JPH11302333A - （メタ）アクリルモノマーの重合による新規な流動点降下剤 - Google Patents

（メタ）アクリルモノマーの重合による新規な流動点降下剤

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JPH11302333A
JPH11302333A JP10315372A JP31537298A JPH11302333A JP H11302333 A JPH11302333 A JP H11302333A JP 10315372 A JP10315372 A JP 10315372A JP 31537298 A JP31537298 A JP 31537298A JP H11302333 A JPH11302333 A JP H11302333A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の一つの目的は、アニオン重合によっ
て得られる新規な共重合体であって、潤滑油のための流
動点降下剤として使用できる、狭い分子量分布を持っ
た、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステ
ルの共重合体を提供することである。 【解決手段】 ａ）式： 【化１】 （式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ1は１〜５個の
炭素原子を有するアルキル基である）を有するアクリル
モノマー、ｂ）式； 【化２】 （式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ2は６〜１４個
の炭素原子を有するアルキル基である）を有するアクリ
ルモノマー、及びｃ）式； 【化３】 （式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ3は１５〜２２
個の炭素原子を有するアルキル基である）を有するアク
リルモノマーを各特定量含んで成る混合物のアニオン重
合によって製造される共重合体が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アクリルモノマー及
び、場合によっては、ビニルコモノマーの、狭い分子量
分布を有する共重合体を形成する重合に関する。更に本
発明は、これらの共重合体の、潤滑油配合物における流
動点降下剤としての使用に関する。
【０００２】（発明の背景）アニオン重合開始剤の存在
下での、例えばアクリル酸及びメタクリル酸アルキルの
ようなアクリル又はメタクリルモノマーの重合並びにア
クリル又はメタクリルモノマーのビニルコモノマーとの
共重合は、一般的に知られている。一般式： Ｒ−Ｍ （式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を意味
し、Ｒは２〜６個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分
岐したアルキル、或いはアリールを意味する）を有する
開始剤が用いられてきた。そのような開始剤の例とし
て、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ナ
フタレンナトリウム、１，１，４，４−テトラフェニル
ブタン−１，４−ジナトリウム、ジフェニルメチルカリ
ウム、ジフェニルメチルナトリウム、１’−メチルスチ
リルリチウム、１，１−ジフェニル−３−メチルフェニ
ルリチウム並びにリチウムの第三級アルコラート及びト
リメチルシリル基を含む化合物のようなその他の開始剤
が挙げられる。
【０００３】アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テル重合体又は共重合体を多種多様な用途に使用するた
めには、重合体又は共重合体の分子量分布が狭い範囲で
あることが有利である。ある場合には、分子量分布が広
い範囲である重合体が製造され、そしてこの重合体組成
物が物理的に処理され、重合体の分子量がある狭い範囲
に入る物質を形成している。更に、非窒素錯化剤を含む
種々の添加剤を、分散性が比較的小さい重合体を得るた
めにアニオン重合反応混合物に添加することができるこ
とが見出された。（例えば、米国特許第４，９２７，７
０３号及び第４，８２６，９４１号参照）。
【０００４】一般的に、アニオン重合によって製造され
たアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル重合体
の一般分野には数多くの刊行物や特許がある。米国特許
第４，９２７，７０３号、米国特許第４，８２６，９４
１号及びＦａｙｔら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
Ｖｏｌ．２０，１４４２−１４４４（１９８７）が具体
例である。これらの文献は、狭い分散性の（メタ）アク
リル酸エステル重合体を製造するために塩化リチウムと
クラウンエーテルを使用することを開示している。例え
ば、Ｆａｙｔらの１４４２頁には、塩化リチウムを使用
することによって多分散性が１．２〜１．６のポリメタ
クリル酸エステルを製造することができ、これに対して
塩化リチウムを使用しない場合には多分散性は３．６１
である、と述べられている。
【０００５】米国特許第５，５３４，１７５号は、不飽
和脂肪酸エステルの共重合体を含んで成る潤滑油の粘度
改良剤を開示している。その特許は、その共重合体は、
多分散性、即ち、Ｍｗ／Ｍｎが約２と５の間であること
を教示している。
【０００６】ＷＯ９６／２３００８は、本発明で使用さ
れているアニオン重合方法を教示している。ＷＯ９６／
２３００８は、本発明によって要求されている（メタ）
アクリルモノマーの特定の組み合わせを教示しておら
ず、またアニオン重合によって得られる重合体の、流動
点降下剤としての使用についても教示していない。
【０００７】本発明の一つの目的は、アニオン重合によ
って得られる新規な共重合体を提供することである。本
発明の共重合体は、狭い分子量分布を持った、アクリル
酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの共重合体
である。好ましくは、その共重合体は、潤滑する粘度を
有する油のための流動点降下剤として使用される。
【０００８】（発明の概要）本発明は、（メタ）アクリ
ルモノマーの特定の組み合わせのアニオン重合によって
得られる、潤滑する粘度を有する油のための流動点降下
剤として有用な新規な共重合体に関する。本発明の流動
点降下剤を形成するのに使用されるアニオン重合方法は
ＷＯ９６／２３００８に教示されている（米国特許出願
第０８／３７８，９７８号、１９９５年１月２７日出
願、この特許は引用することによって本明細書に組み込
まれる）。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステ
ルの重合又は共重合工程において、モノマー又はコモノ
マーは、一度に又は素早く連続的に（滴下によってでは
なく）アニオン重合反応媒体に加えられる。
【０００９】（発明の詳細な記述）本発明の新規な共重
合体は、 ａ）式：
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ1
は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基である）を有
する少なくとも１種のアクリルモノマー０〜６０重量
％、 ｂ）式；
【００１２】
【化５】
【００１３】（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ2
は６〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である）を
有する少なくとも１種のアクリルモノマー０〜６０重量
％、及び ｃ）式；
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ3
は１５〜２２個の炭素原子を有するアルキル基である）
を有する少なくとも１種のアクリルモノマー１５〜８０
重量％を含んで成り、但し、コモノマーａ）及びｂ）の
内の少なくとも１種が存在し、モノマーａ）＋ｂ）の合
計量が生成する共重合体の２０〜８５重量％である共重
合体である。
【００１６】コモノマーａ）用の適切な（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーの例としては、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタ
クリル酸ｔ−ブチルが挙げられる。コモノマーａ）のた
めの好ましいコモノマーは、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチル及びそれらの混合物である。
【００１７】コモノマーｂ）用の適切な（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーの例としては、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ラウリル及びそれらの混合物が挙
げられる。好ましいコモノマーｂ）はメタクリル酸ラウ
リルである。
【００１８】コモノマーｃ）用の適切な（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーの例としては、アクリル酸ステア
リル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ペンタデシ
ル、メタクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシ
ル、メタクリル酸ヘキサデシル、及びそれらの混合物が
挙げられる。好ましいコモノマーｃ）はメタクリル酸ス
テアリルである。
【００１９】コモノマーａ）〜ｃ）は、商業的に製造さ
れる場合には、一般的に、エステル化反応における粗製
アルコール混合物の使用によって得られる、より低級の
及びより高級の脂肪族誘導体との混合物である。モノマ
ーの炭素数はモノマー中の最も量の多いエステルの炭素
数である。例えば、本発明の目的のためには、メタクリ
ル酸ラウリルは、商業的に入手できるメタクリル酸ラウ
リルはより低級の及びより高級の脂肪族誘導体をも含有
する混合物であるけれども、Ｒがメチルであり、Ｒ2が
１２個の炭素原子を有するアルキル基であるコモノマー
ｂ）であるとみなされる。更に、本発明の目的のために
は、メタクリル酸ステアリルは、商業的に入手できるメ
タクリル酸ステアリルはより低級の及びより高級の脂肪
族誘導体をも含有する混合物であるけれども、Ｒがメチ
ルであり、Ｒ2が１８個の炭素原子を有するアルキル基
であるコモノマーｃ）であるとみなされる。アクリルで
はないビニルコモノマーも、場合によっては本発明の共
重合体に含有されていてもよい。適切なビニルコモノマ
ーの例としてブタジエン、イソプレン、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ン、クロロスチレン、ビニルナフタレン、２−ビニルピ
リジン、４−ビニルピリジン等が挙げられがこれらに限
定はされない。
【００２０】更に、分散性、抗酸化性及び耐久性のよう
な共重合体特性の性能を更に向上させるモノマーもま
た、本発明の共重合体に含有されていてもよい。この種
の性能向上モノマーの典型的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルチオメタクリル酸エステル、ポリ（エチレングリコ
ール）エチルエーテルメタクリル酸エステル、ポリ（エ
チレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルアクリ
ル酸エステル及びポリ（エチレングリコール）フェニル
エーテルアクリル酸エステルが挙げられる。
【００２１】本発明において有用な開始剤の例として
は、式： Ｒ−Ｍ （式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であ
り、そしてＲは、好ましくは１〜６個の炭素原子を有す
る直鎖のもしくは分岐したアルキル又はシクロアルキル
或いはアリールである）を有する開始剤が挙げられる。
そのような開始剤の例としては、例えば、アルキルリチ
ウム化合物、好ましくはメチルリチウム、ｎ−ブチルリ
チウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、シクロアルキルリチ
ウム化合物、好ましくはシクロヘキシルリチウム及びア
リールリチウム化合物、好ましくはフェニルリチウム、
１−メチルスチリルリチウム、ｐ−トルイルリチウム、
ナフチルリチウム及び１，１−ジフェニル−３−メチル
フェニルリチウムのようなヒドロカルビルリチウム開始
剤が挙げられる。又有用な開始剤の例として、ナフタレ
ンナトリウム、１，１，４，４−テトラフェニルブタン
−１，４−二ナトリウム、ジフェニルメチルカリウム及
びジフェニルメチルナトリウムも挙げられる。リチウム
の第三級アルコラート及びトリメチルシリル基を含有す
る化合物も、用いることができる。
【００２２】本発明の共重合体を製造する方法は、好ま
しくは、水分と酸素の非存在下で、少なくとも１種の不
活性溶剤の存在下で実施される。重合がアニオン重合系
に有害な不純物の非存在下で行われるのが好ましい。不
活性溶剤は、好ましくは、イソブタン、ペンタン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒ
ドロフラン、ジグライム、テトラグライム、オルソター
フェニル、ビフェニル、デカリン又はテトラリンのよう
な炭化水素である。
【００２３】本発明の共重合体の製造において有用な共
重合温度は、約３０℃と約−７８℃の間で、好ましくは
約０℃と−５０℃の間で変動する。
【００２４】本方法は、アニオン重合のための開始剤系
において１，１−ジフェニルエチレンを用いる。１，１
−ジフェニルエチレンは、比較的高い電子親和性を有し
ており、単独重合しない。
【００２５】本方法は、数平均分子量が約５００〜約
１，０００，０００、好ましくは 約５０００〜約３０
０，０００であり、多分散指数、即ちＭｗ／Ｍｎ（重量
平均分子質量値の数平均分子質量値に対する比）が約
１．０〜約２．０、好ましくは約１．０〜約１．５であ
る、ブロック共重合体を含む多種多様な共重合体の製造
を可能にする。
【００２６】本発明の新規な共重合体を製造する方法に
おいて、重合は一般的に不活性雰囲気で、例えば窒素、
アルゴン等の雰囲気下で行われる。重合反応において使
用される装置は、約１５０℃で数時間乾燥することによ
るなどのやり方で注意深く乾燥しなければならない。溶
剤及び試薬も注意深く乾燥させる。一例として、テトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）を重合媒体として使用する場合
には、ＴＨＦをナトリウム−ベンゾフェノン上から新し
く蒸留することができ、又は無水のＴＨＦを使用するこ
とができる。アクリル、メタクリル又はその他のモノマ
ー又はコモノマーは、そのモノマー又はコモノマーにア
ルミナを通過させることによって精製することができ
る。ジフェニルエチレン（ＤＰＥ）は、モレキュラーシ
ーブ上で乾燥することができる。金属系の開始剤は、通
常、入手した状態で使用する。
【００２７】上記の方法において製造される共重合体が
所望の多分散性を達成するという目的のためには、コモ
ノマーを特別のやり方で重合反応器に添加することが好
ましい。モノマー（複数）を、反応媒体と開始剤を含有
した反応器に、所望の共重合体がランダム共重合体であ
るかブロック共重合体であるかに依存して、一緒に又は
逐次的に添加する。コモノマーは、単一の量として一度
に添加するか又は連続の流れとして素早く添加するのが
好ましい。滴下法による添加は使用しないことが好まし
い。反応は、バッチ反応器、連続式管状反応器又は重合
媒体とコモノマーを一度にもしくは素早く連続的に接触
させる適切なその他の反応器中で行うことができる。反
応は、非常に速く、通常は数秒以内に完結する。本方法
では、転化率は非常に良好であり、一般的にはほぼ１０
０％である。
【００２８】本発明の共重合体の主要な用途は、添加物
がその中に溶解又は分散されるベースオイルを用いる潤
滑油組成物中の流動点降下剤である。そのようなベース
オイルは天然品でもよく合成品でもよい。本発明の潤滑
油組成物の製造に使用するのに好適なベースオイルとし
て、乗用車やトラック用エンジン、船舶及び鉄道用ジー
ゼルエンジン等のような火花点火及び圧縮点火内燃機関
のクランク室用潤滑油として通常用いられているベース
オイルが挙げられる。有利な結果はまた、動力伝達用流
体、重負荷油圧用流体、パワーステアリング用流体等と
して通常使用されている及び／又はそれに適合している
ベースオイル中の流動点降下剤として本発明の共重合体
を用いることによっても得られる。ギア潤滑剤、産業用
油、ポンプ用油及びその他の潤滑油組成物も、本発明の
共重合体をその中に含有させることによって改良され
る。
【００２９】これらの潤滑油配合物は、通常、その配合
物に必要とされる特性を与える追加の添加剤を含有して
いる。このタイプの添加剤には、粘度指数改良剤、酸化
防止剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、消泡
剤、抗乳化剤及び摩擦調節剤が含まれる。
【００３０】本発明の共重合体は、そのままで、潤滑油
の流動点降下剤として用いることができ、使用される共
重合体の量は、処理される潤滑油の質量の約０．０１〜
１重量％、好ましくは０．０５〜０．３重量％の割合に
相当する。
【００３１】しかしながら、その共重合体を、天然油、
鉱物油、もしくはそれらの混合物又はその他の適切な溶
剤のような通常では液状の有機希釈剤と共に本発明の共
重合体及び追加の添加剤を含んで成る添加剤濃縮物の形
で使用するのが便利である。添加剤濃縮物は、本発明に
従って、通常は、少なくとも１種の共重合体と場合によ
っては追加の添加剤約２５〜約７５重量％を含んで成
り、本発明に従って、１００％までの残りは通常では液
状の有機希釈剤から本質的に成っている。勿論、濃縮物
の目的は各種の物質の取り扱いの困難や不便を少なくす
ることであり、また、最終ブレンド物中での溶解又は分
散を容易にすることである。
【００３２】本発明の共重合体は、一般的には、天然及
び合成潤滑油及びそれらの混合物を含む潤滑する粘度を
有する油を含んで成る潤滑油基礎原料との混和物におい
て使用することができる。
【００３３】天然油としては動物油及び植物油（例え
ば、カスター油、ラード油）、液状石油及び水素化精製
され、溶剤処理又は酸処理された、パラフィン系、ナフ
テン系及び混合パラフィン−ナフテン系の鉱物性潤滑油
が挙げられる。石炭やシェールに由来する潤滑する粘度
を有する油もまた有用なベースオイルである。
【００３４】以下のの実施例は、本発明を具体的に説明
するために提供されるが、いかなる意味でも本発明の範
囲を限定する意図を持ったものではない。
【００３５】
【実施例】実験手順 以下の実施例において、重合は、反応器中で窒素雰囲気
下で行った。重合は、コモノマーと開始剤系を反応器中
で連続的に接触させることによって行った。開始剤系
は、無水のＴＨＦ中のジフェニルエチレン及びｓｅｃ−
ブチルリチウムであった。生成した重合体を回収し、分
子量及び分布を、ポリスチレン及び／又はポリメタクリ
ル酸メチル基準の校正を使用したゲル浸透クロマトグラ
フ法によって測定した。
【００３６】表１は、各種の共重合体の潤滑油の流動点
に対する影響を示している。メタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）、メタクリル酸ラ
ウリル（ＬＭＡ）及び／又はメタクリル酸ステアリル
（ＳＭＡ）を含有する共重合体を、下記の表に示したよ
うに種々の量で５Ｗ３０ベースオイルに添加した。種々
の共重合体濃度でのこれらの油の流動点をＡＳＴＭＤ９
７に従って測定し、表１に示してある。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】全ての実験における転化率はほぼ１００％
であり、開始効率は約１００％に近かった。生成した重
合体は、約１．２〜１．４の範囲のかなり狭い多分散度
を有している。
【００４０】上記の表から、本「特許請求の範囲」の範
囲内の共重合体を含有する潤滑油が、ベースオイルのみ
（例Ｃ１）及び「特許請求の範囲」の範囲外の共重合体
を含有する潤滑油（Ｃ２）に比較してより優れた流動点
を示すことが明らかである。
【００４１】本発明は実施に際してはかなり変形するこ
とが可能である。従って、本発明は、上記で説明した特
定の例示に限定されるものではない。そうではなくて、
本発明は、「特許請求の範囲」及び法律上認められるそ
れとの均等物の精神及び範囲の内部である。
【００４２】特許権所有者は、開示された態様を公衆に
ゆだねる意志はなく、開示されたその修正又は改変につ
いても、それらが文字通りでは「特許請求の範囲」の範
囲内に入らない場合でも、それらが均等物の原則に基づ
き本発明の一部であると考えられる限りにおいて同様で
ある。
【００４３】本発明の特徴及び好ましい態様を以下に列
挙する。
【００４４】１． ａ）式：
【００４５】
【化７】
【００４６】（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ1
は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基である）を有
するアクリルモノマー０〜６０重量％、 ｂ）式；
【００４７】
【化８】
【００４８】（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ2
は６〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である）を
有するアクリルモノマー０〜６０重量％、及び ｃ）式；
【００４９】
【化９】
【００５０】（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ3
は１５〜２２個の炭素原子を有するアルキル基である）
を有するアクリルモノマー１５〜８０重量％を含んで成
り、但し、コモノマーａ）及びｂ）の内の少なくとも１
種が存在し、モノマーａ）＋ｂ）の合計量が２０〜８５
重量％である混合物のアニオン重合によって製造される
共重合体。
【００５１】２． 数平均分子量が約５００と約１，０
００，０００の間であり、そして多分散指数が約１．０
〜約２．０である上記１項に記載の共重合体。
【００５２】３． 多分散指数が約１．０〜約１．５で
ある上記１項に記載の共重合体。
【００５３】４． モノマーａ）がメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチル及びそれらの混合物から成る群
から選ばれる上記１項に記載の共重合体。
【００５４】５． モノマーｂ）がメタクリル酸ラウリ
ルである上記１項に記載の共重合体。 ６． モノマーｃ）がメタクリル酸ステアリルである上
記１項に記載の共重合体。
【００５５】７． 非アクリルビニルモノマー及び性能
向上モノマーから成る群から選ばれる少なくとも１種の
モノマーを更に含んで成る上記１項に記載の共重合体。
【００５６】８． アニオン重合が、不活性溶剤、式 Ｒ−Ｍ （式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であ
り、そしてＲは直鎖のもしくは分岐したアルキル又はシ
クロアルキル或いはアリールである）を有する開始剤、
及びジフェニルエチレンを含んで成る重合開始剤媒体中
で行われる上記１項に記載の共重合体。
【００５７】９． モノマーが重合開始剤媒体へ一度に
添加される上記８項に記載の共重合体。
【００５８】１０． モノマーが重合媒体へ連続的に添
加される上記８項に記載の共重合体。
【００５９】１１． 上記１項に記載の共重合体約２５
〜約７５重量％及び通常では液体の有機希釈剤約７５〜
約２５重量％を含んで成る、潤滑油への添加のための濃
縮物。
【００６０】１２． 通常では液体の有機希釈剤が、天
然油、合成油及びそれらの混合物から成る群から選ばれ
る上記１１項に記載の濃縮物。
【００６１】１３． 粘度指数改良剤、酸化防止剤、腐
食防止剤、清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、消泡剤、抗乳化
剤及び摩擦調節剤から成る群から選ばれる少なくとも１
種の添加剤を更に含んで成る上記１１項に記載の濃縮
物。
【００６２】１４． 上記１項に記載の共重合体を含ん
で成る、潤滑油配合物に使用するための流動点降下剤。
【００６３】１５． 大量の潤滑する粘度を有する油と
少量の上記１項に記載の共重合体を含んで成る潤滑油配
合物。
【００６４】１６． 共重合体が、処理される潤滑油の
質量の約０．０１〜１重量％の量で存在する上記１５項
に記載の潤滑油。
【００６５】１７． 潤滑する粘度を有する油が、天然
油、合成油及びそれらの混合物から成る群から選ばれる
上記１５項に記載の潤滑油。
【００６６】１８． 粘度指数改良剤、酸化防止剤、腐
食防止剤、清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、消泡剤、抗乳化
剤及び摩擦調節剤から成る群から選ばれる少なくとも１
種の添加剤を更に含んで成る上記１５項に記載の潤滑
油。
【００６７】１９． 潤滑する粘度を有する油に少量の
上記１項に記載の共重合体を添加することを含んで成
る、潤滑油組成物の流動点の改善方法。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）式： 【化１】 （式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ1は１〜５個の
    炭素原子を有するアルキル基である）を有するアクリル
    モノマー０〜６０重量％、 ｂ）式； 【化２】 （式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ2は６〜１４個
    の炭素原子を有するアルキル基である）を有するアクリ
    ルモノマー０〜６０重量％、及び ｃ）式； 【化３】 （式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ3は１５〜２２
    個の炭素原子を有するアルキル基である）を有するアク
    リルモノマー１５〜８０重量％を含んで成り、但し、コ
    モノマーａ）及びｂ）の内の少なくとも１種が存在し、
    モノマーａ）＋ｂ）の合計量が２０〜８５重量％である
    混合物のアニオン重合によって製造される共重合体。
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の共重合体約２５〜約７
    ５重量％及び通常では液体の有機希釈剤約７５〜約２５
    重量％を含んで成る、潤滑油への添加のための濃縮物。
  3. 【請求項３】 請求項１に記載の共重合体を含んで成
    る、潤滑油配合物に使用するための流動点降下剤。
  4. 【請求項４】 大量の潤滑する粘度を有する油と少量の
    請求項１に記載の共重合体を含んで成る潤滑油配合物。
  5. 【請求項５】 潤滑する粘度を有する油に少量の請求項
    １に記載の共重合体を添加することを含んで成る、潤滑
    油組成物の流動点の改善方法。
JP10315372A 1997-10-24 1998-10-20 （メタ）アクリルモノマーの重合による新規な流動点降下剤 Pending JPH11302333A (ja)

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003516430A (ja) * 1999-11-30 2003-05-13 ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ブロックコポリマーならびにその製造方法および使用
JP2010144017A (ja) * 2008-12-17 2010-07-01 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油組成物
JP2015187283A (ja) * 2009-11-24 2015-10-29 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 粘度調整剤の組み合わせを含む潤滑組成物
JP2017186539A (ja) * 2016-03-30 2017-10-12 三洋化成工業株式会社 潤滑油組成物
WO2019004162A1 (ja) * 2017-06-30 2019-01-03 株式会社クラレ メタクリル系共重合体及びそれを含む溶液
JP2019019154A (ja) * 2017-07-11 2019-02-07 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 潤滑油組成物

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6051538A (en) 1999-01-26 2000-04-18 The Procter & Gamble Company Pour point depression of heavy cut methyl esters via alkyl methacrylate copolymer
TWI226903B (en) * 1998-10-14 2005-01-21 Jfe Steel Corp Coating composition and lubricated metal sheets
US6255261B1 (en) * 1999-09-22 2001-07-03 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymer pour point depressants
US6323164B1 (en) * 2000-11-01 2001-11-27 Ethyl Corporation Dispersant (meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
US20040092409A1 (en) * 2002-11-11 2004-05-13 Liesen Gregory Peter Alkyl (meth) acrylate copolymers
DE10314776A1 (de) * 2003-03-31 2004-10-14 Rohmax Additives Gmbh Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften
CN1984981B (zh) * 2004-07-16 2010-11-17 可乐丽股份有限公司 含有丙烯酸系聚合物的润滑油添加剂及润滑油组合物
US8110211B2 (en) * 2004-09-22 2012-02-07 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medicated coatings for implantable medical devices including polyacrylates
US20060252660A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Akhilesh Duggal Hydrolytically stable viscosity index improves
US8703167B2 (en) * 2006-06-05 2014-04-22 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Coatings for implantable medical devices for controlled release of a hydrophilic drug and a hydrophobic drug
US20080008736A1 (en) * 2006-07-06 2008-01-10 Thierry Glauser Random copolymers of methacrylates and acrylates
EP3460028A1 (en) 2009-06-04 2019-03-27 The Lubrizol Corporation Polymethacrylates as high vi viscosity modifiers
CN101705120B (zh) * 2009-11-20 2012-11-21 上海应用技术学院 柴油降凝剂助溶剂及其制备方法
JP5989085B2 (ja) 2011-03-25 2016-09-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 改良された非−ニュートン粘度特性を有する潤滑剤組成物
FR2982871A1 (fr) * 2011-11-22 2013-05-24 Univ Sud Toulon Var Polymeres de poly(acrylate de n-alkyle)s et leur utilisation comme abaisseurs de point d'ecoulement de petrole
CN102675527B (zh) * 2012-05-18 2013-12-25 华南理工大学 一种水性长链丙烯酸酯类隔离剂的制备方法
FR3045660B1 (fr) * 2015-12-21 2020-08-21 Arkema France Composition d'esters methyliques d'acides gras a bas point d'ecoulement
CN106590835B (zh) * 2016-11-07 2019-07-05 泰州龙谷信息科技有限公司 一种甲醇发动机使用的润滑油降凝剂的制备方法
WO2019173154A1 (en) * 2018-03-05 2019-09-12 Rohm And Haas Company (meth)acrylate copolymer compositions and use thereof as pour point depressants for crude oil
CN113015780B (zh) * 2018-11-13 2022-11-04 赢创运营有限公司 制备无规共聚物的方法
BR102020004711A2 (pt) 2019-03-11 2021-01-19 Evonik Operations Gmbh copolímeros com base em polialquil(met)acrilato, composição aditiva, método de manutenção da kv100 em uma dada hths150, composição de óleo lubrificante
PL3907269T3 (pl) 2020-05-05 2023-09-11 Evonik Operations Gmbh Uwodornione polidienowe kopolimery liniowe jako surowiec bazowy lub dodatki smarowe do kompozycji smarowych

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3252949A (en) * 1960-12-30 1966-05-24 Monsanto Co Syndiotactic oil-soluble methacrylate polymers
US3304260A (en) * 1960-12-30 1967-02-14 Monsanto Co Compositions of improved viscosity index containing alkyl polymethacrylate of high relative syndiotacticity
FR2131111A5 (en) * 1971-03-31 1972-11-10 Inst Francais Du Petrole Heat stable polymethacrylates - prepd in olefin soln and useful in lubricants
US4146492A (en) * 1976-04-02 1979-03-27 Texaco Inc. Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same
ES8605832A1 (es) * 1984-01-30 1986-04-01 Empresa Nac Petroleo Procedimiento de obtencion de aditivos polifuncionales de aceites lubricantes
US4606834A (en) * 1985-09-10 1986-08-19 Texaco Inc. Lubricating oil containing VII pour depressant
FR2589866B1 (fr) * 1985-11-07 1988-07-15 Inst Francais Du Petrole Compositions de copolymeres, utilisables comme additifs pour huiles lubrifiantes
DE3607444A1 (de) * 1986-03-07 1987-09-10 Roehm Gmbh Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung
US5112509A (en) * 1988-12-22 1992-05-12 Texaco, Inc. Non-dispersant, shear-stabilizing, and wear-inhibiting viscosity index improver
DE3930142A1 (de) * 1989-09-09 1991-03-21 Roehm Gmbh Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer
US5272211A (en) * 1992-12-21 1993-12-21 Shell Oil Company Block copolymers of dienes, vinylarenes, and alkylmethacrylates as modified viscosity index improvers
US5534175A (en) * 1992-12-28 1996-07-09 The Lubrizol Corporation Copolymers of unsaturated fatty esters, their use as viscosity improver and lubricating oil containing said copolymers
US5312884A (en) * 1993-04-30 1994-05-17 Rohm And Haas Company Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil
IT1270673B (it) * 1994-10-19 1997-05-07 Euron Spa Additivo multifunzionale per olii lubrificanti compatibili con fluoroelastomeri
US5552491A (en) * 1995-01-27 1996-09-03 Ethyl Additives Corporation Star-branched acrylate and methacrylate polymers
AU4913796A (en) * 1995-01-27 1996-08-14 Texaco Development Corporation Process for the anionic polymerization of acrylic monomers

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003516430A (ja) * 1999-11-30 2003-05-13 ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ブロックコポリマーならびにその製造方法および使用
JP2010144017A (ja) * 2008-12-17 2010-07-01 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油組成物
JP2015187283A (ja) * 2009-11-24 2015-10-29 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 粘度調整剤の組み合わせを含む潤滑組成物
JP2017186539A (ja) * 2016-03-30 2017-10-12 三洋化成工業株式会社 潤滑油組成物
WO2019004162A1 (ja) * 2017-06-30 2019-01-03 株式会社クラレ メタクリル系共重合体及びそれを含む溶液
JPWO2019004162A1 (ja) * 2017-06-30 2020-04-30 株式会社クラレ メタクリル系共重合体及びそれを含む溶液
JP2019019154A (ja) * 2017-07-11 2019-02-07 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 潤滑油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0911348A3 (en) 2000-04-12
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