましい造核剤として挙げることができる。In the present invention, the following compounds (2) to (9) can be mentioned as preferred nucleating agents.

（２）前記の式（Ｎ−Ｉ）において、置換基としてハロ
ゲン化銀への吸着促進基を有する場合。(2) When the above formula (N-I) has a group promoting adsorption to silver halide as a substituent.

（３）第２項において　Ｘｉで六わされるハロゲン化銀
への吸着促進基がチオアミド基、ペテロ環メルカプト基
又はイミノ銀を生成する含窒素複素環よシなる場合。(3) In item 2, the adsorption-promoting group to silver halide represented by Xi is a thioamide group, a peterocyclic mercapto group, or a nitrogen-containing heterocycle that forms iminosilver.

（４）第３項において、２で完成される複素環がキノリ
ニウム、イソキノリニウム、ナフトピリジニウム、ベン
ゾチアゾリウムである場合。(4) In item 3, when the heterocycle completed by 2 is quinolinium, isoquinolinium, naphtopyridinium, or benzothiazolium.

（５）第３項において、２で完成される複素環がキノリ
ニウムである場合。(5) In item 3, when the heterocycle completed by 2 is quinolinium.

（６）第３項において、Ｒ１、Ｒ２又は２の置換基とし
てアルキニル基を有する場合。(6) In item 3, when R1, R2 or 2 has an alkynyl group as a substituent.

（力　第６項において、Ｒ１がプロパルギル基である場
合。(Force In item 6, when R1 is a propargyl group.

（８）第７項において、Ｒ２がＺで完成される複素環と
結合して、環を形成する場合。(8) In item 7, when R2 combines with the heterocycle completed by Z to form a ring.

（９）第３項において　Ｘｉのチオアミド基として。(9) In Section 3, as a thioamide group of Xi.

チオウレタン基、またＸｌのへテロ環メルカプト基とし
てメルカプトテトラゾールである場合。When the thiourethane group or the heterocyclic mercapto group of Xl is mercaptotetrazole.

本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗膜
ｐ　Ｈは１次のようにして測定することができる。まず
感光材料を３０×３０１１角に裁断し、塗膜表面に蒸留
水７０μ１滴下し、フラット電極（東興化学研究所製　
ＣＥＪθ／Ｓ）を用して、接触後ｉｒｏ秒後に測定する
。通常のネガ型の感光材料（カラーネガフィルム、カラ
ーは一パー、カラーリバーサルフィルム、白黒ネガフィ
ルム、白黒ペーパー・、レントゲン′フづルＬなど）の
塗膜ｐ　Ｈをこの方法にて測定フると、ｐ［Ｊ　、ｓな
い１．７．０の範囲にある。本発明における効果ｔｌｊ
ｌ膜ｐＨ１ｉ７以下にすることによって発現するが。The coating pH of the silver halide color photographic light-sensitive material in the present invention can be measured in the following manner. First, cut the photosensitive material into 30x3011 squares, add 70μ1 drop of distilled water to the surface of the coating film, and apply a flat electrode (manufactured by Toko Chemical Research Institute).
CEJθ/S), measured iro seconds after contact. This method can be used to measure the coating film pH of ordinary negative-type photosensitive materials (color negative film, color one-percent, color reversal film, black and white negative film, black and white paper, X-ray film, etc.). , p[J, s is in the range of 1.7.0. Effects of the present invention tlj
It is expressed by lowering the membrane pH to 1i7 or lower.

更にｐｉ−（、ｔ、、ｔ−≠にすることが好ましい。Furthermore, it is preferable to set pi-(,t,,t-≠.

塗膜ｐ　Ｈを下げる方法と【〜ては、支持体上に塗布す
る塗布液に酸を加える方法がある。酸の加え方としては
塗布液に予め加え混合１，７ておく方法の他、塗布直前
に加え混合する方法がある。本発明による効果を十分に
得るには、前者の方法が望ましい。本発明において用い
ることのできる酸としては、硫酸・硝酸・塩酸等の無機
酸の他に、酢酸、クエン酸、リン酸等の有機酸がある。There is a method of lowering the pH of the coating film and a method of adding an acid to the coating solution applied to the support. The acid may be added to the coating solution in advance and mixed in steps 1 and 7, or added and mixed immediately before coating. In order to fully obtain the effects of the present invention, the former method is preferable. Acids that can be used in the present invention include inorganic acids such as sulfuric acid, nitric acid, and hydrochloric acid, as well as organic acids such as acetic acid, citric acid, and phosphoric acid.

感光材料が複数の層から成る場合には、特に化合物（Ｎ
−Ｉ）を含有する層に上記酸を加えることが望ましい。When the photosensitive material consists of multiple layers, especially the compound (N
It is desirable to add the above acid to the layer containing -I).

本発明において特に好ましく用いられる硬膜剤は下記一
般式ＣＨＩ）、〔ＨＩＩ　）、Ｉ：ＨＩＩＩ）で表すこ
とができる。Hardeners particularly preferably used in the present invention can be represented by the following general formulas CHI), [HII), and I:HIII).

ｔ２ 〔式中、ｌ（１は塩素原子、ビトロキシ基、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、−＝ＯＭ（Ｍ￥′ｉ
１価の金属原子を表わ−ｔ　）　、−Ｎ　Ｉｔ’　Ｒ”
または−・ＮＨＣＯＲ，”　（Ｒ’　、Ｒ”およびＲＩ
ＩＩはそれぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基
を表わす）の各基を表わし、Ｒ，２は塩素原子を除くａ
、と同義である。〕 ［ＨＩＩ） 〔式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ塩素原子。t2 [In the formula, l (1 is a chlorine atom, a bitroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, -=OM(M\′i
Representing a monovalent metal atom, -t), -N It'R''
or -・NHCOR,"(R',R" and RI
II represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, respectively, and R and 2 are a
, is synonymous with . ] [HII) [In the formula, R3 and R4 are each a chlorine atom.

ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ
基（Ｍは７価の金属原子を表わす）を表わし、−Ｑ−お
よび−Ｑ′−はそれぞれ一〇−１−８−または−ＮＨ−
の連結基を表わし、Ｌはアルキレン基またはアリーレン
基を表わし、ｌおよびｍはそれぞれ０またはｌを表わす
。〕ＣＨＩ） （ＣＨ２工ＣＨＳ　Ｏｚ＋ｎＹ 一般式ＣＨＩ）または（Ｈｌｌ　：）で示されるクロロ
トリアジン系硬膜剤（以後１本発明の硬膜剤という）に
ついては１％公昭≠７−ｊ／ｊ／号、特開昭ａｌ−／タ
タ２Ｑ号、同ｚｉ−７ｒ’ｙｒｒ号、同ｊ２−／２１／
ＪＯ号、同ｊコー１３０３２を号及び同１４−１０μ３
号等に記載されている。Hydroxy group, alkyl group, alkoxy group or -OM
represents a group (M represents a heptavalent metal atom), -Q- and -Q'- are respectively 10-1-8- or -NH-
represents a linking group, L represents an alkylene group or an arylene group, and l and m each represent 0 or l. ] CHI) (CH2 Engineering CHS Oz+nY General formula CHI) or (Hll :) For the chlorotriazine hardener (hereinafter referred to as the hardener of the present invention), 1% Kosho≠7-j/j/No. , Japanese Patent Application Publication Showa Al-/Tata 2Q, zi-7r'yrr, Japanese Patent Application Publication No. J2-/21/
JO No. 13032 and No. 14-10μ3
It is stated in the number etc.

一般式ＣＨＩ−］で示されるビニルスルホン系硬膜剤に
ついては、米国特許３．ｔＪり１１号、特開昭５３−４
４／、２コ１号に記載されている方法で合成することが
できる。Vinyl sulfone hardeners represented by the general formula CHI-] are described in U.S. Patent No. 3. tJri No. 11, JP-A-53-4
It can be synthesized by the method described in 4/, 2co No. 1.

一般式ＣＨＩ）ｔいしＣｌ−１１１）で示される硬膜剤
の望ましい添加量は全塗布ゼラチン量に対し約ｏ、ｏｉ
％〜約ｉｏ％であり、更に望ましくは、約０．１％〜約
４！チの範囲である。これらの硬膜剤の写真層への添加
は、／ξラッチ式あるいはインライン添加方式等が採用
される。The desirable addition amount of the hardening agent represented by the general formula CHI) to Cl-11) is approximately o, oi based on the total amount of gelatin coated.
% to about io%, more preferably about 0.1% to about 4! It is within the range of These hardeners are added to the photographic layer by a /ξ latch method or an in-line addition method.

本発明の硬膜剤の写＾庸への添加の層は、特に限定され
ることはなく、例えば最上層一層、最下層一層、あるい
は全層に添加しても本発明の目的を達成することができ
る。The layer to which the hardener of the present invention is added to the copy is not particularly limited; for example, the object of the present invention can be achieved even if it is added to the top layer, the bottom layer, or all layers. Can be done.

次に前記一般式〔ＨＩ）ないし［：ＨＩＩ！］で示され
る硬膜剤の代表的な具体例を挙げる。Next, the general formula [HI) to [:HII! ] Typical specific examples of hardeners shown below are listed below.

一般式（ＨＩ　］で示される化合物： （ＨＩ−／）　　　　　　　　（ＨＴ−，２）（ＨＩ−
ｊ　）　　　　　　　　　（ＨＩ−４’　）（ＨＩ−ｊ
）　　　　　　　　　（ＨＩ−４）（ＨＩ−７）　　　
　　　　　　（ＨＩ−、ｒ）（ＨＩ−２）　　　　　　
　　　（ＨＩ−７７）（Ｈｌ−／／）　　　　　　　（
Ｈｌ−／−２）一般式〔Ｈ■〕で示される化合物： （Ｈｎ−／　） （Ｈｌｌ−λ） （）ｉＩＩ−Ｊ） （Ｈｎ−μ） （ＨＩ［−ｊ） （Ｈ［−Ａ） （ＨＩＩ−７） （ＨＩ［−ｒ） （ＨＩＩ−２） （ＨＩ［−７０） 一般式（ＨＩＩＩ　）で示される化合物：（Ｈｌｌｌ−
７）　　Ｃｌ１２＝ＣＨ−８０□−Ｃ’Ｈ２−Ｃ’Ｈ２
−８０□−ＣＨ＝ＣＨ２（Ｈｌ［−、ｚ）　　ＣＨ２−
ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−８０２−ＣＨ
−ＣＨ２（Ｈｌｌｌ−４’）　　　Ｃｌ−１２＝ＣＨ−
８０２−Ｃ’Ｈ２−０−ＣＨ２−８ｏ２−ＣＨ−ＣＨ２
（Ｈ［ｌ−、ｔ）　　ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−
８−ＣＨ４−８０２−ＣＨ−ＣＨ２（Ｈｉｌｌ−Ａ　）
　（Ｃ’Ｈ２＝（Ｊｌ−８ｏ□−Ｃ’Ｈ，−ＣＯＮｌ−
１＋ｒ（Ｉｌｆｆｌ−７）　（ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−
ＣＨ−ＣＯＮＨ−ＣＨ２＝ＣＨ３ （Ｈｌ−タ）　　Ｃ’Ｈ２−ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ−ＣＯ
ＮＨ−ＣＨ−ＣＨ，−ＮＨＣＯ−ＣＨ２−８Ｏ２−ＣＨ
＝ＣＨ２ （Ｈｌｎ−／／）　　（ＣＨ２＝ＣＨ−８０２ＣＨ２−
Ｃ０ＮＨ＋ＣＨ−０以下に本発明に用いうるカプラーに
ついて詳しく説明する。Compound represented by general formula (HI): (HI-/) (HT-,2)(HI-
j ) (HI-4') (HI-j
) (HI-4) (HI-7)
(HI-, r) (HI-2)
(HI-77) (Hl-//) (
Hl-/-2) Compound represented by general formula [H■]: (Hn-/) (Hll-λ) ()iII-J) (Hn-μ) (HI[-j) (H[-A) (HII-7) (HI[-r) (HII-2) (HI[-70) Compound represented by general formula (HIII): (Hlll-
7) Cl12=CH-80□-C'H2-C'H2
-80□-CH=CH2(Hl[-,z) CH2-
CH-802-CH2-CH2-CH2-802-CH
-CH2(Hlll-4') Cl-12=CH-
802-C'H2-0-CH2-8o2-CH-CH2
(H[l-,t) CH2=CH-802-CH2-
8-CH4-802-CH-CH2 (Hill-A)
(C'H2=(Jl-8o□-C'H, -CONl-
1+r(Ilffl-7) (CH2=CH-8o2-
CH-CONH-CH2=CH3 (Hl-ta) C'H2-CH-8O2-CH-CO
NH-CH-CH, -NHCO-CH2-8O2-CH
=CH2 (Hln-//) (CH2=CH-802CH2-
C0NH+CH-0 The coupler that can be used in the present invention will be explained in detail below.

本発明に用いられるカプラーとしては、耐拡散化され九
油溶性カブ２−が好まＨ２い。As the coupler used in the present invention, diffusion-resistant and oil-soluble Kab2- is preferred.

式（１）又はく１■）で表されるシアンカプラーは本発
明において特に好ましい。Cyan couplers represented by formula (1) or (1) are particularly preferred in the present invention.

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 式中、　Ｉ’（ｌ　、　Ｒ４及び１（５は、それぞれ脂
肪族基、芳香族基、複画環基、芳香族アミン基または段
素環アミ７基を表し、Ｉ？２は脂肪族基を表し、Ｒ’３
及びＲ６は、それぞれＩｋ水素原子ハ１］ゲン原子、脂
肪族基、脂肪族オキシ基、または、アシルアミノ基を表
す、ここで脂肪族基とは、直鎖状１分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル基、アルクニル基、またはアルキニル基
を表ず。General formula (1) General formula (II) In the formula, I'(l, R4 and 1(5 each represent an aliphatic group, an aromatic group, a double ring group, an aromatic amine group or a step ring amine group) , I?2 represents an aliphatic group, R'3
and R6 each represent an Ik hydrogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxy group, or an acylamino group. Here, the aliphatic group refers to a linear, monobranched, or cyclic alkyl group. group, alknyl group, or alkynyl group.

また、Ｉ（２とＩじあるいはＲ５と１７６とがそれれ連
結して５．６または７員環を形成してカルボスチリル、
オキシインドール等の縮環になってもよい。In addition, I (2 and I or R5 and 176 are respectively connected to form a 5.6 or 7-membered ring, carbostyryl,
It may also be a condensed ring such as oxindole.

さらにＩＮ、ｌｔ２、ｌｉ３または）′１、或いは１り
４、う、Ｉ（６またはＹ２で二Ｊｎ、木以上の多ＭＬ体
を形してもよい。Furthermore, IN, lt2, li3 or )'1, or 1ri4, u, I(6 or Y2) may form a multi-ML body of 2Jn, tree or more.

ｙｉ　、Ｙ２は、水素原子又は、発色現渫薬の酸化生成
物とのカプリング反応陵に離脱ｉＪ能な基を表す。yi and Y2 represent a hydrogen atom or a group capable of being released in a coupling reaction with an oxidation product of a color developer.

一般式（＋＞および（■）において、ＹｌとＹ２で表さ
れる離脱可能な基としては、例えばハロゲン原子（フッ
素原子、塩素原子、臭素原子）、スルホ基、アルコキシ
基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基等
が挙げられる。In the general formulas (+> and (■)), the detachable groups represented by Yl and Y2 include, for example, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), a sulfo group, an alkoxy group, an acyloxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, and the like.

Ｒ１，Ｒ４およびＲ５は、それぞれ好ましくは炭素数が
１から３６の脂肪族基、好ましくは炭素数が６から３６
の芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、複素
環基（例えば３−ピリジル基、２−フリル基等）あるい
は、芳香族もしくは複素環アミノ基（例えばアニリノ基
、ナフチルアミノ基、コーベンゾチアゾリルアミノ基、
−一ピリジルアミ７基など）を表わし、これらの基は、
さらに１アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
ク基（例えば、メトキン基、コーメトキシエトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えば、λ。R1, R4 and R5 are each preferably an aliphatic group having 1 to 36 carbon atoms, preferably 6 to 36 carbon atoms.
aromatic groups (e.g., phenyl group, naphthyl group, etc.), heterocyclic groups (e.g., 3-pyridyl group, 2-furyl group, etc.), or aromatic or heterocyclic amino groups (e.g., anilino group, naphthylamino group, cobenzo group, etc.). thiazolyl amino group,
-1pyridylamide 7 groups, etc.), and these groups are
Furthermore, monoalkyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, alkoxy groups (eg, metquin groups, comethoxyethoxy groups, etc.), aryloxy groups (eg, λ).

グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、＝−クロロフ
ェノキシ基、弘−シアノフェノキシ基など）、アルケニ
ルオキシ基（例えば、コープロイニルオキシ基など）、
アシル基（例えば、ア七デル基、ベンゾイル基など）、
エステル基（例えば、ブトキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、
ブトキシスルホ、ニル基、トルエンスルホニルオキシ基
ナト）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、エチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタンスル
ホンアミド基、ブチルスルファモイル基など）、スルフ
ァミド基（例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ基
など）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダン
トイニル基など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイ
ド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基（例エバ、メタンスルホニル基、フェニ
ルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（
例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロ
キシ・基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ
基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換していても
よい。Googie tert-amylphenoxy group, =-chlorophenoxy group, Hiro-cyanophenoxy group, etc.), alkenyloxy group (e.g., coproynyloxy group, etc.),
Acyl group (e.g., a7del group, benzoyl group, etc.),
Ester groups (e.g., butoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, acetoxy group, benzoyloxy group,
butoxysulfo, nyl group, toluenesulfonyloxy group), amide group (e.g., acetylamino group, ethylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, methanesulfonamide group, butylsulfamoyl group, etc.), sulfamide group (e.g., dipropylsulfonyl group), rufamoylamino group, etc.), imido group (e.g., succinimide group, hydantoinyl group, etc.), ureido group (e.g., phenylureido group, dimethylureido group, etc.), aliphatic or aromatic sulfonyl group (e.g., eva, methanesulfonyl group, phenyl sulfonyl group), aliphatic or aromatic thio group (
For example, the substituent may be substituted with a group selected from ethylthio group, phenylthio group, etc.), hydroxyl group, cyano group, carboxy group, nitro group, sulfo group, halogen atom, etc.

本明細書中１脂肪族基“とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル、基、オクタデシル基、アルキニ
ル基、１ｓ〇−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキ
シル基、シクロインチル基、アリル基、ビニル基、コー
へキサデセニル基、プロパギル基などがある。In this specification, the term "aliphatic group" refers to a linear, branched, or cyclic aliphatic hydrocarbon group, and includes saturated and unsaturated groups such as alkyl, alkenyl, and alkynyl groups.Representatives thereof Examples include methyl group, ethyl group, butyl group, dodecyl group, octadecyl group, alkynyl group, 1s〇-propyl group, tert-butyl group, te
Examples include rt-octyl group, tert-dodecyl group, cyclohexyl group, cyclointyl group, allyl group, vinyl group, cohexadecenyl group, and propargyl group.

一般式（１）においてＲ２は好ましくは炭素数／〜２０
の脂肪族基を表わし、Ｒ１１Ｃ許容された置換基で置換
されていてもよい。In general formula (1), R2 preferably has carbon atoms/~20
represents an aliphatic group, and R11C may be substituted with a permissible substituent.

一般式（１）および一般式ＣＩりにおいてＲ３およびＲ
６は、それぞれ水素原子、ノ・ロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、好ましくは炭乗
数／〜−〇の脂肪族基、好ましくは炭素数／〜、２０の
脂肪族オキシ基、又は好ましくは炭素数／〜−〇のアシ
ルアミノ基（例えばアセトアミド基、ペンツアミド基、
テトラデカンアミド基など）で、これらの脂肪族基、脂
肪族オキシ基、アシルアミノ基ＫＦ′ｉ、ＲＩ　Ｋ許容
された置換基で置換していてもよい。In general formula (1) and general formula CI, R3 and R
6 is a hydrogen atom, a hydrogen atom (e.g., a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), preferably an aliphatic group with a carbon number of /~-0, and preferably an aliphatic oxy group with a carbon number of ~20. group, or preferably an acylamino group having carbon number/~-〇 (e.g., acetamido group, penzamide group,
These aliphatic groups, aliphatic oxy groups, acylamino groups (KF'i, RIK, etc.) may be substituted with permissible substituents.

一般式ＣＩ）においてＲ２とＲ３が共同して！ないし７
員項を形成していてもよい。In general formula CI), R2 and R3 jointly! or 7
It may form a member item.

一般式（ＩＩ）においてＲ５とＲ６が共同して！ないし
７員項を形成していてもよい。In general formula (II), R5 and R6 jointly! or may form a seven-membered term.

一般式（１）　ＶＣオイ−ｃＲ１、Ｒ２、Ｒａ又ｉ１１
．Ｙｘのいずれか、又、一般式ｃｎ：＋ｘおいてＲ４、
Ｒ５Ｒ６又はＹ２のい、ずれか７つの基によって独立し
て、又は共同して二量体以上の多量体カプラーを形成し
ていてもよい。二量体のとき、それらの基は単なる結合
手として、あるいは二価の連結基（例えば、アルキレン
基、アリーレン基、エーテＡ・基、エステル基、アミド
基などの二価の基およびこれらをｍみ合せ九二価の基な
ど）であシ、オリボン−またはポリマーを形成するとき
は、それらの基はポリｉ−生鎖であるか、二量体で述べ
たような二価の基を通してポリマー主鎖に結合するのが
好ましい。ポリマーを形成するどきはカプラー誘導体の
ホモポリマーであっても他の非発色性エチレン様単量体
（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチ
ル、ｎ−ブチルアクリルアミド、β−ヒドロキシメタク
リレート、ビニルアセテート、アクリロニトリル、スチ
レン、クロトン酸、無水マレインＪ、Ｎ−・ビニルピロ
リドンなど）、一種以上と共重合ポリマーを形成してい
てもよｈｏ一般式ＣＩ）において好ましいＲ１および一
般式Ｅｌｌ）Ｉｃおいて好ましいＲ５としては置換もし
くは無置換の、アルキル基、７リール基であル、アルキ
ル基の置換基としてはｆＲ，換していてもよｈフェノキ
シ基、ハロゲン原子が特に好ましく（フェノキシ基の置
換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、スルホンアミド基、スルファミド基が更に好ましい）
、アリール基は少なくとも７個のハロゲン原子、アルキ
ル基、スルホ／アミド基又はアシルアミノ基で置換され
だ７エ＝ル基が特に好ましい。General formula (1) VCoi-cR1, R2, Ra or i11
．． Any of Yx, or R4 in the general formula cn:+x,
Any seven groups of R5R6 or Y2 may be used independently or in combination to form a multimeric coupler of dimer or more. In the case of dimers, these groups can be used as simple bonds or as divalent linking groups (for example, divalent groups such as alkylene groups, arylene groups, ether groups, ester groups, and amide groups, and When combining divalent groups (such as divalent groups) to form divalent groups, oligomers, or polymers, these groups are either polyisomers, or polymers are formed through divalent groups such as those described for dimers. Preferably, it is attached to the main chain. When forming a polymer, even if it is a homopolymer of a coupler derivative, other non-chromogenic ethylene-like monomers (e.g., acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, n-butylacrylamide, β-hydroxymethacrylate, vinyl acetate) may be used. R1 is preferred in the general formula CI) and preferred in the general formula Ell) Ic. R5 is a substituted or unsubstituted alkyl group or 7-aryl group, and as a substituent for the alkyl group, fR, a substituted or substituted phenoxy group, or a halogen atom is particularly preferable (as a substituent for the phenoxy group, is more preferably an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a sulfonamide group, or a sulfamide group)
Particularly preferred are aryl groups substituted with at least 7 halogen atoms, alkyl groups, sulfo/amide groups or acylamino groups.

一般式（１）Ｉｃおいて好ましいＲ４は、置換アルキル
基又は置換もＬ＜は無置換のアリール基てあシ、アルキ
ル基の置換基としてはハロゲン原子が特に好ましくアリ
ーレン基はフエ二一・基又はハロゲン原子、スルホンア
ミド基で少なくとも７個置換したフェニル基が特に好ま
しい。In the general formula (1) Ic, R4 is preferably a substituted alkyl group, or L< is an unsubstituted aryl group, and a halogen atom is particularly preferable as a substituent for the alkyl group, and the arylene group is an phenylene group. A phenyl group substituted with at least 7 halogen atoms or sulfonamide groups is particularly preferred.

一般式Ｃ１）ＩＣおいて好ましいＲ２は置換（−でいて
もよい炭素数／＝、Ｚθのアルキル基である。In the general formula C1) IC, R2 is preferably a substituted (-optionally carbon number/=, an alkyl group with Zθ).

Ｒ２の置換基としては、アルキルもしくはアリールオキ
シ基、アシ刀・アミン基、アルキルもしくはアリールチ
オ基、イミド基、ウレイド基、アルキルもしくはアリ−
／ｌ／　；ｌｃ、１１／ホニＡ−基が好ましい。Examples of substituents for R2 include alkyl or aryloxy groups, amine groups, alkyl or arylthio groups, imido groups, ureido groups, alkyl or aryloxy groups,
/l/; lc, 11/honi A- group is preferred.

一般式（１）において、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
（特にフッ素原子、塩素原子が好ましい）、アシルアミ
ノ基が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましいｊ 一般式（ＩＩ）ＩＣおいてＲ６は水素原子、炭素数／　
−２０のアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に水
素原子が好ましい。In the general formula (1), R3 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom (particularly preferably a fluorine atom or a chlorine atom), or an acylamino group, and a halogen atom is particularly preferred.j In the general formula (II) IC, R6 is a hydrogen atom or a carbon atom. number/
-20 alkyl groups and alkenyl groups are preferred, and hydrogen atoms are particularly preferred.

一般式〔Ｂ）Ｖｒ：、おｈ　テＲｓ　（！：　Ｒａ　カ
ｒ　ｆｘ　イし？員環の含窒素複素環を形成しているこ
とが好ましり。It is preferable that the compound of the general formula [B) forms a nitrogen-containing heterocycle having the general formula [Vr:, oh te Rs (!: Ra kar fx ?]).

一般式（１）においてｌζ２は炭素数コ〜ダのアルキル
基であることが更に好まし一〇 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは！−ビッグロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などビジゾロアゾール系のカブ２−が挙げら
れる。ノーピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好オしく、その代
表例は、米国特許第コ、Ｊ／／、θＪ′λ号、同第コ。In the general formula (1), lζ2 is more preferably an alkyl group having from 0 to 2 carbon atoms.10 The magenta coupler that can be used in the present invention is preferably an oil-protected indashilon or cyanoacetyl coupler. -Kab 2- of bisizoloazole series such as biglon series and pyrazolotriazoles are mentioned. Among the no-pyrazolone couplers, couplers in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group are preferred from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye, and typical examples thereof include U.S. Pat. θJ'λ No., same No.

３グｊ、７０３号、同第２．６σθ、７／を号、同第コ
、？０／、　Ｊ′７ｊ号、同第３゜θｇ、２゜６ＪＪ号
、同ｊｇＪ。／Ｊ、２．７９６号および同第３゜デＪご
、０／！号などに記載されている。二当量のよ一ピラゾ
ロン系カプラーの離脱基として、米国特許第ダ、３／θ
、に／Ｐ号に記載された窒素原子離脱基または米国特許
第グ、Ｊ、ｔ／、７１７号に記載されたアリールチオ基
が好ましい。また欧州特杵１Ｉｃ７Ｊ、ご３≦号に記載
のバジスト基を有するノーピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。3gj, No. 703, No. 2.6σθ, No. 7/, No. Ko, ? 0/, J'7j No. 3゜θg, 2゜6JJ No., same jgJ. /J, No. 2.796 and 3rd degree J Go, 0/! It is written in the number etc. As a leaving group for a two-equivalent pyrazolone coupler, U.S. Patent No. DA, 3/θ
Preferred are the nitrogen atom leaving groups described in U.S. Pat. Further, the nopyrazolone coupler having a basist group described in European Special Punch 1Ic7J, No. 3≦ can provide a high color density.

ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３ぶデ、／７５’号記載のピッゾロベンズイミダゾール
類、好ましくけ米国特許第Ｊ、７．２３゛。０４７号に
記載されたピラゾロ（１，／−ｃ）〔／。２９ダ〕トリ
アシー・ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４ｔ、
２２０　Ｃ７９？４を年６月）ＶＣ記載のピラゾロ１ト
ラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー、２４
ｔコ３θ（／りｉｒ４を年６月）Ｋ記載のピラゾロピラ
ゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性の点および本発明の効果が大きく発
揮できる点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミ
ダゾ〔１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１１９．８６０号に記載のピラゾロ（１，５−（ＭＩ
） 式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、カルバモイル基、ジアシルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基
、アリールオキシスルホニル基、アルカンスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルウ
レイド基、アシル基、ニトロ基、カルボキシ基またはト
リクロロメチル基を表わす。As a birazoloazole coupler, US Patent No. 3.
The pizzolobenzimidazoles described in No. 3 Budde, No. 75', preferably US Patent No. J, 7.23'. Pyrazolo (1,/-c) [/. 29 da] Triacy Les, Research Disclosure 24t,
220 C79?4 June 2012) Pyrazolo-1 torazoles described in VC and Research Disclosure, 24
Examples include the pyrazolopyrazoles described in tco3theta (/ir4 June 2013). The imidazo[1,2-b)pyrazoles described in European Patent No. 119,741 are preferred in terms of low yellow side absorption of the coloring dye, light fastness, and the ability to greatly exert the effects of the present invention. Pyrazolo (1,5-(MI
) where R1 and R2 are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a diacylamino group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxysulfonyl group, an aryloxysulfonyl group, It represents an alkanesulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkyloxycarbonylamino group, an alkylureido group, an acyl group, a nitro group, a carboxy group, or a trichloromethyl group.

Ｒ３は少くとも１個以上のハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、またはシアノ
基が置換したフェニル基を表わし、Ｙはカップリングの
際、離脱する基を示す。例えばハロゲン、酸素原子を離
脱する基、窒素原子を離脱する基、イオウ原子を離脱す
る基を表わす。R3 is at least one halogen atom, an alkyl group,
It represents a phenyl group substituted with an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, or a cyano group, and Y represents a group that leaves during coupling. For example, it represents a halogen, a group that leaves an oxygen atom, a group that leaves a nitrogen atom, and a group that leaves a sulfur atom.

Ｒユ、Ｒ２についてさらに詳しく述れば、Ｒ１、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子。To explain R1 and R2 in more detail, R1 and R2 are hydrogen atoms and halogen atoms (for example, chlorine atoms).

臭素原子、フッ素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル
基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基な
ど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基
、２−エチルへキシルオキ７基、テトラデシルオキシ基
、など）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベ
ンズアミド基。bromine atom, fluorine atom, etc.), linear or branched alkyl groups (e.g. methyl group, t-butyl group, tetradecyl group, etc.), alkoxy groups (e.g. methoxy group, ethoxy group, 2-ethylhexyloxy7 group, tetradecyloxy group, etc.), acylamino group (e.g. acetamido group, benzamide group).

ブタンアミド基、テトラデカンアミド基、α−（λ、≠
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド基、
α−（λ、弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド基、α−（Ｊ　−ヘンタデシルフェノキシ）ヘ
キサンアミド基、α−（≠−ヒドロキシーｊ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基、コーオキ
ソーピロリジ７−／−イル基、−一オキソーｊ−テトラ
デシルピロリジン−７−イル基、Ｎ−メチル−テトラデ
カンアミド基、など）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ
−）ルエンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド
基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチ
ル−テトラデカンスルホンアミド基、など）、スルファ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−
ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ−［３−（ドデシル
オキシ）−プロピル〕スルファモイルＬ　Ｎ−〔参−（
コ、≠−ジーｔｅｒｔ−アミルクエノキシ）ブチル〕ス
ルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルフ
ァモイル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイル基。Butanamide group, tetradecaneamide group, α-(λ, ≠
-di-tert-amylphenoxy)acetamide group,
α-(λ, Hiro-j-tert-amylphenoxy)butyramide group, α-(J-hentadecylphenoxy)hexanamide group, α-(≠-hydroxy-j-tert
-butylphenoxy)tetradecanamide group, co-oxopyrrolidi-7-/-yl group, -monoxoj-tetradecylpyrrolidin-7-yl group, N-methyl-tetradecanamide group, etc.), sulfonamide group (e.g. , methanesulfonamide group, benzenesulfonamide group, p
-) luenesulfonamide group, octane sulfonamide group, p-dodecylbenzenesulfonamide group, N-methyl-tetradecanesulfonamide group, etc.), sulfamoyl group (e.g. N-methylsulfamoyl group, N-
Hexadecylsulfamoyl group, N-[3-(dodecyloxy)-propyl]sulfamoyl L N-[Ref.-(
≠-di-tert-amylquenoxy)butyl]sulfamoyl group, N-methyl-N-tetradecylsulfamoyl group, etc.), carbamoyl group (for example, N-methylcarbamoyl group).

Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−（≠−（コ１μ
ｍジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕カルバモ
イル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基
など）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ
−７タルイミド基、コ、ｊ−ジオキソー１−オキサゾリ
ジニル基、３−ドデシル−２，ｊ−ジオキン−／−ヒダ
ントイニル基、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）ザクシンイミド基、など）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、なト）
、アルコキシスルホニル基（例えば、メトキシスルホニ
ル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキ
シスルホニル基、など）、アリールオキシスルホニル基
（例えば、フェノキシスルホニル基、２．≠−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシスルホニル基、なト）、アルカ
ンスルホニル基（例ｔｌｄ：、メタンスルホニル基、オ
クタンスルホニル基、２−エチルヘキサンスルホニル基
、ヘキサデカンスルホニル基、ナト）、アリールスルホ
ニル基（例えば、インインスルホニル基、≠−）ニルベ
ンゼンスルホニル基、ナト）、アルキルチオ基（例えば
、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テ
トラデシルチオ基、コー（２９μｍジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）エチルチオ基、など）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ基、ｐ−Ｍｊルチオ基、など）
％アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、エチル
オキシカルボニルアミノ基、インジルオキシカルボニル
アミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基、な
ど）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイ
ド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ
、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、など）、アシル基（
例えば、アセチル基、はンゾイル基、オクタデカノイル
基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基、など）、ニトロ
基、カルボキシ基またはトリクロロメチル基を表わす。N-octadecylcarbamoyl group, N-(≠-(co1μ
mdi-tert-amylphenoxy)butyl]carbamoyl group, N-methyl-N-tetradecylcarbamoyl group, etc.), diacylamino group (N-succinimide group, N
-7 thalimide group, co, j-dioxo-1-oxazolidinyl group, 3-dodecyl-2,j-dioquine-/-hydantoinyl group, 3-(N-acetyl-N-dodecylamino)succinimide group, etc.), alkoxycarbonyl groups (e.g., methoxycarbonyl group, tetradecyloxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group, etc.)
, alkoxysulfonyl groups (e.g., methoxysulfonyl group, octyloxysulfonyl group, tetradecyloxysulfonyl group, etc.), aryloxysulfonyl groups (e.g., phenoxysulfonyl group, 2.≠-di-te)
rt-amylphenoxysulfonyl group, etc.), alkanesulfonyl group (ex. ,≠-)nylbenzenesulfonyl group, nato), alkylthio group (e.g., ethylthio group, hexylthio group, benzylthio group, tetradecylthio group, co(29μm di-tert-amylphenoxy)ethylthio group, etc.), arylthio group (e.g. , phenylthio group, p-Mjruthio group, etc.)
% alkyloxycarbonylamino group (e.g., ethyloxycarbonylamino group, indyloxycarbonylamino group, hexadecyloxycarbonylamino group, etc.), alkylureido group (e.g., N-methylureido group, N,N-dimethylureido group) group, N-methyl-N-
dodecylureido group, N-hexadecylureido group, N
, N-dioctadecylureido group, etc.), acyl group (
For example, it represents an acetyl group, an azoyl group, an octadecanoyl group, a p-dodecanamidobenzoyl group, etc.), a nitro group, a carboxy group, or a trichloromethyl group.

但し１．上記置換基の中で、アルキル基と規定されるも
のの炭素数は好ましくは／〜３６を表わし、アリール基
と規定されるものの炭素数は好ましくはｔ〜３ｔを表わ
す。However, 1. Among the above substituents, those defined as alkyl groups preferably have a carbon number of / to 36, and those defined as an aryl group preferably have carbon atoms of t to 3t.

Ｒ３についてさらに詳しく述れば、Ｒ３は置換フェニル
基であり、この置換基としてハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子、フッ素原子など）、炭素数ｌ〜ココの
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、テトラデシル
基、ｔ−ブチル基彦ど）、炭素数／−ＪＪのアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基など）、炭素数２〜コ３のアルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基
など）またはシアン基が挙げられる。To explain R3 in more detail, R3 is a substituted phenyl group, and examples of the substituent include a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.), an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group). , tetradecyl group, t-butyl group, etc.), alkoxy group with carbon number/-JJ (e.g., methoxy group, ethoxy group, octyloxy group, dodecyloxy group, etc.), alkoxycarbonyl group with 2 to 3 carbon atoms (e.g. , methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, tetradecyloxycarbonyl group, etc.) or cyan group.

Ｘについてさらに詳しく述れば、Ｘはノ・ロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、など）、ま
たは炭素数ｌ−ココのアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、など）を表
わす。To explain X in more detail, X is a no-rogen atom (
(for example, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.), or an alkoxy group having 1-carbon atoms (for example, a methoxy group, an octyloxy group, a dodecyloxy group, etc.).

ＣＭ”）　　　　ＲＩ　　　　Ｘ この一般式において、Ｒ１は水素原子または置換基を表
すが、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基等）、分岐アルキル基（例えばイソプロピル基２イソ
ブチル基、ターシャルブチル基等）、置換アルキル基（
分岐を含む）、アルコキシ基（ＰＡえばメトキシ基、工
ｌ・キシ基、ブｌ−キシ基等）、置換アルコキシ基（エ
トキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基等）、ウレイド基等が好
ましく、とくに分岐アルキル基とアルコキシ基は好まし
い、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン発色現渫主
薬の酸ｆヒ木とのカプリング反応により離脱し得る基を
表す、そのような基としてはハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）、アリールチオ基（例えば２−ブ１
ヘキシー５−ターシャルオクチルフェニルチオ基、２−
プロポキシ−５−ターシャルへキシルフェニルチオ基等
）、含窒素へテロ環基（例えばイミダゾール基、４−ク
ロロイミダゾール基等）、アリールオキシ基（例えばρ
−メチルフェノキシ基、２．４−ジメチルフェノキシ基
、２．４−ジメチルターシャルフェノキシ基等）等を挙
げることができる。これらのうち、特にハロゲン原子と
アリールチオ基は好ましい、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメ
チン、置換メチン。CM”) RI groups), substituted alkyl groups (
(including branches), alkoxy groups (for example, PA methoxy groups, oxy groups, oxy groups, etc.), substituted alkoxy groups (ethoxy ethoxy groups, phenoxy ethoxy groups), aryloxy groups (e.g. phenoxy groups, etc.), A ureido group, etc. is preferred, and a branched alkyl group and an alkoxy group are particularly preferred. Examples of groups include halogen atoms (e.g. chlorine atom, bromine atom, etc.), arylthio groups (e.g. 2-butyl
hexy 5-tertiary octylphenylthio group, 2-
propoxy-5-tert-hexylphenylthio group, etc.), nitrogen-containing heterocyclic groups (e.g. imidazole group, 4-chloroimidazole group, etc.), aryloxy groups (e.g. ρ
-methylphenoxy group, 2.4-dimethylphenoxy group, 2.4-dimethyltertiary phenoxy group, etc.). Among these, halogen atoms and arylthio groups are particularly preferred; Za, Zb and Zc are methine and substituted methine.

あるいは＝Ｎ−、−ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺ
ｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結
合である。Ｚａ−Ｚｂが炭素−炭素の二重結合の場合は
それが芳香族環の一部である場合も含む、更にＲ１また
はＸで二量体以上の多量体を形成る場合も含む、・また
、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはそ
の置換メチンで二量体以上め多量体を形成する場合も含
む、Ｚａ−ＺｂまたはＺｃが置換メチンを表すときは置
換基は１換アルキル基、特に分岐の置換アルキル基（例
えばＷｆＡイソ１０ビル基、１ｌｆＪＡターシヤルブチ
ル基等）等であることが好ましい。Alternatively, it represents =N-, -NH-, and the Za-Zb bond and Z
One of the b-Zc bonds is a double bond and the other is a single bond. When Za-Zb is a carbon-carbon double bond, it also includes the case where it is part of an aromatic ring, and it also includes the case where R1 or X forms a dimer or more multimer, and When Za, Zb or Zc is a substituted methine, the substituted methine may form a dimer or a multimer, and when Za-Zb or Zc represents a substituted methine, the substituent is a monosubstituted alkyl group, Particularly preferred are branched substituted alkyl groups (eg, WfA iso-10vir group, 1lfJA tert-butyl group, etc.).

本発明に使用できるイエローカプラーとじては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７．２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
．２６５．５０６号等に記載されている０本発明には、
二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第
３．４０８．１９４号、同第３，４４７．９２８号、同
第３．９３３．５０１号および同第４．０２２．６２０
号等に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあ
るいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４．４０
１．７５２号、同第４．３２６゜０２４号、ＲＤ１８０
５３　（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５．０
２０号、***出願公開第２．２１９．９１７号、同第２
−２６１　＊　３６１号、同第２．３２９．５８７号お
よび同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が１憂れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。Typical examples of yellow couplers that can be used in the present invention include oil-protected acylacetamide couplers. A specific example is U.S. Patent No. 2.40
7.210, 2,875.057 and 3
．． 265.506 etc. The present invention includes:
The use of two-equivalent yellow couplers is preferred, and U.S. Pat.
Oxygen atom separation type yellow couplers described in Japanese Patent Publication No. 58-10739, U.S. Patent No. 4.40, etc.
No. 1.752, No. 4.326゜024, RD180
53 (April 1979), British Patent No. 1.425.0
No. 20, West German Application No. 2.219.917, No. 2
Typical examples thereof include the nitrogen atom separation type yellow couplers described in Japanese Patent No. 261*361, No. 2.329.587, and No. 2.433.812. α-pivaloylacetanilide couplers have poor color fastness, especially light fastness, while α-
Benzoylacetanilide couplers provide high color density.

本発明において特に好ましく用いられるイエローカプラ
ーは、下記一般式（ＹＩ）で表すことができる。A yellow coupler particularly preferably used in the present invention can be represented by the following general formula (YI).

一般式（Ｙｌ） 式中Ｚ３は、現像主薬の酸化体とのカップリング反応時
に離脱可能な基を表わし、Ｇ１はノ・ロゲン原子又はア
ルコキシ基を表わし、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子又
は置換基を有していてもよいアルコキシ基を表わす。Ｒ
４は置換基を有していてもよいアルキル基を表わす。General formula (Yl) In the formula, Z3 represents a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized form of a developing agent, G1 represents a halogen atom or an alkoxy group, and G2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituent. Represents an alkoxy group which may have R
4 represents an alkyl group which may have a substituent.

更に詳しくは、Ｚａがカップリング離脱基（以下離脱基
と呼ぶ）を表わすとき、該離脱基は酸素。More specifically, when Za represents a coupling-off group (hereinafter referred to as a leaving group), the leaving group is oxygen.

窒素、イオウもしくは炭素原子を介してカップリング活
性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環基。Coupling activated carbon via nitrogen, sulfur or carbon atoms and aliphatic, aromatic, heterocyclic groups.

脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基、脂肪族・
芳香族もＬ＜は複素環カルポール基とを結合するような
基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであり、これらの
離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基は、
置換基で置換されていてもよく、これらの置換基が−り
以」二のときは同一・でも異なっていてもよく、これら
の置換基がさらに置換基を有していてもよい。Aliphatic/aromatic or heterocyclic sulfonyl group, aliphatic/
Aromatic also refers to groups such as L< that bond with heterocyclic carpol groups, halogen atoms, aromatic azo groups, etc., and aliphatic, aromatic, or heterocyclic groups included in these leaving groups are:
It may be substituted with a substituent, and when these substituents are two or more, they may be the same or different, and these substituents may further have a substituent.

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピ
ルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えば≠−クロロフェノキシ基、弘−メ
トキシフェノキシ基、弘−カルボキシフェノキシ基など
）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラゾカ
ッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族も
ｔ、＜は芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスル
ホニルオキシ＆、Ｉ−ルゴンスルホニルオキシ基など）
、アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、
ヘゾ、９フル７１ロブテリ刀／アミノ基など）、脂肪族
もしくは芳香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミノ基、ｐ−・トルエン、スルホ−ニルアミノ基な
ト）、アルコキシカルｌＩｚニルオキシ基（例えば１ト
キシカルボニ／ｌ。Specific examples of coupling-off groups include halogen atoms (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), alkoxy groups (e.g. ethoxy group, dodecyloxy group, methoxyethylcarbamoylmethoxy group, carboxypropyloxy group, methylsulfonyl group). ethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g. ≠-chlorophenoxy group, Hiro-methoxyphenoxy group, Hiro-carboxyphenoxy group, etc.), acyloxy group (e.g. acetoxy group, tetrazocatyloxy group, benzoyloxy group, etc.), Aliphatic is also t, < is aromatic sulfonyloxy group (e.g. methanesulfonyloxy &, I-rugonesulfonyloxy group, etc.)
, acylamino group (e.g. dichloroacetylamino group,
aliphatic or aromatic sulfonamide groups (e.g., methanesulfonamino group, p-toluene, sulfonylamino group), alkoxyl groups (e.g., 1 Toxicity/l.

オキシ基、ペンジルオキシカルボニルオキシ基なト）、
アリールオキシカルボニルオキシ＆（例ｔばフェノキシ
カルボニルオキシ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複
素環チオ基（例えば工天ルチオ本、フェニルチオ基、テ
トラゾリルチオ基など）。oxy group, penzyloxycarbonyloxy group),
Aryloxycarbonyloxy (eg, phenoxycarbonyloxy group, etc.), aliphatic, aromatic or heterocyclic thio group (eg, phenylthio group, phenylthio group, tetrazolylthio group, etc.).

カルバモイルアミ７基（例え９ばＮ−メチルカルバモイ
ルアミノ基、Ｎ−７エニルカルバモイルアミノ基なと）
、ｊ黄もしくは６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリ
ル基、／、２−ジヒドロ−）−オキソ−／−ピリジル基
など）、イミド基（例えばスクシンイミド基、ヒダント
イニル基など）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基
など）などがあり、また、炭素原子を介して結合した離
脱基とし−〔、アルデヒド類又はケトン類で回当量カプ
ラーを縮合して得られるビス型カプラーがある。本発明
の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基
を含んでいてもよい。7 carbamoylamino groups (e.g. 9 N-methylcarbamoylamino group, N-7enylcarbamoylamino group)
, j yellow or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (e.g. imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, /, 2-dihydro-)-oxo-/-pyridyl group, etc.), imide group (e.g. succinimide group) , hydantoinyl group, etc.), aromatic azo groups (e.g., phenylazo group, etc.), and leaving groups bonded via a carbon atom. There is a screw type coupler. The leaving group of the present invention may contain photographically useful groups such as development inhibitors and development accelerators.

好ましくは、酸素又は窒素原子を介してカップリング活
性炭素結合するような基が好ましい。Preferably, such a group forms a coupling activated carbon bond via an oxygen or nitrogen atom.

一般式ｒ：ＹＩ］中の０２又はＲ９４の更に詳しし１説
明としては、Ｇ２又はＲ９４として、例えばアルキル基
、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ、シ基、ア
ミン基、ジアルキルアミノ基、ヘテロ環基（例えばＮ−
モルホリノ基、Ｎ−ビイリジノ基、コーフリル基なト）
、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、アルコキシカルボニル基などが代表的
なものとして挙げられる。For a more detailed explanation of 02 or R94 in the general formula r:YI], examples of G2 or R94 include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an arylox group, a cy group, an amine group, a dialkylamino group, and a heterocyclic group. (For example, N-
morpholino group, N-biridino group, cofuryl group)
, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a carboxyl group, a sulfo group, an alkoxycarbonyl group, and the like.

一般式［ＹＩ）の化合物は特開昭５≠−≠ｔ！弘１％特
公昭ｌｌ−１０７３り、米国特許弘、３．２６．０２≠
およびリサーチ・ディスクロージャー／１０Ｊ′３など
に記載された方法によって合成することができる。The compound of general formula [YI] is JP-A-5≠-≠t! Hong 1% Special Publication Showll-1073, U.S. Patent Hong, 3.26.02≠
and Research Disclosure/10J'3.

本発明において重合体に対するカプラーの割合は重■で
１：０．０５から１．：２０が好ま１−＜、１：０．１
から１＝１０が更に好ましい。In the present invention, the ratio of coupler to polymer is 1:0.05 to 1. :20 is preferable 1-<, 1:0.1
More preferably, 1=10.

また本発明に用いられるカプラーは、通常ハロゲン化銀
ＶＬ剤層中にハロゲン１ヒ銀１モルあたり０゜００５〜
４モル、好ましくは０．０５−〜２モルの範囲で含有さ
れる。更に支持体上の塗布量で２×１０　　モ／Ｌ／／
　ｎトＩ　Ｘ　１０−２モ／ｌ／／　ｒｄカ好マＬ　＜
　。The coupler used in the present invention usually contains 0°005 to 0.005 to 1 mole of halogen arsenic in the silver halide VL agent layer.
It is contained in an amount of 4 mol, preferably in the range of 0.05-2 mol. Furthermore, the coating amount on the support is 2×10 mo/L//
nto I
.

更には４Ｘ１０　　モル／　＋ｒト５　Ｘ　１０−３モ
ル／　ｔＪが好ましい。More preferably, it is 4×10 mol/+rt5×10−3 mol/tJ.

以下に本発明に係るシアンカプラーの好ましい具体例を
記すが、これらに限定されるしのではない。Preferred specific examples of the cyan coupler according to the present invention are described below, but the invention is not limited thereto.

（Ｃ−／） （Ｃ−１） α （Ｃ−Ｓ） （Ｃ−グ） ｅ （Ｃ−ｒ） （Ｃ−ｇ） ｒ゛ （Ｃ−７） α （Ｃ−／） （Ｃ−タ） （Ｃ−１０） α （Ｃ−／／） α （Ｃ−／、２） α （Ｃ−／３） （Ｃ−／４ｔ） １番 （Ｃ−／ｊ） （Ｃ−／乙） （Ｃ−／／） （Ｃ−／り） （Ｃ−コθ） （Ｃ−，２／） （Ｃ−、ｚ３） （Ｃ−、ｚ４ｔ） （Ｃ−２ｔ） （をンＣ３ｌ−１１１ （Ｃ−、ｚａ） （Ｃ−，２７） （Ｃ−２１） （Ｃ−３０） （Ｃ−３／） （Ｃ−３２） （Ｃ−３ダ） （Ｃ−３ｒ） （Ｃ−ｊｇ） （Ｃ−ダ３） すｈ （Ｃ−４ｔダ） （Ｃ−ｕ、ｒ） ｘ　／　ｙ　＝ダ！／！！ （Ｃ−グ６） 以下に本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーの
具１本１列を挙１ヂる。(C-/) (C-1) α (C-S) (C-g) e (C-r) (C-g) r゛(C-7) α (C-/) (C-ta) (C-10) α (C-//) α (C-/, 2) α (C-/3) (C-/4t) No. 1 (C-/j) (C-/Otsu) (C- //) (C-/ri) (C-ko θ) (C-, 2/) (C-, z3) (C-, z4t) (C-2t) (C3l-111 (C-, za ) (C-,27) (C-21) (C-30) (C-3/) (C-32) (C-3da) (C-3r) (C-jg) (C-da3) Suh (C-4t da) (C-u, r) x / y = da!/!! (C-gu 6) Below, one row of magenta coupler elements preferably used in the present invention is listed. Ru.

（Ｍ−／） α （Ｍ−λ） α （Ｍ−Ｊ） （Ｍ−グ） （Ｍ−、ｒ） （Ｍ−ぶ） α （Ｍ−）） （Ｍ−？） （Ｍ−１０） （Ｍ−／／） （Ｍ−／、、り （Ｉｖｌ−７３） ＣＨ３ ＣＨ２ＮＨｓＯ２ＣＨ３ ＣＭ　−／　４’　） （Ｐｖｉ−７ｒ） （Ｍ−／に） しＣＨ１７（す （Ｍ−７７） （Ｍ−）ｇ） しＣＨ１７（ｔ） −−一　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ゞＯ 、ｔ−４Ｑ　ｉｔ　Ｗｅ　７　　用いることのできるイ
エローカプラーとしては、色像態率性のバランス等の点
からα−ピバロイルアセ１〜アニリド系カプラーが好ま
しく用いられ、その具（４ＣＭとして次のような化合物
が挙げられる。(M-/) α (M-λ) α (M-J) (M-g) (M-, r) (M-bu) α (M-)) (M-?) (M-10) ( M-//) (M-/, ri (Ivl-73) CH3 CH2NHsO2CH3 CM -/ 4') (Pvi-7r) (M-/ni) CH17 (su (M-77) (M-)g ) CH17(t) ---1
ゞO, t-4Q it We 7 As the yellow coupler that can be used, α-pivaloylace1-anilide couplers are preferably used from the viewpoint of the balance of color image properties, etc. Examples include compounds such as

（Ｙ−／） し１′１３ （Ｙ−ｚ） （Ｙ−Ｊ） すｈ （Ｙ−４ｔ） （Ｙ−ｊ） （Ｙ−、＜） （Ｙ−７） （Ｙ−、ｒ） （ｙ−５’） 本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、昭
和６１年１０月２７日付出願の特願昭６１−２５３７１
６号明細書（出願人富士写真フィルム株式会社）第２８
頁第１８行〜第３１頁第２行に記載の乳剤を挙げること
ができる。(Y-/) 1'13 (Y-z) (Y-J) h (Y-4t) (Y-j) (Y-, <) (Y-7) (Y-, r) (y -5') In the non-fogged internal latent image type silver halide emulsion used in the present invention, the surfaces of the silver halide grains are not pre-fogged, and furthermore, they contain silver halide that forms latent images mainly inside the grains. More specifically, it is an emulsion disclosed in Japanese Patent Application No. 61-25371 filed on October 27, 1986.
Specification No. 6 (Applicant Fuji Photo Film Co., Ltd.) No. 28
Examples include the emulsions described on page 18, line 31 to page 31, line 2.

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい− ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀等があり、本発明に好ましく使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀を含まないか含んでも！モルチ以下、好
ましくは１モルチ以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀
または（沃）臭化銀である。更に好ましくは沃化銀を全
く含まないものである。The shapes of the silver halide grains used in the present invention include regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, dodecahedrons, and tetradecahedrons, irregular crystal shapes such as spherical shapes, and length/ Tabular grains having a thickness ratio of 5 or more may be used, or emulsions having composite forms of these various crystal forms or mixtures thereof may be used.Silver halide The composition includes silver chloride, silver bromide mixed silver halide, etc., and the silver halide preferably used in the present invention may or may not contain silver iodide! The salt is (iodine) silver bromide, (iodine) silver chloride or (iodine) silver bromide in an amount of less than 1 mole, preferably less than 1 mole. More preferably, it does not contain any silver iodide.

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、λμ以下で０．
／μ以上が好ましいが、特に好ましいのは／、弘μ以下
ｏ、ｉｓμ以上、更に好ましくは／、／μ以下０．２０
μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数
あるいは重量で平均粒子サイズの士ｐｏ％以内好ましく
は±２０％以内に全粒子のり０％以上が入るような粒子
サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ノ・ロゲン化銀
乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散７１０ゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ノ１
０ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組
合わせを混合あるいは重層して使用することもできる。The average grain size of the silver halide grains is λμ or less and 0.
/μ or more is preferred, and particularly preferred is /, hiromu or less o, isμ or more, more preferably /, /μ or less 0.20
μ or more. The particle size distribution may be narrow or wide, but in order to improve granularity and sharpness, the number of particles or weight should be within 30% of the average particle size, preferably within ±20% of the total particle size. It is preferable to use a so-called "monodisperse" silver halogenide emulsion in the present invention, which has a narrow grain size distribution of more than %. In addition, in order to satisfy the target gradation of a light-sensitive material, two or more types of monodisperse 710 silver gemide emulsions with different grain sizes are used in an emulsion layer having substantially the same color sensitivity, or two or more types of monodisperse 710 silver gemide emulsions with the same size but different sensitivities are used. A plurality of particles can be mixed in the same layer or coated in separate layers. In addition, two or more types of polydispersity No. 1
It is also possible to use a silver genide emulsion or a combination of a monodisperse emulsion and a polydisperse emulsion in a mixed or layered manner.

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、特願ａ［／−
２１３７／６号明細書第６ｒ頁ｌ／行〜７１頁３行に記
載されており、特にこの具体例としては、同第４２〜７
０頁に記載の（Ａ−／）〜（Ａ−／ｊ）の使用が好まし
い。Regarding the nucleation accelerator that can be used in the present invention, please refer to the patent application a [/-
No. 2137/6 Specification, page 6r, line 1 to page 71, line 3, and as a specific example,
It is preferable to use (A-/) to (A-/j) described on page 0.

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７７頁弘行目〜７２頁り行目に
記載されておシ、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては３−メチル−≠−アミノ
ーＮ−エチル＝Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メ′チルー弘−アミノーＮ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−
参−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニＩＪ
ン及びこれらの硫酸塩、塩素塩などの塩をあげることが
できる。また、本発明の現像処理はｐＨ／／、！を以下
、好ましくはｐＨ／／　、０〜り、ｌで行なわれる。更
Ｋ、本発明の発色現像液には実質的にベンジルアルコー
ルを含まないことが好ましいが、含んでも良い。Regarding the color developing solution used in the development of the photosensitive material of the present invention, it is described in the same specification from page 77, line 77 to line 72, and in particular aromatic primary amine color developing agent. As a specific example, p-phenylenediamine type compounds are preferable, and typical examples thereof include 3-methyl-≠-amino-N-ethyl=N-(β-methanesulfonamidoethyl)aniline, 3-methyl-≠-amino-N-ethyl N-ethyl-
N-(β-hydroxyethyl)aniline, 3-methyl-
Reference-amino-N-ethyl-N-methoxyethylani IJ
and their salts such as sulfates and chlorides. Furthermore, the development process of the present invention is performed at pH//! This is preferably carried out at a pH of 0 to 1. Further, it is preferable that the color developing solution of the present invention does not substantially contain benzyl alcohol, but it may contain it.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし１個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。漂白液もしくは漂白定着液ＫＦｉ４白剤としてアミ
ノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。漂白液もし
くは漂白定着液に用いられる添加剤としては、特願昭４
７−Ｊ２４Ｉｔコ号明細書第ココ頁〜３０頁に記載の種
々の化合物を使用することができる。脱鉄工程（漂白定
着又は定着）の後には１通常水洗及び／又は安定化など
の処理を行なう。水洗水又は安定化液には軟水化処理し
た水を使用することが好ましい。軟水化処理の方法とし
ては、特願昭４／−１３ｉｔ３コ号明細書く記載のイオ
ン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が挙げられる
。これらの具体的な方法としては特願昭４７−／ｊ／Ａ
３２号明細書に記載の方法を行表うことが好ましい。The bleaching treatment may be carried out simultaneously with the fixing treatment in a single bath bleach-fixing process, or may be carried out individually. Furthermore, in order to speed up the processing, a method may be employed in which bleaching is followed by bleach-fixing, or a method in which fixing is followed by bleach-fixing. Aminopolycarboxylic acid iron complex salts are commonly used as bleaching solutions or bleach-fixing solutions KFi4 whitening agents. Additives used in bleaching solutions or bleach-fixing solutions are
Various compounds described in Specification No. 7-J24It, pages here to pages 30 can be used. After the iron removal step (bleach-fixing or fixing), treatments such as washing with water and/or stabilization are usually performed. It is preferable to use softened water as the washing water or stabilizing liquid. Examples of the water softening treatment include a method using an ion exchange resin or a reverse osmosis device as described in the specification of Japanese Patent Application No. 3, No. 13, 1973. These specific methods are described in Japanese Patent Application 1977-/j/A.
Preferably, the method described in No. 32 is carried out.

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭６１−３２μ６λ号明細書第３０頁〜３ル頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。Further, as additives used in the water washing and stabilization steps, various compounds described in Japanese Patent Application No. 1983-32μ6λ, pages 30 to 3 can be used.

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当シの前浴の持込み量に対
して、０．／−１０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。The smaller the amount of replenisher in each treatment step, the better. The amount of replenisher is 0.00% relative to the amount of prebath brought in per unit area of the photosensitive material. /-10 times is preferable, more preferably 3
~30 times.

以下に実施例によシ本発明を災に詳しく説明する。The present invention will be explained in more detail by way of examples below.

（乳剤Ｅ　ｍ　−／の調製法） 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら、７ｊ’Ｃで約ａＯ分を要して
同時に添加し、平均粒子径がθ。(Preparation method of emulsion E m -/) An aqueous solution of potassium bromide and an aqueous solution of silver nitrate were simultaneously added to an aqueous gelatin solution with vigorous stirring over a time period of about aO at 7j'C, so that the average particle size was θ.

φμ罵の八面体単分散の臭化銀乳剤を得た。この乳剤に
銀７モル当シそれぞれ参ダのチオ硫酸ナトリウム及び塩
化金酸（≠水塩）を加え７．ｔ’Ｃで１０分間加熱する
ことにより化学増感処理を行なった。こうして得た臭化
銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさらに
ｖＯ分間処理することによシさらに成長させ、最終的に
平均粒子径０．４μｍの八面体単分散コア／シェル臭化
銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約／１％であっ
た。この乳剤に銀１モル当す０．タダ量のチオ硫酸ナト
リウムを加えＡＪ　０Ｃで１０分加熱して化学増感処理
を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ　−／を得た
。A monodispersed silver bromide emulsion having φμ octahedrons was obtained. 7. To this emulsion, add 7 mol of silver and each of sodium thiosulfate and chloroauric acid (≠ hydrate). Chemical sensitization treatment was performed by heating at t'C for 10 minutes. Using the thus obtained silver bromide grains as cores, they were further grown by further treatment with vO in the same precipitation environment as the first time, and finally an octahedral monodisperse core/shell odor with an average grain size of 0.4 μm was obtained. A silver oxide emulsion was obtained. The coefficient of variation in particle size was approximately /1%. This emulsion contains 0.00% per mole of silver. A free amount of sodium thiosulfate was added and the mixture was heated at AJ 0C for 10 minutes to carry out chemical sensitization treatment to obtain an internal latent image type silver halide emulsion Em -/.

（乳剤Ｅｍ−２の調製法） 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をＡｇ１モル当り９．３
Ｐの３．≠−ジメチルー／、Ｊ−チアゾリン−コーチオ
ンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌しながら７ｊ
’Ｃで約１０分を要して同時に添加し、平均粒径が約０
．３０μｍ八面体の単分散の臭化銀乳剤を得た。この乳
剤に銀７モル当り６ダのチオ硫酸ナトリウムと７ａｆＩ
の塩化金酸（参水塩）を加え７１”Ｃで１０分間加熱す
るととにより化学増感処理を行った。とうして得た臭化
銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさらに
成長させ、最終的に平均粒径が約０．６μｍ八面体の単
分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変
動係数は約１０チであった。(Preparation method of emulsion Em-2) An aqueous solution of potassium bromide and silver nitrate was prepared at a concentration of 9.3% per mole of Ag.
P 3. ≠-dimethyl-/, J-thiazoline-cochion was added to an aqueous gelatin solution with vigorous stirring.
It takes about 10 minutes to add at the same time at 'C, and the average particle size is about 0.
．． A monodisperse silver bromide emulsion of 30 μm octahedrons was obtained. This emulsion contains 6 Da of sodium thiosulfate per 7 moles of silver and 7 afl.
A chemical sensitization treatment was carried out by adding chloroauric acid (sulfur salt) and heating at 71"C for 10 minutes. Using the thus obtained silver bromide particles as a core, the particles were subjected to the same precipitation environment as the first time. After further growth, a monodisperse octahedral core/shell silver bromide emulsion with an average grain size of about 0.6 μm was finally obtained.The coefficient of variation in grain size was about 10 cm.

この乳剤に銀１モル当ヤ１．よダのチオ硫酸ナトリウム
と／。！岬の塩化金酸（≠水塩）を加えｔｏ’ｃで４０
分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン
化乳剤Ｅｍ−２を得た。This emulsion contains 1 mole of silver per mole of silver. Yoda's sodium thiosulfate and/. ! Add chlorauric acid (≠ water salt) from Misaki to 40 to'c.
A chemical sensitization treatment was performed by heating for a minute to obtain an internal latent image type halogenated emulsion Em-2.

（乳剤Ｅ　ｍ　−ｊの調製法） 臭化カリウムと塩化す）　ＩＪウムの混合水溶液及び硝
酸銀の水溶液をＡｇ１モル当り０．０７１１の３．４ｔ
−ジメデルー／、３−チアゾリン−λ−チオンを添加し
たゼラチン水溶液に激しく攪拌しながら４ｊ’Ｃで約ｌ
≠分を要して同時に添加し、平均粒径が約０．２３μｍ
（臭化銀金ｆｒｏモル％）単分散の塩臭化銀粒子を得た
。この乳剤に銀１モル当り６／ｗ９のチオ硫酸ナトリウ
ムとｕ２Ｗ９の塩化金酸（≠水塩）を加え６！０Ｃ′ｃ
ｔＯ分間加熱することによシ化学増感処理を行った。こ
うして得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈澱環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約０．
１２μｍ（臭化銀含量ａＯモル％）の単分散のコア／シ
ェル塩臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約ｌ
コチであった。この乳剤に銀１モル当？）／　、ｊ■の
チオ硫酸ナトリウムと／、ｊＷＱの塩化金酸（４ｃ水塩
）を加えｔｏｏｃで６Ｃ分間加熱して化学増感処理を行
い、内部潜像型ハロゲン化乳剤Ｅ　ｍ　−Ｊを得た。(Preparation method of emulsion E m -j) A mixed aqueous solution of IJium (potassium bromide and chloride) and an aqueous solution of silver nitrate were mixed at 3.4 t of 0.0711 per mole of Ag.
- Dimedel/, 3-thiazoline-λ-thione was added to an aqueous gelatin solution at 4j'C with vigorous stirring.
It takes ≠ minutes to add at the same time, and the average particle size is about 0.23 μm.
(Silver bromide gold from mole %) Monodispersed silver chlorobromide particles were obtained. To this emulsion were added 6/w9 sodium thiosulfate and u2W9 chloroauric acid (≠ hydrate) per mole of silver to 6!0C'c.
Chemical sensitization was performed by heating for tO minutes. Using the thus obtained silver chlorobromide grains as cores, they were further grown in the same precipitation environment as the first time, and the final average grain size was about 0.
A monodisperse core/shell silver chlorobromide emulsion of 12 μm (silver bromide content aO mol %) was obtained. The coefficient of variation of particle size is approximately l
It was a flathead. 1 mole of silver in this emulsion? ) / , j ■ Sodium thiosulfate and /, jWQ chloroauric acid (4c hydrate) were added and heated for 6 C for chemical sensitization treatment to form an internal latent image type halogenated emulsion E m -J. Obtained.

実施例／ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー感光材料試料番号参〇ｊを
作成した。Example/ A multilayer color photosensitive material sample No. 0j having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene.

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は、２６たりの塗布量を
１で表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換
算塗布量を１で、また分光増感色素はハロゲン化銀１モ
ルあたりの添加量をモルで表わす。各ノーのハロゲン化
乳剤は、Ｅｍ−λを用いた。(Layer structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent 1 for the coating amount of 26. For silver halide emulsions and colloidal silver, the coated amount in terms of silver is expressed as 1, and for spectral sensitizing dyes, the amount added per mole of silver halide is expressed in moles. Em-λ was used as the halogenated emulsion for each No.

支持体 ポリエチレンラミネート紙（ｉｉｏミクロン厚） 〔第Ｅｌ＃側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と
青味染料（群青）を含む〕 第Ｅ／層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．２を分光増感
色素（ＥｘＳＳ−／）ｔ、ｏｘｔｏ−’分光増感色素（
ＥｘＳＳ−２）６．／Ｘ１０　　’ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　／、／／シア／カブ５ｐ−（ＥＸＣＣ
−／）　　　　　　ｏ、＋７紫外線吸収剤（ＥｘＵＶ−
／　）　　　　　０　、ｉ　７溶媒　　　　（ＥｘＳ−
ｔ）　　　　　　ｏ、２３現像調節剤　（Ｅｘ、ＧＣ−
ｔ　）　　　　　ｏ　、　ｏｔ安定剤　　　（ＥｘＡ−
／）　　　　　　ｏ、ｏｏＡ造核促進剤　（ＥｘＺＳ−
／）ｓ、ｏｘｌｏ−’造核剤　　　（Ｎ−Ｉ−／）　　
ｒ、ａｘｉｏ−’第Ｅコ層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．参ｌ混色防止
剤　（Ｅ　ｘＫＢ−／　）　　　　　０　、０２溶媒　
　　　（ＥｘＳ−／　）　　　　　　ｏ　、　／　０溶
媒　　　　（ＥｘＳ−２）　　　　　　ｏ、ｔ。Support polyethylene laminate paper (IIO micron thickness) [The polyethylene on the El# side contains a white pigment (TiOz) and a bluish dye (ulmarine blue)] The E/layer silver halide emulsion 0.2 is added to a spectral sensitizing dye ( ExSS-/)t, oxto-' spectral sensitizing dye (
ExSS-2)6. /X10' gelatin
/, //Shea/Cub 5p-(EXCC
-/) o, +7 ultraviolet absorber (ExUV-
/ ) 0, i7 solvent (ExS-
t) o, 23 development regulator (Ex, GC-
t) o, ot stabilizer (ExA-
/) o, ooA nucleation accelerator (ExZS-
/) s, oxlo-' nucleating agent (N-I-/)
r, axio-' E co-layer gelatin 1. Reference I color mixing inhibitor (ExKB-/) 0, 02 solvent
(ExS-/) o, / 0 solvent (ExS-2) o, t.

第８３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　Ｏ０参を分光増感
色素（ＥＸＳＳ−Ｊ）　　ｚ、ａｘｉｏ　　’ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０！マゼンタカプラー（
ＥｘＭＣ−ｔ　）　　　　　ｏ　、２゜色像安定剤　（
ＥＸＳＡ−／）　　　　　ｏ、２゜溶媒　　　　（Ｅｘ
Ｓ−Ｊ）　　　　　　ｏ、ｘｓ現像調節剤　（ＥｘＧＣ
−／）　　　　　ｏ、ｏｌ安定剤　　　（ＥＸＡ　−／
）　　　　　　０．００４造核促進剤　（ＥｘＺＳ−ｉ
）　　コ、７Ｘ１０−’造核剤　　　（Ｎ−■−ｉ）　
　　ハ弘×１０−’第Ｅ４ｃ層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．≠７混色防止剤
　（ＥＸＫＢ−／）　　　　　ｏ、ｏ３溶媒　　　　（
Ｅｘ８−／）　　　　　　ｏ、ｏ３溶媒　　　　（Ｅｘ
Ｓ−，２）　　　　　　ｏ、ｏ３第Ｅ！層 コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．≠２混色防止剤　（Ｅ
ｘＫＢ−／）　　　　　ｏ、ｏ３溶媒　　　　（ＥｘＳ
−／）　　　　　　０．０！溶媒　　　　（ＥｘＳ−ｚ
）　　　　　　ｏ、ｏ３第Ｅ６層 第Ｅ参層と同じ 第８７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．１０分光増感色
素（ＥｘＳＳ−ｐ）　　ｚ、ｏｘｉｏ−’ゼラチン　　
　　　　　　　　　　λ、ｌフイエローカプラー（Ｅｘ
ＹＣ−／　）　　　　　ｏ　、　４　ｊ溶媒　　　　（
ＥｘＳ−２）　　　　　　ｏ、２゜溶媒　　　　（Ｅｘ
Ｓ−参）　　　　　Ｏｌ−〇現像調節剤　（ＥｘＧＣ−
／）　　　　　ｏ、ｏｌ安定剤　　　（ＥＸＡ−／）　
　　　　　ｏ、ｏｏｔ造核促進剤　（ＥｘＺＳ−／）　
　ｓ、ｏｘｔｏ−’造核剤　　　（Ｎ−Ｉ−／）　　　
ハコＸ１０−６第Ｅｆ層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．ｊダ紫外線吸収
剤（ＥｘＵＶ−２）　　　　Ｏ，コｌ溶媒　　　　（Ｅ
ｘＳ−４Ｉ）　　　　　　ｏ、ｏｒ＃ＥＥ？層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．コｔポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性［７７％）　　　　０．／７流動パ
ラフィン　　　　　　　　　　０．０３ポリメタクリル
酸メチルのラテッ クス粒子（平均粒径コ、ｔμｍ）　　　ｏ、ｏｒ第Ｂｉ
層 ゼラテ７　　　　　　　　　　　　ｒ、７０第Ｂコ層 第Ｅり層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬膜剤ＥｘＧＫ−１
および界面活性剤を添加した。83rd layer silver halide emulsion O0 spectral sensitizing dye (EXSS-J) z, axio' gelatin 1.0! Magenta coupler (
ExMC-t) o, 2° color image stabilizer (
EXSA-/) o, 2° solvent (Ex
S-J) o, xs development regulator (ExGC
-/) o, ol stabilizer (EXA -/
) 0.004 Nucleation accelerator (ExZS-i
) Ko, 7X10-' nucleating agent (N-■-i)
Hahiro x 10-' E4c layer gelatin 0. ≠7 color mixing inhibitor (EXKB-/) o, o3 solvent (
Ex8-/) o, o3 solvent (Ex
S-, 2) o, o3th E! Layer colloidal silver 0.02 gelatin 0. ≠2 Color mixture prevention agent (E
xKB-/) o, o3 solvent (ExS
-/) 0.0! Solvent (ExS-z
) o, o3 E6 layer 87th layer same as E 3rd layer Silver halide emulsion 0.10 Spectral sensitizing dye (ExSS-p) z, oxio-' Gelatin
λ, l yellow coupler (Ex
YC-/) o, 4j solvent (
ExS-2) o, 2° solvent (Ex
S-Reference) Ol-〇Development control agent (ExGC-
/) o, ol stabilizer (EXA-/)
o, oot nucleation accelerator (ExZS-/)
s, oxto-' nucleating agent (N-I-/)
Box X10-6 Ef layer gelatin 0. UV absorber (ExUV-2) O, Col solvent (E
xS-4I) o, or #EE? Layered gelatin 1. Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (modified [77%)] 0. /7 Liquid paraffin 0.03 Latex particles of polymethyl methacrylate (average particle size, t μm) o, or No. Bi
In addition to the above composition, a gelatin hardener ExGK-1 was added to the same layers as layer gelate 7r, 70th layer B, and layer E.
and surfactant were added.

試料を作製するのに用いた化合物 （ＥｘＣＣ−／）シアンカプラー （ＥｘＭＣ−／）マゼンタカプラ・− α （ＥＸＹＣ−／）イエローカプラー （ｌ （ＥｘＳＳ−ｉ）分光増感色素 （ＥＸＳＳ−２）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−ｊ）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−μ）分光増感色素 訊 （ＥｘＳ−／）溶媒 （ＥｘＳ−−２）溶媒 （ＥｘＳ−ｊ）溶　媒 の　／：ｌ混合物（容量比） （ＥｘＳ−弘）溶媒 （ＥｘＳ−７＞溶媒 ０２Ｈ。Compound used to prepare the sample (ExCC-/) Cyan coupler (ExMC-/) Magenta coupler- α (EXYC-/) Yellow coupler (l (ExSS-i) Spectral sensitizing dye (EXSS-2) Spectral sensitizing dye (ExSS-j) Spectral sensitizing dye (ExSS-μ) Spectral sensitizing dye Ask (ExS-/)solvent (ExS--2) Solvent (ExS-j) Solvent /:l mixture (volume ratio) (ExS-Hiroshi) Solvent (ExS-7>Solvent 02H.

（ＥＸＵＶ−／）紫外線吸収剤 の　ｊ：ｒ：Ｐ混合物（Ｘ量比） （ＥＸＵＶ　　−２）紫外線吸収剤 上記（１）　：　（２）　：　（３）の２＝り：ｒ混合
物（重量比）（ＥｘＳＡ−／）色像安定剤 （ＥｘＫＢ−／）混色防止剤 （ＥｘＧＣ−ｔ）現偉調節剤 （ＥＸＡ−／）安定剤 ≠−ヒドロキシーｊ　＋　ｊ　　）リメチレン−／。(EXUV-/) Ultraviolet absorber j:r:P mixture (X amount ratio) (EXUV-2) Ultraviolet absorber 2=Ri:r mixture (weight ratio) of (1): (2): (3) above ) (ExSA-/) Color image stabilizer (ExKB-/) Color mixing inhibitor (ExGC-t) Image control agent (EXA-/) Stabilizer≠-Hydroxy-j+j) Rimethylene-/.

Ｊ、３ａ、７−テト２ザインデン （ＥｘＺＳ−ｔ）造核促進剤 λ−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−よ−メルカ
プト＝／、３２μｍチアジアゾール塩酸塩 （ＥｘＧＫ−／）ゼラチン硬化剤 ホルムアルデヒド 試料４ｃｏｔの組成を第１表のように変更して試料４Ａ
Ｏ／〜参〇参、参〇ｔ〜≠３５を作製した。J, 3a,7-teto2zaindene (ExZS-t) Nucleation accelerator λ-(3-dimethylaminopropylthio)-yo-mercapto=/, 32μm Thiadiazole hydrochloride (ExGK-/) Gelatin hardener Formaldehyde sample 4cots Sample 4A was prepared by changing the composition of the sample as shown in Table 1.
O/~33, 35 were produced.

九だし、カプラーをＭ−コ、Ｍ−ｊ、Ｍ−２／、Ｙ−μ
、Ｙ−タ、ＹＴ−／％ＭＴ−／に変更する場合には、そ
の層のハロゲン化銀乳剤塗布量を久にした。またＺＫ−
／、ＭＴ−ｔ、ＹＴ−ｉＦｉ下記のものを用いた。Nine dashi, coupler M-co, M-j, M-2/, Y-μ
, Y-ta, YT-/%MT-/, the silver halide emulsion coating amount of that layer was increased. Also ZK-
/, MT-t, YT-iFi The following were used.

（ＺＫ−／） （ＭＴ−／） ｅ ゼラチンが十分硬化したこれら試料に、光ウェッジを用
いて色温度３２ｏｏ’Ｋ、光量２０００Ｍ５にて’／１
０秒間鱈光を４えた後、以下に記す処理工程ＡＫて処理
し、直接ポジ像を得た。画像濃度を富士式自記濃度計（
ＦＡＤ）にてイエロー、マゼンタ、シアン別に測定した
。結果を第２表に記す。(ZK-/) (MT-/) e These samples with sufficiently hardened gelatin were exposed to '/1 using an optical wedge at a color temperature of 32oo'K and a light intensity of 2000M5.
After exposing it to cod light for 0 seconds, it was processed through the processing steps AK described below to directly obtain a positive image. Image density was measured using a Fuji self-recording densitometer (
FAD) for yellow, magenta, and cyan. The results are shown in Table 2.

処理工程Ａ 時間　　温度 漂白定着　　　　３０秒　　　　Ｊｒ’Ｃ水洗■　　　
３ｏ秒　　５ｒ０ｃ 水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方
式とした。Processing step A Time: Temperature bleach fixing 30 seconds Jr'C water washing■
3o seconds 5r0c The washing water replenishment method was a so-called countercurrent replenishment method in which the washing water was replenished into the washing bath (■) and the overflow liquid from the washing bath (■) was led to the washing bath (■).

〔発色現像液〕[Color developer]

母液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　θ、ｊｙｌ−ヒド
ロキシエチリデン−〇、！１ ／、／−ジホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　　　　ｒ、ｏｙベンジル
アルコール　　　　　　　／　０　、　ＯＦ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　０．ｊｌｌ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　　０，７ｆ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　コ、θＩＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ　
　　　、３．Ｉｌｌｌアルン ３−メチル−≠−アミノーＮ　　　　　ｌ、、Ｏｆ−エ
チル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） 一アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３ｏ、ｏｙｐＨｉｏ
、ｓθ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。Mother liquor diethylenetriaminepentaacetic acid θ, jyl-hydroxyethylidene-〇,! 1 /, /-diethylene glycol diphosphonate r,oy benzyl alcohol / 0, OF sodium bromide 0. jll sodium chloride 0.7f sodium sulfite
Co, θIN, N-diethylhydroxy
, 3. Illll Arun 3-methyl-≠-aminoN l,, Of-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl) monoaniline potassium carbonate 3o, oypHio
, sθ pH was adjusted with potassium hydroxide or hydrochloric acid.

〔漂白定着液〕[Bleach-fix solution]

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　／１０Ｐ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　ｌａｐミルエチレンジア
ミン酸酢酸鉄）　　　　　４ｃｏ　ｙアンモニウム・コ
水塩 エチレンジアミン四酢酸λす　　　　　　！１トリウム
・λ水塩 コーメルカプトーｌ、３．≠　　　　　０．１９−トリ
アゾール ｐＨｙ、。Ammonium thiosulfate / 10P sodium bisulfite (lap mil ethylene diamine acid iron acetate) 4 co y ammonium cohydrate ethylene diamine tetraacetic acid λsu! 1 thorium λ hydrate salt Cormelcapto 1, 3. ≠ 0.19-triazole pHy.

Ｅ）Ｈはアンモニア水又は塩酸で調整した。E) H was adjusted with aqueous ammonia or hydrochloric acid.

〔水洗水〕[Washing water]

純水を用いた。 Pure water was used.

ここで純水とは、イオン交換処理によシ、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
ての７ニオン濃度を／ｐｐｍ以下に除去したものである
。Here, pure water is water in which the concentration of all cations other than hydrogen ions and all 7-ions other than hydroxide ions in tap water has been removed to /ppm or less by ion exchange treatment.

第２表において１色再現はカラーチェッカー（マクベス
社製）を直接撮影した場合の各色を視覚判定した結果を
示す。また塗布液経時による濃度低下値は、第８１層の
塗布液を夫々のｐＨＫクエン酸で合わせ（夫々６．２、
ｊ、ｒ％！、３、≠。In Table 2, 1-color reproduction indicates the result of visual judgment of each color when directly photographed with a color checker (manufactured by Macbeth). In addition, the concentration decrease value over time of the coating solution was determined by combining the coating solution of the 81st layer with each pHK citric acid (6.2, 6.2,
j, r%! ,3,≠.

、ｒ）た液を用い３ｚ　Ｏｅにて７０時間放置した後、
塗布したものと、すぐに塗布したものとの最高濃度値の
差異（Ｄｏ）を示す。またＤＢ、ＤＧ％Ｄｎの値は、そ
れぞれ青フイルタ−、緑フイルタ−、赤フィルターを通
して測定したイエロー、マゼンタ、シアンの濃度値を示
す。, r) After leaving the solution at 3z Oe for 70 hours,
The difference in maximum density value (Do) between the coated sample and the immediately coated sample is shown. Further, the values of DB and DG%Dn indicate the density values of yellow, magenta, and cyan, respectively, measured through a blue filter, a green filter, and a red filter.

第２表かられかるように、本発明による試料は比較試料
に対して１画像最低濃度がより低く、また色再現が良い
などの良好な画質を与える他に、感光材料保存中に生ず
る好ましくない濃度低下や最低濃度の増加が少なく、更
に、塗布液の経時劣化も少なく製造上好ましい特性を備
えている。更に、造核剤においては、吸着基を有する化
合物（Ｎ−１−／、Ｎ−１−タ、Ｎ−１−Ｊコ）がより
好ましく、ゼ２チ／硬化剤は、一般式（ＨＩ）又は（Ｈ
ｌｌｌ）に属するものが好ましく、更に［ＨＩ］に属す
るものがよυ好″！！、、１〜いことがわかる。As can be seen from Table 2, the sample according to the present invention has a lower minimum density for one image than the comparative sample, as well as providing good image quality such as good color reproduction. It has favorable characteristics for manufacturing, with little decrease in concentration or increase in minimum concentration, and little deterioration of the coating liquid over time. Further, as the nucleating agent, compounds having an adsorption group (N-1-/, N-1-ta, N-1-J) are more preferable, and the nucleating agent has the general formula (HI). Or (H
It can be seen that those belonging to 1ll) are preferable, and those belonging to [HI] are even more preferable.

またカプラーにおいても一般式ＣＩ）、〔■〕、（ＭＩ
）、（ＭＩＩ　：］、又は［ＹＩ］に綱するものがより
好ましいことがわかる。Also, for couplers, general formulas CI), [■], (MI
), (MII:], or [YI] are preferred.

実施例コ 実施例１の試料’ｔＯ／−４’ｊｊを同様に露光し、以
下に示す処理工程Ｂ、Ｃ，あるいはＤの処理を行なった
ところ同様の結果を得た。Example The sample 'tO/-4'jj of Example 1 was exposed in the same manner, and the following treatment steps B, C, or D were performed, and similar results were obtained.

処理工程Ｂ 時間　　温度 漂白定着　　　　３０秒　　　Ｊｆ’Ｃ水洗■　　　３
Ｑ秒　　Ｊｆ’Ｃ 〔発色現像〕 母液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　ｏ、ｚｙｌ−ヒド
ロキシエデリデンー　　　　ｏ、ｚｙｉ、ｉ−ジホスホ
ン酸 ジエチレングリコール　　　　　　　ｉｒ、ｏｐベンジ
ルアルコール　　　　　　　１０，０９臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　ｏ、ｓ’ｐ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．７Ｆ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　−、ｏｐＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ　　　
　３．！タルアミン ３−メチル−弘−アミノ−Ｎ　　　　　ｔ、ｏターエチ
ル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ＝アニリン リン酸３カリウム　　　　　　　　３！　、０７ｐＨ／
／、２０ 〔漂白定着液〕 母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１１０９亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　ｉｏｙエチレンジアミン
四酢酸酢酸鉄ＩＩ）　　　　　ｚ　ｏ　ｙアンモニウム
・コ水塩 エチレンジアミン四酢酸コナ　　　　　　ｊｙトリウム
・λ水塩 コーメルカプトー／、Ｊ、Ｌ　　　　　　Ｏ，ｊｐ純水
を加えて　　　　　　　　　　７０００ｍ１ｐＨ７，。Processing step B Time Temperature bleach fixing 30 seconds Jf'C water washing ■ 3
Q seconds Jf'C [Color development] Mother liquor diethylenetriaminepentaacetic acid o, zyl-hydroxyederidene o, zyi, i-diethylene glycol diphosphonate ir, op benzyl alcohol 10,09 sodium bromide o, s'p sodium chloride
0.7F sodium sulfite
-, opN, N-diethylhydroxy
3. ! Talamine 3-methyl-Hiro-amino-Nt,oterethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl) = tripotassium aniline phosphate 3! , 07pH/
/, 20 [Bleach-fix solution] Mother liquor Ammonium thiosulfate 1109 Sodium hydrogen sulfite ioy Ethylenediaminetetraacetic acid Iron acetate II) z o y Ammonium cohydrate Ethylenediaminetetraacetic acid Kona jy Thorium λ hydrate Comercapto/, J, L O, jp Add pure water to 7000ml, pH 7.

〔水洗水〕[Washing water]

純水を用いた。 Pure water was used.

処理工程Ｃ 時間　　温度 発色現像　　　　２０秒　　　４Ａｏ０Ｃ・　漂白定着
　　　　≠Ｏ秒　　　Ｊｒ’Ｃ水洗・■　　　３０秒　
　　３１ｒ０Ｃ〔発色現像液〕 母液 エチレンジアミン四酢酸コナ　　　　ｉ、ｏｙトリウム
・λ水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　λ、ｏｙ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　０．Ｊｙ硫酸ヒドロキシ
ルアミン　　　　　　　ＪＭ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　３．λり３−メチル−参−アミノ−Ｎ　　　
　　７．ｏｙ−エチルーＮ−ヒドロキシ エチル−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ螢光増
白剤（スチルベン系）　　　　　ｔ、ａｙ純水を加えて
　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｌｐＨ１０，！Ｏ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。Processing step C Time Temperature color development 20 seconds 4Ao0C・Bleach fixing ≠O seconds Jr'C water washing・■ 30 seconds
31r0C [Color developer] Mother liquid Kona ethylenediaminetetraacetic acid i,oy thorium/λ hydrate sodium sulfite λ,oy sodium bromide 0. JY Hydroxylamine sulfate JM Sodium chloride
3. λ-3-methyl-triple-amino-N
7. oy-ethyl-N-hydroxyethyl-aniline potassium carbonate Jo, Of fluorescent brightener (stilbene type) t, ay Add pure water ioooml pH 10,! O pH was adjusted with potassium hydroxide or hydrochloric acid.

〔漂白定着液〕[Bleach-fix solution]

母液 チオ（＋ｌｔ！２アンモニウム　　　　　　　　／１０
９亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　ｉｏｙエチレ
ンジアミン四酢酸酢酸鉄ＩＩ）　　　　　≠ｏＰアンモ
ニウム・λ水塩 エチレンジアミン四酢酸コチ　　　　　　！！トリウム
・λ水塩 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｒｎｌｐＨ
６，ｊ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。Mother liquor thio (+lt!2 ammonium /10
9 Sodium bisulfite ioy ethylenediaminetetraacetic acid iron acetate II) ≠oP ammonium λ hydrate ethylenediaminetetraacetic acid flathead! ! Add thorium/λ water salt pure water to 1000rnlpH
6,j pH was adjusted with aqueous ammonia or hydrochloric acid.

〔水洗水〕[Washing water]

純水を用いた。 Pure water was used.

ζこで純水とはイオン交換処理により、水道水中の水素
イオン以外の全てのカブオン及び水酸イオン以外の全て
のアニオン濃度を／ｐｐｍ以下に除去したものである。ζHere, pure water is water in which the concentration of all kabuons other than hydrogen ions and all anions other than hydroxide ions in tap water has been removed to /ppm or less by ion exchange treatment.

処理工程り 時間　　温度 発色現像　　　７２０秒　　　３７°Ｃ漂白定着　　　
　≠Ｏ秒　　　３７°Ｃ水洗■　　　２０秒　　３３°
Ｃ 水洗■　　　２０秒　　３３°Ｃ 水洗■　　　２０秒　　３３°Ｃ 水洗浴？補牟方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロ
ー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方式とした。Processing time Temperature color development 720 seconds 37°C bleach fixing
≠0 seconds 37°C water washing ■ 20 seconds 33°
C Washing ■ 20 seconds 33°C Washing ■ 20 seconds 33°C Washing bath? The replenishment method was a so-called countercurrent replenishment method in which the washing bath (2) was refilled, the overflow liquid from the washing bath (2) was led to the washing bath (2), and the overflow liquid from the washing bath (2) was led to the washing bath (2).

〔発色現像液〕[Color developer]

母液 ジエデレントリアミン五酢酸　　　　コ、０ｙベンジル
アルコール　　　　　　　ｉ２．ｒ１ｐジエチレングリ
コール　　　　　　　３＋弘！亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　２．０９臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　ｏ、ｔｏｙ硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　λ
、ｔｏｙ塩化ナトリウム　　　　　　　　　０．７０り
３−メチル−参−アミノ−Ｎ−弘、２ｊｐエテル−Ｎ−
（β−メタンス ルホンアミドエチル）−アニ リン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０９螢光増白
剤（スチルベン系）　　　　　１．０２水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ１０，２０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。Mother liquor diedelenetriaminepentaacetic acid, 0y benzyl alcohol i2. r1p diethylene glycol 3+Hiroshi! sodium sulfite
2.09 Sodium Bromide
o, toy hydroxylamine sulfate λ
, toy sodium chloride 0.70 3-methyl-thin-amino-N-hiro, 2jp ether-N-
(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline potassium carbonate 30.09 Fluorescent brightener (stilbene type) 1.02 Add water
1000ml pH 10,20 pH was adjusted with potassium hydroxide or hydrochloric acid.

〔漂白定着液〕[Bleach-fix solution]

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１ｌＯｙ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　ｉｏｙエチしくジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　　ｓ　＆　ｙアンモニウム
・コ水塩 エチレンジアミン四酢酸ｌナト！７ リウム・コ水塩 ！−メルカプトー／、ｊ、！−υ。！！水を加えて　　
　　　　　　　　　／Ｑσ０ｔｎｌｐ　Ｈ乙、！ ｐ　Ｈはアンモニア水又は塩酸でＩＪ１整した。Mother liquor Ammonium thiosulfate 1 lOy Sodium bisulfite ioy Ethyl diaminetetraacetic acid iron(III) s & y Ammonium cohydrate Ethylenediaminetetraacetic acid l Nat! 7 Rium Kosui Salt! -Mercapto/,j,! −υ. ! ! add water
/Qσ0tnlp H,! The pH was adjusted to IJ1 with aqueous ammonia or hydrochloric acid.

く水洗水〉 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成■製　
ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ）と。Rinse water> Wash tap water with H-type strongly acidic cation exchange resin (manufactured by Mitsubishi Kasei).
Diamond Aeon SK-/B).

ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ
−ＩＯＡ、）を充填した混床式カラムで通水処理し、下
記水質にしたのち、殺菌剤として二塩化イソシアヌール
酸ナトリウムｘｏｍ９／／を添加した。OH type strongly basic anion exchange resin (Diaion 5A
-IOA,) was passed through a mixed-bed column to obtain the following water quality, and then sodium dichloride isocyanurate xom9// was added as a bactericidal agent.

カルシウムイオン　　／、／即／／ マグネシウムイオン　ｏ、ｒダ／／ ｐＨＪ　、　Ｐ 〔安定液〕 母液 ／−ヒドロキシエチリデン−／、　　　　ｉ、ｒ’ｐ／
−ジホスホン酸 ｏ　−フェニルフェノール　　　　　　Ｏ＋２Ｆ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　弘、！り螢光増白剤（
スチルベン系）　　　　　ｏ、３１ｐＨ７，２０ ｐ　Ｈは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。Calcium ion /, /immediate// Magnesium ion o, rda // pHJ, P [Stable solution] Mother liquor /-hydroxyethylidene-/, i, r'p/
-diphosphonic acid o -phenylphenol O+2F potassium chloride Hiroshi! Fluorescent brightener (
Stilbene type) o, 31 pH 7, 20 pH was adjusted with potassium hydroxide or hydrochloric acid.

実施例３ 実施例／の試料４ＡＱｊ′〜≠／コを白色顔料を含むポ
リエステルベース／７Ｑミクロン厚に塗布し、同様に処
理工程Ａ、の処理を行なったところ同様の結果を得た。Example 3 Samples 4AQj'~≠/of Example 4 were coated on a polyester base containing a white pigment/7Q micron thick, and the same result was obtained when the treatment step A was carried out in the same manner.

実施例ヶ 実施例１の試料４４／Ｊ〜弘／ｌをポリエチレンテレフ
タレートよυなる透明支持体／ＱＯミクロン厚にすべて
の構成物をλ倍重量塗布し、同様に処理工程りの処理を
したところ同様の結果を得た。Example 4 Samples 44/J to Hiro/L of Example 1 were applied to a transparent support made of polyethylene terephthalate with a thickness of υ/QO microns with λ times the weight of all components, and the same treatment steps were performed. Obtained similar results.

実施例ｊ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微址の群青を青味染料とし
て含む。Example J A color photographic material was prepared by coating the following first to twelfth layers in multiple layers on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The first coated side of polyethylene contains titanium white as a white pigment and a small amount of ultramarine blue as a bluish dye.

（感光層組成） 以下に成分とＰ　／　ｍ　２単位で示した塗布量を示す
。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。(Photosensitive layer composition) The components and coating amount in units of P/m2 are shown below. Regarding silver halide, the coating amount is shown in terms of silver.

ハロゲン化銀は第１参層のものを除いてすべて乳剤Ｅｍ
−コの製法に準じてつくられた。All silver halides except those in the first layer are Emulsion Em.
-Made according to the manufacturing method of Ko.

第１Ｊ−（アンチハレーション膚） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・　Ｑ、１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　φ・・　／、Ｊ（７第２層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　・・＠　０．７０第３層（
低感度赤感Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀！モルチ、平均粒子サイズ０．３μ、
サイズ分布ｔ％、八面体）・　−・　　ＯｏＯぶ 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　、ｚ、３）で分光増感され
た塩臭化銀（塩化銀ｊモルチ、平均粒子サイズ０．ｕｊ
μ、サイズ分布（変動係数）ｔｏ％、八面体）　　　　
　　　　　　　・・・　ａ、１０ゼラチン　　　　　　
　　　・・・　ｉ、ｏ。1st J- (Antihalation skin) Black colloidal silver...Q, 10 Gelatin φ.../, J (7 2nd layer (middle layer) Gelatin... @ 0.70 3rd layer (
Low sensitivity red sensitivity N) Silver chlorobromide (silver chloride! Morch, average particle size 0.3 μ,
Silver chlorobromide spectrally sensitized with a red sensitizing dye (ExS-/, z, 3), average particle size 0.uj
μ, size distribution (coefficient of variation) to%, octahedron)
... a, 10 gelatin
... i, o.

シアンカプラー（ＥＸＣ−／）−−−ｏ、ｔａシアンカ
プラー（ＥｘＣ−２）・・・　０．０７退色防止剤　　
（Ｃｐｄ−２，３，≠、り等ｔ）拳　・　・　　Ｏ、／
２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−１）・・・　０．０３カプラ
ー溶媒　（Ｓ　ｏ　１　ｖ　　／　＊　Ｊ　Ｔ　３等量
）・・−０，０６ 第参層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−ｉ　、　２．３）で分光増感さ
れた塩臭化銀（塩化銀！モルチ、平均粒子サイズ０．７
１μ、サイズ分布（変動係数）７０％、八面体）　　　
　　　　　　　　・−−ｏ、ｉｓゼラチン　　　　　　
　　　・・・　ｉ、ｏ。Cyan coupler (EXC-/)---o, ta cyan coupler (ExC-2)... 0.07 Anti-fading agent
(Cpd-2, 3, ≠, ri, etc.) Fist ・ ・ O, /
2 Coupler dispersion medium (Cpd-1)... 0.03 Coupler solvent (S o 1 v / * J T 3 equivalent)... -0,06 Third layer (high sensitivity red sensitive layer) Red sensitizing dye (ExS-i, 2.3) spectrally sensitized silver chlorobromide (silver chloride! morch, average grain size 0.7
1μ, size distribution (coefficient of variation) 70%, octahedral)
・--o, is gelatin
... i, o.

シアンカプラー（ＥｘＣ−／）・・・　０．−０シアン
カプラー（ＥｘＣ−２）・・・　０．１０退色防止剤　
　（Ｃｐｄ　−ａｚ　、　Ｊ　、弘、２等量）・　・　
・　　０．／！ カシ２−分散媒（Ｃｐｄ−ｔ）−−−ｏ、ｏｘカゾラー
溶媒　（Ｓｏｌｖ−ｉ、２．３等量）拳・拳ｏ、ｉ。Cyan coupler (ExC-/)...0. -0 cyan coupler (ExC-2)... 0.10 anti-fading agent
(Cpd-az, J, Hiroshi, 2 equivalents)・・
・0. /! Kasi 2-Dispersion medium (Cpd-t) ---o, ox Kazolar solvent (Solv-i, 2.3 equivalents) Fist-Fist o, i.

第３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／、００混色防止
剤　　（Ｃ’ｐｄ−７）−−−０，０１混色防止剤　　
（Ｓｏｌｖ−参、１） ・・・　（７，／ｌ ポリマーラテックス（ｃｐｄ−ｒ） ｅ　伊　・　　ｏ、ｉ。3rd layer (intermediate layer) Gelatin ... /, 00 color mixing prevention agent (C'pd-7)---0,01 color mixing prevention agent
(Solv-Reference, 1) ... (7,/l Polymer latex (cpd-r) e Italy ・ o, i.

第を層（低感度緑感層） 緑感増感色素（ＥｘＳ−ｊ）で分光増感された塩臭化銀
（塩化銀１０モルチ、平均粒子サイズＱ２ｒμ、粒子サ
イズ分布（変動係数）ｒ％、八面体）　　　　　　　　
　　・・・　ｏ、ｏ４ＬＡ緑感増感色素（ＥｘＳ−Ｊ、
４りで分光増感された塩臭化銀（塩化銀１０モルチ、平
均粒子サイズＯ０≠！μ、粒子サイズ分布（変動係数）
ｌ。Layer 2 (Low sensitivity green sensitive layer) Silver chlorobromide spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-j) (silver chloride 10 molti, average grain size Q2rμ, grain size distribution (coefficient of variation) r% , octahedron)
... o, o4LA green sensitizing dye (ExS-J,
Silver chlorobromide spectrally sensitized with 4 nitride (silver chloride 10 ml, average grain size O0≠!μ, grain size distribution (coefficient of variation)
l.

チ、八面体）　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｔゼラ
チン　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。h, octahedron) ... o, ot gelatin ... o, t.

マゼンタカプラー（ＥＸＭ　−／）・・・　ｏ、ｉ。Magenta coupler (EXM -/)... o, i.

退色防止剤　　（Ｃｐｄ−タ）・・・　ｏ、ｉ。Antifading agent (Cpd-ta)... o, i.

スティン防止剤（Ｃｐｄ７１０）−−−０，０／ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−／／）−・−０，００／ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−／コ）・・・　０，０／力プラー分散媒
（ｃｐｄ−ｊ）・・・　０．Ｏｒカプラー溶媒　（Ｓｏ
ｌｖ−≠、を等量）・　・　−０、／！ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥＸＳ−７，４’）で分光増感された塩
臭化銀（塩化銀１０モル係、平均粒子サイズ０．２μ、
粒子サイズ分布（変動係数）７０％。Stain inhibitor (Cpd710)---0,0/Stain inhibitor (Cpd-//)---0,00/Stain inhibitor (Cpd-/Co)...0,0/Power puller dispersion medium ( cpd-j)...0. Or coupler solvent (So
lv−≠, equal amount)・・−0,/! 7th layer (high sensitivity green sensitive layer) Silver chlorobromide spectrally sensitized with green sensitizing dye (EXS-7,4') (silver chloride 10 mol ratio, average grain size 0.2μ,
Particle size distribution (coefficient of variation) 70%.

八面体）　　　　　　　　　　　・・・　０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。Octahedron) ... 0.10 gelatin ... o, t.

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／）・・・　０．１０退色
防止剤　　（ｃｐｃｔ−タ）・・・　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−ｔｏ）・・・　ｏ、ｏｉミスティン止
剤（Ｃｐｄ−／／）・・・　ｏ、ｏｏｉステイ／防止剤
（Ｃｐｄ−／コ）・・・　０．０／力プラー分散媒（ｃ
’ｐｃｔ−ｔ）・・・　ｏ、ｏｒカプラー溶媒　（Ｓｏ
ｌｖ−弘、を等！−）・　・　拳　　０．／ｊ 第を層（中間層） 第３層と同じ 第２層（イエローフィルタ一層） イエローコロイドｅ　　　　　−−−ｏ、ａ。Magenta coupler (ExM-/)... 0.10 Anti-fade agent (cpct-ta)... 0.10 Anti-stain agent (Cpd-to)... o, oi Anti-mist agent (Cpd-//) ... o, ooi stay/inhibitor (Cpd-/co)... 0.0/power puller dispersion medium (c
'pct-t)... o, or coupler solvent (So
lv-Hiroshi, etc! -)・・Fist 0. /j Layer 2 (intermediate layer) 2nd layer same as 3rd layer (single layer of yellow filter) Yellow colloid e---o, a.

ゼラチン　　　　　　　　　・・・　７．００混色防止
剤　　（Ｃｐｄ−７）・・・　０．０６混色防止剤溶媒
（Ｓｏ（ｖ−≠、ｊ等Ｉｌ）・　・　・　　０．／！ ポリマーラテックス（ｃｐｃｔ−、ｒ）・　・　・　　
ｏ、ｉ。Gelatin... 7.00 Color mixing inhibitor (Cpd-7)... 0.06 Color mixing inhibitor Solvent (So (v-≠, j etc. Il)... 0./! Polymer latex (cpct-, r )・・・・
o,i.

第１Ｏ層 第！層と同じ 第ｉ、ｉ層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ）で分光増感された塩臭
化銀（塩化銀コＯモルチ、平均粒子サイズ０．３！μ１
粒子サイズ分布（変動係数）ｒ％、ｌ参画体）　　　　
　　　　　　・・争　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−
ｊ、４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀２０モル係
、平均粒子サイズ０．≠！μ、粒子サイズ分布（変動係
数）ｌＯチ、／参画体）　　　　　　　　・・・　ｏ、
ｉ。1st O layer! The i-th and i-th layers (low-sensitivity blue-sensitive layer), which are the same as the layers, are silver chlorobromide (silver chloride co-O mole, average grain size 0.3!) spectrally sensitized with a blue sensitizing dye (ExS-j, A). μ1
Particle size distribution (coefficient of variation) r%, l participants)
・・Contest 0.07 blue sensitizing dye (ExS-
Silver chloride bromide spectrally sensitized with j, 4) (silver chloride 20 moles, average grain size 0.≠!μ, grain size distribution (coefficient of variation) lOchi, /participant)... o,
i.

ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．ｊ０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−／）・＝　　ｏ、２０ステイン防止
剤（Ｃｐｄ−７ｌ）・・・　ｏ、ｏｏｉ退色防止剤　　
（ｃｐｃｔ−ａ）・・・　ｏ、ｉ。Gelatin...0. j0 Yellow coupler (ExY-/)・= o, 20 Stain inhibitor (Cpd-7l)... o, ooi Anti-fading agent
(cpct-a)... o, i.

カプラー分散媒（Ｃｐｄ−１）・・・　ｏ、ｏｒカゾラ
ー溶媒　（Ｓｏｌｖ−，２） ・　・　串　　ｏ　、ｏｒ 第７２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ）で分光増感された塩臭
化銀（塩化銀λＱモルチ、平均粒子サイズ１．λμ、粒
子サイズ分布（変動係数）７０％、ｌ参画体）　　　　
　　　　　　・・・　０．２１ゼラチン　　　　　　　
　　・・拳　／、ＯＯイエローカプラー（ＥｘＹ−／）
・・・　Ｏ，ａθスティン防止剤（Ｃｐｄ−／／）・・
・　０．００２退色防止剤　　（Ｃｐｄ−４）・・・　
θ、１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｖ）・・・　０．０
にカプラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−Ｊ） ・　・　・　　０．１０ 第７３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｔ。Coupler dispersion medium (Cpd-1)... o, or Casoler solvent (Solv-, 2)... Skewer o, or 72nd layer (high sensitivity blue sensitive layer) Blue sensitizing dye (ExS-j, A) Spectrally sensitized silver chlorobromide (silver chloride λQ morti, average grain size 1.λμ, grain size distribution (coefficient of variation) 70%, l particulate)
... 0.21 gelatin
・・Fist /, OO yellow coupler (ExY-/)
...O, aθ stain inhibitor (Cpd-//)...
・0.002 anti-fading agent (Cpd-4)...
θ, 10 coupler dispersion medium (Cpd-v)...0.0
Coupler solvent (Solv-J) ・ ・ ・ 0.10 73rd layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin ... i, t.

紫外線吸収剤　（Ｃｐｄ−／　、ｊ、ｉＪ等量）・　・
　・　　ｉ、ｏ。Ultraviolet absorber (Cpd-/, j, iJ equivalent)・・
・i, o.

混色防止剤　　（Ｃｐｄ−ｔａ、ｔ≠等１′）・　・　
・　　０．０６ 分散媒　　　　（ｃｐｃｉ−ｔ） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−ｉ、２等量）・　・　・
　　０６　／！ イラジェーション防止染料（ｃｐｃｔ−／ｊ、／を等量
→　　　　　　　　　　　　　　・・・　０．０２イラ
ジエーシヨン防止染料（ｃｐｃｔ−／７　、１１等量）
　　　　　　　　　　　　　　・・・　０．０２第１参
層（保護Ｍ） 微粒子塩臭化銀（塩化銀２７モル係、平均サイズＱ、２
μ）　　　　　　　・・・　０．／ｊポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　　　
　　　・・・　ｏ、ｏコゼラチン　　　　　　　　　・
・・　／、タＱゼラチン硬化剤（Ｈ−／）　　　・・・
　ｏ、／７更に各感光ｉｗｉには、造核剤として前出の
（Ｎ−１−Ｆ）をハロゲン化銀塗布量に対し、／Ｑ−３
重量う、また造核促進剤として（ＥｘＺＳ−ｔ）をハロ
ゲン化銀塗布蓋に対しｌｏ−２重ｆ％用いた。Color mixing prevention agent (Cpd-ta, t≠1', etc.)・・
・ 0.06 Dispersion medium (cpci-t) Ultraviolet absorber solvent (Solv-i, 2 equivalents) ・ ・ ・
06/! Anti-irradiation dye (cpct-/j, / equivalent amount → ... 0.02 anti-irradiation dye (cpct-/7, 11 equivalent amount)
... 0.02 1st layer (protection M) Fine grain silver chlorobromide (27 moles of silver chloride, average size Q, 2
μ) ... 0. /j Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%)
... o, o cogelatin ・
・・・ /, TaQ gelatin hardening agent (H-/) ・・・
o, /7 Furthermore, for each photosensitive iwi, the above-mentioned (N-1-F) was added as a nucleating agent to the amount of silver halide coated, /Q-3
In addition, (ExZS-t) was used as a nucleation accelerator in a lo-2 weight f% for the silver halide coated lid.

各層には、乳化分散助剤としてアルカノールＸ　Ｃ（Ｄ
ｕｐｏｎ　ｔ　社）　、　　及ヒアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを４塗布助剤としてコハク酸エステル
及び、Ｍａｇｅｆａｅ　　Ｆ−／　２０　（大日本イン
Φ社製）を用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含
有層には、安定剤として、（ｃｐａ−７り、コＯ，コ／
）を用いた。この試料を試料番号ｒｏｉとした。以下に
実施例に用いた化合物を示す。Each layer contains alkanol XC (D
A succinic acid ester and Magefae F-/20 (manufactured by Dainippon Inn Co., Ltd.) were used as coating aids. Silver halide or colloidal silver-containing layers contain stabilizers (cpa-7, co-O, co/
) was used. This sample was designated as sample number roi. The compounds used in the examples are shown below.

Ｅ　Ｘ　Ｓ　−／ ＥｘＳ−コ ＥｘＳ−ｊ ＥＸＳ−≠ ＥｘＳ−ｊ Ｅ　ｘ　Ｓ　−１゜ Ｃｐｄ−／ Ｃｐｄ−コ Ｃｐｄ−ｊ ｃｐｃｔ−参 ｐａ−ｔ ｃｐｃｔ−＋ Ｃｐｄ−７ ｃｐｃｔ−４ ポリエチルアクリレート Ｃｐｄ−２ ｐａ−ＩＯ Ｃｐｄ−ｉｉ ｔｉ ｃｐｃｔ−／コ Ｃｐｄ−／Ｊ Ｃｐｄ−／弘 Ｈ Ｃｐｄ　−／ｊ ｃｐｃｉ−＃ Ｃｐｄ−／７ ｃｐｃｉ−／１ Ｃｐｄ−／り ｃｐｃｔ−コθ Ｃｐｄ−２／ Ｅ　Ｘ　（’　−／ ＥｘＣ−コ ＥｘＭ−／ ＥｘＹ−／ ｔ ５ｏｌｖ−／ ジ（−一エチルヘキシル）７タレート ｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート ｏｊｖ−Ｊ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−≠ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−ｚ ジブチル７タレート ｏｌｖ−４ トリオクチルホスフェート Ｈ−／ ／、、２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン 試料１０／の塗膜ｐＨを測定し念ところぶ、−２５であ
った。第３、弘、６％７、／／、１２層にクエン酸を添
加して塗膜のｐＨをそれぞれ！、りＯ，！、参〇、Ｕ、
りＯに合わせた試料を試料ｒＯコからｔｏ４Ａとした。E Cpd-2 pa-IO Cpd-ii ti cpct-/koCpd-/J Cpd-/HiroH Cpd-/j cpci-# Cpd-/7 cpci-/1 Cpd-/ricpct-koθ Cpd-2/ E Phosphate olv-z Dibutyl 7-thaletate olv-4 Trioctyl phosphate H-/, 2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane Sample 10/The coating film pH was measured and was -25. , Hiroshi, 6% 7, //, Add citric acid to the 12th layer to adjust the pH of the coating film!, RiO,!, San〇, U,
The sample adjusted to O was designated as to4A from sample rO.

これら試料を実施例１と同様な露光・処理を行なった結
果を第３表に示す。These samples were exposed and processed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.

第３表に示される如く１本発明による試１４Ｖｉ、、保
存中に好ましくない写真性の変化（濃度低下やスティン
の増加）が少ないことがわかる。As shown in Table 3, Sample 14Vi according to the present invention shows little undesirable change in photographic properties (density decrease and stain increase) during storage.

（発明の効果） 予めかぶらされてない内部潜像型乳剤と本発明に用いる
式〔Ｎ−Ｉ］で表わされる１級塩型造核剤を使用しても
、これらを含む写Ｘ感光材料の塗布ｐ　Ｈをｔ、ｏ以下
に調節する事によって、これを長期保存した場合であっ
ても直接ポジ画像の最大画像濃度の低下を防止し、更に
最小画像濃度の増大を防止することができる。(Effect of the invention) Even if an internal latent image type emulsion that has not been fogged in advance and a primary salt type nucleating agent represented by the formula [N-I] used in the present invention are used, the photosensitive material containing them will not be affected. By adjusting the coating pH to t, o or less, it is possible to prevent a decrease in the maximum image density of a direct positive image even when it is stored for a long period of time, and also to prevent an increase in the minimum image density.

また、発色現像液の温度やｐＨが変動しても、直接ポジ
画像の写真特性（最高濃度など）の変動を防止できる。Further, even if the temperature or pH of the color developer varies, it is possible to prevent variations in the photographic characteristics (maximum density, etc.) of a direct positive image.

更に、塗布液のｐＨを調節する事によって、感光材料製
造時における塗布液調液から塗布するまでの時間の変動
によって直接ポジ画像の写真特性が変動するのを防止す
る事もできる。Furthermore, by adjusting the pH of the coating solution, it is possible to prevent the photographic characteristics of a direct positive image from varying due to variations in the time from preparation of the coating solution to coating during the production of the photosensitive material.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子と
カラー画像形成カプラーとを含有する写真乳剤層を少な
くとも１層、支持体上に有する直接ポジカラー感光材料
において、少なくとも１層の写真乳剤層に下記一般式〔
Ｎ−Ｉ〕で示される化合物群から選択される少なくとも
１種の化合物を含有するハロゲン写真感光材料であって
、さらに該ハロゲン化銀写真感光材料の塗膜ｐＨが６．
０以下であることを特徴とする直接ポジカラー感光材料
。 一般式〔Ｎ−Ｉ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＾１＾１は５ないし６員の複素環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ＾１＾１は置換基で
置換されていてもよい。Ｒ＾１＾１は脂肪族基であり、
Ｒ＾１＾２は水素原子、脂肪族基または芳香族基である
。 Ｒ＾１及びＲ＾１＾２は置換基で置換されていてもよい
。 またＲ＾１＾２は更にＺ＾１＾１で完成される複素環と
結合して環を形成してもよい。但しＲ＾１＾１、Ｒ＾１
＾２及びＺ＾１＾１で表わされる基のうち、少なくとも
一つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラジン基または
ヒドラゾン基を含むか、またはＲ＾１＾１とＲ＾１＾２
とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成
する。 さらにＲ＾１＾１、Ｒ＾１＾２及びＺ＾１＾１の置換基
のうち少なくとも一つはハロゲン化銀への吸着促進基を
有してもよい。Ｙ＾１＾１は電荷バランスのための対イ
オンであり、ｎは０または１である。）[Scope of Claims] A direct positive color light-sensitive material having on a support at least one photographic emulsion layer containing internal latent image type silver halide grains and a color image-forming coupler which are not fogged in advance, at least one layer. The following general formula [
A halogen photographic light-sensitive material containing at least one compound selected from the group of compounds represented by [N-I], the silver halide photographic light-sensitive material having a coating film pH of 6.
1. A direct positive color photosensitive material characterized in that the color is 0 or less. General formula [N-I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, Z^1^1 represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 6-membered heterocycle, ^1 may be substituted with a substituent.R^1^1 is an aliphatic group,
R^1^2 is a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. R^1 and R^1^2 may be substituted with a substituent. Further, R^1^2 may further be combined with a heterocycle completed by Z^1^1 to form a ring. However, R^1^1, R^1
At least one of the groups represented by ^2 and Z^1^1 contains an alkynyl group, an acyl group, a hydrazine group, or a hydrazone group, or R^1^1 and R^1^2
and form a 6-membered ring to form a dihydropyridinium skeleton. Furthermore, at least one of the substituents R^1^1, R^1^2, and Z^1^1 may have a group that promotes adsorption to silver halide. Y^1^1 is a counter ion for charge balance, and n is 0 or 1. )