JPS63270795A - 低温流動性を改良した原油組成物 - Google Patents
低温流動性を改良した原油組成物Info
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- JPS63270795A JPS63270795A JP10655487A JP10655487A JPS63270795A JP S63270795 A JPS63270795 A JP S63270795A JP 10655487 A JP10655487 A JP 10655487A JP 10655487 A JP10655487 A JP 10655487A JP S63270795 A JPS63270795 A JP S63270795A
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Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はワックスリッチな原油にエステル交換により得
られたポリアルキルアクリレート重合物を添加してなる
、著しく低温流動性を改良した原油組成物に関するもの
である。
られたポリアルキルアクリレート重合物を添加してなる
、著しく低温流動性を改良した原油組成物に関するもの
である。
流動点が高いワックスリッチな原油は、その流動性との
関係において、多くのトラブルが発生する。即ち、油が
加熱装置のないタンクに貯蔵される場合、外気で冷却さ
れて増粘または硬くなり。
関係において、多くのトラブルが発生する。即ち、油が
加熱装置のないタンクに貯蔵される場合、外気で冷却さ
れて増粘または硬くなり。
油をボンピング輸送する時に、問題が発生する。
また、すなわち、パイプライン中で強い流動抵抗を生じ
、このため非常に大きなポンプ動力を要する。
、このため非常に大きなポンプ動力を要する。
これ等の問題を解決するためには、一般に低温流動性向
上剤と呼ばれる添加剤が使用される。この種の添加剤は
油中のワックスと共結晶したり、ワックスを吸着したり
して、その結晶の大きさ形状および表面を変化させ、低
温における油の流動特性を著しく改善する。
上剤と呼ばれる添加剤が使用される。この種の添加剤は
油中のワックスと共結晶したり、ワックスを吸着したり
して、その結晶の大きさ形状および表面を変化させ、低
温における油の流動特性を著しく改善する。
現在使用されている低温流動性向上剤には、アルキルナ
フタリンポリマー、ポリアルキルアクリレート、ポリア
ルキルメタアクリレート、分枝ポリエチレン、エチレン
−酢酩ビニル共重合体および、これらの混合物等がすで
にあり、アル午ルノ1(の大きさとしては原油中のワッ
クスのアルキルノ、(とほぼ同じものが効果があるとさ
れている。4¥に低温においては、アルキル基の長い方
が効果があり、短いものは、かえって、悪くなることは
充分予想されるところである。
フタリンポリマー、ポリアルキルアクリレート、ポリア
ルキルメタアクリレート、分枝ポリエチレン、エチレン
−酢酩ビニル共重合体および、これらの混合物等がすで
にあり、アル午ルノ1(の大きさとしては原油中のワッ
クスのアルキルノ、(とほぼ同じものが効果があるとさ
れている。4¥に低温においては、アルキル基の長い方
が効果があり、短いものは、かえって、悪くなることは
充分予想されるところである。
現在ワックスリッチな原油に対してポリアルキルアクリ
レート、ポリアルキルメタアクリレートが主に使用され
ているが、ワックスの炭素原子分4jも広く、充分な性
能が得られない場合が多い。
レート、ポリアルキルメタアクリレートが主に使用され
ているが、ワックスの炭素原子分4jも広く、充分な性
能が得られない場合が多い。
本発明者七、これらの問題点を解消すべく、鋭意研究の
結果、発明に到達したものである。
結果、発明に到達したものである。
すなわち、本発明は。
炭素原子数12〜30の飽和脂肪族高級アルコールとポ
リメチルアクリレートのエステル交換反応によって、得
られるポリアルキルアクリレート中に、必須成分として
アクリル酸メチル基を1〜40モル%、好ましくは1〜
30モル%含有し、数平均分子量が10000〜300
000である重合物を、ワックスリッチな原油中にLo
ppm以上、好ましくはl O〜2000ppm含有す
ることを特徴とする低温流動性を改良した原油組成物を
提供するものである。
リメチルアクリレートのエステル交換反応によって、得
られるポリアルキルアクリレート中に、必須成分として
アクリル酸メチル基を1〜40モル%、好ましくは1〜
30モル%含有し、数平均分子量が10000〜300
000である重合物を、ワックスリッチな原油中にLo
ppm以上、好ましくはl O〜2000ppm含有す
ることを特徴とする低温流動性を改良した原油組成物を
提供するものである。
本発明において、使用するポリアルキルアクリレートは
、炭素原子数12〜30を右する飽和脂肪族炭化水素基
をもつポリアルキルアクリレートに必須成分としてアク
リル酸メチル基を有するものである。その含有量は1〜
40モル%、好ましくは1〜30モル%であり、数平均
分子量は10000〜300000である。
、炭素原子数12〜30を右する飽和脂肪族炭化水素基
をもつポリアルキルアクリレートに必須成分としてアク
リル酸メチル基を有するものである。その含有量は1〜
40モル%、好ましくは1〜30モル%であり、数平均
分子量は10000〜300000である。
上記範囲外の場合、優れた流動点降下作用を発揮するこ
とができない。
とができない。
また、原油に対する添加硼は10 p pm以」二、好
ましくは10〜2000ppmの範囲である。
ましくは10〜2000ppmの範囲である。
本発明におけるポリアルキルアクリレートの製造法は、
低級アルキルアクリレートポリマーのエステル交換反応
で製造する0例えば、まず、アクリル酸メチルを公知の
方法で重合させる。
低級アルキルアクリレートポリマーのエステル交換反応
で製造する0例えば、まず、アクリル酸メチルを公知の
方法で重合させる。
重合反応は、ルイス酸、固体酸およびラジカル開始剤等
を用いて反応させる0反応温度は50〜100°Cにお
いて行ない、ルイス酸としては活性白土、酸性白土およ
び塩化アルミニウム等であり、固体酸としては、シリカ
、アルミナ系触媒および、ラジカル開始剤としては、ア
ゾ化合物、パーオキサイド化合物等の中から重合反応温
度に適した分解速度を有するものが選釈される。
を用いて反応させる0反応温度は50〜100°Cにお
いて行ない、ルイス酸としては活性白土、酸性白土およ
び塩化アルミニウム等であり、固体酸としては、シリカ
、アルミナ系触媒および、ラジカル開始剤としては、ア
ゾ化合物、パーオキサイド化合物等の中から重合反応温
度に適した分解速度を有するものが選釈される。
反応溶媒は、特に使用しなくても良いが、要すれば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、あるいはクロルベンゼン
等を使用することができる。
ンゼン、トルエン、キシレン、あるいはクロルベンゼン
等を使用することができる。
また、溶媒を使用する場合、その使用量は反応にあずか
るアルキルアクリレートの重量に対して20〜80重量
%が適当である。
るアルキルアクリレートの重量に対して20〜80重量
%が適当である。
次に、直鎖1級アルコールを添加して公知の方法でエス
テル交換反応させる。
テル交換反応させる。
直鎖1級アルコールとしては、ドデシルアルコール、ヘ
キサデシルアルコール、エイコシルアルコール、トリコ
シルアルコール、ヘキサデシルアルコール、トルアコン
チルアルコール等を単独、あるいは混合物として用いる
ことができる。
キサデシルアルコール、エイコシルアルコール、トリコ
シルアルコール、ヘキサデシルアルコール、トルアコン
チルアルコール等を単独、あるいは混合物として用いる
ことができる。
エステル交換反応における触媒は、硫酸、芳香族スルホ
ン酸アルコキシチタネート、アルミニウムアルコラード
、ソジウムアルコラート等が使用される。
ン酸アルコキシチタネート、アルミニウムアルコラード
、ソジウムアルコラート等が使用される。
このエステル交換反応によって得られたポリアルキルア
クリレートは、多分散度が1.3〜2.0と分子量分布
が狭いという特徴を有している。
クリレートは、多分散度が1.3〜2.0と分子量分布
が狭いという特徴を有している。
すなわち、アクリル酸エステルモノマー重合法の2.5
〜3.5に比較して1分子量分布が、極めて狭くシャー
プであり、このことが1本発明の流動点降下作用として
、優れた効果を発揮するものと考えられる。
〜3.5に比較して1分子量分布が、極めて狭くシャー
プであり、このことが1本発明の流動点降下作用として
、優れた効果を発揮するものと考えられる。
また、飽和脂肪族高級アルコールのモル比を、アクリル
酸メチルに対して0.6〜0.99(モル比)にするこ
とによって、必須成分としてのアクリル酸メチル基を1
〜40モル%含有させることができる。
酸メチルに対して0.6〜0.99(モル比)にするこ
とによって、必須成分としてのアクリル酸メチル基を1
〜40モル%含有させることができる。
本発明の利点は、アルキルアクリレートホモポリマーに
比較して、少騒の添加酸で極めて優れた低流動点を維持
することができるため、大幅なコストダウンがはかれ、
流動点および粘度の低下により、ハンドリングも著しく
改善される。
比較して、少騒の添加酸で極めて優れた低流動点を維持
することができるため、大幅なコストダウンがはかれ、
流動点および粘度の低下により、ハンドリングも著しく
改善される。
本発明の原油組成物には、他の添加剤も併用することが
できる。
できる。
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例1
11四ツ目フラスコにアクリル酸メチル250g、キシ
レン250g、アゾビスイソブチロニトリル1gを仕込
み、50〜80’C!にて、窒素雰囲気下で3時間重合
反応を行なった。その後ドデシルアルコール487gを
添加し、エステル交換触媒としてナトリウムメチラート
を用いて80〜140℃で3時間エステル交換反応を行
なった。
レン250g、アゾビスイソブチロニトリル1gを仕込
み、50〜80’C!にて、窒素雰囲気下で3時間重合
反応を行なった。その後ドデシルアルコール487gを
添加し、エステル交換触媒としてナトリウムメチラート
を用いて80〜140℃で3時間エステル交換反応を行
なった。
この重合体を第1表に示すような性状をもつパラフィン
系原油の2種に、それぞれ300ppm添加したところ
、それぞれ12℃、8℃の流動点を示し、大幅な流動点
の降下が見られた。〔第2表参照〕 実施例2〜8・比較例1〜9 実施例1に僧じて、第2表に示した配合組成からなるポ
リアルキルアクリレ−1・を製造し、実施例1で使用し
た原油A、I3に対する流動点降下作用を観察して、第
2表に、その結果を併記した。第2表から明らかな通り
、実施例1〜同8は、比較例1〜同9に比べて、いずれ
のポリアルキルアクリレートとも、極めて優れた流動点
降下作用を示した。
系原油の2種に、それぞれ300ppm添加したところ
、それぞれ12℃、8℃の流動点を示し、大幅な流動点
の降下が見られた。〔第2表参照〕 実施例2〜8・比較例1〜9 実施例1に僧じて、第2表に示した配合組成からなるポ
リアルキルアクリレ−1・を製造し、実施例1で使用し
た原油A、I3に対する流動点降下作用を観察して、第
2表に、その結果を併記した。第2表から明らかな通り
、実施例1〜同8は、比較例1〜同9に比べて、いずれ
のポリアルキルアクリレートとも、極めて優れた流動点
降下作用を示した。
尚、分子品、の1!11定はゲル浸透クロマトグラフィ
ーを用い、標準物質にはポリスチレンを用いてAl1定
を行なった。
ーを用い、標準物質にはポリスチレンを用いてAl1定
を行なった。
[比較例8は共重合法によるものである]イS1表
Claims (1)
- 炭素原子数12〜30の飽和脂肪族高級アルコールとポ
リメチルアクリレートのエステル交換反応によって得ら
れるポリアルキルアクリレート中に、必須成分としてア
クリル酸メチル基を1〜40モル%、好ましくは1〜3
0モル%含有し、数平均分子量が10000〜3000
00である重合物を、ワックスリッチな原油中に10p
pm以上、好ましくは10〜2000ppm含有するこ
とを特徴とする低温流動性を改良した原油組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10655487A JPS63270795A (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 低温流動性を改良した原油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10655487A JPS63270795A (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 低温流動性を改良した原油組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63270795A true JPS63270795A (ja) | 1988-11-08 |
Family
ID=14436554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10655487A Pending JPS63270795A (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 低温流動性を改良した原油組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63270795A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63312392A (ja) * | 1987-06-13 | 1988-12-20 | Cosmo Co Ltd | 燃料油組成物 |
GB2334258B (en) * | 1996-11-14 | 2001-05-16 | Bp Exploration Operating | Inhibitors and their uses in oils |
WO2001048032A1 (en) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Bp Chemicals Limited | Polyacrylate esters, their preparation and use as a low-temperature flow-improver in middle distillate oils |
-
1987
- 1987-04-30 JP JP10655487A patent/JPS63270795A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63312392A (ja) * | 1987-06-13 | 1988-12-20 | Cosmo Co Ltd | 燃料油組成物 |
GB2334258B (en) * | 1996-11-14 | 2001-05-16 | Bp Exploration Operating | Inhibitors and their uses in oils |
WO2001048032A1 (en) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Bp Chemicals Limited | Polyacrylate esters, their preparation and use as a low-temperature flow-improver in middle distillate oils |
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