JPS63250325A

JPS63250325A - 抗菌性スプレ−用組成物

Info

Publication number: JPS63250325A
Application number: JP8535587A
Authority: JP
Inventors: Reiji Niira; 新楽　玲児; Tatsuo Yamamoto; 山本　達雄; Shinji Uchida; 眞志内田
Original assignee: SHINAGAWA NENRYO KK; SHINANEN NEW CERAMIC KK; Shinagawa Fuel Co Ltd
Current assignee: SHINAGAWA NENRYO KK; SHINANEN NEW CERAMIC KK; Shinagawa Fuel Co Ltd
Priority date: 1987-04-07
Filing date: 1987-04-07
Publication date: 1988-10-18
Anticipated expiration: 2010-05-10
Also published as: JPH0742207B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は抗菌性スプレーに関し、更に詳しくは、抗菌性
ゼオライトを含有する抗菌性スプレーに関する。

〔従来の技術〕

従来から、抗菌性ゼオライトを用いて高分子体に殺菌性
（抗菌性）を付与することは知られている〔特開昭５９
−１３３２３５号公報〕。特開昭５９−１３３２３５号
公報には、抗菌性ゼオライトと有機高分子とからなるゼ
オライト粒子含を高分子体が開示されている。ところが
、該高分子体の抗菌性は、高分子体の表面近傍に存在す
る抗菌性ゼオライトの作用によるものであり、高分子体
内部に存在する抗菌性ゼオライトは、高分子体の抗菌性
にはほとんど寄与しない。従って、抗菌性ゼオライトの
利用率を高めるという観点からは、抗菌性ゼオライトは
高分子体の表面付近のみに存在することが好ましい。

又、前記特開昭５９−１３３２３５号公報に記載の抗菌
性を有する高分子体を得るには、高分子体中に抗菌性ゼ
オライトを混合する必要がある。

ところが、該方法は、既にフィルム、板、容器、繊維等
に成型されている高分子体には適用できず、又高分子体
に限らず、例えば壁の防カビ等には全く応用できない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで本発明の目的は、抗菌性を付与したい物品に、簡
単にかつその物品の表面にのみ抗菌性（殺菌性）を付与
できる抗菌性スプレー用組成物及び該組成物を用いたス
プレーを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、抗菌性ゼオライト、アルコール及び噴射剤を
含む抗菌性スプレー用組成物に関する。

以下本発明について説明する。

本発明の組成物は「抗菌性ゼオライト」を含有するもの
である。ここで抗菌性ゼオライトとは、ゼオライト中の
イオン交換可能なイオンの一部又は全部を抗菌性金属イ
オンでイオン交換したちのである。抗菌性ゼオライトに
含まれる抗菌性金属イオンとしては、例えば銀、銅及び
亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも一種の金属のイ
オンを挙げることができる。さらに、本発明に用いる抗
菌性ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一部は、
さらにアンモ、ニウムイオンでイオン交換されているも
のであることができる。アンモニウムイオンを含む抗菌
性ゼオライトを含有する組成物は、それを適用したポリ
マーを経時的に変色させることが少ないことから特に好
ましい。

すなわち本発明に用いる抗菌性ゼオライトは、ゼオライ
ト中のイオン交換可能なイオン、例えばナトリウムイオ
ン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウム
イオン、鉄イオン等のその一部又は全部を前記抗菌性金
属イオン及びさらに必要によりアンモニウムイオンで１
換したものである。ゼオライト中の銀イオンの含有量は
０．１〜１５％、好ましくは０．１〜５％とすることが
優れた抗菌力を示すという観点から適当である。又銅イ
オン及び亜鉛イオンの含有量は、いずれも０．１〜８％
とすることが好ましい。さらにゼオライト中のアンモニ
ウムイオンの含有量は０．５〜５％、好ましくは０．５
〜２％とすることが、該ゼオライトによるポリマー等の
変色を有効に防止するという観点から適当である。尚、
本明細書において、％とは１１０℃乾燥基準の重量％を
いう。

本発明において抗菌性ゼオライトに用いる「ゼオライト
」としては、天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいず
れも用いることができる。ゼオライトは、一般に三次元
骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式と
してはＸＭ２／ｎ　Ｏ・虞２０．・ＹＳ１０２・２Ｈ，
Ｏで表示される。ここでＭはイオン交換可能なイオンを
表わし通常は１又は２価の金属のイオンである。ｎは（
金属）イオンの原子価である。ＸおよびＹはそれぞれの
金属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示してい
る。ゼオライトの具体例としては例えばＡ型ゼオライト
、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、ク
リノプチロライト、チャバサイト、エリ・オナイト等を
挙げることができる。ただしこれらに限定されるもので
はない。これら例示ゼオライトのイオン交換容量は、Ａ
型ゼオライト？ｍｅｑ／ｇ　％　Ｘ型ゼオライト６、４
ｍｅｑ／ｇ　、　Ｙ型ゼオライト５　ｍｅｑ／ｇ　。

モルデナイト２．６ｍｅｑ／ｇ　、クリノプチロライト
２．１３　ｍｅｑ／ｇ　、チャバサイト５　ｍｅｑ／ｇ
　、エリオナイ）　３．３ｍｅｑ／ｇ　であり、いずれ
もアンモニウムイオン及び銀イオンでイオン交換するに
充分の容量を有している。

又、合成ゼオライトは平均粒径が０．２〜１０μｍ１好
ましくは０．６〜６μｍであり、最大粒径が１０μｍ以
下、好ましくは６μｍ以下のものであることが、スプレ
ーとしたときの噴霧が良好であることから好ましい。

以下本発明に用いる抗菌性ゼオライトの製造方法につい
て説明する。

本発明の抗菌性ゼオライトは、予め調製した抗菌性イオ
ン（銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン）さらに必要によ
りアンモニウムイオンを含有する（混合）水溶液にゼオ
ライトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能な
イオンと上記イオンとを置換させる。接触は、１０〜７
０℃、好ましくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好まし
くは１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えばカラム
法）によって行うことができる。尚上記混合水溶液のｐ
）Ｉは３〜１０、好ましくは５〜７に調整する。該調整
により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への
析出を防止できるので好ましい。

又、（混合）水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩と
して供給される。例えば銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀等
、銅イオンは硝酸銅（■）、硫酸銅等、亜鉛イオンは硝
酸亜鉛（■）、硫酸亜鉛等、アンモニウムイオンは、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
等、を用いることができる。

ゼオライト中の抗菌性金属イオン等の含有量は前記混合
水溶液中の各イオン（塩）ａ度を調節することによって
、適宜制御することができる。例えば抗菌性ゼオライト
が銀イオン及びアンモニウムイオンを含有する場合、前
記混合水溶液中のアンモニウムイオン濃度を０．８５Ｍ
／ｌ〜３．１Ｍ／β、銀イオン濃度を０．（１０）２Ｍ
／４２〜０．１５Ｍ／！とすることによって、適宜、ア
ンモニウムイオン含有量０．５〜５％、銀イオン含有量
０．１〜５％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。

又、抗菌性ゼオライトが銅イオン、亜鉛イオンを含有す
る場合、前記混合水溶液中の銅イオン濃度は０．１Ｍ／
１〜０．８５Ｍ／β、亜鉛イオン濃度は０．１５Ｍ／β
〜１．．２Ｍ／Ｉｌとすることによって、適宜銅イオン
含有量０．１〜８％、亜鉛イオン含有量０．１〜８％の
抗菌性ゼオライトを得ることができる。

本発明においては、前記の如き混合水溶液以外に各イオ
ンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライ
トとを逐次接触させることによって、イオン交換するこ
ともできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合
水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したゼオライトは、充分に水洗した後
、乾燥する。乾燥は、常圧で１０５℃〜１１５℃、又は
減圧（１〜３Ｑｔｏｒｒ）下７０℃〜９０℃で行うこと
が好ましい。

本発明の組成物は、抗菌性ゼオライトに加えて、アルコ
ール及び噴射剤を含有する。

アルコールとしては、例えばエタノール、等を挙げるこ
とができ、特に安全性の点からエタノールであることが
好ましい。

又、噴射剤としてはフロンガス〔例えばトリクロロフル
オロメタン、ジクロロフルオロメタン又はそれらの混合
物、又はジクロロテトラフルオロエタン等〕又は液化石
油ガス〔例えばプロパン、ブタン等〕等を挙げることが
できる。特にブタンであることが好ましい。

本発明の組成物は、抗菌性ゼオライト１〜１０％、好ま
しくは２〜６％、アルコール２９〜４９％、好ましくは
３５〜４０％及び噴射剤５０〜７０％、好ましくは５５
〜６５％を含有するものであることが適当である。

本発明の抗菌性スプレー用組成物は、常法により、噴霧
器付の缶に密封することによって抗菌性スプレーを得る
ことができる。該スプレーは、クツの消臭用、スポーツ
後の体臭消臭用、デオドラント用、生ゴミ消臭用、防黴
用スプレーとして用いることができる。又、各種樹脂、
紙、木材、セメント、有機壁材、無機壁材、金属等の表
面に抗菌性等を付与する目的で使用することもできる。

即ち、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ヒニ
ル、ＡＢＳＩ脂、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアセタール
、ポリビニールアルコール、ポリカーボネイト、アクリ
ル樹脂、ふっ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリ
エステルエラストマー、フェノール樹脂、ユリア樹脂、
メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
、ウレタン樹脂、レーヨン、キニプラ、アセテート、ト
リアセテート、ビニリデン、天然及び合成ゴムなどの熱
可塑性又は熱硬化性樹脂にスプレーすることによってコ
ーティングして、これら樹脂に抗菌・防黴・防藻機能を
付加する事が可能である。

塗料分野では油性塗料、ラッカー、フェス、アルキル樹
脂系、アミノアルキド樹脂系、ビニール樹脂系、アクリ
ル樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、水系、粉
体系、塩化ゴム系、フェノール系、などの各種塗料の塗
膜表面にスプレーすることによりコーティングして、塗
膜に防菌・防黴・防藻機能を付加する事が可能である。

建築分野では目地材、壁材、タイル、コンクリートなど
の表面にスプレーすることによりコーティングして、抗
菌・防黴・防藻機能を付加する事が可能である。

製紙分野ではぬれティッシュ、紙包材、セロファン紙、
ダンボール、敷紙、鮮度保持紙にスプレーすることによ
りコーティングしてこれらの紙に抗菌・防黴機能を付加
する事が可能である。

本発明の抗菌性スプレー組成物は、上記の諸分野に限ら
ず、一般細菌・真菌、藻、など微生物の発生、増殖の防
止を必要とするあらゆる分野で利用可能である。

以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

参考例（抗菌性ゼオライトの調製法）ゼオライトハ、Ａ型セ、ｔ　５　イ）　（Ｎａ２０−Ａ
　１２０．：１、９ＳｉＯ，”ＸＨ２Ｏ（Ｘ　＝　３〜
５　）　　：平均粒径１．５　μｒａ）を使用し　た。

イオン交換の為の各イオンを提供するための塩としテＮ
　Ｈ４Ｎ　０３、Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ及びＣＬＩ　（ＮＯ
３）　ｚを使用した。

１１０℃で加熱乾燥したＡ型ゼオライト粉末１ｋｇに水
を加えて、１．３１のスラリーとし、その後撹拌して脱
気し、さらに適量の０．５Ｎ硝酸溶液と水とを加えてｐ
Ｈを５〜７に調整し、全容を１．８１のスラリーとした
。次にイオン交換の為、Ｎｌ（、ＮＯ。

１．５−Ｅ−ル／β、ＡｇＮ０．　　Ｑ、　ｌ　Ｑ　モ
ル／　１　、ＣＬＩ（ＮＯ３）２０．３５モル／１の混
合水溶液３１を加えて全容を４．８１とし、このスラリ
ー液を４０〜６０℃に保持し１０〜２４時間撹拌しつつ
平衡状態に到達させた状態に保持した。イオン交換終了
後ゼオライト相を口過し室温の水又は温水でゼオライト
相中の過剰の銀イオン及び銅イオンがなくなる迄水洗し
た。次に得られたゼオライトを１１０℃で加熱乾燥し、
抗菌性ゼオライトを得た。

実施例（抗菌性試験）参考例で調製した抗菌性ゼオライ）２ｇ、フロンガス（
フロン１２）４０ｇ及びエチルアルコール６０ｇからな
るスプレー用組成物を常法によりスプレー缶（１２０ｍ
！、容）に詰めた。

直径３　ｃｍの乾熱滅菌したろ紙片に上記スプレー用組
成物を一様に２秒間および４秒間噴霧して試験片とした
。なお、該組成物の噴霧量は、風乾後にろ紙片１枚当り
約５ｍｇ（２秒間噴霧）および１０ｍｇ（４秒間噴？！
＞となるようにした。

次いで試験片１枚当りの菌数が１０４〜Ｓ個となるよう
に菌液を接種し、細菌は３７℃、真菌は３０℃で保存し
た。保存開始０　（接種直後）、２４および４８時間後
に細菌は５ＣＤＬＰ液体培地、真菌はＧＰＬＰ液体培地
（共に大五栄養化学）で試験片中の菌を洗い出し、洗液
を試験液とした。

この試験液について菌数測定用培地による混釈平板培養
法（細菌；３７℃２日間、真菌；２５℃７日間〉により
生残菌数を測定して、試験片１枚当りの生菌数に換算し
た。なお、試験片に接種したのと同量の菌液を直径３　
ｃｍの乾熱滅菌したろ紙片に接種し、同様に保存、生菌
数の測定を行い対照とした。結果を表１に示す。

（１）試験菌株巳５ｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　ＩＦＯ３３０１（
大腸菌）Ａｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ
　ＡＴＣＣ６５３８Ｐ（黄色ブドウ球菌）Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　ＩＩ
Ｄ　Ｐ−１（緑膿菌）Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｃｅｒｅｕｓ
　ＩＦＯ１３４９４（セレウス菌）Ａｓｐｅｒｇｉｌｌ
ｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ｒＦｏ　４４０７　（黒麺カビ）Ｃ
ａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　ＩＦＯ１５９４（カ
ンデイダ〉（２）ｍ数測定用培地細菌用　５ＣＤＬＰ寒天培地（大工栄養化学）真菌用　
ＧＰＬＰ　　寒天培地（大工栄養化学）（３）菌液の調
製細　　菌；普通ブイヨン培地で３７℃−夜培養した後、
培養をそのまま滅菌リン酸緩衝生理食塩水０で希釈し、調製した。

蒸麺カビ；ポテトデキストロース寒天斜面培地で２５℃
７日間培養した後、滅菌０．（１０）５％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムに分生子を浮遊させ、調製した。

カンディダ、ＹＭ寒天斜面培地で２５℃２日間培養した
後、滅菌生理食塩水に菌体を浮遊させ、調製した。

＊リン酸−カリウム３４ｇを５（１０）ｄの精製水に溶
解して、ＩＮ−水酸化ナトリウム１７５ｍ１を加えｐＨ
７，２に調製した後、さらに精製水を加え全量を１．（
１０）０ｍ１！とする。

この溶液１．２５ｒｎＩ！に生理食塩水を加え１．（１
０）０ｍ１！とじたもの。

表　１　試験片に接種した試験菌の経時的変化＊　供試
品未噴霧のろ紙片；ト本　　表中ｒｌｏ以下」表示は菌数測定用培地を使
用した時の測定限界Ｉこよるもので、菌が検出されなか
ったことを意味する。

〔発明の効果〕

本発明の組成物を用いれば、簡単かつ確実に物の表面に
抗菌性を付与することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）抗菌性ゼオライト、アルコール及び噴射剤を含む
抗菌性スプレー用組成物。
（２）抗菌性ゼオライト１〜１０％、アルコール２９〜
４９％及び噴射剤５０〜７０％を含有する特許請求の範
囲第（１）項記載の組成物。
（３）抗菌性ゼオライトが、ゼオライト中のイオン交換
可能なイオンの一部又は全部を抗菌性金属イオンでイオ
ン交換したものである特許請求の範囲第（１）項記載の
組成物。
（４）抗菌性金属イオンが、銀、銅及び亜鉛からなる群
から選ばれる少なくとも一種の金属のイオンである特許
請求の範囲第（３）項記載の組成物。
（５）ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一部が
さらにアンモニウムイオンでイオン交換されている特許
請求の範囲第（３）項記載の組成物。
（６）ゼオライトが天然ゼオライト又は合成ゼオライト
である特許請求の範囲第（３）項記載の組成物。
（７）ゼオライトがＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、
Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、クリノプチロライト、
チャバサイト又はエリオナイトである特許請求の範囲第
（３）項記載の組成物。
（８）抗菌性ゼオライトの平均粒子径が０．２〜１０μ
ｍである特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
（９）アルコールがエタノールである特許請求の範囲第
（１）項記載の組成物。
（１０）噴射剤がフロンガス又は液化石油ガスである特
許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
（１１）フロンガスがトリクロロフルオロメタン、ジク
ロロフルオロメタン又はそれらの混合物、又はジクロロ
テトラフルオロエタンである特許請求の範囲第（１０）
項記載の組成物。
（１２）液化石油ガスがプロパン又はブタンである特許
請求の範囲第（１０）項記載の組成物。