JPS62280847A - Silver halide photographic sensitive material containing new magnenta coupler - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled material having good light fastness and formalin resisting property and an improved coloring property by incorporating a magenta coupler which is substituted with a specific substituent shown by the formula at 6 position of 1H-pyrazole[3,2-C]-s-triazole type magenta coupler to at least one layer of the silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:The titled material contains the magenta coupler substd. with the substituent shown by formula at the 6 position of 1H pyrazolo[3,2-C]-s-triazole type magenta coupler in at least one layer of the silver halide emulsion layer. The 1H pyrazolo[3,2-C]-s-triazole which is substd. with the substituent shown by the formula at the 6 position thereof is obtd. by reacting for example, a corresponding isocyanate compd. with 3-amino-4-alkoxycarbonyl-5 acylhydrazinopyrazole to obtain the derivative of 5-acylhydrazinopyrazole substituted with ureido at 3-position followed by heating it with phosphorus oxychloride, and subsequently, the obtd. compd. is effected a cyclization reaction in the presence of a base, resulted in synthesizing 1H-pyrazolo-[3,2- C]-s-triazole which has the ueido group at the 6 position thereof. Thus, the silver halide photographic sensitive material is formed by coating a hydrophilic colloid layer contg. at least one layer of silver halide emulsion layer on a substrate body.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は好ましくない副吸収がなく、高発色性で、保存
性、特に耐光性の改良されたマゼンタ色素画像を形成す
るところのマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料に関する。更に詳しくは新規なマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides a magenta coupler that is free from undesirable side absorption, has high color development, and forms magenta dye images with improved storage stability, especially light fastness. The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material containing the present invention. More specifically, the present invention relates to a silver halide color photographic material containing a novel magenta coupler.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタ及びシアンの各色素を
形成するカプラーとのカンブリングにより色素画像を得
ることができる。In general, in silver halide color photographic materials, exposed silver halide grains are reduced with an aromatic primary amine color developing agent, and the oxidized products of the color developing agent produced at this time are combined with yellow, magenta and A dye image can be obtained by combing with a coupler forming each cyan dye.

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはビラヅロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を存すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という問題点を有している。The coupler that has been put to practical use in the past for forming the magenta dye is a viladuron type coupler, but this has unfavorable side absorption and is said to have poor storage stability, especially resistance to formalin gas (formalin resistance). There are problems.

上記問題点を改良するために、これまで種々の１）（−
ピラゾロ（３，２−Ｃ）　−ｓ−トリアゾール系マゼン
タカプラーが提案されている。例えば米国特許第３．７
２５．０６７号、英国特許第１，２５２，４１８号、同
第１，３３４，５１５号に記載されている。いずれの特
許に記載の化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロ
ン系マゼンタカプラーに優るがホルマリン耐性の改良は
不十分であり、また発色性、画像の耐光性という点での
改良はほとんど示されていない。In order to improve the above problems, various 1)(-
Pyrazolo(3,2-C)-s-triazole based magenta couplers have been proposed. For example, U.S. Patent No. 3.7
25.067, British Patent No. 1,252,418, and British Patent No. 1,334,515. The compounds described in both patents are, of course, superior to pyrazolone magenta couplers in terms of side absorption, but improvements in formalin resistance are insufficient, and little improvement has been shown in terms of color development and light fastness of images. do not have.

リサーチ・ディスクロージャー（１？Ｂ３ｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　、１２４４３記載の化合物も発
色性という点で全く実用に供し得ない。特開昭５８−４
２０４５号に記載の１Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−ｓ
−トリアゾール系マゼンタカプラーは、ホルマリン耐性
の改良及び発色性という点では著しく改良されているが
、やはり耐光性の改良はほとんどなされていない。Research Disclosure (1?B3earchD
The compound described in No. 12443 (Isclosure) cannot be put to practical use at all in terms of color development. Japanese Patent Publication No. 58-4
1H-pyrazolo(3,2-C)-s described in No. 2045
- Triazole magenta couplers have been significantly improved in terms of formalin resistance and color development, but light resistance has hardly been improved.

また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。Also, JP-A-59-99437, JP-A No. 59-125732
Although the coupler described in the issue has also been improved in color development,
There continues to be no improvement in the lightfastness of dye images based on the described couplers.

特開昭５９−１２５７３２号記載の技術は、単に併用す
る添加剤によって画像の耐光性が改善されているに過ぎ
ない。ただ、特開昭５９−９９４３７号の明細書記載の
化合物例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は
改良されているがいまだ十分とは言えない。In the technique described in JP-A-59-125732, the light resistance of images is simply improved by the additives used in combination. However, although the coupler of Compound Example 19 described in the specification of JP-A-59-99437 has slightly improved light resistance, it is still not sufficient.

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ（３
，２−Ｃ）−ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラーも色
素画像の耐光性については、はとんど改良がなされてき
ていないと言える。In other words, 1H-pyrazolo (3
, 2-C)-s-triazole type magenta couplers, it can be said that little improvement has been made in terms of the light resistance of dye images.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は好ましくない副吸収がなく、耐光性及び
ホルマリン耐性がよく、しかも発色性の高いハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material that is free from undesirable side absorption, has good light resistance and formalin resistance, and has high color development.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
、１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−Ｃ〕−５−１−リアゾール
型マゼンタカプラーの６位が下記一般式〔Ｉ〕で表され
る置換基で置換されたマゼンタカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化恨写真怒光材料によって達成さ
れる。The object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, in which at least one of the silver halide emulsion layers contains 1H-pyrazolo[3,2-C ]-5-1-Reazole type magenta coupler, the 6th position of which is substituted with a substituent represented by the following general formula [I], is achieved by a halogenated photophotographic material. Ru.

ここでいう１Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−ｓ−トリア
ゾール型マゼンタカプラーは、一般式％式％ 一般式（Ｔ） Ｒ’　　−ＮＨ−Ｃ−ＮＨ− 但し一般式〔Ｉ］中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、
５〜６員環を有する複素環を表す。具体的には、例えば
鎖状アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチ
ル基、フリル基、チェニル基、イミダゾリル基、ピリジ
ル基等を表す。The 1H-pyrazolo(3,2-C)-s-triazole type magenta coupler mentioned here has the general formula % general formula (T) R' -NH-C-NH- However, in the general formula [I], R1 is an alkyl group, an aryl group,
Represents a heterocycle having a 5- to 6-membered ring. Specifically, it represents, for example, a chain alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, a phenyl group, a naphthyl group, a furyl group, a chenyl group, an imidazolyl group, a pyridyl group, and the like.

Ｙは酸素原子、硫黄原子を表す。Y represents an oxygen atom or a sulfur atom.

一般式（１１） 但し、一般式〔■〕中、Ｒ２は前記一般式〔Ｉ〕で示さ
れる置換基を表わす。Ｘは、水素原子又は発色現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る基を表
わす。この一般式（ｎ）のＸで示される発色現像主薬の
酸化体とのカップリング反応によって離脱しうる基とし
ては、具体的には例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、カルボキン基、アルコキンくジ カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、その他があり、これ等については後記
詳述する。General formula (11) However, in the general formula [■], R2 represents a substituent represented by the above general formula [I]. X represents a hydrogen atom or a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized color developing agent. Specific examples of the group that can be separated by the coupling reaction with the oxidized color developing agent represented by X in general formula (n) include halogen atoms (fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, etc.), aryl There are oxy groups, arylthio groups, heterocyclic thio groups, carboxyne groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, alkoxycarbonyl groups, and others, which will be described in detail later.

Ｒ３は水素原子または置換基を表わすが、核置換基とし
ては具体的にはハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、複素芳香環基等の他、アシル、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル等のカルボニル基を介して置換するもの、更には
へテロ原子を介して置換するもの、具体的にはスルフォ
ニル、スルフィニル、スルファモイル、アルキルチオ、
アリールチオ、若しくは複素芳香環チオ等の硫黄原子を
介して置換するもの、アルコキシ、アリールオキシ、複
素芳香環オキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等
の酸素原子を介して置換するもの、アミノ、アシルアミ
ノ、スルフォンアミド、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ等の窒素原子を介して置換するも
の等を表わす。R3 represents a hydrogen atom or a substituent, and specific examples of the nuclear substituent include a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaromatic ring group, etc. , those substituted via a carbonyl group such as acyl, carbamoyl, alkoxycarbonyl, and aryloxycarbonyl, and those substituted via a heteroatom, specifically sulfonyl, sulfinyl, sulfamoyl, alkylthio,
Those substituted via a sulfur atom such as arylthio or heteroaromatic ring thio, those substituted via an oxygen atom such as alkoxy, aryloxy, heteroaromatic ring oxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, acylamino, sulfonamide, Represents those substituted via a nitrogen atom such as imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, and aryloxycarbonylamino.

Ｒ３については、後に更に詳述する。R3 will be explained in more detail later.

本発明に係る、６位が一般式〔Ｉ〕で表される置換基で
置換された１Ｈ−ピラゾロ、／（３，２−Ｃ）−ｓ−）
リアゾールは、次に示す一般式（ＩＩｌ）で表される。1H-pyrazolo, /(3,2-C)-s-) in which the 6-position is substituted with a substituent represented by the general formula [I] according to the present invention
Riazole is represented by the following general formula (IIl).

以下このマゼンタカプラーについて、更に詳細に説明す
る。This magenta coupler will be explained in more detail below.

一般式ＣＩ［ｌ） 但し一般式Ｃｌ１ｌ）において、Ｙは酸素原子、硫黄原
子を表わし、Ｒ’（すなわち前記一般式（１）中のＲ１
＞で示されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のがよく、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数
２〜３２のものがよく、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基としては炭素数３〜１２のものがよく、とくに
５〜７のものが好ましく、また前記アルキル基、アルケ
ニル基、またはアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。In the general formula CI[l), Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R' (i.e., R1 in the general formula (1))
The alkyl group represented by > preferably has 1 to 32 carbon atoms, the alkenyl group or alkynyl group preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group or cycloalkenyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms. The alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group may be linear or branched.

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基（例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、シクロアルキル
、シクロアルケニル等の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如（カルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの、具体的にはヒドロ
キン、アルコキシ、了り−ルオキシ、ヘテロ環オキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原子を介し
て置換するもの、ニトロ、アミノ　（ジアルキルアミノ
等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキンカルボ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原
子を介して置換するもの、アルキルチオ、ブリールチオ
、ペテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルファ
モイル等の硫黄原子を介して置ｌａ基するもの等）を有
していてもよい。In addition, these alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups include substituents (e.g., aryl, cyano, halogen atoms, cycloalkyl, cycloalkenyl, etc.), acyl, carboxy, carbamoyl, alkoxycarbonyl, aryl, etc. Such as oxycarbonyl (substituted through a carbonyl group, and further substituted through a heteroatom, specifically hydroquine, alkoxy, oryloxy, heterocyclic oxy,
Those substituted via an oxygen atom such as acyloxy, carbamoyloxy, nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, acylamino, sulfonamide, imide, ureido, etc. may have an la group substituted via a sulfur atom such as alkylthio, brylthio, peterocyclic thio, sulfonyl, sulfinyl, sulfamoyl, etc.).

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ペンタデンル暴、１−へキンルノニル坏、２−クロル
−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、３−メトキシ
プロピル基、メタンスルホニルエチル！、２．４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシメチル基、３−ｍ−ブタンスル
ホンアミノフェノキシプロピル基、アリル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。Specifically, examples include methyl group, ethyl group, isopropyl group, pentadenyl group, 1-hexylnonyl group, 2-chloro-butyl group, trifluoromethyl group, 3-methoxypropyl group, methanesulfonyl ethyl group! , 2.4-di-
Examples include t-pentylphenoxymethyl group, 3-m-butanesulfonaminophenoxypropyl group, allyl group, cyclopentyl group, and cyclohexyl group.

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、このアリール基は置換基（例えばハロゲン原子、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
スルフオアミノ基等〕を存していてもよい。具体的には
フェニル基、Ｏ−クロロフェニル基、２．４−ジ−ｔ−
ペンチルフェニル基、４−ヘキサデシロキシフェニル基
、４−アセトアミドフェニル基、４−ドデンルスルフォ
アミノ基、２−クロロ−５−（３−オクタデシルコハク
酸イミド）フェニル基等が挙げられる。The aryl group represented by R1 is preferably a phenyl group, and this aryl group has a substituent (for example, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group,
sulfoamino group, etc.). Specifically, phenyl group, O-chlorophenyl group, 2.4-di-t-
Examples include pentylphenyl group, 4-hexadecyloxyphenyl group, 4-acetamidophenyl group, 4-dodenelsulfamino group, 2-chloro-5-(3-octadecylsuccinimide)phenyl group, and the like.

Ｒ１で表される複素芳香環基としては５〜７員のものが
好ましく、このものは置（負されていてもよい。具体的
には２−フリル基、２−チェニル法、２−（５−メチル
ピリジル）基等が挙げられる。The heteroaromatic ring group represented by R1 is preferably a 5- to 7-membered one, which may be substituted (negative).Specifically, 2-furyl group, 2-chenyl group, 2-(5 -methylpyridyl) group, etc.

一般式（Ｉｌｌ）においてＸで示される基は水素原子、
発色現像主薬の酸化体とのカンプリング反応により離脱
し得る基を表すが、具体的にはハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アミノ基、置換ア
ミノ基（例えばアシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基等）、アゾ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキ
シエチルオキシ基、３−メトキシプロポキシカルボニル
メトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−ブタンスルフォン
アミノフェノキシ基、ｐ−カルボキンフェノキシ基等）
、アルキルチオＳ（例えばメチルチオ基、ｐ−力ルポキ
シフェニルチオ基、２−ヒドロキシエチルチオ基等）、
アリールチオＳ（例えばフェニルチオ基、ｐ−カルボキ
シフェニルチオ基等）、ペテロ環チオ基（例えばｌ−エ
チルテトラプール−５−チオイル基、２−ピリジルチオ
基等）、ヘテロ環基（例えば１−ピラゾリル基、１−ペ
ンタデシル基、２，５−ビラプリンジオン−１−イル基
、１−ピロリジン−２，５−ジオン基等）、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル暴等）、アルア
ルコキシカルボニル基、スルフォ基等が挙げられる。In the general formula (Ill), the group represented by X is a hydrogen atom,
It represents a group that can be separated by a camping reaction with an oxidized color developing agent, and specifically includes a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), an amino group, a substituted amino group (for example, an acylamino group, diacylamino group, alkylamino group, arylamino group, etc.), azo group, alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, 2-methoxyethyloxy group, 3-methoxypropoxycarbonylmethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g. phenoxy group, p-methoxyphenoxy group, p-butanesulfone aminophenoxy group, p-carboxyphenoxy group, etc.)
, alkylthio S (e.g. methylthio group, p-rupoxyphenylthio group, 2-hydroxyethylthio group, etc.),
Arylthio S (e.g. phenylthio group, p-carboxyphenylthio group, etc.), peterocyclic thio group (e.g. l-ethyltetrapool-5-thioyl group, 2-pyridylthio group, etc.), heterocyclic group (e.g. 1-pyrazolyl group, 1-pentadecyl group, 2,5-biraprindione-1-yl group, 1-pyrrolidine-2,5-dione group, etc.), carboxy group, alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc.), aryl Examples thereof include oxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), aralkoxycarbonyl group, and sulfo group.

Ｒ１で表わされるアルキル基としては、炭素数１〜３２
のものがよく、アルケニル基、アルキニル基としては炭
素数２〜３２のものがよく、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基としては炭素数３〜１２のものがよく、特
に５〜７のものが好ましく、また前記アルキル基、アル
ケニル基、またはアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい
。The alkyl group represented by R1 has 1 to 32 carbon atoms.
The alkenyl group and alkynyl group preferably have 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group and cycloalkenyl group preferably have 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably 5 to 7 carbon atoms. Further, the alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group may be linear or branched.

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基（例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ペテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、存
棉炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキノカル
ボニルの如（カルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの、具体的にはヒドロ
キシ、アルコキン、アリールオキシ、ペテロ環オキン、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキン等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ　（ジアル
キルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの等
）を有していてもよい。In addition, these alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups are substituents (e.g., aryl, cyano, halogen atom, petro ring, cycloalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residue, and hydrocarbon compound) In addition to residues, acyl, carboxy, carbamoyl, alkoxycarbonyl, aryloquinocarbonyl (substituted through a carbonyl group, and further substituted through a heteroatom, specifically hydroxy, alkoxy, aryloxy) , Peter Ring Ochin,
Those substituted via an oxygen atom such as siloxy, acyloxy, carbamoyl oxine, nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, acylamino, sulfonamide, imide, (such as ureido, which is substituted via a nitrogen atom, and alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, sulfonyl, sulfinyl, and sulfamoyl, which are substituted via a sulfur atom).

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘブタデノル基、
１−へキシルノニル基、１．１′−ジペンチルノニル尽
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
■−エトキシトリデシル基、ｌ−メトキノイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ジーｔ−アミ
ルフェノキシメチル尤、アニリノ基、■−フェニルイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、３−４’−ｆα−〔４″　（ｐ−ヒドロキ
ジヘンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミ
ノ）フェニルプロピル基、３−＋４’−（α−（２’、
４’−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミドラフェ
ニル）　−プロピル５．４−　（α−（０−クロロフェ
ノキシ）テトラデカンアミドフェノキノ〕プロピル基、
アリル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等が挙
げられる。Specifically, for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, a pentadecyl group, a hebutadenol group,
1-hexylnonyl group, 1.1'-dipentylnonyl group, 2-chloro-t-butyl group, trifluoromethyl group,
■-Ethoxytridecyl group, l-methoxynoisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2,4-di-t-amylphenoxymethyl group, anilino group, ■-phenylisopropyl group, 3-m-butanesulfonaminophenoxypropyl group , 3-4′-fα-[4″ (p-hydroxyhenzenesulfonyl)phenoxy]dodecanoylamino)phenylpropyl group, 3-+4′-(α-(2′,
4'-di-t-amylphenoxy)butanemidoraphenyl)-propyl5.4-(α-(0-chlorophenoxy)tetradecanamidephenoquino]propyl group,
Examples include allyl group, cyclopentyl group, and cyclohexyl group.

Ｒ３で表わされるアリール基としては、フェニル基が好
ましく、このアリール基は置換基（例えば、アルキル基
、アルコキシ基、アンルアミノ基等）を存していてもよ
い。The aryl group represented by R3 is preferably a phenyl group, and this aryl group may have a substituent (eg, an alkyl group, an alkoxy group, an anrulamino group, etc.).

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル、ｌ
、２．４−ジーし一アミルフェニル基、４−テトラデカ
ンアミドフェニル基、ヘキサデンロキンフェニル基、４
′−〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。Specifically, phenyl group, 4-t-butylphenyl, l
, 2.4-di-amylphenyl group, 4-tetradecanamidophenyl group, hexadenloquinphenyl group, 4
'-[α-(4″-t-butylphenoxy)tetradecanamidophenyl group and the like.

Ｒコで表わされるヘテロ環基としては、５〜７員のもの
が好ましく、このものは置換されていてもよく、また縮
合していてもよい。具体的には２−フリル基、２−チェ
ニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基
等が挙げられる。The heterocyclic group represented by R is preferably a 5- to 7-membered one, which may be substituted or fused. Specific examples include 2-furyl group, 2-chenyl group, 2-pyrimidinyl group, and 2-benzothiazolyl group.

Ｒ″で表わされるアシル基としては、例えばアセチル基
、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−
ジー（−アミルフェノキンフ゛タノイル基等のアルキル
カルボニル基、ベルジイル基、３−ベンタデソルオキン
ベンヅイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基等が挙げられる。Examples of the acyl group represented by R'' include acetyl group, phenylacetyl group, dodecanoyl group, α-2,4-
Examples thereof include alkylcarbonyl groups such as di(-amylphenoquinbutanoyl group), arylcarbonyl groups such as verdiyl group, 3-bentadesoloxine benzyl group, and p-chlorobenzoyl group.

Ｒ３で表わされるスルホニル基としては、メチルスルホ
ニル基、ドデンルスルホニル基の如きアルキルスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。Examples of the sulfonyl group represented by R3 include alkylsulfonyl groups such as methylsulfonyl group and dodenylsulfonyl group, arylsulfonyl groups such as benzenesulfonyl group and p-toluenesulfonyl group.

Ｒ３で表わされるスルフィニル基としては、エチルスル
フィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキノ
ブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、
フェニルスルフィニル暴、リールスルフィニル基等が挙
げられる。Examples of the sulfinyl group represented by R3 include alkylsulfinyl groups such as ethylsulfinyl group, octylsulfinyl group, and 3-phenoquibutylsulfinyl group;
Examples include phenylsulfinyl groups, lylsulfinyl groups, and the like.

Ｒ３で表わされるホスホニル基としてはブチルオクチル
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の々口きアルコキンホスホニル基、フ
ェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル
基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基
等が挙げられる。The phosphonyl group represented by R3 includes an alkylphosphonyl group such as a butyloctylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group with an opening of an octyloxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group such as a phenoxyphosphonyl group, and a phenylphosphonyl group. and arylphosphonyl groups.

Ｒ３で表わされるカルバモイル基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等で置換されていても
よく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチル
エチル）カルバモイルＬ　Ｎ−エチル−Ｎ−ｒデシルカ
ルバモイル基、Ｎ−＋３−　（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキン）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる
。The carbamoyl group represented by R3 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as N-methylcarbamoyl group, N,N-dibutylcarbamoyl group, N-(2-pentadecyl group), etc. octylethyl)carbamoyl L N-ethyl-Nrdecylcarbamoyl group, N-+3-(2,4-di-t-amylphenoquine)propyl)carbamoyl group, and the like.

Ｒ１で表わされるスルファモイル基は、アルキル基、ア
１１−ル基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、
　　Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタ
デシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファ
モイル基等が挙げられる。The sulfamoyl group represented by R1 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as an N-propylsulfamoyl group, N,
N-diethylsulfamoyl group, N-(2-pentadecyloxyethyl)sulfamoyl group, N-ethyl-
Examples include N-dodecylsulfamoyl group and N-phenylsulfamoyl group.

Ｒ３で表わされるスピロ化合物残基としては、例えばス
ピロ（３，３）へブタン−１−イル等が例えばビンクロ
（２，２，１）へブタン−１−イル、トリンクロ（３，
３，１，１）デカン−１−イル、７，７−シメチルーピ
ンクロ（２，２゜１〕へブタン−１−イル等が挙げられ
る。Examples of the spiro compound residue represented by R3 include spiro(3,3)hebutan-1-yl, vinclo(2,2,1)hebutan-1-yl, trinculo(3,3)hebutan-1-yl, etc.
Examples thereof include 3,1,1) decane-1-yl, 7,7-dimethyl-pinchloro(2,2°1]hebutan-1-yl, and the like.

Ｒ３で表わされるアルコキン基は、更に前記アルキル基
への置換基として挙げたものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキンエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデンルオキンエトキ
ノ基、フエ名チルオキシエトキン基等が挙げられる。The alkoxy group represented by R3 may be further substituted with the substituents listed above for the alkyl group, such as methoxy group, propoxy group, 2-ethynethoxy group, pentadecyloxy group, 2-dodene group, etc. Examples include a luokine etochino group and a phenylated thyloxyethquine group.

Ｒ３で表わされるアセチルオキシ基としてはフェニルオ
キシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への
置換基または原子として挙げたものでＺｔａされていて
もよく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキ
ン基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。The acetyloxy group represented by R3 is preferably phenyloxy, and the aryl nucleus may be further substituted with any of the substituents or atoms listed above for the aryl group, such as phenoxy group, pt-butylphenoquine, etc. group, m-pentadecylphenoxy group, and the like.

Ｒ３で表わされるヘテロ環オキノ基としては、５〜７Ｒ
のへテロ環を有するものが好ましく、核へテロ環は更に
置換基を存していてもよく、例え２ば、３．４．５．６
−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニル
テトラゾール−５−オキソ基等が挙げられる。The heterocyclic okino group represented by R3 is 5-7R
It is preferable to have a heterocyclic ring, and the nuclear heterocyclic ring may further have a substituent, for example, 2, 3.4.5.6
-tetrahydrobilanyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazole-5-oxo group, and the like.

Ｒ３で表わされるアルコキン基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、了り−ルカルポニルオキ７基等
が挙げられ、更にこのものは置換基を有していてもよく
、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオ
キシ基、ヘンノ゛イルオキシ基等が挙げられる。Examples of the alkoxy group represented by R3 include an alkylcarbonyloxy group and an alkylcarbonyloxy group, which may further have a substituent, specifically an acetyloxy group, Examples include α-chloroacetyloxy group and henoyloxy group.

Ｒｆｆで表わされるカルバモイルオキノ基は、アルキル
基、アリール基等で置換されていてもよく、例えばＮ−
エチルカルバモイルオキ７基、Ｎ、Ｎ−ノエチルカルバ
モイルオキソ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等
が挙げられる。The carbamoyloquino group represented by Rff may be substituted with an alkyl group, an aryl group, etc., for example, N-
Examples include ethylcarbamoyloxo group, N,N-noethylcarbamoyloxo group, and N-phenylcarbamoyloxy group.

Ｒ３で表わされるアミノ基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、
例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリ
ノ益、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、
２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリド基等が挙
げられる。The amino group represented by R3 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc.
For example, ethylamino group, anilino group, m-chloroanilino group, 3-pentadecyloxycarbonylanilino group,
Examples include 2-chloro-5-hexadecaneamide anilide group.

Ｒ１で表わされるデシルアミノ基としては、アルキルカ
ルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ま
しくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更
に、置換基を存してもよく具体的には、アセトアミド基
、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトア
ミド店、ドデカンアミド基、２．−４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキンフェノキジブクンアミド基等が挙げられる。The decylamino group represented by R1 includes an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group (preferably a phenylcarbonylamino group), and may further have a substituent, specifically an acetamido group, an α -ethylpropanamide group, N-phenylacetamide group, dodecanamide group, 2. -4-di-t-amylphenoxyacetamide group, α-3-t-butyl-4-
Examples include hydroquinephenokizibukunamide group and the like.

Ｒ″で表わされるスルホンアミド基としては、アルキル
スルホニル７ミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が
挙げられ、更に置換基を存してもよい。具体的にはメチ
ルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンスルホン
アミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスル
ホンアミド基等が挙げられる。Examples of the sulfonamide group represented by R'' include an alkylsulfonyl 7mino group, an arylsulfonylamino group, and may further have a substituent.Specifically, a methylsulfonylamino group, a pentadecylsulfonylamino group, etc. , a benzenesulfonamide group, a p-)luenesulfonamide group, a 2-methoxy-5-t-amylbenzenesulfonamide group, and the like.

Ｒ３で表わされるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、また置換基を有していてもよく、例え
ばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる
。The imide group represented by R3 may be open-chain or cyclic, and may have a substituent, for example, a succinimide group, a 3-heptadecylsuccinimide group, a phthalimide group, a glutaric acid group. Examples include imide groups.

Ｒ３で表わされるウレイド基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等により置°換されていて
もよく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ
−）リルウレイド基等が挙げられる。The ureido group represented by R3 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as an N-ethylureido group, an N-methyl-N
-decylureido group, N-phenylureido group, N-p
-) lylureido group, etc.

Ｒ３で表わされるスルファモイルアミノ基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換され
ていてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイル
アミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。The sulfamoylamino group represented by R3 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as N,N-dibutylsulfamoylamino group, N-methylsulfamoylamino group. group, N-phenylsulfamoylamino group, and the like.

Ｒ１で表わされるアルコキシカルボニルアミノ基として
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、メトキシエトキノカルボニルアミノ
基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。The alkoxycarbonylamino group represented by R1 may further have a substituent, such as a methoxycarbonylamino group, a methoxyethoxycarbonylamino group, an octadecyloxycarbonylamino group, and the like.

Ｒ３で表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は
、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボ
ニルアミノ基、４−メチルフェノキノカルボニルアミノ
基等が挙げられる。The aryloxycarbonylamino group represented by R3 may have a substituent, such as a phenoxycarbonylamino group and a 4-methylphenoquinocarbonylamino group.

Ｒ３で表わされるアルコキシカルボニル基は、更に置換
基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、
ブチルオキシカルボニル基、ドデソルオキシ力ルボニル
基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキンメトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキソカルボニル基等
が挙げられる。The alkoxycarbonyl group represented by R3 may further have a substituent, such as a methoxycarbonyl group,
Examples include a butyloxycarbonyl group, a dodesoloxycarbonyl group, an octadecyloxycarbonyl group, an ethquinmethoxycarbonyloxy group, a benzyloxocarbonyl group, and the like.

Ｒ３で表わされるアリールオキン力ルボニル基は、更に
置換基を有していてもよく、例えばフェノキンカルボニ
ル基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタ
デシルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。The aryloquine carbonyl group represented by R3 may further have a substituent, such as a phenoxycarbonyl group, a p-chlorophenoxycarbonyl group, a m-pentadecyloxyphenoxycarbonyl group, and the like.

Ｒ３で表わされるアルキルチオ基は、更に置換基を有し
ていてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基
、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノ
キシプロピルチオ基等が挙げられる。The alkylthio group represented by R3 may further have a substituent, such as an ethylthio group, a dodecylthio group, an octadecylthio group, a phenethylthio group, a 3-phenoxypropylthio group, and the like.

Ｒ３で表わされるアリールチオ基は、フェニルチオ基が
好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−Ｌ−オクチル
フェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−ア七トアミノフヱニ
ルチオ基等が挙げられる。The arylthio group represented by R3 is preferably a phenylthio group and may further have a substituent, such as a phenylthio group, p-methoxyphenylthio group, 2-L-octylphenylthio group, 3-octadecylphenylthio group, 2
-carboxyphenylthio group, p-a7toaminophenylthio group, and the like.

Ｒ３で表わされるヘテロ環チオ基としては、５〜７員の
へテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもよい。The heterocyclic thio group represented by R3 is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, which may further have a condensed ring or a substituent.

例えば２−ピリジルチオ基、２−ヘンジチアゾリルチオ
基、２，４−ジフェノキノ−１，３，５−トリアゾール
−６−チオ基等が挙げられる。Examples include 2-pyridylthio group, 2-hendithiazolylthio group, and 2,4-diphenoquino-1,3,5-triazole-6-thio group.

次に一般式（１１１１）で表わされるマゼンタカプラー
の具体例を以下（１）〜（２４）に示すが、本発明は例
示化合物 （２１（Ｊｌｓ ｏｕ−Ｑ□Ｃ−ｃ＋＋、ｓｏ□−Ｃ＋５ｔｈｔＣ８４ １ｌｉ Ｑ（Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｎ１１ＣＯＣ，３）１Ｋ。Next, specific examples of the magenta coupler represented by the general formula (1111) are shown below in (1) to (24). Q(I
N11COC, 3) 1K.

喝 Ｃ）１゜ しＢ１１、り（１） Ｃ３Ｈｚ（ｔ） ＮｌＩＣ０ＣＨ！Ｆ Ｎ ℃ニー′ ０Ｃ０２日ｚｓ Ｃｓｌ（ｚ（Ｌ） （Ｊｌ。Cheers C) 1° ShiB11, Ri (1) C3Hz(t) NlIC0CH! F N ℃nee′ 0C02 day zs Csl(z(L) (Jl.

Ｈ３ 次に本発明で用いるマゼンタカプラーの合成法を、以下
（Ａ）（Ｂ）に記載する。H3 Next, the method for synthesizing the magenta coupler used in the present invention will be described in (A) and (B) below.

（Ａ） （ｉ） （ｉｉｉ　） （１ｖ） ※５ （Ｖ） （ｖｉ） （Ｂ） （１ｘ） （ｘ）　　　　　　　　　　　※９ ※９ （Ｖ） 〔但し上記反応式中、Ｒ’　、　Ｒ’　、　Ｘ及びＹは
一般式（ＩＩＩ）で示されたものと同一であり、Ｚはカ
ルボン酸エステル基またはシアノ基を表わす。〕すなわ
ち合成法（Ａ）の原料である３−アミノ−４−アルコキ
シカルボニル−５−アシルヒドラジノピラゾールまたは
３−アミノ−４−シアノ−５−アシルヒドラジノピラゾ
ールは、ジャーナル・フユール　プラクティッシュ・ヘ
ミ−（ＪｏｕｒｎａｌＦｉｉｒ　　Ｐｒａ、ｋＬｉｓｃ
ｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｅ）　　（ＤＤＲ）、旦、９３９−
９４５（１９７６）を参考にして合成した。これら化合
物に相当するイソシアネート化合物またはチオイソシア
ネート化合物を反応させると、５−アシルヒドラジノピ
ラゾールの３位ウレイド誘導体またはチオウレイド誘導
体（ｉｉ）が得られた。ここで得られたウレイド型誘導
体（１１）は更にオキシ塩化リンまたはチオニルクロラ
イドと加熱した後、塩基の存在で閉環反応を行ない１Ｈ
−ピラゾロ（３，２−Ｃ）　−５−）リアゾールの６位
ウレイドまたは６位チオウレイド誘導体（１ｖ）を合成
した。(A) (i) (iii) (1v) *5 (V) (vi) (B) (1x) (x) *9 *9 (V) [However, in the above reaction formula, R', R', X and Y are the same as those shown in general formula (III), and Z represents a carboxylic acid ester group or a cyano group. ] That is, 3-amino-4-alkoxycarbonyl-5-acylhydrazinopyrazole or 3-amino-4-cyano-5-acylhydrazinopyrazole, which is a raw material for synthesis method (A), is published in Journal Fuel Practical Hemi. -(Journal Fiir Pra, kLisc
he Chemie) (DDR), Dan, 939-
Synthesized with reference to 945 (1976). By reacting isocyanate compounds or thioisocyanate compounds corresponding to these compounds, the 3-position ureido derivative or thioureido derivative (ii) of 5-acylhydrazinopyrazole was obtained. The ureido derivative (11) obtained here is further heated with phosphorus oxychloride or thionyl chloride, and then subjected to a ring-closing reaction in the presence of a base.
A 6-position ureido or 6-position thioureido derivative (1v) of -pyrazolo(3,2-C)-5-)riazole was synthesized.

または３−アミノ−５−アシルヒドラジノピラゾール誘
導体Ｎ）をオキシ塩化リンまたはチオニルクロライドと
加熱し、次いで塩基の存在で閉環し、６−アミ／−１Ｈ
−ビラゾ０　（３，２−Ｃ：１−ｓ−）リアゾール誘導
体く１１υとした後、前記と同様に相当するイソシアネ
ート化合物またはチオイソシアネート化合物を反応させ
てもＬＨ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−ｓ−１リアヅ一ル
６位ウレイドまたは６位チオウレイドｖｉ　８体（ｉｖ
）を合成することができた。or the 3-amino-5-acylhydrazinopyrazole derivative N) is heated with phosphorous oxychloride or thionyl chloride and then ring-closed in the presence of a base, resulting in 6-amino/-1H
-Vyrazo0 (3,2-C:1-s-) After making the lyazole derivative 11υ, it is possible to react with the corresponding isocyanate compound or thioisocyanate compound in the same manner as above to form LH-pyrazolo(3,2-C). -s-1 Riazuru 6th position ureido or 6th position thioureido vi 8 bodies (iv
) could be synthesized.

１Ｈ−ピラゾロ　（３，２−Ｃ）−ｓ−トリアゾール−
６−ウレイトー７−カルボン酸エステル誘ＨＬ体（ｉｖ
）　　（Ｚはカルボン酸エステル）の加水分解、脱炭酸
反応、更にＸの導入はジャーナル・オブ・ザ・ケミカル
・ソサエティー・パーキン、Ｉ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、　
Ｐｅｒｋｉｎｌ）　、（＋９７７　）、２０４７〜２０
５２及び特公昭４６−４３９４７号に記載の方法によっ
て達成することができた。1H-pyrazolo (3,2-C)-s-triazole-
6-ureito 7-carboxylic acid ester derivative HL (iv
) (Z is a carboxylic acid ester), the hydrolysis and decarboxylation reaction, and the introduction of X are described in Journal of the Chemical Society Perkin, I (Journal of
the Chemical 5ociety,
Perkinl), (+977), 2047-20
52 and Japanese Patent Publication No. 46-43947.

合成法（Ｂ）の出発原料となる３−アミノ−５−ヒドラ
ジノ−ピラゾール（ｖｉ）はジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサエティー・パーキン、■（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｓ＋１ｃａｌ　　５ｏｃｉｅ
ｔｙ、　Ｐｅｒｋｉｎｌ）　、（１９７８）、８８５〜
８８８に記載された方法で合成した。3-Amino-5-hydrazino-pyrazole (vi), which is the starting material for synthesis method (B), was published in Journal of the Chemical Society Perkin,
of the Ches+1cal 5ocie
ty, Perkinl), (1978), 885~
It was synthesized by the method described in 888.

この化合物（ｖｉ　）は、塩基の存在でアシルクロライ
ドを反応させ３−アミノ−５−アシルヒドラジノピラゾ
ール（ｖｉｔ）とした。その後は前記と同様にイソシア
ネート化合物またはチオイソシアネート化合物を反応さ
せ、次いでオキシ塩化リンまたはチオニルクロライド、
更に塩基を用いて閉環した。または上記３−アミノ−５
−アシルヒドラジノピラゾールをオキシ塩化リンまたは
チオニルクロライド更に塩基を用いて閉環した後、イソ
シアネート化合物またはチオイソシアネート化合物を反
応させた。両者の場合、いずれも１Ｈ−ピラゾロ（３，
２−Ｃ）　−ｓ−トリアゾール−の６位ウレイド誘導体
または６位チオウレイド誘導体（ｖ）が得られた。This compound (vi) was converted into 3-amino-5-acylhydrazinopyrazole (vit) by reacting acyl chloride in the presence of a base. Thereafter, an isocyanate compound or a thioisocyanate compound is reacted in the same manner as above, and then phosphorus oxychloride or thionyl chloride,
Furthermore, the ring was closed using a base. or the above 3-amino-5
- After ring-closing the acylhydrazinopyrazole using phosphorus oxychloride or thionyl chloride and a base, the isocyanate compound or thioisocyanate compound was reacted. In both cases, 1H-pyrazolo(3,
2-C) A 6-position ureido derivative or a 6-position thioureido derivative (v) of -s-triazole- was obtained.

具体的な合成例については、後記する実施例の項で説明
する。Specific synthesis examples will be explained in the Examples section below.

以下余：、；、、・；。The rest: ,;,,・;.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持体及び該支持
体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水
性コロイド層を塗設してなっている。そしてこの親水性
コロイド層は、支持体の少なくとも片面に塗設されてい
る。上記ハロゲン化銀乳剤は支持体上に直接塗設される
か、あるいはハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイ
ド層を介して塗設され、該ハロゲン化銀乳剤層の上にさ
らに保護層として親水性コロイド層を塗設してもよい。The silver halide photographic material of the present invention comprises a support and a hydrophilic colloid layer containing at least one silver halide emulsion layer coated on the support. This hydrophilic colloid layer is coated on at least one side of the support. The above-mentioned silver halide emulsion is coated directly on the support or coated via a hydrophilic colloid layer that does not contain the silver halide emulsion, and a hydrophilic protective layer is further formed on the silver halide emulsion layer. A sex colloid layer may also be applied.

また、ハロゲン化銀乳剤層は異なる感度、例えば高感度
及び低感度のハロゲン化銀乳剤層に分けてもよい。この
場合、感度の異なるハロゲン化銀乳剤層は、これらの層
の間に、親水性コロイド層の中間層を設けてもよいし、
またハロゲン化銀乳剤層と保護層との間には中間層を設
けてもよい。The silver halide emulsion layer may also be divided into silver halide emulsion layers of different sensitivities, for example high and low sensitivity. In this case, between the silver halide emulsion layers having different sensitivities, an intermediate layer of a hydrophilic colloid layer may be provided,
Further, an intermediate layer may be provided between the silver halide emulsion layer and the protective layer.

本発明で用いる一般式〔１〕で示されるマゼンタカプラ
ーは、支持体の少なくとも片面に塗設された親水性コロ
イド層に含有されていればよいが、ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に含有されているのが好ましい。The magenta coupler represented by the general formula [1] used in the present invention may be contained in a hydrophilic colloid layer coated on at least one side of the support, but it may not be contained in at least one of the silver halide emulsion layers. It is preferable that

本発明の写真材料に、本発明に係るマゼンタカプラーを
添加する量は、１１１モルあたり、１．５×１０−３モ
ル〜？、５ＸＩＱ−’モルの範囲が好ましく、より好ま
しくはＩＸＬＯ−”モル〜５Ｘ１（１−’モルの範囲で
ある。The amount of the magenta coupler according to the present invention added to the photographic material of the present invention is 1.5 x 10-3 mol per 111 mol. , 5XIQ-' moles, and more preferably from IXLO-" moles to 5X1 (1-' moles).

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙等で
あることができるが、とりわけ直接観賞用に供されるカ
ラー印画紙を用いた場合に本発明の効果が有効に発揮さ
れる。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be, for example, a color negative film, a positive film, a color photographic paper, etc., but especially when a color photographic paper intended for direct viewing is used, the silver halide photographic material of the present invention can be used. The effect is effectively demonstrated.

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上の
少なくとも一方の面に適宜の層数及び層順で積層した構
造を存しているが、咳層数及び層順は重点性能、使用目
的によって適宜変更してもよい。The silver halide photographic material of the present invention, including this color photographic paper, may be for monochrome use or for multicolor use. In the case of multicolor silver halide photographic materials, in order to perform subtractive color reproduction, a photographic coupler is usually used.
It has a structure in which a silver halide emulsion layer containing magenta, yellow, and cyan couplers and a non-photosensitive layer are laminated on at least one side of a support in an appropriate number and order of layers, The number and order of layers may be changed as appropriate depending on the important performance and purpose of use.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる。The silver halide emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes conventional silver halides such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, and silver chloride. Any used in emulsions can be used.

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤中に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれ
かで得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させて
もよいし、種粒子をつくった後、成長させてもよい。種
粒子をつくる方法と成長させる方法は同しであっても、
異なってもよい。The silver halide grains used in the silver halide emulsion used in the present invention may be obtained by any of the acid method, neutral method, and ammonia method. The particles may be grown all at once, or may be grown after seed particles are produced. Even if the method of creating and growing seed particles is the same,
May be different.

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと恨イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと根イオンをγ昆合釜内の
ｐＨ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する
ことにより、生成させてもよい。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい
。In the silver halide emulsion, a halide ion and an antiion may be mixed simultaneously, or one of them may be present while the other is mixed. Further, while taking into account the critical growth rate of silver halide crystals, halide ions and root ions may be generated by sequentially and simultaneously adding them while controlling the pH and pAg in the gamma kettle. After growth, a conversion method may be used to change the halogen composition of the particles.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造時に必要に応じて
ハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒
子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の
成長速度をコントロールできる。By using a silver halide solvent as necessary during the production of the silver halide emulsion according to the present invention, the grain size, grain shape, grain size distribution, and grain growth rate of silver halide grains can be controlled.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩または錯塩、ロジウム塩または錯塩、鉄塩ま
たは錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／または粒子表面に包合させることができ、また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／または
粒子表面に還元増感核を付与できる。The silver halide grains used in the silver halide emulsion according to the present invention are cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or complex salts, rhodium salts or Complex salts, iron salts, or complex salts can be used to add metal ions and encapsulate them inside the particles and/or on the surface of the particles. Can provide reduction-sensitized nuclei.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、
あるいは含有させたままでよい。In the silver halide emulsion according to the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or
Alternatively, it may be left as is.

該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージ
ャー、１７６４３号記載の方法に基づいて行うことがで
きる。In the case of removing the salts, it can be carried out based on the method described in Research Disclosure, No. 17643.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよい
し、異なる層から成ってもよい。The silver halide grains used in the silver halide emulsion according to the present invention may consist of uniform layers inside and on the surface, or may consist of different layers.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子
であってもよく、また主として粒子内部に形成されるよ
うな粒子でもよい。The silver halide grains used in the silver halide emulsion according to the present invention may be grains in which a latent image is mainly formed on the surface, or grains in which a latent image is mainly formed inside the grains.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状
や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。こ
れら粒子において、〔１，０，０〕面と（１，１，１）
面の比率は任意のものが使用できる。また、これら結晶
形の複合形を持つものでもよ（、様々な結晶形の粒子が
混合されてもよい。The silver halide grains used in the silver halide emulsion according to the present invention may have a regular crystal shape or may have an irregular crystal shape such as a spherical or plate shape. In these particles, [1,0,0] plane and (1,1,1)
Any surface ratio can be used. In addition, the particles may have a composite form of these crystal forms (or particles of various crystal forms may be mixed).

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。The silver halide emulsion according to the present invention may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
することができる。すなわち、恨イオンと反応できる硫
黄を含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、
セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用い
る還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属
増悪法等を単独または組み合わせて用いることができる
。The silver halide emulsion according to the present invention can be chemically sensitized by a conventional method. In other words, sulfur-containing compounds that can react with ions, sulfur sensitization using activated gelatin,
A selenium sensitization method using a selenium compound, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal enhancement method using gold or other noble metal compounds, etc. can be used alone or in combination.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、
増悪色素として知られている色素を用いて、所望の波長
域に光学的に増感できる。増悪色素は単独で用いてもよ
いが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素
とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増悪色
素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させて
もよい。The silver halide emulsion according to the present invention is used in the photographic industry.
Dyes known as enhancing dyes can be used to optically sensitize to a desired wavelength range. Aggravating pigments may be used alone, or two or more types may be used in combination. Even if the emulsion contains a supersensitizer, which is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect along with the sensitizing dye, or a compound that does not substantially absorb visible light, but which strengthens the sensitizing effect of the sensitizing dye. good.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／
または写真性能を安定に保つことを目的として、化学熟
成中及び／または化学塾成の終了時、及び／または化学
熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤または安定剤として知られ
ている化合物を加えることができる。The silver halide emulsion according to the present invention is useful for preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials.
Or, for the purpose of keeping photographic performance stable, antifoggants are used in the photographic industry during chemical ripening and/or at the end of chemical schooling, and/or after chemical ripening and before coating a silver halide emulsion. Alternatively, compounds known as stabilizers can be added.

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフト
ポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。Binder (or protective colloid) for silver halide emulsions
It is advantageous to use gelatin, but other synthetic hydrophilic polymers such as gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, single or copolymers, etc. Hydrophilic colloids such as substances can also be used.

本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（または保護コロイド）分子を架橋
させ、Ｍ強度を高める硬膜剤を単独または併用すること
により硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加え
る必要がない程度に、感光材料を硬膜できる量添加する
ことが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加えることも可
能である。The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the light-sensitive material of the present invention are hardened by using alone or in combination with a hardening agent that crosslinks binder (or protective colloid) molecules and increases M strength. It is desirable to add the hardening agent in an amount that can harden the photosensitive material to such an extent that it is not necessary to add the hardening agent to the processing solution, but it is also possible to add the hardening agent to the processing solution.

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／または他
の親水性コロイド層の柔軟性を高める目的で、可塑剤を
添加できる。A plasticizer can be added for the purpose of increasing the flexibility of the silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material of the present invention.

本発明の感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド
層に寸度安定性の改良などを目的として、水不溶または
難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）等も含むこ
とができる。The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the light-sensitive material of the present invention may also contain a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer for the purpose of improving dimensional stability.

本発明を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、乳
剤層に発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像
剤（例えばｐ−）ユニレンジアミン誘導体や、アミノフ
ェノール誘導体等）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン
色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応
じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作ってもよい。In the silver halide color photographic light-sensitive material using the present invention, an oxidized form of an aromatic primary amine developer (for example, p-) unilene diamine derivative, aminophenol derivative, etc.) is added to the emulsion layer during color development treatment. A dye-forming coupler is used that undergoes a coupling reaction to form a dye. The dye-forming couplers are typically selected to form a dye for each emulsion layer that absorbs light in the emulsion layer's sensitive spectrum, with a yellow dye-forming dye forming for the blue light sensitive emulsion layer. A magenta dye-forming coupler is used in the green light-sensitive emulsion layer, and a cyan dye-forming coupler is used in the red light-sensitive emulsion layer. However, depending on the purpose, silver halide color photographic materials may be produced using different combinations from the above.

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ビ
バロイＪレアセトアニリド類等）、マゼ／り色素形成カ
プラーとしては、本発明に係るカプラー以外に５−ピラ
ゾロンカプラー、ビラヅロヘンツイミダゾールカブラー
、ピラゾロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナ
フトールカプラー及びフェノールカプラー等がある。Examples of yellow dye-forming couplers include acylacetamide couplers (e.g., benzoylacetanilides, Vivaloy J rare acetanilides, etc.); examples of maze/recolor dye-forming couplers include, in addition to the couplers according to the present invention, 5-pyrazolone couplers and Vilazurohenz Examples include imidazole couplers, pyrazolotriazoles, open-chain acylacetonitrile couplers, and cyan dye-forming couplers include naphthol couplers and phenol couplers.

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する炭素数８以上の基を存するこ
とが望ましい。また、これら色素形成カプラーは、１分
子の色素が形成されるために４分子の恨イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の恨イオン
が還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。It is desirable that these dye-forming couplers have a group called a ballast group in the molecule, which has a carbon number of 8 or more and makes the coupler non-diffusive. In addition, even if these dye-forming couplers are tetraequivalent, which requires reduction of four molecules of anion to form one molecule of dye, only two molecules of anion are reduced. Either good diisomerism is acceptable.

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化掌構
造等に応して適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる種
々の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸
点有ｉ溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性
有機溶媒を併用し）容解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて環１牢器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音
′＄Ｌ装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。For hydrophobic compounds such as dye-forming couplers that do not need to be adsorbed onto the silver halide crystal surface, various methods such as solid dispersion, latex dispersion, and oil-in-water emulsion dispersion can be used. It can be appropriately selected depending on the chemical structure of the hydrophobic compound, etc. Various methods for dispersing hydrophobic additives such as couplers can be applied to the oil-in-water emulsion dispersion method, and usually a high boiling point solvent with a boiling point of about 150°C or higher is used, and if necessary, a low boiling point and/or Dispersion using a ring cell, homogenizer, colloid mill, flow jet mixer, ultrasonic '$L device, etc. using a surfactant in a hydrophilic binder such as a gelatin aqueous solution (combined with a water-soluble organic solvent) After emulsifying and dispersing it using a suitable means, it may be added to the desired hydrophilic colloid layer. A step of removing the low-boiling organic solvent may be included simultaneously with the dispersion or dispersion.

高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香Ｍエステル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５
０°Ｃ以上の有機溶媒が用いられる。High boiling point oils include phenol derivatives, phthalate esters, phosphate esters, which do not react with the oxidized form of the developing agent,
Boiling point 15 of citric acid ester, benzoic M ester, alkyl amide, fatty acid ester, trimesic acid ester, etc.
An organic solvent having a temperature of 0°C or higher is used.

疎水性化合物を低沸点溶媒単独または高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶かし、囲域的または超音波を用いて水中に
分散する時の分散助削として、アン性界面活性剤を用い
ることが出来る。An anhydrous surfactant can be used as a dispersion aid when a hydrophobic compound is dissolved in a low boiling point solvent alone or in combination with a high boiling point solvent and dispersed in water using ambient or ultrasonic waves.

本発明のカラー写真感光材料は、乳剤層間で（同−感色
性層間及び／または異なった感色性層間）、現像主薬の
酸化体または電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
１′＃説性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために
色カブリ防止剤が用いられる。In the color photographic light-sensitive material of the present invention, color turbidity may occur due to the movement of the oxidized form of the developing agent or the electron transfer agent between the emulsion layers (between the same color-sensitive layers and/or between different color-sensitive layers).
1'# To prevent deterioration of properties and noticeable graininess, a color antifoggant is used.

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。The color antifoggant may be used in the emulsion layer itself, or in an intermediate layer provided between adjacent emulsion layers.

本発明を用いたカラー感光材料には、色素画像の劣化を
防止する画像安定剤を用いることができる。An image stabilizer that prevents deterioration of dye images can be used in the color light-sensitive material using the present invention.

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層には、感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放
電によるカブリ防止、画像のＵ■光による劣化を防止す
るために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。Hydrophilic colloid layers such as the protective layer and intermediate layer of the photosensitive material of the present invention are provided with ultraviolet rays to prevent fogging due to discharge caused by charging of the photosensitive material due to friction, etc., and to prevent image deterioration due to U light. It may also contain an absorbent.

本発明を用いたカラー感光材料には、フィルタ２一層、
ハレーション防止層及び／またはイラジエーシロン防止
層等の補助層を設けることができる。The color photosensitive material using the present invention includes a filter 2 layer,
Auxiliary layers such as antihalation layers and/or anti-irradiation layers can be provided.

これらの層中及び／または乳剤層中には、現像処理中に
カラー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染
料が含有していζもよい。These layers and/or the emulsion layer may contain dyes that flow out of the color light-sensitive material or are bleached during development.

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／またはその他の親水性コロイド層に、感光材料の光
沢を低減し、加筆性を高め、感材相互のくっつき防止等
を目的としてマット剤を添加できる。A matting agent is added to the silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of the silver halide photosensitive material of the present invention for the purpose of reducing the gloss of the photosensitive material, increasing the ease of writing, and preventing the photosensitive materials from sticking together. can be added.

本発明の感光材料の滑り摩擦を低減させるため、滑剤を
添加することができる。A lubricant can be added to reduce the sliding friction of the photosensitive material of the present invention.

本発明の感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いられる事もあるし、乳剤層及び
／または支持体に対して乳剤層が積層されている側の乳
剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよい。An antistatic agent for the purpose of preventing static electricity can be added to the photosensitive material of the present invention. Antistatic agents are sometimes used in the antistatic layer on the side of the support on which the emulsion is not laminated, or they are used to protect the emulsion layer and/or the side other than the emulsion layer on which the emulsion layer is laminated with respect to the support. It may also be used in colloid layers.

本発明の感光材料の写真乳剤層及び／または他の親水性
コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止及び（現像促進、硬調化、増悪等
の）写真特性改良等を目的として、種々の界面活性剤が
用いられる。The photographic emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material of the present invention may be used to improve coating properties, prevent static electricity, improve slipperiness, emulsification and dispersion, prevent adhesion, and improve photographic properties (promoting development, increasing contrast, worsening, etc.). Various surfactants are used for the purpose of improving properties.

本発明の感光材料は、写真乳剤層、その他の層はバライ
タ層またはα−オレフｌインポリマー等をラミネートし
た紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミ
ド等の半合成または合成高分子からなるフィルムや、ガ
ラス、金属、陶器等の剛体等に塗布できる。The light-sensitive material of the present invention includes a photographic emulsion layer, and other layers include a baryta layer or a flexible reflective support such as paper laminated with α-olefin polymer, synthetic paper, cellulose acetate,
It can be applied to films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose nitrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyamide, as well as rigid bodies such as glass, metal, and ceramics.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応して支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接またはｌ支持体表面の接着性、帯電防止性、
寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩
擦特性及び／またはその他の特性を向上する為の、１ま
たは２以上の下塗層ｌをｌ介して塗布されてもよい。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be used directly or after subjecting the surface of the support to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc., if necessary, to improve the adhesion, antistatic properties, etc. of the surface of the support.
It may be applied via one or more subbing layers to improve dimensional stability, abrasion resistance, hardness, antihalation, frictional properties and/or other properties.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて
もよい。塗布法としては、２種以噛 上の層を同時に塗布する事のできるエクスト）レージョ
ンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用で
ある。When coating a photographic light-sensitive material using the silver halide emulsion according to the present invention, a thickener may be used to improve coating properties. Particularly useful coating methods are extrusion coating and curtain coating, which allow two or more layers to be applied simultaneously.

１　　本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成す
る乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を
用いて露光できる。光源としては、自然光（日光）、タ
ングステン電灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アー
ク灯、キセノンフラノツユ灯、陰極線管フライングスポ
ット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ
、ｖ！、γ線、α線等によ−って励起された螢光体から
放出する光等、いずれでの光源も用いることが出来る。1. The photosensitive material of the present invention can be exposed using electromagnetic waves in a spectral region to which the emulsion layer constituting the photosensitive material of the present invention is sensitive. Light sources include natural light (sunlight), tungsten electric lamps, fluorescent lamps, xenon arc lamps, carbon arc lamps, xenon flannel lamps, cathode ray tube flying spots, various laser beams, light emitting diode lights, electron beams,
,v! Any light source can be used, such as light emitted from a phosphor excited by rays, gamma rays, alpha rays, or the like.

ｌ　　露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から
１秒の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例
えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ
秒〜１マイクロ秒の露光を用いる２　こともできるし、
１秒以上より長い露光も可能である。該露光は連続的に
行われても、間欠時に行われてもよい。l The exposure time is not only the 1 millisecond to 1 second exposure time normally used with a camera, but also the exposure shorter than 1 microsecond, such as 100 microseconds to 1 microsecond exposure using a cathode ray tube or xenon flash lamp2. You can also
Exposures longer than 1 second are also possible. The exposure may be performed continuously or intermittently.

本発明のハロゲン化根写真怒光材料は、当業界で行なわ
れているカラー現像を行うことにより画像を形成するこ
とができる。Images can be formed using the halogenated radical photographic material of the present invention by performing color development as practiced in the art.

本発明の感光材料を発色現像する場合に使用される芳香
族第１級アミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロ
セスにおいて広範囲に使用されている種々のものが包含
される。これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−
フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合
物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸
塩または硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合
物は一般に発色現像液１１について約０．１ｇ−釣３０
ｇの濃度で使用するのがよく、好ましくは発色現像液１
ｅについて約１ｇ〜約１．５ｇの濃度で使用する。The aromatic primary amine color developing agents used in color developing the light-sensitive material of the present invention include various ones that are widely used in various color photographic processes. These developers are aminophenolic and p-
Contains phenylenediamine derivatives. These compounds are generally used in the form of salts, such as hydrochlorides or sulfates, since they are more stable than in the free state. In addition, these compounds are generally about 0.1 g per color developer 11 - 30 g
It is best to use the color developer at a concentration of 1 g, preferably 1 g.
used at a concentration of about 1 g to about 1.5 g for e.

了ミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルヘンゼン等が
含まれる。Examples of the mininophenol-based developer include 〇-aminephenol, p-aminophenol, and 5-amino-2-
Oxytoluene, 2-amino-3-oxytoluene, 2
-oxy-3-amino-1°4-dimethylhensen and the like.

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特にを用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリンｊＪｆＭ塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキンエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。Particularly useful primary aromatic amine color developers are N, N'
-Dialkyl-p-phenylenediamine compound, and the alkyl group and phenyl group may be substituted with any substituent. Among them, examples of compounds particularly using N,N'-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N-methyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N,N'-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride,
'-dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, 2-amino-5-(N-ethyl-N-dodecylamine)-toluene, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-amino Aniline jJfM salt, N-
Ethyl-N-β-hydroquinethylaminoaniline, 4
-amino-3-methyl-N.

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
）ルエンスルホネート等を挙げることができる。N'-diethylaniline, 4-amino-N-(2-methoxyethyl)-N-ethyl-3-methylaniline-p-
) luenesulfonate and the like.

本発明の感光材料の処理において使用される発色現像液
には、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、
更に発色現像液に通常添加されている種々の成分、例え
ば水酸化ナトリウム−炭酸ナトリウム、炭酸カリウムな
どのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属
重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金
属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃
厚化則等を任意に含有せしめることもできる。この発色
現像液のｐＨ値は、通常７以上がよく、約１０〜約１３
が更に好ましい。In addition to the above-mentioned primary aromatic amine color developer, the color developer used in processing the light-sensitive material of the present invention includes:
Furthermore, various components normally added to color developing solutions, such as alkali agents such as sodium hydroxide-sodium carbonate and potassium carbonate, alkali metal sulfites, alkali metal bisulfites, alkali metal thiocyanates, and alkali metal halides. , benzyl alcohol, a water softener, a thickening agent, etc. may optionally be included. The pH value of this color developing solution is usually 7 or more, and about 10 to about 13.
is even more preferable.

本発明の感光材料は、発色現像処理した後、定着能を存
する処理液で処理するが、該定着能を存する処理液が定
着液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩モしくは水溶性アミン塩であってもよい、。After the light-sensitive material of the present invention is subjected to color development processing, it is processed with a processing solution having a fixing ability. If the processing solution having a fixing ability is a fixing solution, a bleaching treatment is performed before that. A metal complex salt of an organic acid is used as a bleaching agent in the bleaching process, and the metal complex salt has the effect of oxidizing the metallic silver produced during development and converting it into silver halide, and at the same time coloring the uncolored areas of the coloring agent. It has a structure in which metal ions such as iron, cobalt, and copper are coordinated with aminopolycarboxylic acid or organic acids such as oxalic acid and citric acid. The most preferred organic acids used to form such metal complexes of organic acids include polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids. These polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts, or water-soluble amine salts.

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。Specific representative examples of these include the following.

（１］エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩　　
　　　　　　− 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有するとともに、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤等を含有させることが
望ましい。(1) Ethylenediaminetetraacetic acid [2] Nitrilotriacetic acid [3] Iminodiacetic acid [4] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt
- [5] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt [6] Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt [7] Nitrilotriacetic acid sodium salt The bleaching agent used contains a metal complex salt of an organic acid as described above as a bleaching agent. In addition, various additives can be included. As additives, it is particularly desirable to include rehalogenating agents such as alkali halides or ammonium halides, such as potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride, and ammonium bromide, metal salts, chelating agents, and the like.

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
Ｘ１衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。Also, the pH of borates, oxalates, acetates, carbonates, phosphates, etc.
X1 buffer agents, alkylamines, polyethylene oxides, and other substances known to be commonly added to bleaching solutions can be added as appropriate.

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜ＶＡ酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からな
るｐＨ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる
。Furthermore, the fixer and bleach-fixer contain ammonium sulfite,
Sulfites such as potassium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite, ammonium metabisulfite, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate , potassium carbonate, sodium bisulfite, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, and ammonium hydroxide.

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の感光材料の処理を行う場合、該漂白定着液（浴）に
チオ硫酸塩、チオンアン酸塩または亜硫酸塩等を含有せ
しめてもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含
有せしめて処理浴に補充してもよい。When processing the photosensitive material of the present invention while replenishing the bleach-fixing solution (bath) with a bleach-fixing replenisher, the bleach-fixing solution (bath) may contain thiosulfate, thionanate, sulfite, etc. Alternatively, the bleach-fix replenisher may contain these salts and be replenished into the processing bath.

漂白定着液の活性度を高める為に、漂白定着浴中及び漂
白定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込
み、または酸素の吹き込みをおこなってもよく、或いは
適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩
等を適宜添加してもよい。To increase the activity of the bleach-fix solution, air or oxygen may optionally be bubbled into the bleach-fix bath and in the bleach-fix replenisher storage tank, or a suitable oxidizing agent, such as peroxide, may be added. Hydrogen, bromate, persulfate, etc. may be added as appropriate.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。但し
当然のことではあるが、本発明はこれらに限定されない
。Next, the present invention will be specifically explained using examples. However, as a matter of course, the present invention is not limited to these.

まず、以下述べる実施例において使用する、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーの具体的合成方法に
ついて説明する。First, the general formula (I
A specific method for synthesizing the magenta coupler represented by I) will be explained.

合成例１　（前記例示化合物（３）の合成）ヘミッシｊ
−’ベリヒテ（Ｃｈｅａ＋１ｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ）、９５　、２８６１〜２８７０（１９６２）に記載
されている方法に従って合成した２、２−ビスメチルメ
ルカプト−１−シアノアクリル酸エチルエステル２１．
７ｇとバルミトイルヒドラジン２７．０　ｇを４００ｔ
ａｌのアルコールに混ぜ、湯浴上で攪拌して溶解させた
後、室温で４時間反応させた。析出した結晶を濾過し、
冷アルコールで洗い乾燥し、２−メチルメルカプト２−
バルミトイルヒドラジノ−１−シアノアクリル酸エチル
エステル３５．４　ｇを得た。Synthesis Example 1 (Synthesis of the Exemplified Compound (3)) Hemisi j
-'Bericht (Chea+1sche Bericht)
2,2-bismethylmercapto-1-cyanoacrylic acid ethyl ester synthesized according to the method described in J.E., 95, 2861-2870 (1962).
7g and 27.0g of balmitoylhydrazine in 400t
The mixture was mixed with al alcohol, stirred on a water bath to dissolve, and then reacted at room temperature for 4 hours. Filter the precipitated crystals,
Wash with cold alcohol, dry, and add 2-methylmercapto 2-
35.4 g of valmitoylhydrazino-1-cyanoacrylic acid ethyl ester was obtained.

次に、この化合物２１．９ｇをヒドラジンヒトレート５
ｇと共に３００ｍ１のアルコール中で１時間攪拌した。Next, 21.9 g of this compound was added to 5
The mixture was stirred for 1 hour in 300 ml of alcohol with g.

析出した結晶を濾取し、アルコールから再結晶して３−
アミノ−４−エトキンカルボニル−５−バルミトイルヒ
ドラジノ−ピラゾール１８．７ｇを得た。The precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized from alcohol to give 3-
18.7 g of amino-4-ethquincarbonyl-5-balmitoylhydrazino-pyrazole were obtained.

３−アミノ−４−エトキシカルボニル−５−バルミトイ
ルヒドラジノ−ピラゾール８．４ｇを３００ｍ１のトル
エンに懸濁し、これにオキシ塩化リン８ｍＪ、Ｈ１！Ｉ
のＤＭＦを加えて４時間還流した。減圧でトルエンを一
≠後これにピリジン１２ｍ１とアセトニトリル３００ｍ
Ａを加えて５時間還流した。熱時に飴状物を除き、減圧
してこの飴状物から溶媒を除いた。残った飴状物を少量
のアセトニトリルから再結晶した。そして３−ペンタデ
ノル６−アミノーフーエトキシ力ルボニル１Ｈ−ピラゾ
ロ（３，２−Ｃ）　−ｓ−トリアゾール２．５ｇを得た
。この化合物２．０ｇをとり、トルエン２〇−２に懸濁
し、攪拌下ドデシルイソンアネートｌ。8.4 g of 3-amino-4-ethoxycarbonyl-5-balmitoylhydrazino-pyrazole was suspended in 300 ml of toluene, and 8 mJ of phosphorus oxychloride was added to the suspension, H1! I
of DMF was added and the mixture was refluxed for 4 hours. After pouring toluene under reduced pressure, add 12 ml of pyridine and 300 ml of acetonitrile.
A was added and the mixture was refluxed for 5 hours. The candy was removed while hot, and the solvent was removed from the candy under reduced pressure. The remaining candy was recrystallized from a small amount of acetonitrile. Then, 2.5 g of 3-pentadenol 6-amino-fuethoxycarbonyl 1H-pyrazolo(3,2-C)-s-triazole was obtained. Take 2.0 g of this compound, suspend it in 20-2 liters of toluene, and add 1 liter of dodecylisonanate while stirring.

１ｇをトルエン５ｍｌに溶解したものを滴下し、室温で
３０分反応させた後、１時間還流した。冷却後、析出し
た結晶をフルコールから再結晶すると、１．７ｇの結晶
が得られた。A solution of 1 g dissolved in 5 ml of toluene was added dropwise, reacted at room temperature for 30 minutes, and then refluxed for 1 hour. After cooling, the precipitated crystals were recrystallized from Flucoll to obtain 1.7 g of crystals.

ＮＭＲ、マススペクトル、元素分析の結果から、例示化
合物（３）であることを確認した。From the results of NMR, mass spectrum, and elemental analysis, it was confirmed that it was Exemplary Compound (3).

元素分析　（Ｃ３ｓＨａａＮａＯｉとして）Ｃ（χ）　
　　　ＩＩ（Ｘ）　　　Ｎ（χ）計算値：　　６８．１
４　　１０．４６　　１３．６２実測値：　６７．８８
　　１．０．７３　　１３．２９合成例２（前記例示化
合物（５）の合成）ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサエティ１パーキンＩ　　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ｔｈｅ　ＣｈｅＩＩＩｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙＰａｒ
ｋｉｎ　Ｉ）、（１９７８）、８８５〜８８８に記載の
方法で合成した３−アミノ−５−ヒドラジノピラゾール
２塩酸塩１８．６　ｇを５００ｍ１の酢酸エチルにＱｉ
し、トリエチルアミン３５Ｉ１１１を加えて３０分室温
で攪拌した。これにｐ−ドデシルオキシヘンジイルクロ
ライド３２．５　ｇを酢酸エチル２００　ｌＷ／に溶解
した溶液を、冷却下に滴下した。２時間室温ぽで攪拌し
た後、５０℃に３０分間加温した。冷却後、減圧で溶媒
を留去し、氷水を加え、撹拌してから濾過した。結晶を
アルコールから再結晶すると、３−アミノ−５−（ｐ−
ドデンルオキシヘンゾイルヒドラジノ）−ピラゾール２
１．４　ｇを得た。３−アミノ−５−（ｐ−ドデシルオ
キンヘンゾイルヒドラジノ）−ピラゾール２０、０　ｇ
をトルエン５００ｍｆｆ１に懸濁し、オキシ塩化リン１
９ｍ１と数滴のＤＭＦを加えて攪拌下に４時間還流した
。減圧で溶媒を完全に除いた後、アセトニトリル５００
ｍ１！とピリノン２８ＩＩｌβを加え、５時間還流した
。熱時に飴状物を傾斜して除き、減圧してこの飴状物か
ら溶媒を除いた。残った飴状物をアセトニトリルから再
結晶すると、３−（ｐ−ドデシルオキシフェニル）−６
−アミノ−１Ｈ−ピラゾロ　Ｃ３，２−Ｃ１−５−）リ
アゾール１２．’　８　ｇを得た。Elemental analysis (as C3sHaaNaOi) C(χ)
II(X) N(χ) Calculated value: 68.1
4 10.46 13.62 Actual value: 67.88
1.0.73 13.29 Synthesis Example 2 (Synthesis of the Exemplified Compound (5)) Journal of the Chemical
Society 1 Parkin I (Journal of
the CheIIIical 5ocietyPar
Kin I), (1978), 885-888, 18.6 g of 3-amino-5-hydrazinopyrazole dihydrochloride was mixed with Qi in 500 ml of ethyl acetate.
Then, triethylamine 35I111 was added and stirred for 30 minutes at room temperature. A solution prepared by dissolving 32.5 g of p-dodecyloxyhendiyl chloride in 200 lW/ethyl acetate was added dropwise to this under cooling. After stirring at room temperature for 2 hours, the mixture was heated to 50° C. for 30 minutes. After cooling, the solvent was distilled off under reduced pressure, ice water was added, stirred, and filtered. When the crystals are recrystallized from alcohol, 3-amino-5-(p-
dodenyloxyhenzoylhydrazino)-pyrazole 2
1.4 g was obtained. 3-amino-5-(p-dodecyloxinzoylhydrazino)-pyrazole 20.0 g
was suspended in 500mff1 of toluene, and phosphorus oxychloride 1
9ml and a few drops of DMF were added and refluxed for 4 hours with stirring. After completely removing the solvent under reduced pressure, acetonitrile 500
m1! and pyrinone 28IIIlβ were added, and the mixture was refluxed for 5 hours. The candy was decanted while hot and the solvent was removed from the candy under reduced pressure. When the remaining candy-like substance is recrystallized from acetonitrile, 3-(p-dodecyloxyphenyl)-6
-amino-1H-pyrazolo C3,2-C1-5-) riazole12. ' Obtained 8 g.

上で得られた３−（ｐ−ドデシルオキシフェニル）−６
−アミノ−１Ｈ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−３−トリア
シー心３．８ｇを３０ｍ１のトルエンに懸濁し、撹拌下
さ１分プロピルイソシアネートの５＋ｎＪトルエン溶液
を室温で滴下し、３０分攪拌した後、１時間還流した。3-(p-dodecyloxyphenyl)-6 obtained above
Suspend 3.8 g of -amino-1H-pyrazolo(3,2-C)-3-triacetic core in 30 ml of toluene and stir for 1 minute. Add a 5+nJ toluene solution of propyl isocyanate dropwise at room temperature and stir for 30 minutes. , and refluxed for 1 hour.

溶媒を減圧で除き氷酢酸２０１１を加えて溶解した。１
０〜１５℃に冷却し、撹拌しながらスルフリルクロライ
ド１．４ｇを少１の酢酸で希釈したものを滴下した。室
温で２時間攪拌した後、酢酸ナトリウム２．５ｇと水２
０１１１を加えて減圧で濃縮した。残渣に水を加え、酢
酸エチルで抽出した。抽出液を水で洗い、乾燥し、溶媒
を減圧で除いた。残った飴状物質を、シリカゲルカラム
クロマトグラムを通して精製した。溶媒を除き残った淡
黄色飴状物質について、ＮＭＲ、マススペクトル、元素
分析を行った結果、例示化合物（５）であることを確認
した。The solvent was removed under reduced pressure, and glacial acetic acid 2011 was added to dissolve. 1
The mixture was cooled to 0 to 15° C., and 1.4 g of sulfuryl chloride diluted with 1 portion of acetic acid was added dropwise while stirring. After stirring at room temperature for 2 hours, 2.5 g of sodium acetate and 2.2 g of water were added.
0111 was added and concentrated under reduced pressure. Water was added to the residue, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried and the solvent was removed under reduced pressure. The remaining candy-like material was purified through silica gel column chromatography. After removing the solvent, the remaining pale yellow candy-like substance was subjected to NMR, mass spectrometry, and elemental analysis, and as a result, it was confirmed to be Exemplified Compound (5).

元素分析　（Ｃ２ｂＨ３９ＣＥ　ＮＪ＠として）Ｃ（％
）　　　）Ｉ（χ）　　　Ｎ（Ｘ）計算値・　６２．０
７　　７．８１　　１６．７１実測（Ｉｌ！：　　６１
．７７　　８．０２　　１６．４３合成例３　（前記例
示化合物（ｉｏン　の合成）３−アミノ−５−ヒドラジ
ノピラゾール２塩酸塩１８．６　ｇを用いて合成例２で
示したと同様に、ｐ−ドデシルオキシヘンジイルクロラ
イドに替えて２−メチル−４−ヘキサデシルスルフォニ
ルブタン酸クロライド４０．９　ｇを用いて処理し、３
−アミノ−５−（２−メチル−４−ヘキサデシルブタノ
イルヒドラジノ）ピラゾール２９．４　ｇを得た。Elemental analysis (as C2bH39CE NJ@)C (%
)) I(χ) N(X) Calculated value・62.0
7 7.81 16.71 actual measurement (Il!: 61
．． 77 8.02 16.43 Synthesis Example 3 (Synthesis of the Exemplified Compound (ion)) In the same manner as shown in Synthesis Example 2 using 18.6 g of 3-amino-5-hydrazinopyrazole dihydrochloride, p- Treatment was performed using 40.9 g of 2-methyl-4-hexadecylsulfonylbutanoic acid chloride instead of dodecyloxyhendiyl chloride, and 3
29.4 g of -amino-5-(2-methyl-4-hexadecylbutanoylhydrazino)pyrazole was obtained.

この化合物４，８ｇをとり、トルエンｌｏｏｍｇに懸濁
し、１．５ｇの０−クロロ−フェニルイソシアネートの
２０１＋ｌｌトルエンｌ容液を室温でン直下し、１時間
還流した。次にこのｉ８　？ｆｌにオキシ塩化リン４．
０ｍ＋！と２滴のＤ　Ｍ　Ｆを加えて４時間攪拌還流し
た。減圧でトルエンを除き、アセトニトリルＬＱＯａｇ
とピリジン５　ｍｌを加え５時間還流した。反応後、熱
時に傾斜して不溶物を分離し？８液ヘキサデソルスルフ
ォニルプロピル）−６−（３−（ｏ−クロロフェニル）
−ウレイド）−１８−ピラゾロ（３，２−Ｃ）　−ｓ−
トリアゾール１．２ヒを得た。上記の１Ｈ−ピラゾロ（
３，２−Ｃ）−３−トリアゾール１．０ｇを氷酢酸１０
ｍｊ！にン容解し、スルフリルクロライド０．２ｎ１を
用いて合成例２で示したものと同様に処理した。シリカ
ゲルカラムクロマトグラムを通して精製した。得られた
淡黄色飴状物質は、ＮＭＲ、マススペクトル、元素分析
゛の結果から例示化合物（］Ｃ０であることを確認した
。4.8 g of this compound was taken and suspended in 1 ml of toluene, and a solution of 1.5 g of 0-chloro-phenylisocyanate in a volume of 201 + 1 toluene was immediately poured into the solution at room temperature, followed by refluxing for 1 hour. Next is this i8? Phosphorous oxychloride in fl4.
0m+! and 2 drops of DMF were added, and the mixture was stirred and refluxed for 4 hours. Remove toluene under reduced pressure and add acetonitrile LQOag.
and 5 ml of pyridine were added and refluxed for 5 hours. After the reaction, tilt during heating to separate insoluble materials? 8 liquid hexadesolsulfonylpropyl)-6-(3-(o-chlorophenyl)
-ureido)-18-pyrazolo(3,2-C) -s-
1.2 triazoles were obtained. 1H-pyrazolo (
1.0 g of 3,2-C)-3-triazole was dissolved in 10 g of glacial acetic acid.
mj! Garlic was dissolved and treated in the same manner as shown in Synthesis Example 2 using 0.2n1 of sulfuryl chloride. Purified through silica gel column chromatogram. The obtained pale yellow candy-like substance was confirmed to be the exemplary compound (]C0 from the results of NMR, mass spectrum, and elemental analysis.

元素分析　（Ｃ３１Ｈ４１１Ｃ１２ＮｂＯｘＳとして）
Ｃ（χ’）　　　　ｌ（（χ）　　　　Ｎ（χ）計算値
：　　５６．７８　　７．３８　　１２．８２実測値：
　　５６．９１　　７．６０　　１２．５０次に、実施
例を説明する。Elemental analysis (as C31H411C12NbOxS)
C(χ') l((χ) N(χ) Calculated value: 56.78 7.38 12.82 Actual value:
56.91 7.60 12.50 Next, examples will be explained.

実施例−１ 第１表に示すような本発明に係るマゼンタカプラー及び
比較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取
り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェート
及び３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールＢ　（アルキルナ
フタレンスルホ７−ト、デュポン社製）の５％水？８１
１２０ｍｘを含む５％ゼラチン水溶液１２００　ｍ　７
！と混合し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得
た。しかる後、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化
銀６モル％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤としてｌ、２
−ビス（ビニルスルホニル （水：メタノール＝１　二Ｉ）１　２０ｍｊ！を加え、
下引きされた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し
、試料１−１〜１〜１１を作製した．（塗布銀量２　０
＋ｎｇ／　１０　０ｃｄ）このようにして得られた試料
を常法に従ってウェッジ露光を行った後、以下の現像処
理を行った。Example-1 A magenta coupler according to the present invention and a comparative coupler as shown in Table 1 were each taken in an amount of 0.1 mol per mol of silver, and tricresyl phosphate was added in an amount of 1 times the weight of the coupler and tricresyl phosphate was added in an amount of 3 times the weight of the coupler. of ethyl acetate was added and heated to 60°C to completely dissolve. This solution was mixed with 5% water of Alkanol B (alkylnaphthalene sulfate, manufactured by DuPont). 81
1200 m of 5% gelatin aqueous solution containing 120mx 7
! and emulsified and dispersed using an ultrasonic dispersion machine to obtain an emulsion. Thereafter, this dispersion was added to 4 kg of green-sensitive silver iodobromide emulsion (containing 6 mol% silver iodide), and 1 and 2 kg of green-sensitive silver iodobromide emulsion were added as a hardening agent.
-Bis(vinylsulfonyl(water:methanol=12I)1 20mj! is added,
Samples 1-1 to 1 to 11 were prepared by coating and drying on a subbed transparent polyester base. (Coated silver amount 2 0
+ng/100cd) The sample thus obtained was subjected to wedge exposure according to a conventional method, and then subjected to the following development treatment.

（現像処理工程） 発色現像液　　　　　　３８℃　　３分１５秒漂　白　
液　　　　　３８℃　　４分２０秒水　　　　洗　　　
　　　　　３８℃　　　３分１　５秒定　着　液　　　
　　３８℃　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　　　
　３８℃　　　３分１　５秒安　定　液　　　　　３８
℃　　１分３０秒乾　　　　燥　　　４７℃±５５℃　
　１６分３０秒各処理工程において、使用した処理液組
成は下記の如くである。(Development process) Color developer 38℃ 3 minutes 15 seconds Bleaching
Wash with water at 38°C for 4 minutes and 20 seconds.
Fixing solution at 38℃ for 3 minutes and 15 seconds
Wash with water at 38℃ for 4 minutes and 20 seconds
Stable at 38℃ for 3 minutes and 15 seconds Liquid 38
℃ Dry for 1 minute 30 seconds 47℃±55℃
The composition of the treatment liquid used in each treatment step was as follows: 16 minutes 30 seconds.

（発色現像液組成） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０　　ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　　２　■ヒドロキンアミン硫酸塩　　　　　
　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　
０．６ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム２．５
ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４，８ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１
ｅとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いて、ｐ
Ｈ１０．０６に調整する。(Color developer composition) Potassium carbonate 30 g Sodium hydrogen carbonate 2.5 g Potassium sulfite 5 g Sodium bromide
1.3g potassium iodide
2 ■Hydroquinamine sulfate
2.5g sodium chloride
0.6g Sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.5
g4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl) Aniline sulfate 4.8g Potassium hydroxide 1.2g Add water and 1
e and p using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.
Adjust to H10.06.

（ａ白液組成） エチレンジアミンテトラ酢酸１失 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　１０ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　４０ｍｌ臭素酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　１０ｇ水を加えて１１とし、アンモニフーー
水または水　１酢酸を用いてｐＨ３．５に調整する。(a White liquor composition) Ethylenediaminetetraacetic acid 1-loss ammonium salt 100g ethylenediaminetetraacetic acid 10g ammonium bromide 150g glacial acetic acid
40ml sodium bromate
Add 10 g of water to make the solution 11, and adjust the pH to 3.5 using ammonia-water or water-1 acetic acid.

（定着液組成） 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１８０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２８メタ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　２６５ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて１
１とする。(Fixer composition) Ammonium 1000 sulfate 180 g Anhydrous sodium sulfite 128 Sodium metabisulfite 265 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.5 g Sodium carbonate 10 g Add water to 1
Set to 1.

（安定化／＆組成） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　２ｍｌコニ
ダフクス（小西六写真工業！Ｉｌｌ製）　　　　５ｍｆ
ｆ水を加えて１１２とする。(Stabilization/& composition) Formalin (37% aqueous solution) 2ml Konidafukus (manufactured by Konishiroku Photo Industry! Ill) 5mf
f Add water to make 112.

そして、試料の比感度、ホルマリン耐性、耐光性を、以
下１）〜３）のようにして求めた。また、最大濃度も求
めた。測定結果を第１表に示す。なお、第１表において
、比較カプラー１〜４は以下の構造の力、ブラーを用い
た。Then, the specific sensitivity, formalin resistance, and light resistance of the sample were determined as described in 1) to 3) below. The maximum concentration was also determined. The measurement results are shown in Table 1. In Table 1, comparative couplers 1 to 4 used forces and blurs having the following structure.

１）　比感度はカプリ濃度＋０．１の濃度を与える露光
量の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料Ｎｎｌ−１
を１００とした。1) The specific sensitivity is the reciprocal of the exposure amount that gives a density of Capri density + 0.1, and is the reciprocal of the exposure amount that gives a density of Capri density + 0.1. Sample Nnl-1 using comparative coupler 1)
was set as 100.

２）　３０℃、６２％ＲＨに調温、調７？された０．９
％ホルマリン水溶液を５ｃｃ加えた密閉容器に試料を３
日間投入した後、発色現像を行う。2) Temperature control to 30℃, 62%RH, control 7? 0.9
Place the sample in a sealed container containing 5 cc of % formalin aqueous solution.
After a day of exposure, color development is performed.

比較としてホルマリン未処理の試料を共に現像する。な
お、ホルマリン耐性は次式に従って求めた。For comparison, a sample not treated with formalin is also developed. In addition, formalin resistance was calculated|required according to the following formula.

ホルマリン耐性； ３）　発色現像処理後の試料をキセノンフェードメータ
ーに５日間照射し、初濃度−１，０のところの色素残留
％を示した。Formalin resistance; 3) The sample after the color development process was irradiated with a xenon fade meter for 5 days, and the dye residual percentage at the initial density of -1.0 was shown.

耐光性− 比較力ブラーＩ （特公昭４６−４３９４７号記載化合物）比較カプラー
２ （特公昭４６−４３９４７号記載化合物）比較カプラー
３ Ｈ （米国特許第３．７２５，０６７号記載化合物）比較カ
プラー４ （特公昭４６−４３９４７号記載化合物）第１表から本
発明に係るカプラーが、発色性、ホルマリン耐性、耐光
性に優れていることが明らかになった。Lightfastness - Comparative power Blur I (Compound described in Japanese Patent Publication No. 46-43947) Comparative coupler 2 (Compound described in Japanese Patent Publication No. 46-43947) Comparative coupler 3 H (Compound described in U.S. Pat. No. 3,725,067) Comparative coupler 4 (Compounds described in Japanese Patent Publication No. 46-43947) Table 1 reveals that the couplers according to the present invention are excellent in color development, formalin resistance, and light resistance.

実施例−２ 実施例−１に於ける試料１−１〜１−１１を実施例−１
と同様にウェッジ露光し、以下の現像処理を行った。な
お非感度、耐光性及び最大濃度の測定は実施例−１と同
一方法により行った。Example-2 Samples 1-1 to 1-11 in Example-1 were converted to Example-1
Wedge exposure was performed in the same manner as above, and the following development processing was performed. Insensitivity, light resistance, and maximum density were measured by the same method as in Example-1.

（現像処理工程） 発色現像　　　　　３８℃　　　　　３分３０秒漂白定
着　　　　　３３℃　　　　　１分３０秒安定化処理／ または水洗処理　　２５〜３０℃　　　３分乾燥　　　
　　　　７５〜８０℃　　　２分与処理工程において、
使用した処理液組成は下記の如くである。(Development processing process) Color development 38°C 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 33°C 1 minute 30 seconds Stabilization treatment/or washing process 25-30°C drying for 3 minutes
In the 75-80°C two-part treatment step,
The composition of the treatment liquid used is as follows.

（発色現像／ｌり ヘンシルアルコール　　　　　　　　　１５ｍ＋！エチ
レングリコール　　　　　　　　　１５…ｌ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　０，２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　３０．０　ｇヒドロキシルアミン硫
ｆｉｌ塩３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　
　　　２．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　　　　５．５ｇ螢光増白剤（４
，４’−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体＞　　　　　１．０ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を
加えて全量を１βとし、ｐＨ１０，２０に調整する。(Color development/l Hensyl alcohol 15m+! Ethylene glycol 15...l Potassium sulfite 2.0g Potassium bromide
0.7g sodium chloride
0.2g potassium carbonate
30.0 g hydroxylamine sulfur fil salt 3.0 g polyphosphoric acid (TPPS)
2.5g3-methyl-4-amino-N-ethyl-
N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline sulfate 5.5g Fluorescent brightener (4
, 4'-Diaminostilbenzsulfonic acid derivative> 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Water was added to bring the total amount to 1β, and the pH was adjusted to 10.20.

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　　３ｇ千オ硫酸アン
モニウム（７０％）容？ｆり　　　１００ｍｇ亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍｆ炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて全
量をｌεとする。(Bleach-fix solution) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60g Ethylenediaminetetraacetic acid 3g Ammonium 1000sulfate (70%) Volume? 100 mg ammonium sulfite (40% solution) 27.5 mf Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to bring the total volume to lε.

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１．０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　１０　　ｇ試０２−
１〜２−１１の特性測定結果を、第２表に示す。なお、
第２表において、比較カブラ−第２表の結果から明らか
なように、本発明に係るカプラーを含む試料２−４〜２
−１１は比較試料に比べ、発色性に優れ（比怒度がよく
、最大濃度も従来と撰・色ない）、耐光性に借れている
ことがわかった。(Stabilizing liquid) 5-chloro-2-methyl-4=isothiazolin-3-one 1.0 g ethylene glycol 10 g Trial 02-
Table 2 shows the characteristic measurement results of Nos. 1 to 2-11. In addition,
In Table 2, comparative couplers - Samples 2-4 to 2 containing couplers according to the present invention, as is clear from the results in Table 2.
It was found that -11 had better color development than the comparative sample (good specific anger, maximum density was similar to the conventional one, and had no color), and had better light resistance.

実施例−３ 次の各層を、アナターゼ型の酸化チタンを含有したポリ
エチレン樹脂コート紙上に順番に塗設することにより、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を二周製した。Example 3 By sequentially coating the following layers on polyethylene resin coated paper containing anatase-type titanium oxide,
Two rounds of silver halide color photographic light-sensitive material were produced.

以下の添加量は１００ｄ当りのものを示す。The amounts added below are per 100 d.

ｆｔ１２０■のゼラチン、銀量として５■の青感性塩臭
化銀乳剤、そして８■のイエローカプラー及び０．１■
の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを７容解し
た３■のジ−オクチルフタレートカプラー溶媒を含む１
層。ft 120 sq. ft gelatin, silver amount 5 sq. blue-sensitive silver chlorobromide emulsion, 8 sq. yellow coupler and 0.1 sq. ft.
1 containing 3 parts of di-octyl phthalate coupler solvent in which 7 parts of 2,5-di-t-octylhydroquinone were dissolved.
layer.

（２１１２■のゼラチン、０．５■の２．５−ノーを一
オクチルハイドロキノン及び４■の紫外線吸収剤を溶解
した２■のジブチルフタレート紫外線吸収剤溶媒を含む
中間層。(Interlayer containing 2112 parts gelatin, 2 parts dibutyl phthalate UV absorber solvent in which 0.5 parts 2.5-1 octyl hydroquinone and 4 parts UV absorber were dissolved.

（３）　１８■のゼラチン、銀量として４■の緑感性塩
臭化銀孔側、そして５■のマゼンタカプラー及び０．２
■の２，５−ジー【−、オクチルハイドロキノンを７容
解した２、５■のジオクチルフタレートカブラーン （４１　　ｆ２１と同じ組成物を含む中間Ｎ。(3) 18 ■ gelatin, 4 ■ green-sensitive silver chlorobromide hole side as silver amount, 5 ■ magenta coupler and 0.2
(2) 2,5-di[-, 2,5 (2) dioctyl phthalate Kabraan (41 intermediate N containing the same composition as f21) containing 7 parts of octylhydroquinone.

（５１１６■のゼラチン、！！量として４■の赤感性塩
臭化銀乳剤、そして３．５■のシアンカプラー及び０．
１■の２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを）８
解した２．０■のトリクレジルホスフェートカプラー）
８媒を含む層。(5116 μ of gelatin, 4 μ of red-sensitive silver chlorobromide emulsion, and 3.5 μ of cyan coupler and 0.5 μ of red-sensitive silver chlorobromide emulsion)
1) of 2,5-di-t-octylhydroquinone)8
2.0■ tricresyl phosphate coupler)
A layer containing 8 medium.

（６）９■のゼラチンを含有しているゼラチン保護層。(6) Gelatin protective layer containing 9μ gelatin.

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）及び（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。Coating aids are added to each layer (1) to (6), and (
A gelatin crosslinking agent was added to layers 4) and (6).

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵ
Ｖ−１とＵＶ−２を混合して用いた。As the ultraviolet absorber (2) and (4), U with the following structure is used.
A mixture of V-1 and UV-2 was used.

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をした
。各層には、下記構造のイエローカプラー　（Ｙ　−　
］、、　　Ｙ−２）　、ノアンカプラー　（Ｃ−１〜Ｃ
−４）と、本発明に係るマゼンタカプラー、実施例−１
で用いた比較マゼンタカプラーを用いた。各試料の構成
と試験結果を、第３表に示した。The above multilayer photosensitive material was treated in the same manner as in Example-2. Each layer contains a yellow coupler (Y -
],, Y-2), Noan coupler (C-1~C
-4) and magenta coupler according to the present invention, Example-1
The comparison magenta coupler used in . The composition and test results of each sample are shown in Table 3.

紫外線吸収剤 ＩＩマリ− Ｃ４Ｌ（Ｌ） ＵＶ−２ Ｃｓｔｌ＋＋（Ｌ） Ｙカプラー Ｃ−カプラー し［３　　　　　ｌａｇ 各試料は、白色露光をした後のマゼンタ濃度について測
定した。UV Absorber II Marie C4L (L) UV-2 Cstl++ (L) Y Coupler C-Coupler [3 lag Each sample was measured for magenta density after white exposure.

また比悪度、最大濃度、耐光性の測定は実施例１と同一
方法で行った。Further, the relative malignancy, maximum density, and light resistance were measured using the same method as in Example 1.

第３表より、本発明に係るカプラーの色素画像の耐光性
が優れていることは明らかであり、また紫外線吸収剤を
使用することによって更に向上することも明らかである
。From Table 3, it is clear that the light fastness of the dye image of the coupler according to the present invention is excellent, and it is also clear that it can be further improved by using an ultraviolet absorber.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上述べたように本発明によれば、好ましくない副吸収
がなく、耐光性及びホルマリン耐性がよく、しかも発色
性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a silver halide color photographic material that is free from undesirable side absorption, has good light resistance and formalin resistance, and has high color development.

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　　高　　月　　　　亨手続補正書く睦） 昭和６２年６ノ１９日 １、事件の表示 昭和６１年　特許側　第１２５２１３号２、発明の名称 新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料 ３、　補正をする者 事件との関係　　　特許出廓人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（＋２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住所　　〒１０２　東京都千代田区二番町１１Ｆ＝９号
ダイアパレス二番町５０６号 ５、　補正命令の日付　自発 ６、　補　正　の　対　象　　明細書中、［発明の詳細
な説明−の椰。Patent applicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., agent patent attorney
Toru Takatsuki Proceeding Amendment (Mutsu) June 19, 1988 1, Display of case 1988 Patent side No. 125213 2, Title of invention Silver halide photographic light-sensitive material containing novel magenta coupler 3, Amendment Relationship with the patent agent case Patent distributor address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name
(+27) Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. 4, Agent address: 506-5, Dia Palace Niban-cho, 11F = 9, Niban-cho, Chiyoda-ku, Tokyo 102, Japan Date of amendment order: Voluntary order 6, Subject of amendment: In the description , [Detailed Description of the Invention - Palm.

（１）明細書中、第２８頁の一般式（１６）を次のよう
に補正する。(1) General formula (16) on page 28 of the specification is amended as follows.

（２）同第３０巨の一般式（２３ンを次のように補正す
る。(2) The general formula of the 30th giant (23) is corrected as follows.

（’、Ｈｉ ふ大　二(’, Hi Big 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、１Ｈ−ピラゾロ〔３
，２−Ｃ〕−ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラーの６
位が下記一般式〔 I 〕で表される置換基で置換された
マゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し一般式〔 I 〕中、Ｒ＾１はアルキル基、アリール
基、５〜６員環を有する複素芳香環を表し、Ｙは酸素原
子、硫黄原子を表す。[Scope of Claims] 1. In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, at least one of the silver halide emulsion layers contains 1H-pyrazolo[3
,2-C]-s-triazole type magenta coupler 6
1. A silver halide photographic material comprising a magenta coupler substituted in position with a substituent represented by the following general formula [I]. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ However, in the general formula [I], R^1 represents an alkyl group, an aryl group, or a heteroaromatic ring having a 5- to 6-membered ring, and Y is an oxygen atom. , represents a sulfur atom.