JPS63253085A - １，１０−フエナントロリン類を基にする有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有害生物類（ｐｅｓｔｓ）を防除するための
一部は公知である１、１０−フェナントロリン類の使用
、並びに新規な１．１０−フェナントロリン類およびそ
れらの数種の製造方法に関するものである。

ある種の有機窒素化合物類、例えばエチレン−１，２−
ビス−（ジチオカルバミン酸）亜鉛、が殺菌・殺カビ剤
性（ｒｕｎｇｉｅｉｄａｌ　　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）
を有することはすでに知られている（例えばＲ，ウニグ
ラ−（Ｗｅｇｌｅｒ）、「植物保護剤および有害生物防
除剤の化学」、スブリンゲル・フェルラグ、ベルリン、
ハイデルベルグ、ニューヨーク、１９７０．２巻、６５
ｆおよび米国特許明細書２，４５７．６７４参照）。

さらに、ある種のテトラヒドロ７タルイミド類、例えば
シス−Ｎ−（（）リクロロメチル）チオ）−４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジヵルボイミド、が殺菌・殺カビ剤
性を有することもすでに知られている（例えばサイエン
ス（Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ）　　（ワシントン）、１１５．
８４（１９５２）、および米国特許２，５５３．７７０
参照）。

さらに、ある種のベルハロゲノアルキルメルカプト−ス
ルホンアミド類および−スルファミド類、例えばＮ、Ｎ
−ジメチル−Ｎ′−フェニル−Ｎ′−（フルオロ−ジク
ロロメチルチオ）−スルファミド、が殺菌・殺カビ剤性
を有することもすでに知られている（例えばドイツ公告
明細書１゜１９３．４９８参照）。

しかしながら、これらの化合物類の活性は、特に低量お
よび低濃度の施用時には、全ての使用分野においそ必ず
しも常に完全に満足のいくものではなかった。

置換されたｌ、１０−フェナントロリン類、例ｔｌｆ２
−アミノー１．１０−フェナントロリン（Ｅｕｒ、　Ｊ
　、　Ｍａｄ、　Ｃｈｅｗ、　Ｃｈｉａｉ、　Ｔｈｅｒ
−１１９８４−１９，３９９−４０４参照）、２−クロ
ロ−ｏ−フェナントロリン（ジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイエティ　（Ｊ　＋−Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｅ
。

）、１９４６．１５５−１５７参照）および２゜９−ジ
クロロ−１，１０−フェナントロリン（Ｊ。

Ｃ，Ｓ、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）　Ｉ　、　１９７４
．９７６−９７８参照）、も公知である。しかしながら
、植物保護におけるそれらの活性は知られていない。

一部は公知である、一般式（Ｉ） Ｒ＋ ［式中、 Ｒ１およびＲ６は同一であるかまたは異なっており、そ
して水素、アルキル、ハロゲノアルキル、ハロゲン、ア
ルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノまたはジアル
キルアミノを表わし、 Ｒ３およびＲＳは同一であるかまたは異なっており、そ
して水素またはアルキルを表わし、Ｒ３およびＲ４は同
一であるかまたは異なっており、そして水素、アルキル
、ハロゲノアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、アルコ
キシ、メルカプト、アルキルチオ、アルキルスルフィニ
ル、アルキルスルホニル、ニトロ、任意に置換されてい
てもよいアリール、アミノ、アルキルアミノ、任意に置
換されていてもよいアリールアミノ、アラルキルアミノ
、ジアルキルアミノ、ジアラルキルアミノ、または基−
ＮＨ−ＣＯ−Ｒ’、 −ＮＨ−ＣＹ−Ｘ−Ｒ”、 −ＮＨ−５ｏ、−Ｒ’、 −Ｙ”−Ｇｏ−Ｒ”。

−Ｙ”−Ｃｏ−Ｘ’−Ｒ”。

−Ｙ３−Ｃ９−Ｘ”−Ｒ”もしくは −ＣＯ−Ｒ”を表わし、ここで Ｒ’％　Ｒ’％　Ｒ’、Ｒ”％Ｒ”、Ｒ”およびＲ１３
は同一であるかまたは異なっており、そしてアルキルま
たは任意に置換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｙ、Ｙ’％Ｙ！およびＹ３は同一であるかまたは異なっ
ており、そして酸素または硫黄を表わし、そして ｘ、ｘ’およびｘ８は同一であるかまたは異なっており
、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ　　Ｒ
１４を表わし、ここでＲ１４は水素まｊ；はアルキルを
表わす］の置換された１、１０−フェナントロリン並び
にそれの酸付加塩類および金属塩錯体類が強力な生物学
的性質を有していることを見出した。

驚くべきことに、本発明に従う従い使用される式（Ｉ）
の置換された１、１０−フェナントロリン類並びにそれ
らの酸付加塩類および金属塩錯体類は、先行技術から公
知であるエチレン−１，２−ビス−（ジチオカルバミン
酸）亜鉛、シス−Ｎ−（（）ジクロロメチル）チオ）−
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボイミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチル−Ｎ′−フェニル−Ｎ′−（フルオロ−ジク
ロロメチルチオ）−スルファミドより良好な有害生物類
、特に菌・カビ類（ｆｕｎｇｉ）　、に対する活性を有
する。

従って、本発明により使用される置換された１゜１０−
フェナントロリン類は当技術にとって価値のあるもので
ある。

式ＣＩ）は本発明に従い使用される置換された■、１０
−フェナントロリン類の一般的な定義を与えるものであ
る。有害生物類を防除するために好適に使用される式（
Ｉ）の化合物類は、Ｒ１およびＲＩが同一であるかまた
は異なっており、そして水素、炭素数が１−４の直鎖も
しくは分枝鎖状のアルキル、炭素数が１もしくは２でモ
して１−５個の同一もしくは異なるノ１０ゲン原子ヲ有
するハロゲノアルキル、ノ＼ロゲン、各場合とも炭素数
が１−４のアルコキシもしくはアルキルチす、または各
場合とも各アルキル基当たりの炭素数が１−４の直鎖も
しくは分枝鎖状のアルキルアミノもしくはジアルキルア
ミノを表わし、そして Ｒ２およびＲ８が同一であるかまたは異なっており、そ
して水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状
のアルキルを表わし、 ＲｓおよびＲ４が同一であるかまたは異なっており、そ
して水素を表わすか、または炭素数が１−４の直鎖もし
くは分枝鎖状のアルキル、炭素数が１もしくは２でモし
て１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する
ハロゲノアルキル、ハ゛ロゲン、ヒドロキシル、各場合
とも炭素数が１−４のアルコキシもしくはアルキルチオ
、メルカプト、各場合とも炭素数が１−４のアルキルス
ルフィニルもしくはアルキルスルホニル、ニトロ、マタ
は任意に各場合とも炭素数が１−３でモして１−５個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲン、ア
ルキルおよびハロゲノアルキルからなる群からの同一も
しくは異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置換され
ていてもよいフェニルを表わすか、またはざらにアミノ
を表わすか、または各場合とも各アルキル部分画たりの
炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキルアミ
ノもしくはジアルキルアミノを表わすか、または任意に
各場合とも炭素数が１−３でそして適宜１−５個の同一
もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲン、アルキ
ルおよびハロゲノアルキルからなる群からの同一もしく
は異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置換されてい
てもよいフェニルアミノを表わすか、または各場合とも
各アルキル部分中の炭素数が１もしくは２でありそして
各場合とも任意に同一もしくは異なるノ１０ゲン原子に
よりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいフェニ
ルアルキルアミノもしくはジフェニルアルキルジアルキ
ルアミノを表わすか、または基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ’、−
ＮＨ−ＣＹ−Ｘ−Ｒ’、−ＮＨ−Ｓｏ、−Ｒ−−Ｙ’−
Ｃｏ−Ｒ”、−Ｙ！−Ｃ０−ｘ　ｌ　　Ｒ’ｌ　ｌ、−
Ｙ’−ＣＳ−Ｘ”−Ｒ”もＬ＜１ｔ−Ｇｏ−Ｒ＋３を表
わし、ここで Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”ｓ　Ｒ”およびＲＩが同
一であるかまたは異なっており、そして炭素数が１−４
の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキルを表わすか、または
任意にノ１０ゲン、ニトロおよび炭素数が１−４のアル
キルからなる群からの同一もしくは異なる置換基により
七ノー、ジーもしくはトリ置換されていてもよいフェニ
ルを表わし、 Ｙ、Ｙ’　、Ｙ”およびＹ′が同一であるかまたは異な
っており、そして酸素まｌ；は硫黄を表わし、工１プ ｘ、ｘ’およびＸ！が同一であるかまたは異なっており
、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ−Ｒ’
番を表わし、ここで Ｒ１４が水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝
鎖状のアルキルを表わす ものである。

Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”％Ｒ’、Ｒ”８よびＲ＃’一本発明に
従い使用される物質類の記載に関してこれらの置換基に
対して好適であるとすでに記されている意味を有する式
（Ｉ）の置換されたｌ、１０−フェナントロリン類と酸
類との酸付加塩類も本発明に従い使用される好適な化合
物類である。

加えることもできる酸類には好適には、ハロゲン化水素
酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、特に塩酸、並びに
燐酸、硝酸、−一およびニー官能性カルボン酸類および
ヒドロキシカルボン酸類、例えば酢酸、マレイン酸、琥
珀酸、７マル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソル
ビン酸および乳酸、オレイン酸、ステアリン酸、任意に
ニトロもしくはハロゲンによりモノ置換もしくはポリ置
換されていてもよい安息香酸、グルコン酸、アスコルビ
ン酸、リンゴ酸、スルファミン酸、スルホン［［、例え
ばｐ−トルエンスルホン酸、ｌ、５−す７タレンジスル
ホン酸およびメタンスルホン酸、並びにイミド類、例え
ばフタルイミド、サッカリンおよびチオサッカリンが包
含される。

Ｒ’％　Ｒ２、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’およびＲ６が本発明に
従い使用される物質類の記載に関してこれらの置換基に
対して好適であるとすでに記されている意味を有する式
（Ｉ）の置換された１、１０−フェナントロリン類と元
素周期律表の主族１１■および■の金属類および錫との
塩類並びに副族１１　■、■および■の金属類との塩類
の付加生成物類も本発明に従い使用される好適な化合物
類である。

銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、カルシウム、錫、
鉄、コバルトおよびニッケルがここで特に好適である。

これらの塩類の可能なアニオン類は、生理学的に許容可
能な付加生成物を生じる酸類から誘導されるものである
。これに関してこの型の特に好適な酸類は、ハロゲン化
水素酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、並びに燐酸、
硝酸および硫酸である。

特に好適な式（１）の化合物類は、 Ｒ１およびＲ６が同一であるがまたは異なっており、そ
して水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビル
、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはＬ−ブチル、クロロメチル
、ブロモメチル、トリクロロメチル、塩素、臭素、メト
キシ、エトキシ、メチルアミノまたはジメチルアミノを
表わし、 Ｒ２およびＲｓが同一であるかまたは異なっており、そ
して水素、メチルまたはエチルを表わし、Ｒ１およびＲ
４が同一であるかまたは異なっており、そして水素、メ
チル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、塩素、臭素
、ヨウ素、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ、ｉ−プロポキシ、メルカプト、メチルチオ、
エチルチオ、ｎ−ブチルスルフィニル、メチルスルホニ
ル、ニトロ、または任意に弗素、塩素、臭素、メチル、
エチル、ｉ−プロピルおよびトリフルオロメチルからな
る群からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換も
しくはジ置換されていてもよいフェニルを表わすか、ま
たはさらにアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、２．
６−ジクロロ−ベンジルアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノまたは任意に弗素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、ｉ−プロピルおよびトリフルオロメチルからなる
群からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もし
くはジ置換されていてもよいフェニルアミノを表わすか
、または基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ’、−ＮＨ−ＣＹ−Ｘ−Ｒ
’、−ＮＨ−ＳＯ，−Ｒ’、−Ｙｌ−Ｇ　Ｏ−Ｒ”、−
Ｙ”−Ｃｏ−Ｘ”−Ｒ”。

−Ｙ”−ＣＳ−Ｘ”−Ｒ”もシくバ ーＣｏ−Ｒ目を表わし、ここで ＲＴ％Ｒ’、Ｒｓ、Ｒ′″、Ｒ目、ＲｌｘおよびＨｌｌ
が同一であるかまたは異なっており、そしてメチル、エ
チル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、またはｎ−１１＋、
ｓ−もしくはＬ−ブチルを表わすか、或いは任意に弗素
、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、メトキシおよ
びトリフルオロメチルからなる群からの同一もしくは異
なる置換基によりモノ置換もしくはジ置換されていても
よいフェニルを表わし、 Ｙ％Ｙ１％ＹｔおよびＹＳが同一であるかまたは異なっ
ており、そして酸素または硫黄を表わし、そして Ｘ％ＸＩおよびＸ！が同一であるかまたは異なっており
、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ−Ｒ目
を表わし、ここで Ｒ”が水素またはメチルを表わす ものである。

これに関しても、本発明に従い使用される式（Ｉ）の好
適な置換された１、１Ｏ−フェナントロリン類の記載中
にすでに記されているのと同じ酸付加塩類および金属塩
錯体類が挙げられる。

製造実施例中に記されている化合物類の他に、下記の一
般式（Ｉ）の１，１０−フェナントロリン類が特に挙げ
られる： ＝　　工　　エ　　−　　エ　　　工　　　工　　工　
　　＝　　エエ　　：ｌ：　　　閃　　工　　＝　　　
エ　　　エ　　　エ　　　エ　　エ本発明に従い使用さ
れる式ＣＩ）の置換されたｌ、１０−フェナントロリン
類の他の例として挙げられるものは、表（Ｉ）中に挙げ
られている化合物類と下記の酸類との塩類である：塩酸
、臭化水素酸、燐酸、硝酸、酢酸、マレイン酸、琥珀酸
、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン
酸、乳酸、ステアリン酸、オレイン酸、シュウ酸、マロ
ン酸、グルタル酸、アスコルビン酸、グルコン酸、フタ
ルイミド、サッカリン、チオサッカリン、ベンゼン−１
，３−ジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレン
−２−スルホン酸、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸
、メタンスルホン酸、任意にニトロもしくは塩素により
モノ−もしくはポリ置換されていてもよい安息香酸、好
適にはペルフルオロブタンスルホン酸、リンゴ酸、およ
びスルファミン酸。

本発明に従い使用される式（Ｉ）の置換された１、１０
−フェナントロリン類の他の例として挙げられるものは
、表（Ｉ）中に挙げられている化合物類との金属塩錯体
類である。

ここで特に好適な塩類は、銅、亜鉛、マンガン、マグネ
シウム、カルシウム、錫、鉄、コバルトおよびニッケル
のものである。これらの塩類の可能なアニオンは、生理
学的に許容可能な付加生成物類を生じる酸類から誘導さ
れるものである。これに関して特に好適なこの型の酸類
は、ハロゲン化水素酸類、例えば塩酸および臭化水素酸
、並びに燐酸、硝酸および硫酸である。

本発明に従い使用される式（Ｉ）の置換された１、ｌＯ
−フェナントロリン類はある場合には公知である（ジャ
ーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ、　　
Ｃｈｅｗ、　　Ｓｏｃ、　）、１９７４．９７６−９７
８、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ（
Ｊ　、　Ｃｈｅｗ、　　Ｓｏｃ、　）、１９４６．１５
５−４５７、およびＥｕｒ、Ｊ。

Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ、　Ｃｈｉｍ、　Ｔｈｅｒ、　、１
９８４　１９．３９９−４０４参照）。

これまでに知られていない置換された１、ｌＯ−フェナ
ントロリン類は、式（Ｉ　ａ）ｃ式中、 Ｒ１／およびＲ１′は同一であるかまたは異なっており
、そして水素、アルキル、ハロゲノアルキル、ハロゲン
、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノまたはジ
アルキルアミノを表わし、 Ｒ”およびＲ″′は同一であるかまたは異なっており、
そして水素またはアルキルを表わし、 Ｒ３／　およびＲ”　は同一であるかまたは異なってお
り、そして水素、アルキル、ハロゲノアルキル コキシ、メルカプト、アルキルチオ、アルキルスルフィ
ニル、アルキルスルホニル、ニトロ、任意に置換されて
いてもよいアリール、アミン、アルキルアミノ、各場合
とも任意に置換されていてもよいアリールアミノもしく
はアラルキルアミノ、アリール部分中で任意に置換され
ていてもよいジアルキルアミノもしくはジアラルキルア
ミンを表わすか、または基−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ’、 −ＮＨ−ＣＹ−Ｘ−Ｒ’、 −ＮＨ−３Ｑ、−Ｒ’、 −Ｙ’−Ｃｏ−Ｒ”、 −Ｙ”−Ｃｏ−Ｘ’−Ｒ”、 −Ｙ３−Ｃ５−Ｘ”−ＲＩ２もしくは −Ｇ　Ｏ−Ｒ”を表わし、ここで Ｒ’、Ｒ’、Ｒ″、Ｒ”　、Ｒ”％Ｒ１！およびＲ”は
同一であるかまたは異なっており、そしてアルキルまた
は任意に置換されていてもよいフェニルを表わし、 ＹＳＹ’　ＳＹ”およびＹ３は同一であるかまたは異な
っており、そして酸素または硫黄を表わし、そして ｘ、ｘ’およびＸ２は同一であるかまたは異なっており
、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ　　Ｒ
１４を表わし、ここでＲＩ４は水素またはアルキルを表
わすが、ａ）Ｒ”およびＲ＠′は同時に水素を表わさず
、或いはｂ）Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ”およびＲ″′は同時
に水素を表わさず、或いはｃ）Ｒ”が水素またはアルキ
ルを表わす場合にはＲ１′　は同時にメチルを表わさな
い〕のもの並びにそれの酸付加塩類および金属塩錯体類
である。

式（Ｉ　ａ）はこれまで知られていない置換された１、
１０−フェナントロリン類の一般的な定義を与えるもの
である。式（Ｉａ）の好適な化合物類は、 Ｒｌ　７　およびＲ６′が同一であるかまたは異なって
おり、そして水素、炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝
鎖状のアルキル、炭素数が１もしくは２でそして１−５
個の同一もしくは異なる／Ａロゲン原子を有するハロゲ
ノアルキル、ハロゲン、各場合とも炭素数が１−４のア
ルコキシもしくはアルキルチす、または各場合とも各ア
ルキル基当たりの炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖
状のアルキルアミノもしくはジアルキルアミノを表わし
、そして Ｒｊ／　およびＲ５′が同一であるかまたは異なってお
り、そして水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキルを表わし、 Ｒ３’　およびＲ”が同一であるかまたは異なっており
、そして水素を表わすか、または炭素数が１−４の直鎖
もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素数が１もしくは２で
モしてｌ−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有
するハロゲノアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、各場
合とも炭素数が１−４のアルコキシもしくはアルキルチ
オ、メルカプト、各場合とも炭素数が１−４のアルキル
スルフィニルもしくはアルキルスルホニル、ニトロ、ま
たは任意に各場合とも炭素数が１−３でそして適宜１−
５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲ
ン、アルキルおよびハロゲノアルキルからなる群からの
同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置
換されていてもよいフェニルを表わすか、またはさらに
アミノを表わすか、または各場合とも各アルキル部分画
たりの炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキ
ルアミノもしくはジアルキルアミノを表わすか、または
任意に各場合とも炭素数が１−３でそして適宜１−５個
の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲン、
アルキルおよびハロゲノアルキルからなる群からの同一
もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置換さ
れていてもよいフェニルアミノを表わすか、または各場
合とも各アルキル部分中の炭素数が１もしくは２であり
そして各場合とも任意に同一もしくは異なるハロゲン原
子によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいフ
ェニルアルキルアミノもしくはジフェニルアルキルジア
ルキルアミノを表わすか、または基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ７
、 −ＮＨ−ＣＹ−Ｘ−Ｒ’、−ＮＨ−３Ｑ２−Ｒ’、−Ｙ
’−Ｃｏ−Ｒ”、 −Ｙ”−Ｃｏ−Ｘ’−Ｒ目、 −Ｙ”−Ｃ３−Ｘ２−Ｒ′２もしくは −ＣＯ−Ｒ＋３を表わし、ここで Ｒ７、Ｒａ、Ｒ１、ＲＩＯＳＲｌｌ、Ｒ１！ｊ、、よび
ＲＩ３が同一であるかまたは異なっており、そして炭素
数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキルを表わす
か、または任意にハロゲン、ニトロおよび炭素数が１−
４のアルキルからなる群からの同一もしくは異なる置換
基により七ノー、ジーもしくはトリ置換されていてもよ
いフェニルを表わし、 Ｙ、Ｙ’　、Ｙ２およびＹ３が同一であるかまたは異な
っており、そして酸素または硫黄を表わし、そして ｘ、ｘ’およびｘ２が同一であるかまたは異なっており
、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ　−Ｒ
１４を表わし、ここで Ｒ”が水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖
状のアルキルを表わすが、 ａ）Ｒ”　およびＲｅ／　は同時に水素を表わさず、或
いはｂ）Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ”　およびＲ５／　は同時
に水素を表わさず、或いはｃ）Ｒ”が水素またはアルキ
ルを表わす場合にはＲ１’　は同時にメチルを表わさな
い、ものである。

Ｒｌ／　、Ｒ２／　、Ｒ３／　、Ｒ４／　、Ｒ８７およ
びＲ６′が本発明に従い使用される物質類の記載に関し
てＲ１、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　ｈよＵＲ”　
ｉ、：対して好適であるとすでに記されている意味を有
する式（Ｉａ）の置換された１、１０−フェナントロリ
ン類と酸類との酸付加塩類も本発明に従い使用される好
適な化合物類である。

加えることもできる酸類には好適には、ハロゲン化水素
酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、特に塩酸、並びに
燐酸、硝酸、−一およびニー官能性カルボン酸類および
ヒドロキシカルボン酸類、例えば酢酸、マレイン酸、琥
珀酸、７マル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソル
ビン酸および乳酸、オレイン酸、ステアリン酸、任意に
ニトロもしくはハロゲンによりモノ置換もしくはポリ置
換されていてもよい安息香酸、グルコン酸、アスコルビ
ン酸、リンゴ酸、スルファミン酸、スルホン酸類、例、
ｔｌｆｐ　−トルエンスルホン酸、１．５−ナフタレン
ジスルホン酸およびメタンスルホン酸、並びにイミド類
、例えばフタルイミド、サッカリンおよびチオサッカリ
ンが包含される。

Ｒ”　、Ｒ２’　、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ”　おＪ：びＲ
６／が本発明に従い使用される物質類の記載に関してＲ
’１Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ″およびＲ６に対して好適で
あるとすでに記されている意味を有する式（Ｉ　ａ）の
置換された１，１０−フェナントロリン類と元素周期律
表の主族工、■および■の金属類および錫との塩類並び
に副族Ｉ、Ｉ［、■および■の金属類との塩類の上記の
化合物類似外の付加生成物類も本発明に従い使用される
好適な化合物類である。

銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、カルシウム、錫、
鉄、コバルトおよびニッケルがここでは特に好適である
。これらの塩類の可能なアニオン類は、生理学的に許容
可能な付加生成物を生じる酸類から誘導されるものであ
る。これに関してこの型の特に好適な酸類は、ハロゲン
化水素酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、並びに燐酸
、硝酸および硫酸である。

特に好適な式（Ｉ　ａ）の置換された１、１０−フェナ
ントロリン類は、 Ｒ１／　およびＲ６／が同一であるかまたは異なってお
り、そして水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピノ呟またはｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくは【−ブチルを
表わし、 Ｒ２／およびＲ６′が同一であるかまたは異なっており
、そして水素、メチルまたはエチルを表わし、Ｒ”およ
びＲ”が同一であるかまたは異なっており、そして水素
、メチル、塩素、メトキシ、ニトロ、アミノ、２，６−
シクロロペンジルアミノまたはエチルカルボニルアミノ
を表わずか、或いは基 を表わすが、 ａ）Ｒ”　およびＲ″′は同時に水素を表わさず、或い
はｂ）Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ４′およびＲ５／　は同時に
水素を表わさず、或いはｃ）Ｒ”が水素またはアルキル
を表わす場合にはＲ１／　は同時にメチルを表わさない
、ものである。

これに関しても、本発明に従い使用される式（Ｉ　ａ）
の好適な置換されたｉ、１０−フェナントロリン類の記
載中にすでに記されているのと同じ酸付加塩類および金
属塩錯体類が挙げられる。

式（Ｉａ）の置換された１、１０−フェナントロリン類
は、 Ａ）式（Ｉ［） ［式中、 Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ”　お、［Ｉ”Ｒ”　ｉｋ上記の意
味を有するが、Ｒ３′が水素またはアルキルを表わす場
合にはＲ１７は同時にメチルを表わさない］ の８−アミノキノリン類を σ）適宜希釈剤の存在下でそして適宜強酸の存在下で、
式（ＩＩ＋） ［式中、 Ｒ”　は上記の意味を有する〕 のアルデヒド類と環化させ、そして適宜このようにして
得られた生成物類を酸付加塩類および金属塩錯体類に転
化させるか、または β）適宜希釈剤の存在下でそして適宜強酸の存在下で、
または適宜酸化剤の存在下でもしくは適宜触媒の存在下
で、水を除去しながら、式（ＩＩＩａ）［式中、 Ｒ”は上記の意味を有する］ のσ、β−不飽和アルデヒド類と環化させ、そして適宜
このようにして得られた生成物類を酸付加塩類および金
属塩錯体類に転化させることを特徴とするか、或いは これまで知られていなかった式（Ｉ　ａ）の置換された
ｌ、１０−フェナントロリン類の場合には、Ｂ）式（Ｉ
　ｂ） 「 ［式中、 ＲＩｚ　、Ｒ２ｔ　、　Ｒ３／　、ＲＢ／およびＲ”　
は上記の意味を有するが、 ａ）Ｒ”　およびＲ”　は同時に水素を表わさず、或い
はｂ）Ｒ”が水素またはアルキルを表わす場合にはＲ”
　は同時にメチルを表わさない］ の置換されたｌ、１０−７工ナントロリン誘導体類を第
一段階において一般的に公知の方法で、適宜希釈剤の存
在下でそして適宜触媒もしくは反応助剤の存在下で、式
（ｒＶ） ＲＩＳ−Ｅ　　　　　　　　（ＩＶ） 〔式中、 Ｒ”ｆ；ｉハロゲン、ニトロ、ヒドロキシスルホニル、
クロロスルホニル、アルキル、ホルミル、アルカノイル
またはアロイルを表わし、そして Ｅは電子吸引性遊離基を表わす］ の求電子性基または他の一般的な求電子性試薬を用いて
５−もしくは６−位置で置換し、そして式（Ｉ　ａ）に
おけるＲ４／がニトロからアミノ官能基に転化される場
合にはこれらの生成物類を第二段階において適宜希釈剤
の存在下でそして適宜触媒もしくは反応助剤の存在下で
還元し、そして適宜このようにして得られた生成物類を
酸付加塩類および金属塩錯体類に転化させることを特徴
とするか、或いは これまで知られていなかった式（Ｉ　ａ）の置換された
１、１０−フェナントロリン類の場合には、Ｃ）式（Ｉ
　ｃ） Ｒ” ［式中、 Ｒ″、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ４′および Ｒ８′は上記の意味を有するが、 ａ）Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ”　およびＲ″′は同時に水素
を表わさず、或いはｂ）Ｒ”が水素またはアルキルを表
わす場合にはＲ１’は同時にメチルを表わさない］ の置換された１、１０−７工ナントロリン誘導体類を、
適宜希釈剤の存在下でそして適宜不活性気体の存在下で
、式（Ｌ） Ｒ”　−Ｌｉ　　　　　　　　（Ｖ） ［式中、 Ｒ８／　は上記の意味を有する］ のリチウム化合物類と一般的な方法で反応させ、生成物
類を次に加水分解し、そしてその後酸化剤を用いて脱水
素化し、そして適宜このようにして得られＩ；生成物類
を酸付加塩類および金属塩錯体類に転化させることを特
徴とするか、或いは式（Ｉａ）の置換され？：１．１Ｏ
−７ｚナンドロリン類を得る場合には、 Ｄ）式（Ｉ　ｄ） ［式中、 Ｒ１″はハロゲンを表わし、そして Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ”　＃よびＲ”は上記の意
味を有するが、Ｒ”、 Ｒ３／　、　Ｒ４／およびＲ”　は同時に水素は表わさ
ない］ の化合物類を、適宜希釈剤の存在下でそして適宜触媒ま
たは反応助剤の存在下で、アルコレート類、チオレート
類またはＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ化合動程を用いる２
−位置における求核性置換により対応する２−アルコキ
シ、２−アルキルチオまたは２−Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ−１，１０−フェナントロリン類に転化させ、そし
て適宜このようにして得られた生成物類を酸付加塩類お
よび金属塩錯体類に転化させることを特徴とする方法に
より、得られる。

式（Ｉ）の公知の化合物類は、式（Ｉ　ａ）の新規な化
合物類の製造に関する上記の方法と同様な方法により製
造できる。

例えば８−アミノ−６−クロロ−２−メチル−キノリン
およびプロピオンアルデヒドを出発物質類として使用す
る場合には、製造方法（Ａ／α）の反応工程は下記の反
応式により表わすことができる： 例えば８−アミノ−５−クロロ−２−メチル−キノリン
およびクロトンアルデヒドを出発物質類として使用する
場合には、製造方法（Ａ／β）の反応工程は下記の反応
式により表わすことができる： ＮＨ。

ｒｌ 例えば２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン
、第一段階では硝酸をそして第二段階ではＳ　ｎＣ１，
を出発物質類として使用する場合には、製造方法（Ｂ）
の反応工程は下記の反応式により表わすことができる： 第一段階 Ｎｏ。

第二段階 例えば２−メチル−１，１０−フェナントロリン、ブチ
ルリチウムおよび二酸化マンガンを出発物質類として使
用する場合には、製造方法（Ｃ）の反応工程は下記の反
応式により表わすことができる： 例えば２−クロロ−９−メチル−１，１０−フェナント
ロリンおよびナトリウムメチレートを出発物質類として
使用する場合には、製造方法ＣＤ）の反応工程は下記の
反応式により表わすことができる： 式（ｎ）は製造方法（Ａ）を実施するための出発物質と
して必要な８−アミノキノリン類の一般的な定義を与え
るものである。この式（ｎ）において、Ｒ”、Ｒν、Ｒ
３′およびＲ”　は好適にまたは特に好適には、新規な
式（Ｉ　ａ）の１．１０−フェナントロリン類の記載中
でこれらの基に関して好適または特に好適であると以上
で述べられている置換基を表わす。

式（ＩＩ）の８−アミノキノリン類は公知であるかおよ
び／または公知の方法により簡単な同様なやり方で（例
えばオーガニック・リアクションズ（Ｏｒｇ、　Ｒｅａ
ｃｔｉｏｎｓ）、７．５９以下、（１９５３）、および
カーク−オスマー（Ｋ　ｉｒｋ　−Ｏｔｈｍｅｒ）　、
２版、１５．８６９参照）、例えば式（ＶＩ）Ｒ”およ
びＲ”　は上記の意味を有する１の公知の２−ニトロア
ニリン類を、適宜希釈剤の存在下で、適宜触媒類の存在
下で、そして適宜酸化剤の存在下で、２０℃−１８０°
Ｃの間の温度において、最初に対応するアルデヒド類と
環化させて、式（ｎ　ａ） ［式中、 Ｒ（１、Ｒ！／　、Ｒ３／およびＲ４′　は上記の意味
を有する１ の８−ニトロ−キノリン類を与え、そして次にニトロ基
を２０℃−１５０°Ｃの間の温度においてそして適宜２
−１００バールの圧力下で、一般的な方法で、例えばラ
ネーニッケルの如き触媒の存在下で、適宜希釈剤の存在
下で、錫−■塩類を用いて還元する工程により、製造で
きる。

式（ＩＩＩ）および式（Ｉｌｌａ）は製造方法（Ａ／α
）および（Ａ／β）を実施するための出発物質としてそ
の他に必要なアルデヒド類の一般的な定義を与えるもの
である。この式（ＩＩＩ）および式（Ｉ［Ｉａ）におい
て、基Ｒ”　は好適または特に好適には、新規な式（Ｉ
　ａ）の物質類の記載に関して中でこれらの基に対して
好適または特に好適であると以上で述べられている意味
を有する。

式（ＩＩＩ）および式（Ｉ［［ａ）の化合物類は一般的
に公知の有機化学化合物類である。

式（Ｉ　ｂ）は製造方法（Ｂ）を実施するための出発物
質として必要な置換された１、１Ｏ−７工ナントロリン
誘導体類の一般的な定義を与えるものである。この式（
Ｉ　ｂ）において　Ｒｌ／、Ｒｇｌ　、Ｒ３／　、Ｒｆ
ｉ／およびＲ６′　は好適または特に好適には、新規な
式（Ｉａ）の新規な置換された］、、１Ｏ−フェナント
ロリン類の記載中でこれらの基に関して好適または特に
好適であると以上で述べられている置換基を表わす。式
（Ｉ　ｂ）の置換された１、１０−フェナントロリン誘
導（［はこれまでに知られていなかった。それらは製造
方法（Ａ／α）または（Ａ／β）により得られ、そして
本発明の一部である。

式（ＩＶ）は製造方法（Ｂ）を実施するための出発物質
としてその他に必要な求電子性試薬類の一般的な定義を
与えるものである。この式（ＩＶ）において、Ｒ１４は
好適には塩素、臭素、ニトロソ、ニトロ、ヒドロキシス
ルホニルもしくはクロロスルホニルを表わすか、または
ホルミルを表わすが、まｌ；は各場合とも炭素数が１−
６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルカノ
イルを表わすか、または任意に同一もしくは異なる置換
基によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいベ
ンゾイルを表わし、ここで可能な置換基はハロゲン、特
に弗素、塩素もしくは臭素、および各場合とも炭素数が
１−６でそしてハロゲノアルキルの場合には１−９個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合とも直
鎖もしくは分校鎖状のアルキル、アルコキシおよびハロ
ゲノアルキル、特にメチル、メトキシもしくはトリフル
オロメチル、である。

Ｅは好適には、ハロゲン、特に塩素もしくは臭素、を表
わすか、またはヒドロキシルを表わすか、またはアルキ
ル−もしくはアリールスルホニルオキシを表わすか、ま
たはアルカノイルオキシもしくはアロイルオキシを表わ
す。その他の使用できる求電子性試薬類は塩化スル７リ
ル、オキシ塩化燐／ジメチルホルムアミド、硝酸、およ
び求電子性置換反応用に一般的に使用される他の物質類
である。

式（ＩＶ）の求電子性試薬類および他の一般的な求電子
性試薬類は一般的に公知の化合物類である。

式（Ｉ　ｃ）は製造方法（Ｃ）を実施するための出発物
質として必要な置換されたｌ、１０−７工ナントロリン
誘導体類の一般的な定義を与えるものである。この式（
Ｉ　ｃ）において、Ｒ１′、Ｒ２’　、Ｒ３’　、Ｒ４
’およびＲゝ′は好適または特に好適には、新規な式（
Ｉ　ａ）の新規な置換されたｌ、１０−フェナントロリ
ン類の記載中でこれらの基に関して好適または特に好適
であると以上で述べられている置換基を表わす。式（Ｉ
　ｃ）の置換された１、１０−７工ナントロリン誘導体
類はこれまでに知られておらず、そして本発明の一部で
ある。それらは製造方法（Ａ／σ）または（Ａ／β）に
より得られる。

式（Ｖ）は製造方法（Ｃ）を実施するだめの出発物質と
してその他に必要なリチウム化合物類の一般的な定義を
与えるものである。この式（Ｖ）において、Ｒ６′　は
好適にはＣｌ−Ｃ４−アルキルを表わす。式（Ｖ）の化
合物類は一般的に公知の有機化学化合物類である。

式（Ｉｄ）は製造方法（Ｄ）を実施するだめの出発物質
として必要な置換された１、１０−７工ナントロリン誘
導体類の一般的な定義を与えるものである。この式（Ｉ
　ｄ）において、Ｒ”はハロゲンを表わし、そしてＲ２
／　、Ｒ３／　、　Ｒ４／、Ｒ８／およびＲ”　は好適
または特に好適には、新規な式（Ｉａ）の新規な置換さ
れた１、１０−フェナンドロリン類の記載中でこれらの
基に関して好適または特に好適であると以上で述べられ
ている置換基を表わす。式（Ｉ　ｄ）の置換された１、
ｌＯ−フェナントロリン誘導体類はこれまでに知られて
おらず、そして本発明の一部である。それらは製造方法
（Ａ／σ）または（Ａ／β）により得られる。

製造方法（Ｄ）を実施するためにさらに必要なアルコレ
ート類、チオレート類およびＮ、Ｎ−ジアルキルアミン
類は一般的に公知の有機化学化合物類である。

製造方法（Ａ／σ）および（Ａ／β）を実施するために
使用できる希釈剤は、無機または有機強酸類と水または
不活性有機溶媒類との混合物である。

製造方法（Ａ／σ）または（Ａ／β）を実施するために
使用できる酸類は例えば、硫酸、塩酸およびｐ−トルエ
ンスルホン酸である。

製造方法（Ａ／α）または（Ａ／β）を実施するために
は、事実止金ての不活性有機溶媒類、特に芳香族の任意
にハロゲン化されていてもよい炭化水素類、例えばベン
ジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、リグロインまたはシクロヘキサン、を使
用できる。

製造方法（Ａ／α）および（Ａ／β）を実施する際の反
応温度は実質的な範囲内で変えることができる。反応は
一般に２０°Ｏ−１８０℃の間の温度において、好適に
は５０℃−１３０℃の間の温度において、実施される。

製造方法（Ａ／β）を実施するために使用できる酸化剤
は該反応用に一般的な酸化剤であり、好適に使用される
酸化剤は砒酸、またはニトロ基含有芳香族酸類もしくは
それらのアルカリ金属塩類、例えば３−ニトロベンゼン
スルホン酸、であ６゜製造方法（Ａ／α）および（Ａ／
β）を実施するためには、１モルの式（ＩＩ）の８−ア
ミノキノリン当たり１．０−４．０モルの、好適には１
゜５−３．５モルの、式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＩＩａ
）のアルデヒド順および適宜１．０−２．０モルの、好
適には１．０モルの、酸化剤が使用される。反応を実施
し、そして式（Ｉ）の反応生成物類を一般的な方法で処
理し、単離する。

製造方法（Ｂ）を実施するために使用できる希釈剤は、
第一反応段階用には、そのような求電子性置換反応用に
一般的に使用できる全ての溶媒である。酸類または試薬
として適している混合物類、ｆｌｉｎｔば硫酸、クロロ
スルホン酸、硝酸、硝化酸（ｎｉｔｒａｔｉｎｇ　ａｃ
ｉｄ）、塩化スル７リル、オキシ塩化燐／ジメチルホル
ムアミドもしくは硝化酸、が同時に希釈剤として好適に
使用される。適宜、不活性有機溶媒類、例えば氷酢酸ま
たは塩素化された炭化水素類、例えば塩化メチレン、ク
ロロホルムもしくは四塩化炭素、も希釈剤として使用で
きる。

製造方法（Ｂ）の第一反応段階を実施するために使用で
きる触媒類または反応助剤類も同様にそのような反応用
に一般的な触媒類であり、好適に使用される触媒類は酸
触媒類、例えば硫酸、塩化鉄−■もしくは他のルイス酸
類、または無水酢酸である。

製造方法（Ｂ）の第一反応段階を実施する際の反応温度
は実質的な範囲内で変えることができる。

反応は一般に一５０°Ｃ〜＋２００℃の間の温度におい
て、好適には一２０℃〜＋１５０℃の間の温度において
、実施される。

製造方法（Ｂ）を実施するためには、第一反応段階用に
は、１モルの式（Ｉ　ｂ）の１，１０−フェナントロリ
ン当たり１．０−１５０．０モルの、好適にはｉ、ｏ−
ｔｏｏモルの、式（ＩＶ）の求電子性試薬および適宜０
．０１−３０モルの触媒または反応助剤が一般に使用さ
れる。反応を実施し、そして式（ｒ　ｂ）の第一反応段
階の反応生成物類を一般的な方法で処理し、単離する。

Ｒ４′　をニトロからアミノ官能基に転化させようとす
る場合に製造方法（Ｂ）を実施するために使用できる希
釈剤は、第二反応段階用には、水性系、無機酸類または
不活性有機溶媒類である。好適に使用される希釈剤は、
水、塩酸、または脂肪族もしくは芳香族の任意にハロゲ
ン化されていてもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エ
ーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチレン、ク
ロロホルムまたは四塩化炭素；エーテル類、例えばジエ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロ７ランまたは
エチレングリコールジメチルもしくはジエチルエーテル
；ケトン類、例えばアセトンまたはブタノン：ニトリル
類、例えばアセトニトリルまたはプロピオニトリル；ア
ミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリ
ドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド：エステル類、
例えば酢酸エチル、またはスルホキシド類、例えばジメ
チルスルホキシド、である。

製造方法（Ｂ）の第二段階を実施する際の反応温度は実
質的な範囲内で変えることができる。反応は一般に２０
℃〜１５０℃の間の温度において、好適には７０℃〜１
００℃の間の温度において、実施される。

Ｒ”　をニトロからアミノ官能基に転化させようとする
場合に製造方法ＣＢ）を実施する際に第二反応段階用に
使用できる還元剤は、そのような還元用に一般的に使用
できる全ての還元剤である。

錫−■塩類または水素／ラネーニッケルが好適に使用さ
れる。

製造方法（Ｂ）を実施するためには、第二反応段階用に
は、第二反応段階での還元用の１モルのニトロ−１，１
０−フェナントロリン当たり−ａに２．０−６．０モル
の、好適には４．０−５０モルの、還元剤が使用される
。

新規な式（Ｉａ）の置換されたｌ、１０−フェナントロ
リン類を製造するための方法（Ｂ）は第一および第二反
応段階の両者とも一般的に常圧下で実施できる。しかし
ながら、ある種の条件下ではそれを加圧下で実施するこ
ともできる。

反応を実施し、そして式（Ｉ　ｂ）の第一反応段階の反
応生成物類を一般的な方法で処理し、単離する。

製造方法（Ｃ）を実施するために使用できる希釈剤は、
事実上全ての不活性有機溶媒類である。

これらには、好適には芳香族炭化水素類、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル、ベンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエンおよび
キシレンが包含される。

製造方法（Ｃ）を実施するために使用できる不活性気体
は、窒素および事実上全ての希ガス類、特にアルゴン、
である。

製造方法（Ｃ）を実施するためには、一般的にほぼ等モ
ル量の必要な特定出発物質類が使用される。しかしなが
ら、二種の特定成分類のうちの一方を比較的大過剰量で
使用することもできる。反応は一般に適当な希釈剤中で
実施され、そして反応混合物を特定の必要温度において
５．６時間撹拌する。生成物を次に加水分解し、そして
適当な酸化剤、好適には二酸化マンガン、を用いて脱水
素化する。処理は各場合とも一般的な方法により実施さ
れる。

製造方法（Ｄ）を実施するために使用できる希釈剤も同
様に不活性有機溶媒類である。

これらには特に、脂肪族、脂環式もしくは芳香族の、任
意にハロゲン化されていてもよい炭化水１［、例えハヘ
ンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メ
チレン、クロロホルムまたは四塩化炭素；エーテル類、
例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロ７
ランまたはエチレングリコールジメチルもしくはジエチ
ルエーテル；ケトン類、例えばアセトンまたはブタノン
：ニトリル類、例えばアセトニトリルまたはプロピオニ
トリル；アミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メ
チルピロリドンまたはへキサメチル燐酸トリアミド；エ
ステル類、例えば酢酸エチル、またはスルホキシド類、
例えばジメチルスルホキシド、が包含される。

製造方法ＣＤ）を実施する際の反応温度は実質的な範囲
内で変えることができる。反応は一般に一５０℃〜２０
０℃の間の温度において、好適には一２０℃〜１５０℃
の間の温度において、実施される。製造方法（Ｄ）を実
施するためには、−劇６　ｆｋ＋　　＋４１１　ｒゴ竹
　イー　伽−Ｎ　４へ　−Ｉ　フ１１−　Ｌ−ζ−−を
−臨　−ｔ　−−一　　−・・用される。しかしながら
、二種の特定成分類のうちの一方を比較的大過剰量で使
用することもできる。反応は一般に適当な希釈剤中で実
施され、そして反応混合物を特定の必要温度において５
．６時間撹拌する。処理は各場合とも一般的な方法によ
り実施される（ビニバー（Ｐ　１ｊｐａｒ）他、Ｅｕｒ
。

Ｊ　、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ、　、ｌ　９．３９９．１
９８４参照）。

本発明に従う酸付加塩類の記載に関して好適な酸類とし
てすでに挙げられている酸類が、式ＣＩ）の化合物類の
酸付加塩類を製造するために好適に使用される。

式（Ｉ）の化合物類の酸付加塩類は一般的な塩生成方法
により簡単に、例えば一般式（Ｉ）の化合物類を適当な
不活性溶媒中に溶解させそして例えば塩酸の如き酸を加
えることにより得られ、そしてそれらは公知の方法で、
例えば濾過により単離でき、そして適宜不活性有機溶媒
を用いる洗浄により精製できる。

上記の金属類の塩類が、一般式（Ｉ）の化合物類の金属
塩錯体類の製造用に適している。

式（１）の化合物類の金属塩錯体類は一般的な方法によ
り簡単に、例えば金属塩を例えばエタノールの如きアル
コール中に溶解させそして溶液に一般式（Ｉ）の化合物
類を加えることにより得られ、そしてそれらは公知の方
法で、例えば濾過により単離でき、そして適宜再結晶化
により精製できる。

本発明に従う式（Ｉ）の活性化合物は強力な生物学的活
性を有し、望ましくない有害生物類を防除するために実
際に使用することができる。活性化合物は例えば植物保
護剤として、特に殺菌・殺カビ剤として、使用できる。

植物保護において、該殺真菌剤類はプラスモジオフオロ
ミセテス（Ｐ　ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅＬ
ｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、キトリジオ
ミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、接
合菌類（Ｚ　ｙｇｏＢｅｅｔｅｓ）　％嚢子菌類（Ａ　
ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　％担子菌類（Ｂ　ａｓｉｄｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）　、および不完全菌類（Ｄ　ｅｕｔｅ
ｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。

植物保護において、殺細菌剤類はシュードモナダセエ（
Ｐ　５ｅｕｄｏａ＋ｏｎａｄａｃｅａｅ）　、リゾビア
セアエ（Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）　、腸内細菌類（
Ｅ　ｎｔｅｒｏｂａｃｔａｒｉａｅｅａｅ）　、コリネ
バクテリアセエ（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒ　１ａｃｅ
ａｅ）およびストレプトマイセタセエ（Ｓ　ｔｒｅｐｔ
ｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ）を防除する際に用いられる。

上記の異名にはいる菌・カビ性の病気を引き起こす数種
の微生物類を例として挙げるが、それらに限定しようと
するものではない： キサントモナス（Ｘ　ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種、例え
ばキサントモナス・カンペストリス　ｐｖ、オリザエ（
Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　　ｅａｍｐｅｓｔｒｉｓ　　
ｐｖ、　ｏｒｙｚａｓ）　　；シュードモナス（ｐ　ｓ
ｅｕａｏｍｏｎａｓ）種、例えばシュードモナス・シリ
ンゲ　ｐｖ、ラクリマンス（Ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ
　　ｓｙｒｉｎｇａｅ　　ｐｖ、　ｌａｃｈｒｙｍａｎ
ｓ）　；エルウィニア（Ｅ　ｒｗｉｎｉａ）種、例えば
エルウィニア・アミロヴオラ（Ｅ　ｒｗｉｎｉａ　　ａ
ｍｙｌｏｖｏｒａ）　　；ピチウム（Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ
）種、例えばピチウム・ウルチマム（ｐ　ｙｔｈｉｕｍ
ｕｌｔｉｍｕ＋ｎ）　　；フィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏ
ｐｈｔｈｏｒａ）種、例えばフィトフトラ・インフェス
タンス（Ｐ　ｈｙｔ。

ｐｈｔｈｏｒａ　　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　　；シュー
ドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
）種、例えばシュードペロノスポラ争フムリ（Ｐ　５ｅ
ｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍｕｌｉ）また
はシュードベロノスボラ・クベンス（Ｐ　５ｅｕｄｏｐ
ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｅ）　　；ブラ
スモバラ（Ｐ　ｌａｓｍ。

ｐａｒａ）種、例えばプラスモバラ・ヴイチコラ（Ｐｌ
ａｓｗｏｐａｒａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　　；ペロノ
スポラ（Ｐ　ｅｒｏｎ。

５ｐｏｒａ）種、例えばベロノスボラ・ビシ（Ｐ　ｅｒ
ｏｎ。

５ｐｏｒａ　　ｐｏｓｉ）またはＰ−ブラシカ（Ｐ　、
　ｂｒａｓｓｉｃ、１６）；ｚリシフｚ　（Ｅ　ｒｙｓ
Ｋｐｈｅ）種、例えばエリシ７工・グラミニス（Ｅ　ｒ
ｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　；ス７エロテカ
（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｅａ）種、例えばスフｘロテ
カ・フリギネア（Ｓ　ｐｈａｅｒｏＬｈｅｅａ　　ｆｕ
ｌ　１ｇ１ｎｅａ）；ボドス７エラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈ
ａｅｒａ）種、例えばポドス７エラ・ロイコトリチａｒ
　（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃｏｔｒｉｃ
ｈａ）　；ヴエンチュリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種、
例えばヴエンチュリア・インエクアリス（Ｖ　ｅｎｔｕ
ｒｉａ　　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）　；ピレノ７オう（
Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えばピレノフォラ・
テレス（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅｓ）または
Ｐ、グラミネ（Ｐ　、　ｇｒａｍｉｎｅ）　；（コニデ
ィア（Ｃｏｎｉｄｉａ）型：ドレチュスレラ（Ｄｒｅｃ
ｈｓｌｅｒａ）　、　ＳＹｎ　：ヘルミントスボリウム
（Ｈｅｌｍｉｎｉｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　）　　；コク
リオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えばコ
クリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　
　５ａｔｉｖｕｓ）　　（コニディア（Ｃｏｌｉｄｉａ
）型：ドレチュスレラ（Ｄ　ｒｅｅｈｓｌｅｒａ）　、
　ｓｙｎ　：ヘルミントスポリウム（Ｈｅ１ｍｉｎｔｈ
ｏｓｐｏｒｉｕ＋ｎ）　）　　；ウロミセス（Ｕ　ｒｏ
ｎ＋ｙｃｅｓ）種、ウロミセス・アペンディクラツス（
Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ
）　；ブクシニア（ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ）種、例えばブ
タシニア・レコンディタ（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅ
ｃｏｎｄｉｔａ）　　；チレチア（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ
）種、例えばチレチア・カリエス（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ
　　ｃａｒｉｅｓ）　；ウスチラゴ（Ｕ　ｓｔｉｌａｇ
ｏ）種、例えばウスチラゴ・ヌダ（Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ
　　ｎｕｄａ）またはウスチラゴ・アヴエナエ（Ｕｓｔ
ｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）　；ペリクラリア（Ｐ　
ｅｌ　１ｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばペリクラリア・
ササキイ（Ｐ　ａｌｌ　１ｃｕｌａｒｉａ　　５ａｓａ
ｋｉｉ）　；ピリクラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
）種、例えばピリクラリア中オリザエ（Ｐ　ｙｒｉｃｕ
ｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）；７サリウム（Ｆ　ｕｓ
ａｒｉｕｍ）種、例えばフサリウム争りルモルム（Ｆ　
ｕｓａｒｉｕｍ　　ｅｕｌｍｏｒｕｍ）　　；ハイイロ
カビ（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えばポツリナイス・
シネレア（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）　
　；セブトリア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｔａ）種、例えばセプ
トリア・ノドルム（Ｓ　ａｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒ
ｕｍ）　；レプトスフェリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ
　ｉａ）種、例えばレグトスフェリア、ノドルム（Ｌ　
ｅｐＬｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　　；
セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセル
コスポラ・カネッセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｃ
ａｎｅｓｃｅｎｓ）　；アルテルナリア（Ａ　１ｔｅｒ
ｎａｒｉａ）種、例えばアルテルナリア・ブラシカ（Ａ
　１ｔｅｒｎａｒｉａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　　；
およびシュードセルコスポレラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｅｅｒ
ｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）　ａ、例えばシュードセルコス
ボレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌ　ｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄ
ｅｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、活性化合物の
植物による良好な許容性があるために、植物の地上部分
、生長増殖茎および種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

植物保護剤として、本発明に従う活性化合物をネオムギ
上でエリシフェ（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）種を防除するた
めに、インゲンマメ上でハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ）種を防除するために、イネ上でピリクラリア（Ｐ　
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種を防除するために、そしてリ
ンゴ上でヴエンチュリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種を防
除するために使用でき、またはネオムギ上で種子処理剤
としてドレチュスレラ・グラミナエ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅ
ｒａ　　ｇｒａｍｉｎａｅ）に対して使用できる。

本発明に従う活性化合物は保護作用のみならず、トマト
上でのフィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ）種に
対する特に良好に成功を収める治療性も有することは強
調されるべきである。イネ上でピリクラリア（Ｐ　ｙｒ
ｉｅｕｌａｒｉａ）種を防除するための、本発明に従う
活性化合物の有機塩類の非常に良好な全身的活性も特筆
すべきである。

本発明に従う活性化合物は穀物上の錆病、セプトリア（
Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）　、コクリオボルス・サチブス（
Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）および
ピレノ７オラ・テレス（ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　
ｔａｒｅｓ）に対して、並びに衛生上の有害生物類およ
び貯蔵製品類の有害生物類に対して、良好な活性も有す
る。

レプトスフェリア・ノドルム（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅ
ｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）に対する活性の他に、本発明に
従う活性化合物類は菌糸体成長試験において殺バクテリ
ア剤活性および良好な殺菌・殺カビ剤活性も示す。

特定の物理的および／または化学的性質によるが、活性
化合物類は、普通の調合物、例えば溶液、乳濁液、懸濁
液、粉末、泡剤、塗布剤、粒剤、エーロゾル、活性化合
物を含浸させた天然および合成物質、並びに重合体物質
中および極用のコーティング組成物中の非常に微細なカ
プセル剤、並びに例えばくん黒用カートリッジ、くん黒
用缶、くん前用コイルなどの如き燃焼装置と共に使用さ
れる調合物類、並びにＵＬＶ冷ミスミストび温ミストに
変えることができる。

これらの調合物は公知の方法により、例えば該物質類を
伸展剤、すなわち任意に界面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または発泡剤を使用してい
てもよい液体溶媒類、圧力下で液化された気体類、およ
び／または固体坦体類、と混合することにより、製造で
きる。伸展剤として水を使用する場合、例えば有機溶媒
を補助溶媒として使用できる。液体の溶媒としては、主
として次のものが適当である二芳香族類、例えばキシレ
ン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化芳香
族もしくは塩素化脂肪族の炭化水素類、例工ばクロロベ
ンゼン類、クロロエチレン類もしくは塩化メチレン、脂
肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサン、またはパラフ
ィン類、例えば鉱油溜升、アルコール類、例えばブタノ
ールもしくはグリコール、並びにそれらのエーテル類お
よびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘ
キサノン、または強い極性の溶媒類、例えばジメチルホ
ルムアミドおよびジメチルスルホキシド、並びに水。常
温および常圧では気体である液化した気体の溶媒として
は、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プ
ロパン、窒素および二酸“化炭素の如きエアロゾル抛射
剤が適している。固体の坦体としては、例えば粉砕した
天然鉱物類、例えばカオリン類、粘土類、滑石、チョー
ク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイトまた
は珪藻土、および粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散
した珪酸、アルミナおよび珪酸塩が適している。粒剤用
の固体坦体としては、例えば破砕および分別された天然
の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石およびド
ロマイト、並びに無機および有機の粉末の合成の粒体、
および有機物質の粒体、例えばのこ屑、やし殻、とうも
ろこし穂軸およびたばこの茎が適している。乳化剤およ
び／または発泡剤としては、非イオン性および陰イオン
性の乳化剤類、例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エス
テル類、ポリエチレン脂肪族アルコールエーテル類、例
えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アル
キルスルホネート類、アルキルサルフェート類、アリー
ルスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生成物類
が適している。分散剤としては、例えばリグニン−硫酸
塩廃液およびメチルセルロースが適している。

接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉
末、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重合
体類、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、並びに天然燐脂質類、例えばセファ
リン類およびレシチン類、並びに合成燐脂質類を調合物
中で使用できる。鉱油類および植物油類も他の添加物で
ある。

着色剤類、例えば無機顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタ
ンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料類、例えば
アリザリン染料類、アゾ染料類および金属フタロシアニ
ン染料類、および微量栄養素類、例えば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を
使用できる。

調合物は一般に０．１−９５重量％、好適には０．５−
９０重量％、の活性化合物を含有できる。

本発明に従う活性化合物は、それらの商業的に入手可能
なタイプの配合剤中およびこれらの配合剤から製造され
た使用形態中で、他の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ
剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤および除草剤、との混合物とし
て、並びに肥料および成長調節剤との混合物として、存
在することもできる。

活性化合物類はそのまま、或いはそれらの調合物の形態
または該調合物からさらに希釈することにより調製した
施用形態、例えば調製済み液剤、濃厚乳剤、乳剤、泡剤
、懸濁液、水利剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤、および
粒剤の形態で使用できる。それらは普通の方法で、例え
ば液剤散布、液剤噴霧、噴霧、粒剤散布、粉剤散布、泡
剤施用、ハケ塗りなどによって使用される。活性化合物
を超−低容量方法により適用することまたは活性化合物
調合物もしくは活性化合物自身を土壌中に注入すること
もできる。植物の種子も処理できる。

植物部分の処理においては、使用形態の活性化合物濃度
は広い範囲内で変えることができる。それらは一般に、
ｌ−０，０００１重量％、好適には０．５−０．００１
重量％の間、である。

種子の処理においては、１ｋｇの種子光たり０゜００１
−５０ｇの、好適には０．０１−１０ｇの、量の活性化
合物が一般に必要である。

土壌の処理用には、作用場所でｏ、ｏｏｏｏｉ−０，１
重量％の、好適には０．０００１−０゜０２重量％の、
活性化合物濃度が必要である。

本発明に従う活性化合物の製造および使用は下記の実施
例かられかる。

製造実施例 実施例１ （方法Ａ／α） １１−６ｇ（０，２モル）のプロピオンアルデヒドを１
５０ｍ１の濃塩酸中の１９．３ｇ（０，１モル）の８−
アミノ−６−クロロ−２−メチルキノリンに６０°Ｃに
おいてゆっくりと滴々添加し、その間に温度は７５°Ｃ
に上昇した。反応混合物を１時間撹拌しそして次に冷却
した後に、それを氷上に注いだ。それにより生成した沈
澱を廃棄した。

濾液を水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨ５とし、
沈澱を濾別し、塩化メチレン中に溶解させ、そして溶液
を洗浄した。濃縮後に、７ｇの粗製生成物が得られた。

Ｉｇの粗製生成物をさらにｐＨ１１の水酸化ナトリウム
溶液を添加することにより母液から単離した。粗製生成
物をメタノールから再結晶化させた後に、６ｇ（理論値
の２２％）の融点が１７１　’Ｃの５−クロロ−１−エ
チル−２゜９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン
が得られた。

実施例２ Ｉ （方法Ａ／β） 撹拌しそして氷で冷却しながら、９３ｎ＋１の濃硫酸を
２０ｍ１の水に滴々添加し、そして４０．３ｇｃｏ、ｉ
ｓモル）の３−二トロベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩を加えた。３４．５　（０，１８モル）の８−アミノ
−５−クロロ−２−メチルキノリンをこの混合物に加え
た。２４．８ｍ１（０゜３０モル）のクロトンアルデヒ
ドをバッチに１０５°Ｃにおいて滴々添加し、そして混
合物を次に１２５°Ｃで３０分間撹拌した。パッチを８
０°Ｃに冷却し、水中に注ぎ、濾過し、モして濾液をア
ンモニア溶液でアルカリ性にした。分離した沈澱を吸引
濾別し、乾燥し、そしてシリカゲルカラム（可動相：塩
化メチレン）上で精製した。

４．０ｇ（理論値の９％）の融点が１７５−１７８℃の
５−クロロ−２，９−ジメチル−１，１０−フェナント
ロリンが得られた。

実施例３ Ｉ （方法Ａ／β、第二段階） ３０ｍｌのエタノール中の３．９ｇ（０，０１６５モル
）のＣｏＣ１２Ｘ　６　Ｈ２０を、５０ｍ１のエタノー
ル中の３．６ｇ（０，０１５モル）の実施例２で得られ
た５−クロロ−２，９−ジメチル−１，１０−フェナン
トロリンに室温において滴々添加した。混合物を室温で
１時間撹拌した後に、分離した沈澱を吸引濾別し、そし
て乾燥した。

５．４ｇ（理論値の９６％）の融点が２４０℃以上の５
−クロロ−２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロ
リンのＧＯＣＩ！錯塩が得られた。

実施例４ （方法Ｂ１第一段階） ２１ｍｌ（約０．５モル）の濃硝酸および２９ｍ１（約
０．５モル）の濃硫酸を混合して硝化酸を与え、そして
これを冷却した。ｌＯ１１０ｌ４．０５モル）の２，９
−ジメチル−１，１０−フェナントロリンの添加後に、
混合物を９５℃で５時間撹拌した。バッチを室温に冷却
し、氷水中に注ぎ、そして水酸化ナトリウムでアルカリ
性にした。その後、混合物を塩化メチレンで抽出し、抽
出物を水で洗浄し、そして蒸発乾固した。残渣を塩化メ
チレン中に溶解させ、そして石油エーテルで再び沈澱さ
せた。沈澱を吸引濾別し、石油エーテルで洗浄し、そし
て乾燥した。

７．８ｇ（理論値の６０％）の融点が１８０℃の２．９
−ジメチル−５−二トロー１，１０−フェナントロリン
が得られた。

実施例５ 曹： （方法Ｂ１第二段階） ７−６ｇ（０，０３モル）の２，９−ジメチル−５−二
トロー１．１０−フェナントロリンヲ６Ｑｍｌの濃塩酸
中の２７．１ｇ（０，１２モル）の塩化錫−（ＩＩ）二
本塩に加え、そして混合物を９０℃で１時間撹拌した。

その後、バッチを０℃に冷却し、そして水酸化ナトリウ
ム溶液を用いてｐＨを１３−１４にした。黄色沈澱を単
離し、そして大量の塩化メチレン中に加えた。溶液を水
で洗浄し、−緒にした有機相を乾燥し、そして溶媒を蒸
留除去した。

３．１ｇ（理論値の４８％）の融点が２２０℃以上の５
−アミノ−２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロ
リンが得られた。

実施例６ Ｃ，Ｈｌ−ｎ （方法Ｃ） 水分を除去し撹拌しながらそしてアルゴンを流しながら
、３．８８ｇ（０，０２モル）の２−メチル−１，１０
−フェナントロリンを７０ｍ１の無水トルエン中に溶解
させ、１２．８ｍ１（０，０３モル）のｎ−ブチルリチ
ウムのヘキサン中１５％強度溶液に室温において滴々添
加し、そして次に混合物を室温で２１時間撹拌した。そ
れを次にＯ゛Ｃに冷却し、そして１００ｍ１の水をバッ
チに加えた。バッチを次に塩化メチレンで抽出し、−緒
にした有機相に２００ｇ（０，４７５モル）の二酸化マ
ンガンを加え、そして混合物を室温で３０分間撹拌した
。その後、２００ｇの硫酸ナトリウムを反応混合物に加
え、次にさらに３０分間撹拌した後に、固体を吸引濾別
し、そして溶媒を蒸留除去した。残った残渣を酸化アル
ミニウムカラム（可動相；塩化メチレン／シクロヘキ＋
ン（２：　１）　）上で分離した。

２．９ｇ（理論値の５８％）の２−ｎ−ブチル−９−メ
チル−１，１０−フェナントロリンが褐色の油状で得ら
れた。

実施例７ ２．１ｇ（０，００８７モル）の５−クロロ−２，９−
’；メチルー１．１０−フェナントロリンおよび１．６
ｇ（０，００８７モル）のす・ンカリンを１００ｍ１の
塩化メチレン中に溶解させ、そして溶液を３０分間にわ
たり還流下で沸騰させた。

それを次に０℃に冷却し、そして溶媒を蒸留除去した。

残渣をエーテル中に加え、そして混合物を３０分間にわ
たり還流下で沸騰させた。室温に冷却した後に、固体を
吸引濾別し、そして乾燥した。

３．１ｇ（理論値の８４％）の融点が１７７℃−１７８
°Ｃの５−クロロ−２，９−ジメチル−１゜１Ｏ−フェ
ナントロリンのサッカリン塩が得られｔこ　。

本発明に従う方法の記載中の事項を考慮しながら、実施
例１−７中に記されている方法と同様な方法で、下記の
式（Ｉ）の最終生成物類が得られｊこ　。

（１）−２５Ｃ，）１．　　　Ｃ）ｌ、　　　ＨＯＣＨ
，Ｈ（１）−２６ｃｌ、　　　　ＨＨＣＨｓ　　　　Ｈ
（１）−２７Ｃ）Ｉ）　　　　Ｈｌ（ＨＨ（１）−２８
ｃｏ、　　　　Ｈ’ＨＣＨ，Ｈ（＋）−２９ＣＬ　　　
　ＨＣＨ３ＣＨ，Ｈ（＋）−３０ｎＣ，）１．−ＨＨＨ
［（（１）−３１ＣＨ，ＨＨＨＨ （１）−３２Ｃ）ＩＩ　　　　Ｈ）Ｉ　　　　　　　Ｈ
）＋（１）−３３ＣＨＩ　　　　ＨＨＨＨ （＋）−３４ＣＨ，ＨＨＨＨ （１）−３５ＣＨ，ＨＨＨＨ （＋）−３６Ｃ）１１　　　　ＨＨＨＨ（＋）−３７Ｃ
Ｈ，ＨＨＨＨ （＋）−３８ＣＨ，ＨＨＨＨ （＋）−３９ＣＨ，ＨＨＨＨ （Ｄ−４０ＣＨ，ＨＨＨＨ （＋）−４１ＣＨ３ＨＨＨＨ （＋）−４２ＣＨ３ＨＨＨＨ （１）−４３ＣＨ３ＨＮｏ、　　　　　　ＨＨ（＋）−
４４ＣＨ３ＨＮＨ，ｅ　　　　　ＨＯＨ油 Ｈ油 ＣＨ，ＭｎＣ１１ ＣＨ１７０ ＣＨ，１５９ ｎＣＨ４Ｈ＝−５ａ ＣＨｓ　　　　ＮｌＣｌ！・Ｆｌ、Ｏ分解〉３００ＣＨ
，％ＣａＢｒｔ・３ＭＨｘＯ分解〉３００ＣＨ３％Ｃａ
Ｃ１１・３％Ｈ！０　　　　　分解〉３０００Ｈ，Ｆｅ
Ｃｌ３・Ｈｌｏ　１７２−１７４ＣＨｓ　５ｎＣＩｘ’
ＨｍＯ２３０−２３５ＣＨ，％ＭｇＣ１，・３％Ｈ，０
２６０ＣＨｓ　ＺｎＣ１，＞３００ ＣＨ，ＣｏＣ１１・％ＣＩＨｓＯＨ ＣＨ，Ｆｅｃｌ、・ｃＪ、ＯＨ分解〉３００ＣＨ，ＨＣ
Ｉ、Ｈ，Ｏ Ｈ７７−７８ ＨＣｕＣ１１２６０−２６１ ＣＨｓ　ＭｎＣ１，２９５ ＣＨｓ　５ｎＣ１ｓ”−・２ＨｔＯ２６２−２６５（１
）−４７ＣＨ３Ｈ−ＯＣＨ３ＨＨ （＋）−４９ＨＨＮｏ、　　　　　　ＨＨ（１）−５０
ＨＨＣＨ３ＣＨ３Ｉ （１）−５１ＨＨＨ−ＯＣＨ，Ｃ，Ｈ。

（１）−５２ＣＨ３ＨＨＨ−ＣＪｓ （１）−５３ＣＨ３ＨＨＨＨ （＋）−５４ＣＨ３ＨＮｏｔ　　　　　　ＨＨ（１）−
５５ＣＨｓ　　　　ＨＨＨＨ （１）−５６ＨＨＣＨｓ　　　　　　ＨＨ（Ｉ）−５７
ＣＨ３ＨＨＨＨ （１）−５８ＣＨ，ＨＮｌ２　　　　　　ＨＨＣＩ）−
５９０Ｈｓ　　　　ＨＨＨＨ ＣＨ，２３２分解 ＣＨ，２２５−２２７ ＣＨ，１７４−１７７ ＣＨ，２５７ Ｈ１９８−２００ Ｈ２６５−２６６ ＣＨ，８２−８３ ＣＨ３１００−１０３ ＣＨ，サッカリン酸塩　　　　　　１８６−１８７ＣＨ
，サッカリン酸塩　　　　　　１９５Ｈサッカリン酸塩
　　　　　　１４０−１４１Ｈサッカリン酸塩　　　　
　　２０２−２０３ＣＨ３乳酸塩　　　　　　　　　　
油 ＣＨ，サッカリン酸塩　　　　　　２１０−２１３ＣＨ
，ステアリン酸塩　　　　　　８５−８６（１）−６０
ＣＨｓ　　　ＨＨＨ （１）−６１ＣＨ２ＯＨＨ （＋）−６２ＣＨｓ　　　ＨＣＨ，Ｈ （１）−６３ＣＨｓ　　　ＨＨＨ Ｃｌ）−６４０Ｈｓ　　　ＨＨＨ （１）−６５ＣＨＩ　　　ＨＨＨ （１）−６６ＣＨ３ＨＨＨ （１）−６７ＣＨ３Ｈ［（Ｈ （＋）−６８ＣＨ３ＨＣＨ３Ｈ （１）−６９ＣＨ３ＨＣＨｊ　　　　　Ｈ（１）−７０
ＨＨＣＩ　　　　　　Ｈ （１）−７１ＨＨＢｒ　　　　　　Ｈ （１）−７２ＣＨ３ＨＨＣ１ （１）−７３ＣＨ３ＨＨＨ （１）−７４ＣＨｓ　　　ＨＨＨ （１）−７５ＣＨｓ　　　ＨＨＨ （１）−７６ｃｕ、　　　ＨＨＨ （１）−７７ＣＨｓ　　　ＨＨＣＬ ＨＣＨ，琥珀酸塩　　　　　　　　　１５９−１６２Ｈ
ＣＨｓ　　　　サッカリン酸塩　　　　　　１６５−１
６７ＨＣＨ３マレイン酸塩　　　　　　　１０９−１１
２ＨＣＨ３３，５−ジニトロ−安息香酸　　２０２−２
０５ＨＣＨ３ＣｕＣ１３２８分解 ＨＣＨＩ　　　　ＭｎＣ１，Ｘ　ＥｔＯＨ２９８−２９
９ＨＣＨｓ　　　　ＣｕＣ１ｘ　Ｘ　ＥｔＯＨ２３０分
解ＨＨ１２３ ＨＨ８０ Ｃ，Ｈｅ　　　ＣＨ，Ｈ２Ｏ９３−９５ＨＣＨｓ　　　
　フタルイミド　　　　　　　１６９−１７２ＨＣＨｓ
　　　　　クエン酸塩　　　　　　　　１６６−１６７
ＣＨ３ｃｔｎｓ　　　　ｕｔｏ　　　　　　　　　　　
　７４−７５Ｃ，ＨＩ　　　Ｈ１７０−１７２ ＣＨ，ＣＨ，６４−６５ （＋）−７８ＣＨ，ＨＨＨ （１）−７９ＣＨ３ＨＨＨ （１）−８０ＣＨｓ　　　　ＨＣＩ　　　　　　　ＨＣ
Ｈ。

（１）−８１ＣＪｓ　　　ＣＨ３ＣＨｓ　　　　　　Ｈ
ＣＭ。

（１）−８２ＣＩＨＩ　　　ＣＨｓ　　　ＨＣＨｓ　　
　　ＣｔＨｓ（１）−８３ＣＨｓ　　　　ＨＨＣＩ　　
　　ＣＨ。

（１）−８４ＣＨｓ　　　　ＨＨＣＩ　　　　ＣＨｓ（
１）−８５ＣＨｓ　　　　ＨＨＣＩ　　　　ＣＨｓ（１
）−８６ＣＨ２ＯＨＣＩ　　　　ＣＨｓ（＋）−８７Ｃ
Ｈ３８ＨＣＩ　　　　ＣＨ。

（＋）−８８ＣＨ３Ｈｌ（ＣＰ　　　　Ｃｔｌ。

（＋）−８９ＣＨｓ　　　　ＨＨＣＩ　　　　ＣＨｓ（
＋）−９０ＣＨ３ＨＨＨＨ （１）−９１ＣＨ２ＯＨＨＨ （１）−９２ＣＨ，ＨＨＨＨ （Ｄ−９３ＣＨ，ＨＨＨＨ （＋）−９４０Ｈ３ＨＨＨＨ （１）−９５ＣＨ３ＨＨＨＨ （１）−９６ＣＨｓ　　　　ＨＨＨＨ ＣＪｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
０−４１ｃ、Ｈ，１１８−２０ ｃＨ，１５２−５５ ＣＪｓ　　　　ＣｕＣＩｚ　Ｘ　Ｈｌ０　　　　　　　
　　２１０−１４ＣｚＨｓ　　　　ＺｎＣ１，３２８−
３０ＣＪｓ　　　　ＣｏＣ１！　Ｘ　３（ＨｘＯ３２６
−２７Ｃ，Ｈ，サッカリン酸塩　　　　　　１４７−４
８Ｃ２Ｈ，乳酸塩　　　　　　　　　　１４５−４９Ｃ
，Ｈｌ　　　　ステアリン酸塩　　　　　　６２−６４
ＣｔＨｓ　　　　琥珀酸塩　　　　　　　　　１５２−
５５ＣＨＩ　　　　シュウ酸塩　　　　　　　　２０５
ＣＨ！　　　　ｔ、（＋）酒石酸塩　　　　　　　１７
８−８０ＣＨ３Ｌ（＋）アスパラギン酸塩　　　１５９
−６１ＣＨ，メタンスルホン酸塩　　　　１０８−１０
ＣＨ，ヘキサンスルホン酸塩　　　吸湿性ＣＨ，テトラ
デカンスルホン酸塩　１３０ＣＨ，７マル酸塩　　　　
　　　　２１６−１８（１）−９７ＣＨ３ＨＨＨ （＋）−９８ＣＨ３ＨＨＨ （＋）−９９ＣＨ３Ｉ　　　　ＨＨ （＋）−１ｏｏ　　　ＣＨ，）ｌ　　　　ＨＨ（１）−
１０１Ｃ，）ｔ、　　　Ｃ１（３ＣＩ　　　　　　　Ｈ
（１）−１０２ＣＩＨＩ　　　ＣＨｓ　　　ＣＩ　　　
　　　　Ｉ（（＋）−１０３Ｃ２Ｈ，ＣＨ３ＣＩ　　　
　　　　Ｈ（１）（０４ＣＨ３Ｈｕ　　　　　　　Ｈ（
１）（０５ＣＨｓ　　　　ＨＨＨ （＋）−１０６ＨＨＣＩ　　　　　　　ＯＣＨ。

（＋）−１０７ＣＨ３Ｉ　　　　ＨＯＣＨ。

（＋）−１０８［（ＨＨＯＣＨ。

（＋）−１０９ｃｎ、　　　　ＨＨＯＣＲ。

（１）−１１０ＣＩ（３１（ＨＱＣ）Ｉ。

（Ｉ）−１１１Ｃ：Ｈｓ　　　　ＨＨ０ＣＨ３（１）−
１１２ＣＨ３ＨＨＯＣＨ。

（＋）−１１３ＣＨｓ　　　　ＨＨＯＣＲ。

（１）（１４ＣＨ３ＨＨ０ＣＨ３ ＨＣＨ３リンゴ酸塩　　　　　　　　７３−９０ＨＣＨ
，３Ａマロン酸塩　　　　　　　１７０−１４ＨＣＨ３
Ｄ（−）キナ醗の塩　　　　　　　１０５−１０８ＣＨ
３ＣｚＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３
７−３８Ｃ，Ｈ８ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０４−１０５ＣＨ３ＣＨ３１３４−３６ １−Ｃ３Ｈ１１−Ｃ４ＨＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　１４３−４４Ｃ，Ｈｌ　　　ｎ−Ｃ５Ｈｔ　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０２−１０４ＣＩ、
　　　　Ｃ，Ｈ，１６５−６７ ＣＨ３Ｃ，Ｈ，１４０−４３ ＣＨｓ　　　　Ｃ，Ｈ，２−ＨｆｆｉＯ７Ｏ−７１ＣＨ
ｓ　　　　Ｃ２Ｈ５ＣｕＣｌ２　・％Ｈ！Ｏ１９７−９
８ＣＨ３ＣＪ＠　　　　ＣｏＣ１，・％Ｈ！０　　　　
　　　　３０３−３０４ＣＨｓ　　　　ＣＪｓ　　　　
サッカリン酸塩　　　　　　１７８ＣＨｓ　　　　Ｃｘ
Ｈｓ　　　　琥珀酸塩　　　　　　　　　１４０−４２
ＣＨ３Ｃ！Ｈ％　　　　乳酸塩　　　　　　　　　　油
ＣＨ３Ｃ２Ｈ＠　　　　ＺｎＣ１，・％ＩｂＯ２９８−
３００（１）−１１５ＣＨ３ＨＣ（ＣＨｓ）ｓ　　　　
Ｈ（１）−１１６ＣＨ３ＨＨＣ１ （＋）−１１７ＣＨ３Ｈ５ＣＪｓ　　　　　１（（Ｉ）
１１８　　　ＣＨｓ　　　　Ｈ５ＣｚＨｓ　　　　　Ｈ
（＋）−１１９ＣＨｓ　　　　ＨＨＨ （１）−１２０ＣＩ、　　　　Ｈ５ＣＨｓ　　　　　　
Ｈ（＋）−１２１ＣＨｓ　　　　Ｈ５ＣＨｓ　　　　　
Ｈ（Ｉ）−１２２ＣＨｓ　　　　Ｈ５ＣＨｓ　　　　　
　Ｈ（１）（２３ＣＨ３Ｈ５ＣＨｓ　　　　　　Ｈ（＋
）−１２４ＣＨ３Ｉ　　　　ＳＣ，Ｈ８Ｈ（１）−１２
５ＣＨ３）Ｉ　　　　ＣＩ　　　　　　　Ｈ（１）−１
２６ＣＨ３ＨＣＩ　　　　　　　Ｈ（１）−１２７・　
ＣＯ，ＨＣＩ　　　　　　　Ｈ（＋）−１２８ＣＨ３Ｈ
ＳＣＨ，Ｈ （＋）−１２９ＣＨ３Ｈ５ＣＨｓ　　　　　　Ｈ（＋）
−１３０ＣＨ３ＨＯＣＨ３Ｈ Ｃ）ＩｓＣ，Ｈ１１３１−３５ ＣｔＨｓ　　　Ｈ１４９−５２ ＣＨ，Ｃ，Ｈ，１４２−４４ ［（ＣＩ（３１４４−４７ ＨＣＨ３ソルビン酸の塩　　　　　　１２７−３０ＣＨ
，Ｃ，Ｈ，１１５−１８ ＨＣＨＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８３
−８５ＨＣＨ３サッカリン酸塩　　　　　　１１７−８
０ＨＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＞
３３０Ｃ）１３Ｃ！Ｈ，２３６−４０ ＣＨ，Ｃ，Ｈ，２０６−２０８ ＣＨ３ＣｉＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
６ロー６７ＣＨ３ｃ、ｕ、　　　　ＺｎＣ１ｚ　−３Ａ
Ｈｔｏ　　　　　　　　　３２３−２６ＣＨ，Ｃ，Ｈ，
サッカリン酸塩　　　　　　２３８−４０ＨＣＨ３サッ
カリン酸塩　　　　　　１９２−９５出発物質の製造 ６８＋＋＋［：１．２モル）のアセトアルデヒドを２４
０ｍ１の濃塩酸中の６７．０ｇ（０，４モル）の４．５
−ジメチル−２−ニトロアニリンに５５℃の初期温度に
おいて場合により冷却しなから滴々添加し、そして半分
量のアセトアルデヒドを加えた後にバッチを６８℃にゆ
っくり暖めた。添加が終了した時に、さらに１時間６８
℃に加熱し続けた。反応混合物を次に４０°Ｃに冷却し
、６００ｍ１の氷水中に注ぎ、そして氷で冷却しながら
２５％強度アンモニア溶液で中和した。沈澱した固体を
濾別し、そしてエタノールから再結晶化させた。

５２．３ｇ（理論値の６０％）の融点が１８０−１８１
　’０の２．５．６−ドリメチルー８−ニトロキノリン
が得られた。

１．０３２ｍ１の濃硫酸および３４６．０ｇ（２モル）
の４−クロロ−２−ニトロアニリンを２００＋＋＋１の
水中の４５０．０ｇ（２モル）の３−ニトロ−ベンゼン
スルホン酸のナトリウム塩に滴々添加した。バッチを次
に８０°Ｃに加熱し、そして２７５．６ｍ１（３，３モ
ル）のクロトンアルデヒドを１時間にわたり滴々添加し
た。混合物を次に１２０°Ｃ！−１２５℃にさらに１時
間加熱した。製造実施例（Ｉ［ａ−１）と同様にして処
理した。

２８０ｇ（理論値の６２％）の融点が１２５°Ｃの６−
クロロ−２−メチル−８−ニトロキノリンが得られた。

１７．３ｇ（０，１モル）の５−クロロ−２−ニトロア
ニリンおよびスパチュラ先端量のｐ−トルエンスルホン
酸を２００ｍ１のクロロベンゼン中で１１０°０−１２
０℃に加熱した。１４．０ｇ（０，２モル）のクロトン
アルデヒドをこの混合物に加え、そして反応バッチを水
の除去が完了するまで１２０℃に加熱した。室温に冷却
した後に、溶媒を高真空下で蒸留除去した。その後、製
造実施例（ＩＩａ−１）と同様にして処理した。

８．９ｇ（理論値の４５％）の融点が１２９℃の５−ク
ロロ−２−メチル−８−ニトロキノリンが得られた。

実施例（Ｉ［ａ　−１）　〜（Ｉ［ａ　−３）中に記さ
れている方法と同様な方法で、下記の式（ＩＩ　ａ）の
出発物質が得られた。

表３ １［ａ−４ＣＨｓ　　　　　　ＨＨ０ＣＨｓ　　　　　
　１８０−１８３ｎａ−５ＣＨ，ＨＨｏｔ、Ｈ，１３９
−１４１１［ａ−６ｃ）Ｉ、　　　ＨＨＣＨ３１１３１
１ａ−７Ｃ２＋１Ｓ　　　ＣＨ３ＨＯＣＨ３１５５１１
ａ−８Ｃ，Ｈ，ＣＨ３Ｈ０ＣＪｓ　　１４０Ｉ［ａ−９
ｃ２１（Ｉ　　ＣＨｓ　　ＨＣＨ３１２５Ｉ［ａ−１０
ＣｚＨｓ　　ＣＨｉ　　ＣＨ３ＣＨ３１５３ｎ　ａ−１
１ＣＨｓ　　　Ｈ０ＣＨｓ　ＣＨｓ　　　９８−１００
１１ａ−１２Ｃ，Ｈ，ｃ）Ｉ、　　Ｃｔ　　　Ｈ１５０
−５３１［ａ−１３Ｃ，Ｈ，ｃ）Ｉ、　　Ｈｔ−ＣａＨ
ｓ　　　７６−７９ｎａ−１４ＣＨｓ　　　　ＨＨｔ−
ＣａＨｓ　　　１５３−５４ｎ　ａ−１５ＣＨ３Ｈ５Ｃ
Ｊｓ　Ｈ１２６−２７１１ａ−１６ＣＨｓ　　　ＨＳＣ
Ｈ３Ｈ１４５−４６２４．０ｇ（０，１モル）の２．５
．６−１−リフチル−８−ニトロキノリンを９０．０ｇ
（０゜４モル）の５ｎＣ１，Ｘ２Ｈ，Ｏおよび１８０ｍ
１の濃塩酸に加え、そして混合物を３０分間９０’Ｏに
加熱した。その後、バッチを５００ｍ１の水中に注ぎ、
そして塩化メチレンで抽出した。−緒にした有機相を洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濃縮した。

５．５ｇ（理論値の２７％）の融点が６９℃−７１’Ｃ
の８−アミノ−２，５，６−ドリメチルーキノリンが得
られた。

オートクレーブ中で、６５．３ｇ（０，２８モル）の６
−ニトキシー２−メチル−８−ニトロ−キノリンおよび
ｉｏ、Ｏｇのラネーニッケルを３００ｍ１のエタノール
中で４５℃−５５℃において３５−４０バールの水素圧
下で５時間にわたり水素化した。その後、触媒を珪藻上
上で濾別し、そして濾液を濃縮しｔ；。残渣を塩化メチ
レン中に加え、混合物をシリカゲル上で濾過し、モして
濾液を再び濃縮した。

４７．７ｇ（理論値の２８％）の融点が６９°Ｃ−７２
°Ｃの８−アミノ−６−ニトキシー２−メチル−キノリ
ンが得られた。

実施例（ＩＩ−１）および（ＩＩ−２）中に記されてい
る方法と同様な方法で、下記の式（ＩＩ）の出発物質が
得られた。

表４： Ｉｆ−３ＣＨ，ＨＨｏｃｔｉｉ ｎ−４ＨＨＨ０ＣＨ３ ｎ−５ＣＨ３ＨＨＣＨｓ　　　　　１００ｎ−６Ｃ，Ｈ
Ｉ　　　　ＣＨｓ　　Ｈ０ＣＨｓ　　　　ａｓｎ−７Ｃ
，Ｈ，ＣＭ、　　Ｈ０ＣｘＨ＊　　　　７５−８Ｏｎ−
８ｃ２ｕ、　　　　ＣＨｓ　　ＨＣＨｓ　　　　　８８
］１−９　　　　ＣＪｓ　　　　ＣＨｓ　　ＣＨｓ　　
ＣＨ３６７ＩＩ−１０ＣＨ，ＨＣＩ　　　Ｈ９３−９５
ｎ−１１ＣＨ，■　　　０ＣＨｓ　　ＣＨｓ　　　　　
８２−８４ｍ−１２ＣＨ，ＨＨＣ１１００−１０４ＩＩ
−１３Ｃ，Ｈ，ＣＨ，ＣＩ　　　Ｈ７ロー７７１１−１
４　ＣＪｓ　ＣＨｓ　Ｈｔ、−Ｃ４Ｈ＊油ｎ−１５ＣＨ
ｓ　　　　ＨＨｔ、−Ｃ＋Ｈｅ　　６７−６９ｎ−１６
ＣＨ，ＨＳＨＨ１５５−６０ ＩＩ−１７ＨＨ５ＣＪｓ　Ｈ油 ｎ−１８ＣＨ，ＨＳＣＨ３Ｈ７３−７４使用実施例 下記の化合物類を下記の使用実施例中で比較物質として
使用した： エチレン−１，２−ビス−（ジチオカルバミン酸）亜鉛 （Ｒ，ウニグラ−、「植物保護剤および有害生物防除剤
の化学」、スズリンゲル・７エルラグ、ベルリン、ハイ
デルベルグ、ニューヨーク、１９７つ０．２巻、６５頁
以下、および米国特許明細書２．４５７．６７４から公
知）。

凸 υ シス−Ｎ−（（１−リクロロメチル）チオ）−４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボイミド（サイエンス（ワ
シントン）１１５．８４（１９５２）、および米国特許
明細書２，５５３．７７０から公知）。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル−Ｎ′＝（フルオロ
ジクロロメチルチオ）スルファミド（ドイツ公告明細書
１，１９３．４９８から公知）。

実施例Ａ ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　）試験（イネ
）／保護 溶媒＋　　１２．５重量部のアセトン 乳化剤２０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、そして濃厚物を
水および上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物
の調合物を噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後に
、植物にピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ　ｏｒｙｚａｅ）の水性胞子懸濁液を接種しｔ；。

植物を次に１００％の相対的大気湿度および２５°Ｃの
温室中にいれた。

接種から４日後に、病気感染度を評価した。

この試験では、例えば本発明に従う物質類［（＋）−３
１、［（１）−５］、［（Ｉａ）−７］、［（１）−９
］、［（１）−１２１、［（１）−１３１、［（１）−
１５１、［（１）−２０１、［（１）−２４１、［（＋
）−２６１、［（１）−２７］、［（１）−２８１、［
（１）−２９１、［（１）−３０１、［（１）−３３１
、［（１）−３６１、［（１）−３８１、［（１）−４
０１、［（１）−５３１、［（１）−５４１、［（１）
−５５１、［（１）−５７１、［（１）−５９１および
［（１）−６０１ が比較物質（Ａ）より良好な活性を示した。

表Ａ ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（イネ）
／保護（公知）（Ａ） （Ｉ）−４０ （Ｉ　’）　−２０ （Ｉ　）　−２６ （Ｉ　’）　−２７ （Ｉ　’）　−２８ ＣＩ　’）　−２９ （Ｉ）−３０ （Ｉ）−３３ （Ｉ）−３６ （Ｉ　）　−３８ （Ｉ）−５ （Ｉ）−９ （Ｉ）−３ （Ｉ）−１２ （Ｉ）−１３ （Ｉ）−１５ （Ｉ　）　−５９ （Ｉ）−６０ 実施例Ｂ ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　）試験（イネ
）／全身的 溶媒：　　１２．５重量部のアセトン 乳化剤二０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、そして濃厚物を
水および上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度とした。

全身的性質を試験するために、若いイネ植物が成長して
いる標準土壌に４０ｍ１の活性化合物の調合物を噴霧し
た。処理後７日に、そして植物にピリクラリア中オリザ
エ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）の水性胞
子懸濁液を接種した。その後、植物を１００％の相対的
大気湿度および２５℃の温室中にそれらを評価するまで
保持した。

接種から４日後に、病気感染度を評価した。

この試験では、例えば本発明に従う物質類［（１）−７
１、［（１）−５３１、［（１）−５４〕、　［（＋）
−５５）＃よび［（１）−５７］が比較物質（Ａ）より
良好な活性を示した。

ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（イネ）
／全身的（公知）（Ａ） 実施例Ｃ フィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）試験（トマ
ト）／治療 溶媒：　４．７重量部のアセトン 乳化剤＝０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

治療活性を試験するために、若い植物にフィトフトラ・
イ”／７エスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎ
ｆｅｓｔａｎｓ）の水性胞子懸濁液を接種した。植物を
次に２０℃および１００％の相対的大気湿度の培養室中
に７時間保った。短い乾燥時間後に、植物に活性化合物
の調合物をしずくで湿るまで噴霧した。

植物を１００％の相対的大気湿度および約２０℃の培養
室中にいれた。

接種から３日後に、評価した。

この試験では、例えば本発明番こ従う物質類［（＋）−
１７）、［（１）−１８１、［（＋）−２０１、［（＋
）−２１１、［（１）−２６１、［（１）−２９］、［
（１）−３１１および［（Ｉ）が比較物質（Ａ）より良
好な活性を示した。

嚢」 ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（トマト
）／治療（公知）（Ａ） （Ｉ）−２６ （Ｉ）−２９ （Ｉ）−１７ （Ｉ）−１８ （Ｉ）−３３ 実施例Ｄ エリシフェ（Ｅｒｙｓ　１ｐｈｅ）試験（オオムギ）／
保護溶媒：　　１００重量部のジメチルホルムアミド乳
化剤：０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで湿るまで噴霧した。噴霧コーティングが
乾燥した後に、植物にエリシフエ・グラミニス・ｆ、ｓ
ｐ、・ホルデイ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ
　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｄｅｉ　）の胞子を散布した。

うどんこ病膿庖の発育を促進させるために、植物を次に
約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度の温室
中にいれた。

接種から７日後に、評価した。

この試験では、例えば本発明に従う物質類［（＋）−１
１、［（１）−３１、［（１）−４１、［（１）−５］
　　、　［（１）−６１、［（１）−７１、ｒ（＋）−
８１、［（１）−９］　　、　［（１）−１０１、［（
１）−１１１、［（１）−１３］　　、　［（１）−１
４１、［（１）−１５］　　、　［（１）−１７］　　
、［（１）−１８１、［（１）−２６１、［（１）−２
８］　、　［（＋）−３０１、［（１）−３２３、［（
１）−３５１、［（＋）−３９）　　、　［（１）−４
０］　、　［（１）−５３］　　、　［（１）−５５１
、［（１）−５７１、［（＋）−５９１および［（１）
＝６０］ が比較物質（Ａ）より良好な活性を示した。

表Ｄ エリシフエ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）試験（オオムギ）／保
護（公知）（Ａ） （Ｉ）−８ １”１ （Ｉ）−１゜ （Ｉ）−１１ （Ｉ）−１３ （Ｉ　）−１４ （Ｉ）−１５ （Ｉ）−６ （Ｉ）−１７ （Ｉ　）　−１８ （Ｉ　”）　−２６ （Ｉ　）　−２８ （Ｉ）−５ （Ｉ　）−３０ （Ｉ）−３２ （Ｉ）−３５ （Ｉ）−３９ （Ｉ）−４ （Ｉ　）−５９ （Ｉ）−６０ 実施例Ｅ ドレスチェスレラ・グラミネア（Ｄｒｓｅｈｓｌｅｒａ
　ｇｒａｍｉｎｅａ　）試験（オオムギ）７種子処理（
ｓｙｎ、　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｇｒａ
ｍｉｎｅａ）活性化合物を乾燥塗布剤として使用した。

これらは特定の活性化合物を粉砕鉱物で延展して微粉状
混合物を与えることにより製造され、それは種子表面上
に確実に均一に分布させることができる。

塗布剤を適用するために、閉鎖ガラスフラスコ中で感染
種子を塗布剤と共に３分間振った。

種子をふるいにかけられた湿っている標準土壌中に埋め
、そして冷蔵庫中の閉鎖ペトリ皿中で４°Ｃの温度に１
０日間呈した。それによりオオムギの発芽が始まり、そ
して多分菌胞子の発芽も始まった。次に５０粒の予め発
芽したネオムギ２バツチを標準土壌中に３ｃｍの深さに
種をまき、そして種子箱中で約１８℃の温室中で１日１
５時間光に呈しながら培養した。

種まきから約３週間後に、植物を縞病の兆候に関して評
価した。

この試験では、例えば本発明に従う物質類［（１）−１
７１、［（１）−１８１および［（１）−４０］ が比較物質（Ａ）より良好な活性を示した。

民」 塗布せず　　　　　　　　　　　　　　　　　２３．４
（公知）（Ａ） （Ｉ）−１８ ｃＨ，Ｘ　ＨＣＩ　Ｘ　ＨｚＯ （Ｉ）−１８ 実施例Ｆ ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔ　ｉｓ）試験（インゲンマ
メ）／保護 溶媒＝　４．７重量部のア七トン 乳化剤二０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化金物の調
合物をしずくで湿るまで噴霧した。噴霧コーティングが
乾燥した後に、ハイイロカビ（Ｂ。

ｔｒｙｔｉｓ　ｅｉｎｅｒｅａ）で覆われている２個の
寒天小片をそれぞれの葉の上に置いた。接種植物を２０
℃の暗い湿った室の中にいれた。接種から３日後に、葉
の上の感染点の寸法を評価した。

この試験では、例えば本発明に従う物質類［（１）−２
１、［（１）−３０１および［（Ｉ）−３５］ が比較物質（Ｂ）より良好な活性を示した。

表Ｆ ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ試験（インゲンマメ）
／保護υ （公知）（Ｂ） （Ｉ）−２ （Ｉ　）−３０ 実施例Ｇ ヴエンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／
保護 溶媒：　４．７重量部のアセトン 乳化剤二〇、３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物を噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後に、リ
ンゴ痴皮病を起こす有機体（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａ
ｓｑｕａｌｉｓ　）の水性分生子器懸濁液を接種し、そ
して次に２０℃および１００％の相対的大気湿度の培養
室中に１時間保った。

植物を次に２０℃および約７０％の相対的大気湿度の温
室中にいれた。

接種から１２日後に、評価した。

この試験では、例えば本発明に従う物質類［（１）−７
１、［（１）−５３１、［（１）−５４］、［（１）−
５６１および［（１）−５７１が比較物質（Ｃ）より良
好な活性を示した。

表Ｇ ヴエンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／
保護（公知）（の 特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャ７ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１およびＲ＾６は同一であるかまたは異なっており
   、そして水素、アルキル、ハロゲノアルキル、ハロゲン
   、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノまたはジ
   アルキルアミノを表わし、 Ｒ＾２およびＲ＾５は同一であるかまたは異なっており
   、そして水素またはアルキルを表わし、Ｒ＾３およびＲ
   ＾４は同一であるかまたは異なっており、そして水素、
   アルキル、ハロゲノアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル
   、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、アルキルス
   ルフィニル、アルキルスルホニル、ニトロ、任意に置換
   されていてもよいアリール、アミノ、アルキルアミノ、
   任意に置換されていてもよいアリールアミノ、アラルキ
   ルアミノ、ジアルキルアミノ、ジアラルキルアミノ、ま
   たは基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾７、 −ＮＨ−ＣＹ−Ｘ−Ｒ＾８、 −ＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾９、 −Ｙ＾１−ＣＯ−Ｒ＾１＾０、 −Ｙ＾２−ＣＯ−Ｘ＾１−Ｒ＾１＾１、 −Ｙ＾３−ＣＳ−Ｘ＾２−Ｒ＾１＾２もしくは−ＣＯ−
   Ｒ＾１＾３を表わし、ここで Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ
   ＾１＾２およびＲ＾１＾３は同一であるかまたは異なっ
   ており、そしてアルキルまたは任意に置換されていても
   よいフェニルを表わし、 Ｙ、Ｙ＾１、Ｙ＾２およびＹ＾３は同一であるかまたは
   異なっており、そして酸素または硫黄を表わし、そして Ｘ、Ｘ＾１およびＸ＾２は同一であるかまたは異なって
   おり、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ−
   Ｒ＾１＾４を表わし、ここでＲ＾１＾４は水素またはア
   ルキルを表わす］の置換された１，１０−フェナントロ
   リン並びにそれの酸付加塩および金属塩錯体を含有して
   いることを特徴とする、有害生物防除剤。 ２、式（ I ）において、 Ｒ＾１およびＲ＾６が同一であるかまたは異なっており
   、そして水素、炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状
   のアルキル、炭素数が１もしくは２でそして１−５個の
   同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアル
   キル、ハロゲン、各場合とも炭素数が１−４のアルコキ
   シもしくはアルキルチオ、または各場合とも各アルキル
   基当たりの炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状のア
   ルキルアミノもしくはジアルキルアミノを表わし、そし
   て Ｒ＾２およびＲ＾６が同一であるかまたは異なっており
   、そして水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝
   鎖状のアルキルを表わし、 Ｒ＾３およびＲ＾４が同一であるかまたは異なっており
   、そして水素を表わすか、または炭素数が１−４の直鎖
   もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素数が１もしくは２で
   そして１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有
   するハロゲノアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、各場
   合とも炭素数が１−４のアルコキシもしくはアルキルチ
   オ、メルカプト、各場合とも炭素数が１−４のアルキル
   スルフィニルもしくはアルキルスルホニル、ニトロ、ま
   たはハロゲン、各場合とも炭素数が１−３でそして１−
   ５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するアルキ
   ルおよびハロゲノアルキルからなる群からの同一もしく
   は異なる置換基により任意にモノ置換もしくはジ置換さ
   れていてもよいフェニルを表わすか、またはさらにアミ
   ノを表わすか、または各場合とも各アルキル部分当たり
   の炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキルア
   ミノもしくはジアルキルアミノを表わすか、またはハロ
   ゲン、各場合とも炭素数が１−３でそして適宜１−５個
   の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するアルキルお
   よびハロゲノアルキルからなる群からの同一もしくは異
   なる置換基により任意にモノ置換もしくはジ置換されて
   いてもよいフェニルアミノを表わすか、または各場合と
   も各アルキル部分中の炭素数が１もしくは２でありそし
   て各場合とも任意に同一もしくは異なるハロゲン原子に
   よりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいフェニ
   ルアルキルアミノもしくはジフェニルアルキルアミノを
   表わすか、または基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾７、−ＮＨ−Ｃ
   Ｙ−Ｘ−Ｒ＾８、−ＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾９、−Ｙ＾１
   −ＣＯ−Ｒ＾１＾０、−Ｙ＾２−ＣＯ−Ｘ＾１−Ｒ＾１
   ＾１、−Ｙ＾３−ＣＳ−Ｘ＾２−Ｒ＾１＾２もしくは−
   ＣＯ−Ｒ＾１＾３を表わし、ここで Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ
   ＾１＾２およびＲ＾１＾３が同一であるかまたは異なっ
   ており、そして炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状
   のアルキルを表わすか、または任意にハロゲン、ニトロ
   および炭素数が１−４のアルキルからなる群からの同一
   もしくは異なる置換基によりモノ−、ジ−もしくはトリ
   置換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｙ、Ｙ＾１、Ｙ＾２およびＹ＾３が同一であるかまたは
   異なっており、そして酸素または硫黄を表わし、そして Ｘ、Ｘ＾１およびＸ＾２が同一であるかまたは異なって
   おり、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ−
   Ｒ＾１＾４を表わし、ここで Ｒ＾１＾４が水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは
   分枝鎖状のアルキルを表わす もの並びにそれの酸付加塩および金属塩錯体を含有して
   いる、特許請求の範囲第１項記載の有害生物防除剤。 ３、式（ I ）において、 Ｒ＾１およびＲ＾６が同一であるかまたは異なっており
   、そして水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ
   ピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、クロロメ
   チル、ブロモメチル、トリクロロメチル、塩素、臭素、
   メトキシ、エトキシ、メチルアミノまたはジメチルアミ
   ノを表わし、 Ｒ＾２およびＲ＾５が同一であるかまたは異なっており
   、そして水素、メチルまたはエチルを表わし、Ｒ＾３お
   よびＲ＾４が同一であるかまたは異なっており、そして
   水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、塩
   素、臭素、ヨウ素、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ
   、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、メルカプト、メチ
   ルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルスルフィニル、メチル
   スルホニル、ニトロ、または任意に弗素、塩素、臭素、
   メチル、エチル、ｉ−プロピルおよびトリフルオロメチ
   ルからなる群からの同一もしくは異なる置換基によりモ
   ノ置換もしくはジ置換されていてもよいフェニルを表わ
   すか、またはさらにアミノ、メチルアミノ、エチルアミ
   ノ、２，６−ジクロロ−ベンジルアミノ、ジメチルアミ
   ノ、ジエチルアミノまたは任意に弗素、塩素、臭素、メ
   チル、エチル、ｉ−プロピルおよびトリフルオロメチル
   からなる群からの同一もしくは異なる置換基によりモノ
   置換もしくはジ置換されていてもよいフェニルアミノを
   表わすか、または基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾７、−ＮＨ−Ｃ
   Ｙ−Ｘ−Ｒ＾８、−ＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾９、Ｙ＾１−
   ＣＯ−Ｒ＾１＾０、−Ｙ＾２−ＣＯ−Ｘ＾１−Ｒ＾１＾
   １、−Ｙ＾３−ＣＳ−Ｘ＾２−Ｒ＾１＾２もしくは−Ｃ
   Ｏ−Ｒ＾１＾３を表わし、ここで Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ
   ＾１＾２およびＲ＾１＾３が同一であるかまたは異なっ
   ており、そしてメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ
   ピル、またはｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表
   わすか、或いは任意に弗素、塩素、臭素、ニトロ、メチ
   ル、エチル、メトキシおよびトリフルオロメチルからな
   る群からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換も
   しくはジ置換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｙ、Ｙ＾１、Ｙ＾２およびＹ＾３が同一であるかまたは
   異なっており、そして酸素または硫黄を表わし、そして Ｘ、Ｘ＾１およびＸ＾２が同一であるかまたは異なって
   おり、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ−
   Ｒ＾１＾４を表わし、ここで Ｒ＾１＾４が水素またはメチルを表わす もの並びにそれの酸付加塩および金属塩錯体を含有して
   いる、特許請求の範囲第１項記載の有害生物防除剤。 ４、有害生物類を防除するための、特許請求の範囲第１
   項記載の式（ I ）の置換された１，１０−フェナント
   ロリン類の使用。 ５、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の置換され
   た１，１０−フェナントロリン類を有害生物類および／
   またはそれらの環境に作用させることを特徴とする、有
   害生物類の防除方法。 ６、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の置換され
   た１，１０−フェナントロリン類を伸展剤および／また
   は表面活性物質と混合することを特徴とする、有害生物
   防除剤の製造方法。 ７、式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 〔式中、 Ｒ＾１′およびＲ＾６′は同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素、アルキル、ハロゲノアルキル、ハロ
   ゲン、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノまた
   はジアルキルアミノを表わし、 Ｒ＾２′およびＲ＾６’は同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾３′およびＲ＾４′は同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素、アルキル、ハロゲノアルキル、ハロ
   ゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、メルカプト、アルキ
   ルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、
   ニトロ、任意に置換されていてもよいアリール、アミノ
   、アルキルアミノ、各場合とも任意に置換されていても
   よいアリールアミノもしくはアラルキルアミノ、ジアル
   キルアミノ、もしくはアリール部分中で任意に置換され
   ていてもよいジアラルキルアミノを表わすか、または基
   −ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾７、 −ＮＨ−ＣＹ−Ｘ−Ｒ＾８、 −ＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾９、 −Ｙ＾１−ＣＯ−Ｒ＾１＾０、 −Ｙ＾１−ＣＯ−Ｘ＾１−Ｒ＾１＾１、 −Ｙ＾３−ＣＳ−Ｘ＾２−Ｒ＾１＾２もしくは−ＣＯ−
   Ｒ＾１＾３を表わし、ここで Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ
   ＾１＾２およびＲ＾１＾３は同一であるかまたは異なっ
   ており、そしてアルキルまたは任意に置換されていても
   よいフェニルを表わし、 Ｙ、Ｙ＾１、Ｙ＾２およびＹ＾３は同一であるかまたは
   異なっており、そして酸素または硫黄を表わし、そして Ｘ、Ｘ＾１およびＸ＾２は同一であるかまたは異なって
   おり、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ−
   Ｒ＾１＾４を表わし、ここでＲ＾１＾４は水素またはア
   ルキルを表わすが、ａ）Ｒ＾１′およびＲ＾６′は同時
   に水素を表わさず、或いはｂ）Ｒ＾２′、Ｒ＾３′、Ｒ
   ＾４′およびＲ＾５′は同時に水素を表わさず、或いは ｃ）Ｒ＾３′が水素またはアルキルを表わす場合にはＲ
   ＾１′は同時にメチルを表わさない］の置換された１，
   １０−フェナントロリン類並びにそれらの酸付加塩類お
   よび金属塩錯体類。 ８、式（ I ａ）において、 Ｒ＾１′およびＲ＾６′が同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素、炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝
   鎖状のアルキル、炭素数が１もしくは２でそして１−５
   個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノ
   アルキル、ハロゲン、各場合とも炭素数が１−４のアル
   コキシもしくはアルキルチオ、または各場合とも各アル
   キル基当たりの炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状
   のアルキルアミノもしくはジアルキルアミノを表わし、
   そして Ｒ＾２′およびＲ＾５′が同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは
   分枝鎖状のアルキルを表わし、 Ｒ＾３′およびＲ＾４′が同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素を表わすか、または炭素数が１−４の
   直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素数が１もしくは
   ２でそして１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子
   を有するハロゲノアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、
   各場合とも炭素数が１−４のアルコキシもしくはアルキ
   ルチオ、メルカプト、各場合とも炭素数が１−４のアル
   キルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル、ニトロ
   、または任意にハロゲン、各場合とも炭素数が１−３で
   そして適宜１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子
   を有するアルキルおよびハロゲノアルキルからなる群か
   らの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくは
   ジ置換されていてもよいフェニルを表わすか、またはさ
   らにアミノを表わすか、または各場合とも各アルキル部
   分当たりの炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状のア
   ルキルアミノもしくはジアルキルアミノを表わすか、ま
   たは任意にハロゲン、各場合とも炭素数が１−３でそし
   て適宜１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有
   するアルキルおよびハロゲノアルキルからなる群からの
   同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置
   換されていてもよいフェニルアミノを表わすか、または
   各場合とも各アルキル部分中の炭素数が１もしくは２で
   ありモして各場合とも任意に同一もしくは異なるハロゲ
   ン原子によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよ
   いフェニルアルキルアミノもしくはジフェニルアルキル
   アミノを表わすか、または基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾７、 −ＮＨ−ＣＹ−Ｘ−Ｒ＾８、−ＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾９
   、−Ｙ＾１−ＣＯ−Ｒ＾１＾０、 −Ｙ＾２−ＣＯ−Ｘ＾１−Ｒ＾１＾１、 −Ｙ＾３−ＣＳ−Ｘ＾２−Ｒ＾１＾２もしくは−ＣＯ−
   Ｒ＾１＾３を表わし、ここで Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ
   ＾１＾２およびＲ＾１＾３が同一であるかまたは異なっ
   ており、そして炭素数が１−４の直鎖もしくは分枝鎖状
   のアルキルを表わすか、または任意にハロゲン、ニトロ
   および炭素数が１−４のアルキルからなる群からの同一
   もしくは異なる置換基によりモノ−、ジ−もしくはトリ
   置換されていてもよいフェニルを表わし、 Ｙ、Ｙ＾１、Ｙ＾２およびＹ＾３が同一であるかまたは
   異なっており、そして酸素または硫黄を表わし、そして Ｘ、Ｘ＾１およびＸ＾２が同一であるかまたは異なって
   おり、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ−
   Ｒ＾１＾４を表わし、ここで Ｒ＾１＾４が水素または炭素数が１−４の直鎖もしくは
   分枝鎖状のアルキルを表わすが、 ａ）Ｒ＾１′およびＲ＾６′は同時に水素を表わさず、
   或いはｂ）Ｒ＾２′、Ｒ＾３′、Ｒ＾４′およびＲ＾５
   ′は同時に水素を表わさず、或いは ｃ）Ｒ＾３′が水素またはアルキルを表わす場合にはＲ
   ＾１′は同時にメチルを表わさない、 特許請求の範囲第７項記載の置換された１，１０−フェ
   ナントロリン類並びにそれの酸付加塩類および金属塩錯
   体類。 ９、式（ I ａ）において、 Ｒ＾１′およびＲ＾６′が同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−
   プロピル、またはｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル
   を表わし、 Ｒ＾２′およびＲ＾５′が同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素、メチルまたはエチルを表わし、Ｒ＾
   ３′およびＲ＾４′が同一であるかまたは異なっており
   、そして水素、メチル、塩素、メトキシ、ニトロ、アミ
   ノ、２，６−ジクロロベンジルアミノまたはエチルカル
   ボニルアミノを表わすか、或いは基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わすが、 ａ）Ｒ＾１′およびＲ＾６′は同時に水素を表わさず、
   或いはｂ〕Ｒ＾２′、Ｒ＾３′、Ｒ＾４′およびＲ＾５
   ′は同時に水素を表わさず、或いは ｃ）Ｒ＾３′が水素またはアルキルを表わす場合にはＲ
   ＾１′は同時にメチルを表わさない、 特許請求の範囲第７項記載の置換された１，１０−フェ
   ナントロリン類並びにそれの酸付加塩類および金属塩錯
   体類。 １０、式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 〔式中、 Ｒ＾１′およびＲ＾６′は同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素、アルキル、ハロゲノアルキル、ハロ
   ゲン、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノまた
   はジアルキルアミノを表わし、 Ｒ＾２′およびＲ＾５は同一であるかまたは異なってお
   り、そして水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾３′およびＲ＾４′は同一であるかまたは異なって
   おり、そして水素、アルキル、ハロゲノアルキル、ハロ
   ゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、メルカプト、アルキ
   ルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、
   ニトロ、任意に置換されていてもよいアリール、アミノ
   、アルキルアミノ、各場合とも任意に置換されていても
   よいアリールアミノもしくはアラルキルアミノ、ジアル
   キルアミノ、アリール部分中で任意に置換されていても
   よいジアラルキルアミノを表わすか、または基 −ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾７、 −ＮＨ−ＣＹ−Ｘ−Ｒ＾８、 −ＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾９、 −Ｙ＾１−ＣＯ−Ｒ＾１＾０、 −Ｙ＾２−ＣＯ−Ｘ＾１−Ｒ＾１＾１、 −Ｙ＾３−ＣＳ−Ｘ＾２−Ｒ＾１＾２もしくは−ＣＯ−
   Ｒ＾１＾３を表わし、ここで Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ
   ＾１＾２およびＲ＾１＾３は同一であるかまたは異なっ
   ており、そしてアルキルまたは任意に置換されていても
   よいフェニルを表わし、 Ｙ、Ｙ＾１、Ｙ＾２およびＹ＾３は同一であるかまたは
   異なっており、そして酸素または硫黄を表わし、そして Ｘ、Ｘ＾１およびＸ＾２は同一であるかまたは異なって
   おり、そして酸素もしくは硫黄を表わすかまたは基Ｎ−
   Ｒ＾１＾４を表わし、ここでＲ＾１＾４は水素またはア
   ルキルを表わすが、ａ）Ｒ＾１′およびＲ＾６′は同時
   に水素を表わさず、或いはｂ）Ｒ＾２′、Ｒ＾３′、Ｒ
   ＾４′およびＲ＾５′は同時に水素を表わさず、或いは ｃ）Ｒ＾３′が水素またはアルキルを表わす場合にはＲ
   ＾１′は同時にメチルを表わさない］の置換された１，
   １０−フェナントロリン類並びにそれの酸付加塩類およ
   び金属塩錯体類の製造方法において、 Ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾３′およびＲ＾４′は上記の
   意味を有するが、Ｒ＾３′が水素またはアルキルを表わ
   す場合にはＲ＾１′は同時にメチルを表わさない］ の８−アミノキノリン類を α）適宜希釈剤の存在下でそして適宜強酸の存在下で、
   式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、 Ｒ＾６′は上記の意味を有する］ のアルデヒド類と環化させ、そして適宜このようにして
   得られた生成物類を酸付加塩類および金属塩錯体類に転
   化させるか、または β）適宜希釈剤の存在下でそして適宜強酸の存在下で、
   または適宜酸化剤の存在下でもしくは水を除去しながら
   、又は適宜触媒の存在下で、式（IIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ） ［式中、 Ｒ＾６′は上記の意味を有する］ のα，β−不飽和アルデヒド類と環化させ、そして適宜
   このようにして得られた生成物類を酸付加塩類および金
   属塩錯体類に転化させることを特徴とするか、或いは これまで知られていなかった式（ I ａ）の置換された
   １，１０−フェナントロリン類の場合には、Ｂ）式（
   I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） ［式中、 Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾３′、Ｒ＾５′およびＲ＾６
   ′は上記の意味を有するが、 ａ）Ｒ＾１′およびＲ＾６′は同時に水素を表わさず、
   或いはｂ）Ｒ＾３′が水素またはアルキルを表わす場合
   にはＲ＾１′は同時にメチルを表わさない］ の置換された１，１０−フェナントロリン誘導体類を第
   一段階において一般的に公知の方法で、適宜希釈剤の存
   在下でそして適宜触媒もしくは反応助剤の存在下で、式
   （IV） Ｒ＾１＾５−Ｅ（IV） ［式中、 Ｒ＾１＾５はハロゲン、ニトロ、ヒドロキシスルホニル
   、クロロスルホニル、アルキル、ホルミル、アルカノイ
   ルまたはアロイルを表わし、そして Ｅは電子吸引性遊離基を表わす］ の求電子性基または他の一般的な求電子性試薬を用いて
   ５−もしくは６−位置で置換し、そして式（ I ａ）に
   おけるＲ＾４′がニトロからアミノ官能基に転化される
   場合にはこれらの生成物類を第二段階において適宜希釈
   剤の存在下でそして適宜触媒もしくは反応助剤の存在下
   で還元し、そして適宜このようにして得られた生成物類
   を酸付加塩類および金属塩錯体類に転化させることを特
   徴とするか、或いは これまで知られていなかった式（ I ａ）の置換された
   １，１０−フェナントロリン類の場合には、Ｃ）式（
   I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） ［式中、 Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾３′、Ｒ＾４′およびＲ＾５
   ′は上記の意味を有するが、 ａ）Ｒ＾２′、Ｒ＾３′、Ｒ＾４′およびＲ＾５′は同
   時に水素を表わさず、或いはｂ）Ｒ＾３′が水素または
   アルキルを表わす場合にはＲ＾１′は同時にメチルを表
   わさない］ の置換された１，１０−フェナントロリン誘導体類を、
   適宜希釈剤の存在下でそして適宜不活性気体の存在下で
   、式（Ｖ） Ｒ＾６′−Ｌｉ（Ｖ） ［式中、 Ｒ＾６′は上記の意味を有する］ のリチウム化合物類と一般的方法で反応させ、生成物類
   を次に加水分解し、次に酸化剤を用いて脱水素化し、そ
   して適宜このようにして得られた生成物類を酸付加塩類
   および金属塩錯体類に転化させることを特徴とするか、
   或いは 式（ I ａ）の置換された１，１０−フェナントロリン
   類を得る場合には、 Ｄ）式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） ［式中、 Ｒ＾１＾６はハロゲンを表わし、そして Ｒ＾２′、Ｒ＾３′、Ｒ＾４′、Ｒ＾５′およびＲ＾６
   ′は上記の意味を有するが、Ｒ＾２′、Ｒ＾３′、Ｒ＾
   ４′およびＲ＾５′は同時に水素は表わさない］ の化合物類を、適宜希釈剤の存在下でそして適宜触媒ま
   たは反応助剤の存在下で、アルコレート類、チオレート
   類またはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ化合物類を用いる２
   −位置における求核性置換により対応する２−アルコキ
   シ、２−アルキルチオまたは２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
   ミノ−１，１０−フェナントロリン類に転化させ、そし
   て適宜このようにして得られた生成物類を酸付加塩類お
   よび金属塩錯体類に転化させることを特徴とする方法。