JPS63275548A

JPS63275548A - ｏ−アミノベンゾイル化合物の製造方法

Info

Publication number: JPS63275548A
Application number: JP11030987A
Authority: JP
Inventors: Teruo Tanaka; 田中　照男
Original assignee: Research Institute for Production Development
Current assignee: Research Institute for Production Development
Priority date: 1987-05-02
Filing date: 1987-05-02
Publication date: 1988-11-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、医薬品、香料、農薬、工業薬品１合成樹脂、
特殊樹脂、添加剤等の原料として産業上利用価値の高い
０−アミノベンゾイル化合物の新規な製造法に関するも
のである。

〔従来の技術〕０−アミノベンゾイル化合物は、Ｏ−ニトロベンゾイル
化合物の還元（Ｂｅｒ、　、　１８．２４００．１８８
５年および２９．１３０３．１８９６年；　　Ｊ、ｐｒ
ａｋｔ、Ｃｈｅｍ＋　　（２）　＋　６５＋３０８、１
９０２年）、０−ベンゾイルベンズアミドのホフマン分
解（Ａｎｎ、、２９１，１３．１８９６年；　Ｊ、Ｃｈ
ｅｍ、　Ｓｏｃ、　。

８５．３８６．１９０４年）、アントラニル酸から５段
階の工程を経るウルマン・プライヤー法（Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ＋３２．９＋　１９５２年）、
アニリンの高温フリーデル・クラフッ反応を利用するス
ターン・バッハ法（日持公、、昭５Ｏ−１５７８８）、
アニリン類に三塩化ホウ素を触媒にしてベンゾニトリル
またはベンズアルデヒドを縮合させる菅沢法（有機合成
化学協会誌、　３６．　！ｌｈ６，４８０．１９７８年
；　Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒ＋＋＋。

Ｂｕｌｌ、、３３．　Ｉ’ｈ５，１８３６．１９８５年
）等によって製造できることが知られている。しかしな
がら、これら従来法は、高価な試薬を必要とするか、目
的物の収率が低劣であるか、作業工程が多くて操作が繁
雑であるか、原料物質によっては再現性に乏しくて出来
たり出来なかったりする等の欠点を存し、工業的に有利
な方法とは云い難かったのである。

〔発明が解決しようとする間理点〕

本発明者は以上のような従来法の諸欠点を克服しようと
考え、容易に且つ大量に０−アミノベンゾイル化合物を
製造する方法を探索し、遂に本発明を達成したのである
。本発明において縮合反応の触媒として安価なフッ化ホ
ウ素（ＢＦ３）またはその錯塩（ＢＰ＋ｔｆｆ塩）のい
ずれかよりなるフッ化ホウ素化合物を用いることができ
るようにすることが最大の眼目であり、この点に関し鋭
意努力を重ねた結果、予想に反して立体障害的置換基を
有する第２級アミンまたは第３級アミンがすぐれた効果
を発揮することを見出し、従来のルイス酸触媒（ＢＣｌ
２とかＡｌＣｌりでは達成することができなかった効果
を発揮する本発明の方法を完成するに至ったものである
。

〔問題点を解決するための手段と作用〕本発明者は次の
ような手段によって従来法に関係する欠点を解決し本発
明を完成するに至った。

すなわち、一般式％式％（１）で表される芳香族アミンと、一般式％式％（）で表されるニトリル（ただし、１式および■弐においてＸ、ＹはＩＩ　、　
Ｒ。

ＲＯ＋　Ｆ　、　ＣＩ、　Ｂｒ　＋　ＣａＨｓ　、　Ｃ
６１１５ＣＩ＋２　、　ｃｈｌ！Ｓｏ、　ｃ、１ｌｓｃ
ｏ、　ＲＮＨＣ６１１４＋ＲＮ　Ｉｔ　Ｃｂ　）！　４
　Ｃ１１□、　ＲＮＨＣＪ１４０．　ＲＮＨＣ６１１４
ＣＯのいずれかでありＸとＹは同一でも別異でもよ（、
またＲは）ｌ、Ｃｌｈ。

ＣｚＨｓ、　Ｃ３）！７．Ｃ４Ｈ９，Ｃ３ｌＩ　ｌｒ　
、Ｃ６１（＋　ｚ、Ｃａ１（ｌ　１Ｃ６１１５，０（Ｃ
ＩＩ□ＣＩ＋□）２ＣＩ（、ＣＨＪ（ＣＨｚＣＨｚ）　
ｚｃＨ，ｃＪｓＮ（（ｊｌｚｃＬ２）ｚｃｌｌのいずれ
かを示す。以下、同符号は同じ意味を有する。）とを、
立体障害的置換基を有する第２級アミンまたは第３級ア
ミンの存在下においてフッ化ホウ素（ＢＦ３）またはそ
の錯塩（ＢＰ、錯塩）のいずれかよりなるフッ化ホウ素
化合物を用いて縮合させ、次いでここで得た縮合反応物
を加水分解することを特徴とする０−アミノベンゾイル
化合物の製造法を発明したのである。

ここで、一般式％式％（１）で表される芳香族アミンは、アニリン、ｐ−ハロゲノアニリン、Ｎ−メチルアニリン
、ｐ−ハロゲノ−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニ
リン、ｐ−ハロゲノ−Ｎ−エチルアニリン、ｐ−メトキ
シアニリン、ベンチジン、ｐ。

ｐ′−ジアミノジフェニルエーテル、　ｐ、ｐ’−ジア
ミノジフェニルメタン、　ｐ、ｐ’−ジアミノベンゾフ
ェノンおよびｍ、ｍ″−ジアミノベンゾフェノン等より
なる群からえらばれた少なく也も一つの化合物であるこ
とが好ましい。

また、一般式％式％（）で表されるニトリルは、ベンゾニトリル、ｐ−ハロゲノベンゾニトリル。

ｐ−メチルベンゾニトリル、ｐ−メトキシベンゾニトリ
ル、ｐ−エチｔｉ・ベンゾニトリル、ｐ−フェニルベン
ゾニトリルおよびｐ−フェノキシベンゾニトリル等より
なる群からえらばれた少なくとも一つの化合物であるこ
とが好ましい。

また、立体障害的置換基を有する第２級アミンまたは第
３級アミンは、次の構造（Ｉｌｌ）〜（■）のいずれか
を示すものであることが好ましい。

Ｒ１−Ｎ−Ｒ３・　・　・　・　・　・　・　・　・　
（Ｉ［［）ｇ。

（ただし、■〜■式においてＲ２はＨｌＣ）ｌｚ、Ｃ２
Ｈ５，Ｃｘ！Ｉ＋。

Ｃ４１Ｃ４１ｌイずれかを示し、ＲＺ、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ
５はＣＨ３，Ｃ２Ｈ５゜Ｃ３Ｈ？、Ｃ４Ｈ９のいずれか
を示し、それらは同一であっても別異であってもよいが
、■式においてＲ１＋　Ｒ２＋Ｒ３が全てＣＨ３，ＣＪ
ｓのいずれがであることはない。）さらに、フッ化ホウ
素化合物は、ＢＦ３．ＢＦ、工一チル錯塩、　　ＢＦ３
アルコール錯塩、ＢＰ、水錯塩、ＢＦ、フェノール錯塩
、ＢＦ３ニトリル錯塩、ＢＦ３アンモニア錯塩、ＢＦ３
アミン錯塩、ＢＦ３有機酸錯塩、ＢＦ３エステル錯塩、
およびＢＦ３酸アミド錯塩等よりなる群からえらばれた
少なくとも一つの化合物であることが好ましい。

そして、加水分解が酸性物質またはハロゲンイオンの存
在下で行われることが反応を促進するものである。

本発明の方法に含まれる反応は次式（■）のごとく−膜
化して表すことができる。

この反応が何故に好都合に進行するかという学理的な説
明は現在の化学的知識の水準からして説明することは困
難であるが、いずれにせよこのような反応は従来から成
功しないと思われていたものである。本発明者は多（の
実験を行った結果、（■）なるプロセスが可能であるこ
とを発見した。

さて、一般式（１）で示される化合物の具体的な例をあ
げると次のとおりである（ただし、置換基のｏ　＋、　
ｍ−、ｐ−の接頭語は省略し、かつ置換基のノルマル、
イソ、セカンダリ−、ターシャリ−等の区別をも省略し
て示す）。すなわち、主な化合物はアニリン、トルイジ
ン、エチルアニリン、プロピルアニリン、ブチルアニリ
ン、アミルアニリン、ヘキシルアニリン、シクロヘキシ
ルアニリン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン。

Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−メチルトルイジン、Ｎ−エチ
ルトルイジン、アニシジン、フェネチジン。

フルオロアニリン、クロルアニリン、ブロムアニリン、
フェニルアニリン、ベンジルアニリン、フェノキシアニ
リン、ベンゾイルアニリン、ベンチジン、　Ｎ、Ｎ’−
ジメチルベンチジン、ジアミノジフェニルアミン、ジア
ミノジフェニルエーテル、ジアミノベンゾフェノン等で
ある。

−Ｃ式（ＩＩ）で示される化合物の具体的な例をあげる
と次のとおりである（ただし、置換基の。

−、ｍ−、ｐ−の接頭語は省略し、かつ置換基のノルマ
ル、イソ、セカンダリ−、ターシャリ−等の区別をも省
略して示す）。すなわち、主な化合物はベンゾニトリル
、メチルベンゾニトリル、メトキシベンゾニトリル、エ
トキシベンゾニトリル。

フルオロベンゾニトリル、クロルベンゾニトリル。

フェニルベンゾニトリル、ベンジルベンゾニトリル、フ
ェノキシベンゾニトリル、ベンゾイルベンゾニトリル、
フェニルアミノフェニルベンゾニトリル、フェニルアミ
ノベンジルベンゾニトリル。

フェニルアミノフェニルベンゾニトリル、フェニルアミ
ノベンゾイルベンゾニトリル等である。

立体障害的置換基を有する（ＩＩ）〜（■）で示される
第２級アミンまたは第３級アミンの具体的な例をあげる
と次のとおりである（ただし、置換基のｏ−、ｍ−、ｐ
−の接頭語は省略し、かつ置換基のノルマル、イソ、セ
カンダリ−、ターシャリ−等の区別をも省略して示す）
。すなわち、メチルジプロピルアミン、エチルジプロピ
ルアミン。

トリプロピルアミン、メチルジブチルアミン、エチルジ
ブチルアミン、トリブチルアミン、メチルジフェニルア
ミン、エチルジフェニルアミン、メチルジベンジルアミ
ン、エチルジベンジルアミン。

メチルフェニルベンジルアミン、エチルフェニルベンジ
ルアミン、トリベンジルアミン、２，６−ジメチルピリ
ジン２２，６−ジメチルピリジン、２，６−メチルエチ
ルピリジン、　２，２，６．６−チトラメチルビペリジ
ン、　１，２，２．６．６−ペンタメチルピペリジン、
　２，２．６．６−テトラメチルモルホリン、　１，２
゜２．６．６−ペンタメチルモルホリン、　２．２．４
．６．６−ペンタメチルピペラジン、　Ｃ２，２，４，
６，６−へキサメチルピペラジン等である。

フッ化ホウ素またはその錯塩の具体的な例をあげると次
のとおりである（ただし、置換基のノルマル、イソ、セ
カンダリ−、ターシャリ−等の区別は省略し、且つ化合
物を化学式を以て示す）。

すなわち、ＢＦ３．８Ｆ３０（Ｃ１１３）　ｚ、ＢＦ＋
０（ＣＪｓ）　２１８Ｆ３０’（Ｃ３ｔ１７）ｚ、　　
ＢｈＯ（ＣＪＪｚ、　　ＢＦ３Ｃ１＋３０Ｈ，Ｂｈ（Ｃ
１＋３０１りｚ。

ＢＦ３ＣｚｔｌｓＯＨ，ＢＦ３　（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）　Ｚ
＋　　ＢＦＪｚＯ，ＢＦ３　（Ｈ２Ｏ）　ｚ。

ＢｈＯ（ＣＪｓ）ｚ）ｌｚＯ，ＢＦ３Ｃ６）ＩＳＯＨ，
ＢＦ３（ＣＪｂＯ）１）ｚ３ＢＦ３Ｃ６Ｈ５ＣＮ、　　
ＢＦＪＩＩｚ、　　ＢＦ３ＲＮＨ２，ＢＦ３ＲＲ’　Ｎ
Ｈ，ＢＦ３ＲＲ’　Ｒ”Ｎ。

ＢＦ：１ＲＣＯＯＨ，ＢＦ３（ＲＣＯＯＨ）ｚ、ＢＦ３
ＲＣＯＯＲ’、ＢＦ３Ｃ１＋３０Ｈ”（ただし、これら
の式中ＲはＨ，Ｃ１１３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ６Ｈ５のいずれ
かを示し、Ｒ′、Ｒ”はＣＨ３，ＣｚＨｓ、ＣｚＨｔ、
ＣＪｑのいずれかを示しそれらは同一であっても別異で
あっても差支えない。）加水分解が酸性物質またはハロゲンイオンの存在下で行
われることとは、水溶性無機酸、水溶性酸性無機塩、水
溶性有機酸等の存在下によって、水溶液のｐＨが≧１〜
７とくに好ましくはｐＨが１〜６に保たれている水溶液
または、Ｆ−、ＣＩ−。

Ｂｒ−の存在下によってｐＨ上１〜８とくに好ましくは
ｐＨが１〜７に保たれている水溶液中において、多（の
場合Ｏ〜１００℃において加水分解処理されることであ
る。

この処理は（■）式中に示されているイミノ化合物を水溶液中に溶解もしくは分散させ水と充分な接触処理
させることによって通常容易に達成されるもので、この
イミノ化合物は有機溶剤に予め溶解しておいても差支え
ない。

さて、（１）式で示される芳香族アミンおよび（ｎ）で
示されるニトリルとの反応は、本発明にいう第２級アミ
ンまたは第３級アミンの存在下においてＢＦ３またはＢ
Ｐ、錯塩を触媒として無溶剤条件下であるいは不活性溶
剤の存在条件下で５０〜３００℃とくに好ましくは１０
０〜２５０℃で０．５〜５０時間保って達成されるもの
であり、（Ｉ）／　（ｎ）／アミン／触媒の使用量はそ
れらをモル比で表すならば１〜２／１／１〜２／１〜５
の割合の範囲内で多くの場合行われる。この反応は減圧
下、常圧下あるいは加圧下で行われるが、反応によって
副生ずる低沸点留分を除去する必要がある場合（反応温
度を保持するために必要とすることがある）、適時反応
混合物より留去することが望ましい。

多くの反応は不活性ガス雰囲気中で、要すれば強力な攪
拌下で行われるが、日光の直射は避けた方がよい。そし
てこの反応混合物から（■）式に示すイミノ化合物また
はその塩を中間物として一旦採取することもよいが、そ
のままで引き続いて加水分解工程にかけ、反応終了後目
的物を洗浄法、抽出法、蒸留法あるいは再結晶法等によ
り採取することができる。この際、未反応原料とか副生
成物とかは目的物と効果的に分離されるもので、また生
成物のでき具合は反応進行中の各段階を通じてクロマト
グラフィー等により検出することができる。

本発明の方法は反応原料ならびに反応条件を適切に選ぶ
ことが副反応を抑制する上で重要であり、それらの組合
せにより目的物の収率が左右されるものであり、それに
ついては実施例に示されるであろう。

〔実施例〕

本発明者は上記した本発明の方法に関して多数の実験を
行い末法の優秀性を確認したのであるが、さらにこの技
術的内容を解説するため以下に実施例を示す。　　。

実施例１アニリン４７．０　ｇ　（０，５モル）、エチルジイソ
プロピルアミン１２９　ｇ　（１，０モル）、ベンゾニ
トリル５１．０　ｇ　（０，５モル）を混合し、これを
冷却して攪拌しつつＢＦ３ガス１０１．７　ｇ　（１，
５モル）を吹き込んでやれば結晶を分散したペースト状
物になる。ついでこれを除々に加温して２００〜２２０
℃において２０時間反応させたのち冷却し、反応混合物
を１０％塩酸水溶液５００ｍ　ｌ中に投入して２０時間
煮沸すると未反応ベンゾニトリルは安息香酸になる。こ
の反応混合物に濃水酸化ナトリウム液を添加してアルカ
リ性となし水薫気蒸留すると未反応アニリンとエチルジ
イソプロピルアミンが回収される。残渣に氷水を加えて
攪拌すると多量の結晶が析出するのでこれを濾別し、エ
ーテルより再結晶するとアミノベンゾフェノン（ｍｐ、
　１０６℃）　４６．０ｇ　（収率４６％）をうる。

実施例２実施例１においてアニリンのかわりにベンチジン４６．
０　ｇ　　（０，２５モル）を用いて同じように操作す
れば３，３°−ジベンゾイルベンチジンが２３％の収率
で得られた。

実施例３〜１１実施例１においてアニリンのかわりに次表に示すｐ−置
換アニリン５モルを用いて同じように操作すれば次表に
示す収率で相当する２−アミノ−５−置換ベンゾフェノ
ンをうる。

実施例１２〜１６実施例１においてベンゾニトリルおよびエチルジイソプ
ロピルアミンのかわりに次表に示す核置換ベンゾニトリ
ル５モルおよび立体障害的置換基を有するアミンを用い
て同じように操作すれば次表に示す収率で相当する２−
アミノ−ベンゾフェノン類をうる。

実施例１７〜２４実施例１においてＢＦ、ガスのかわりに次表の触媒を用
いて同じように操作すれば次表に示す収率で相当する０
−アミノベンツ゛フェノンをうる。

なお、次表に示す触媒は使用直前に各々相当する有機化
合物にＢＦ３ガスを吹き込んで合成したのち減圧濃縮、
減圧蒸留あるいは再結晶により可及的精製した純品であ
り、無色の液体あるいは無色の結晶である。なお、市販
品（試薬）を用いると目的物の収率が低下する傾向があ
る。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明によれば、０−アミノベンゾイル化
合物を合成するために、フッ化ホウ素化合物触媒を用い
特定の立体障害的置換基を有するアミン類の存在下でア
ニリン類とベンゾニトリル類とを反応させ、縮合物を加
水分解するという効果的な工程が開発された。この方法
は医薬品、有機合成中間物、高分子化合物等の原料であ
る有用な０−アミノベンゾイル化合物を容易に製造しう
る特長があり、産業的価値は絶大なものであるというこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式Ｘ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＮＨＲ・・・・・・・・（ I ）で
表される芳香族アミンと、一般式Ｙ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＮ・・・・・・・・・（II）で表
されるニトリル（ただし、 I 式およびII式においてＸ、ＹはＨ、Ｒ、
ＲＯ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ＿６Ｈ＿５、Ｃ＿６Ｈ＿５Ｃ
Ｈ＿２、Ｃ＿６Ｈ＿５Ｏ、Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＯ、ＲＮＨＣ
＿６Ｈ＿４、ＲＮＨＣ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿２、ＲＮＨＣ＿
６Ｈ＿４Ｏ、ＲＮＨＣ＿６Ｈ＿４ＣＯのいずれかであり
ＸとＹは同一でも別異でもよく、またＲはＨ、ＣＨ＿３
、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿３Ｈ＿７、Ｃ＿４Ｈ＿９、Ｃ＿５
Ｈ＿１＿１、Ｃ＿６Ｈ＿１＿３、Ｃ＿６Ｈ＿１＿１Ｃ＿
６Ｈ＿５、Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２ＣＨ、ＣＨ＿３
Ｎ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２ＣＨ、Ｃ＿２Ｈ＿５Ｎ（Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿２）＿２ＣＨのいずれかを示す。）とを、立体障害的置換基を有する第２級アミンまたは第
３級アミンの存在下においてフッ化ホウ素（ＢＦ＿３）
またはその錯塩（ＢＦ＿３錯塩）のいずれかよりなるフ
ッ化ホウ素化合物を用いて縮合させ、次いでここで得た
縮合反応物を加水分解することを特徴とするｏ−アミノ
ベンゾイル化合物の製造法。
（２）一般式Ｘ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＮＨＲ・・・・・・・・（ I ）で
表される芳香族アミン（ただし、 I 式においてＸはＨ、Ｒ、ＲＯ、Ｆ、Ｃｌ
、Ｂｒ、Ｃ＿６Ｈ＿５、Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＨ＿２、Ｃ＿６
Ｈ＿５Ｏ、Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＯ、ＲＮＨＣ＿６Ｈ＿４、Ｒ
ＮＨＣ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿２、ＲＮＨＣ＿６Ｈ＿４Ｏ、Ｒ
ＮＨＣ＿６Ｈ＿４ＣＯのいずれかを示し、ＲはＨ、ＣＨ
＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿３Ｈ＿７、Ｃ＿４Ｈ＿９、Ｃ
＿５Ｈ＿１＿１、Ｃ＿６Ｈ＿１＿３、Ｃ＿６Ｈ＿１＿１
Ｃ＿６Ｈ＿５、Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２ＣＨ、ＣＨ
＿３Ｎ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２ＣＨ、Ｃ＿２Ｈ＿５Ｎ
（ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２ＣＨのいずれかを示す。）がアニリン、ｐ−ハロゲノアニリン、Ｎ−メチルアニリ
ン、ｐ−ハロゲノ−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルア
ニリン、ｐ−ハロゲノ−Ｎ−エチルアニリン、ｐ−メト
キシアニリン、ベンチジン、ｐ，ｐ′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、ｐ，ｐ′−ジアミノジフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ジアミノベンゾフェノンおよびｍ，ｍ′−ジ
アミノベンゾフェノンよりなる群からえらばれた少なく
とも一つの化合物である特許請求の範囲（１）項記載の
ｏ−アミノベンゾイル化合物の製造法。
（３）一般式Ｙ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＮ………（II）で表されるニトリル（ただし、II式においてＹはＨ、Ｒ、ＲＯ、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、Ｃ＿６Ｈ＿５、Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＨ＿２、Ｃ＿６Ｈ
＿５Ｏ、Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＯ、ＲＮＨＣ＿６Ｈ＿４、ＲＮ
ＨＣ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿２、ＲＮＨＣ＿６Ｈ＿４Ｏ、ＲＮ
ＨＣ＿６Ｈ＿４ＣＯのいずれかを示し、ＲはＨ、ＣＨ＿
３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿３Ｈ＿７、Ｃ＿４Ｈ＿９、Ｃ＿
５Ｈ＿１＿１、Ｃ＿６Ｈ＿１＿３、Ｃ＿６Ｈ＿１＿１Ｃ
＿６Ｈ＿５、Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２ＣＨ、ＣＨ＿
３Ｎ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２ＣＨ、Ｃ＿２Ｈ＿５Ｎ（
ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２ＣＨのいずれかを示す。）がベンゾニトリル、ｐ−ハロゲノベンゾニトリル、ｐ−
メチルベンゾニトリル、ｐ−メトキシベンゾニトリル、
ｐ−エチルベンゾニトリル、ｐ−フェニルベンゾニトリ
ルおよびｐ−フェノキシベンゾニトリルよりなる群から
えらばれた少なくとも一つの化合物である特許請求の範
囲（１）項記載のｏ−アミノベンゾイル化合物の製造法
。
（４）立体障害的置換基を有する第２級アミンまたは第
３級アミンが次の構造（III）〜（VII）のいずれかであ
る特許請求の範囲（１）項記載のｏ−アミノベンゾイル
化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（III） ▲数式、化学式、表等があります▼………（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼………（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼………（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼……（VII）（ただし、III〜VII式においてＲ＿１はＨ、ＣＨ＿３、
Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿３Ｈ＿７、Ｃ＿４Ｈ＿９のいずれか
を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５はＣＨ＿３、
Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿３Ｈ＿７、Ｃ＿４Ｈ＿９のいずれか
を示し、それらは同一であっても別異であってもよいが
、III式においてＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３が全てＣＨ＿
３、Ｃ＿２Ｈ＿５のいずれかであることはない。）
（５）フッ化ホウ素化合物がＢＦ＿３、ＢＦ＿３エーテ
ル錯塩、ＢＦ＿３アルコール錯塩、ＢＦ＿３水錯塩、Ｂ
Ｆ＿３フェノール錯塩、ＢＦ＿３ニトリル錯塩、ＢＦ＿
３アンモニア錯塩、ＢＦ＿３アミン錯塩、ＢＦ＿３有機
酸錯塩、ＢＦ＿３エステル錯塩、およびＢＦ＿３酸アミ
ド錯塩よりなる群からえらばれた少なくとも一つの化合
物である特許請求の範囲（１）項記載のｏ−アミノベン
ゾイル化合物の製造法。
（６）加水分解が酸性物質またはハロゲンイオンの存在
下で行われる特許請求の範囲（１）項記載のｏ−アミノ
ベンゾイル化合物の製造法。