KR100339776B1

KR100339776B1 - 항균재, 항균성 수지조성물, 항균성 합성섬유, 항균성을 갖는 종이, 항균성도료, 화장품 및 항균재의 제조방법

Info

Publication number: KR100339776B1
Application number: KR1019940008661A
Authority: KR
Inventors: 이치카와겐지
Original assignee: 가부시끼가이샤 에누디씨
Priority date: 1993-04-23
Filing date: 1994-04-23
Publication date: 2004-12-23
Also published as: JPH06305906A; KR940023357A

Abstract

높은 항균성과 그 지속성을 가지며, 또한 안전성이 높은 항균성 작용물질 및 그것을 함유하는 수지조성물, 수지성형물, 항균성 섬유, 항균성을 가진 종이, 항균성 도료, 국소용 항균제, 화장품 및 항균재의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 항균재는 무기입자 또는 합성수지입자의 표면에 친수성 유기물질에 의하여 또는 직접 부착된 N-장쇄아실아미노산에 항균작용을 가진 금속이 결합되어 있다. 본 발명의 항균재의 제조방법은 입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시키는 공정과, 그 공정후에 상기 입자를 항균작용을 가진 금속함유수용액과 접촉시키는 공정을 가진다.

Description

항균재, 항균성 수지조성물, 항균성 합성섬유, 항균성을 갖는 종이, 항균성 도료, 화장품 및 항균재의 제조방법

[산업상의 이용분야]

본 발명은 여러가지 세균 및 곰팡이균에 대하여 항균효과를 갖는 신규의 항균재에 관한 것이고, 더욱더, 이를 함유하는 항균성 수지조성물, 항균성 수지성형물, 항균성 섬유, 항균성을 갖는 종이, 항균성 도료, 화장품 및 항균재의 제조방법에 관한 것이다.

[종래의 기술]

종래부터, 은 및 구리가 살균작용을 갖는 것이 공지이고, 예를들면 은은 질산은 등의 수용액의 형태( Ag⁺) 로 소독제로서 널리 이용되고 있다.

또, 은이나 그들의 화합물을 활성탄, 알루미나, 실리카겔, 제올라이트 등의 흡착물질에 흡착시켜 살균목적에 이용하는 것이 알려져 있다.

상기한 것으로서, 일본 특개소 62-241939호 공보, 일본 특개소 62-238900호 공보에 표시되는 것이 있고, 이들은 살균작용을 갖는 금속을 이온상태로 유지하고있는 제올라이트를 함유하는 폴리올레핀 수지성형체 및 종이이다.

또 일본 특개소 62-70221호 공보에 나타내는 것으로서, 식 M₂OㆍAl₂O₃ㆍSiO₂(식중 M은 은 등)으로 표시된 항균 및/또는 살균작용을 갖는 무정형 (비정질) 알루미노 규산염이다.

종래부터, 선박 수중구조물 (예를들면, 석유 굴삭리그 등의 해중 구조물, 부두, 부표, 방유제, 발전소수로, 부표등 등) 에 있어서 물 (해수를 포함) 접촉부분으로의, 수중생물의 부착을 방지하기 위한 방오도료가 사용되고 있다.

그리고 방오도료에는, 수중생물 (예를들면, 이끼벌레, 망각류, 쌍각류의 조개, 멍게류, 해조류 등) 의 부착을 방해하는데 유효한 방오제 성분이 배합되어 있다.

방오제 성분으로서는, 여러가지 화합물이 사용되고 있고, 예를들면, 아크릴 수지 또는 알키드 수지 등에 트리페닐주석화합물 또는 트리알킬주석화합물을 결합시킨 고분자 유기주석화합물, 아산화구리 및 로단구리 등의 구리화합물 및 아연 디메틸티오카르바네이트 및 테트라메틸티우렘디설파미드 등의 유기유황화합물 등이 사용되고 있다.

근래, 특히 건물의 공사 완료후, 벽지, 창호지에 현저히 곰팡이가 발성하고, 그 대사 생산물인 색소에 의하여 얼룩이 생기는 일이 많아졌다. 이는 알루미샤시 보급에 의하여 건물의 밀폐성이 향상하고, 더욱더 냉난방의 보급, 가습기의 사용 등에 의하여 주택에 있어서 생활조건의 개선 등에 기인하고 있고, 이와 같이 개선된 조건은, 곰팡이류, 세균류 등의 미생물에 대해서도 알맞는 증식 환경을 부여하고 있다.

이 때문에 연간을 통하여 미생물의 발육이 가능하게 되어 있다.

그리고 벽지 또는 창호지에 생기는 곰팡이는 페니실리움, 아스페르길루스, 클라드포륨 등으로, 벽지 등에 발생하는 착색반점은, 주로 아스페르길루스속의 균에 의하는 경우가 많다. 초지, 특히 벽지, 창호지의 뜨는 공정중에 있어서, 사이징제로서, 전분, 카르복시메틸셀룰로오스 등을 펄프에 첨가하기 때문에, 이것이 곰팡이류, 세균류의 미생물의 영양원으로 되고, 상기의 환경과 서로 어울려서 보다 미생물의 알맞는 발육환경을 부여하고 있다.

그리고 곰팡이류의 발생은, 예를들면 창호지의 경우, 창호지를 바른 후, 4 ∼ 5개월, 늦을 때에는 반년∼ 1년후에 발생하고 착색반점이 생긴다.

더욱더, 곰팡이의 발생이 현저할 경우는, 창호지를 새로 바를 필요가 생기고, 경제적, 노력적으로 큰 문제로 된다.

또 종래부터 피부에 도찰, 산포 등의 방법에 의하여 사용되고 있는 많은 화장품이 있다.

그리고 화장품에는 많은 첨가제 (조제) 가 사용되고 있고, 예를들면 계면활성제, 안료, 보습제, 향료, 산화방지제, 방부ㆍ살균제, 자외선 반사ㆍ흡수제 등이 있다.

[발명이 해결하려고 하는 과제]

종래부터 사용되고 있는 질산은은 수용액의 형태로 한정되고, 용액상이기 때문에 취급도 불편하고, 따라서 용도가 한정된다는 결점이 있었다.

일본 특개소 62-241939호 공보, 일본 특개소 62-238900호 공보에 표시되는 것, 또, 일본 특개소 62-70221호 공보에 표시되는 것은, 항균작용, 살균작용으로서는 효과를 갖지만, 사용하는 항균성을 갖는 금속이, 빛 (특히 자외선) 에 의하여 산화하고, 변색하기 때문에, 물질 전체도 변색한다는 문제점을 갖고 있었다.

더욱더, 사용되고 있는 살균성을 갖는 금속이, 이온화하기 쉽고, 이 때문에, 액체물 등에 접촉하였을 때, 유출하기 쉽고, 안정성에 문제가 있다.

또 종래의 도료에서는, 방오효과로서는 반드시 만족될 수 있는 것은 아니고, 더욱더, 해수오염 등의 문제로부터 사용될 수 있는 방부제로서 특정한 것에 한정되어 있지만, 그래도 안전성의 점에 있어서 만족될 수 있는 것은 아니다.

또, 상술과 같이 여러가지 방법에 의하여, 종이에 항균작용을 부여시키는 일이 고려되어 왔지만 항균작용 및 안전성의 관점에서 충분히 만족하는 것은 없었다.

또, 종래의 화장품용 첨가제로서, 소취작용을 충분히 만족하는 것, 또, 항균작용을 충분히 만족하고, 안정하며 생체 안전성이 높고, 더욱더, 화장품중에 용이하게 혼입할 수 있는 것이 없었다.

[과제를 해결하기 위한 수단]

여기서, 본 발명의 목적은, 상기의 선행기술의 문제점을 해결하고, 높은 항균성과 그것의 지속성을 갖고, 동시에 안전성이 높은 항균성 작용물질, 및 이를 함유하는 수지조성물, 수지성형물, 항균성 섬유, 항균성을 갖는 종이, 항균성 도료, 국소용 항균재, 화장품 및 항균재의 제조방법을 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하는 것은, 무기입자의 표면에, 친수성 유기물질에 의하여 부착된 N-장쇄 아실 아미노산에, 항균작용을 갖는 금속이 결합하고 있는 항균재이다.

다시말하면, 무기입자의 표면에 항균작용을 갖는 금속이 N-장쇄아실아미노산염이 친수성 유기물질에 의하여, 부착되어 있는 항균재이다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 부착한 N-장쇄아실아미노산에 항균작용을 갖는 금속이 결합하고 있는 항균재이다.

다시말하면, 합성수지입자의 표면에, 항균작용을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산염이 부착하고 있는 항균재이다.

그리고, 상기 N-장쇄아실아미노산염의, 아실기가, 스테아로일기, 라우로일기, 미리스토일기, 팔미토일기의 어느 하나인 것이 바람직하다.

더욱더, 상기 금속은, 은, 구리, 납, 아연, 주석, 비스무트로 이루어지는 군에서 선택된 어느 하나인 것이 바람직하다. 그리고 상기 입자에는 항균작용을 갖는 다른 금속이 결합한 2종 이상의 N-장쇄아실아미노산염이 부착하고 있다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은, 무기입자의 표면에, 친수성 유기물질에 의하여 부착된 N-장쇄아실아미노산염에, 항균작용을 갖는 제 1의 금속이 결합한 제 1의 항균성 무기입자와, 무기입자의 표면에, 친수성 유기물질에 의하여 부착된 N-장쇄아실아미노산염에, 상기 제 1의 무기입자와 다른 항균작용을 갖는 제 2의 금속이 결합한 제 2의 항균성 무기입자와의 혼합물로 이루어진 항균재이다.

다시말하면, 무기입자의 표면에, 제 1의 항균작용을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산염이 친수성 유기물질에 의하여 부착된 제 1의 항균성 무기입자와, 그 제 1의 무기입자와 항균작용을 갖는 금속이 다른 제 2의 N-장쇄아실아미노산염이 친수성 유기물질에 의하여 표면에 부착된 제 2의 항균성 무기입자와의 혼합물로 이루어지는 항균재이다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 부착한 N-장쇄아실아미노산에, 항균작용을 갖는 제 1의 금속이 결합한 제 1의 항균성 합성수지입자와, 합성수지입자의 표면에 부착한 N-장쇄아실아미노산에, 상기 제 1의 합성수지입자와 다른 항균작용을 갖는 제 2의 금속이 결합한 제 2의 항균성 합성수지와의 혼합물로 이루어지는 항균재이다.

다시말하면, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에, 제 1의 항균작용을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산염이 부착한 제 1의 항균성 입자와, 그 제 1의 항균성 입자와 항균작용을 갖는 금속이 다른 제 2의 N-장쇄아실아미노산염이, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 부착한 제 2의 항균성 입자와의 혼합물로 이루어지는 항균재이다. 그리고, 상기 무기입자는 양이온 표면을 갖고 있는 것이 바람직하다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은, 상기의 항균재를 함유하는 항균성 수지조성물이다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은, 적어도 표면의 일부가, 상기의 항균성 수지조성물에 의하여 형성되어 있는 항균성 수지조성물이다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은, 상기의 항균재를 함유하는 항균성 섬유이다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은, 상기의 항균재를 함유 또는 항균재가 표면에 부착한 항균성을 갖는 종이이다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은, 상기의 항균재를 함유하는 항균성 도료이다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은, 상기의 항균재를 함유하는 화장품이다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은, 무기입자의 표면에 친수성 유기물질을 부착시키는 공정과, 표면에 친수성 유기물질이 부착한 입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시키는 공정과, 그 공정후에, 상기 입자를 항균작용을 갖는 금속함유수용액과 접촉시키는 공정을 갖는 항균재의 제조방법이다.

또, 상기 목적을 달성하는 것은 합성수지입자 또는 무기입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시키는 공정과, 그 공정후에, 상기 입자를 항균작용을 갖는 금속이온함유수용액과 접촉시키는 공정을 갖는 항균재의 제조방법이다.

더욱더, 상기 입자를 항균작용을 갖는 금속이온함유수용액과 접촉시키는 공정은, 상기 입자를 항균작용을 갖는 다른 2종 이상의 금속이온을 함유하는 수용액에 접촉시키는 것, 또는, 항균작용을 갖는 제 1의 금속이온함유수용액에 접촉시킨후, 그 항균작용을 갖는 금속이온과 다른 제 2의 항균작용을 갖는 금속이온함유수용액에 접촉시킴으로써 행하는 것이 바람직하다.

여기서, 본 발명의 항균재에 대하여 설명한다.

본 발명의 제 1의 항균재는, 무기입자의 표면에, 부착한 친수성 유기물질층과, 그 친수성 유기물질층의 표면에 부착한 항균작용을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산염을 갖고 있다.

보다 구체적으로는, 항균재는, 무기입자의 표면에, 부착한 친수성 유기물질층과, 그 친수성 유기물질층의 표면에 부착한 N-장쇄아실아미노산염을 갖고, N-장쇄아실아미노산은, 항균작용을 갖는 금속과 결합한 N-장쇄아실아미노산염으로 되어 있다.

보다 바람직하기는, 항균재는, 무기입자의 표면에, 최초로 친수성 유기물질이 부착되고, 계속하여, 친수성 유기물질층의 표면에 N-장쇄아실아미노산이 부착되어, 그리고, N-장쇄아실아미노산 부착후에, 항균작용을 갖는 금속과 N-장쇄아실아미노산과 결합함으로써, 무기입자의 표면상에서 형성된 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 부착하고 있다.

즉, 이 항균성 작용물질에서는, 무기입자의 표면에, 무기입자의 표면에서 형성된 항균작용을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산 수불용성염이 친수성 유기물질에 의하여 부착하고 있다.

본 발명의 항균재에 있어서 무기입자는, 형성되는 항균재의 입경의 컨트롤을 용이한 것으로 하고, 여러가지 용도에 따른 입경의 항균재를 작성할 수 있다.

더욱더 무기입자는, 표면의 분자설제 및 표면개질도 용이하고, 항균작용이 높은 항균재를 작성할 수 있다.

더욱더 무기입자를 사용함으로써, 상술과 같은 입경, 표면개질을 행할 수 있으므로 형성된 항균재는 수지, 섬유, 도료 등으로의 첨가가 용이한 것으로 된다.

즉, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염만으로는, 분산성이 충분하지 않는 경우가 있고, 분산성이 향상하고 있다.

무기입자로서는, 그의 안정성, 분산성, 입자의 형상, 입경의 균일성, 미립자를 얻게 되므로, 세라믹스 입자, 티타늄미분말 (예를들면, 산화티탄미분말), 탄산칼슘미분말이 바람직하다. 세라믹스 입자로서는, 실리카 입자, 알루미나 입자, 지르코니아 입자, 제올라이트 입자, 실리카-알루미나 입자 등이 알맞게 사용된다. 특히 바람직하기는 실리카 입자이다.

그리고, 입자의 입경으로서는, 사용하는 용도에 따라 상이하지만, 일반적으로는, 0.01㎛∼1mm 정도이고, 바람직하기는 0.1㎛∼10㎛ 정도이다.

구체적으로는, 예를들면, 곰팡이 등의 증식개소로의 산포를 목적으로 하는 경우에는, 입자는 다소 크더라도 사용가능하고, 구체적으로 설명하면, 1mm 이하정도이다.

그리고, 본 발명의 항균재를 수지중에 혼입시키는 경우에 있어서는, 1㎛ 이하정도, 혼입되는 수지의 투명성을 소외하지 않기 위해서는, 1∼0.01㎛가 바람직하다.

또, 본 발명의 항균재를 발포체중에 혼입시키는 경우에 있어서도, 1㎛ 이하정도, 보다 바람직하기는 1∼0.01㎛ 이다. 또 종이중에 분산시키는 경우에 있어서도, 1㎛ 이하정도, 보다 바람직하기는 1∼0.01㎛ 이다.

더욱이 도료중에 분산시키는 경우에 있어서도, 1㎛ 이하정도, 보다 바람직하기는 1∼0.01㎛ 이다.

입자로의 N-장쇄아실아미노산염의 부착량은, 항균성이 요구되는 레벨이 높을수록, N-장쇄아실아미노산염의 부착량이 많아진다. 일반적으로, 입자와 N-장쇄아실아미노산염의 비는, 중량비로 1000:1∼10:1 정도가 바람직하다.

그리고 친수성 유기물질은, 무기입자의 표면에 N-장쇄아실아미노산을 부착시키기 위한 것이고, 친수성 유기물질은, 무기입자의 친화를 위한 친수성과, N-장쇄아실아미노산과 친화하기 위한 유기성을 갖고 있다.

보다 바람직하기는, N-장쇄아실아이노산의 부착을 보다 확실한 것으로 하기 위하여, 친수성 유기물질은 점착성, 피막형성성을 갖는 것이 바람직하다.

그와 같은 친수성 유기물질로서는, PVA(폴리비닐알코올), 변성 PVA(예를들면, 카르복시변성 PVA, 술폰산기 변성 PVA, 아크릴아미드변성 PVA, 카리온기 변성 PVA, 장쇄알킬기 변성 PVA), PVP(폴리비닐피롤리돈), 비닐피롤리돈-아세트산 비닐공중합체, 셀룰로오스제 물질, 예를들면, 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 옥시프로필셀룰로오스, 옥시에틸셀룰로오스 등이 바람직하다.

특히 PVA, 변성 PVA가 알맞다.

그리고, 본 발명의 항균재에는, 항균작용을 갖는 금속이 결합한 N-장쇄아실아미노산염이 부착하고 있다.

본 발명에 사용되는 N-장쇄아실아미노산염의 형성에 사용되는 항균작용을 갖는 금속으로서는, 은, 구리, 납, 아연, 주석, 비스무트 등에서 선택되는 것이 알맞다.

그리고 상기 금속중에서, 항균력, 안전성의 점에서, 은 또는 구리가 특히 알맞다.

본 발명에 사용되는 N-장쇄아실아미노산염의 형성에 사용되는 N-장쇄아실아미노산은, N 위에 장쇄아실기 (지방산 잔기) 를 갖는 아미노산이다.

장쇄아실기로서는, 고급지방산잔기가 바람직하고, 예를들면 데카노일기, 라우로일기, 미리스토일기, 팔미토일기, 스테아로일기, 올레오일기 등이 바람직하다. 또, 아실기로서는, 단일의 것에 한정되지 않고, 상기의 아실기의 복수의 종류의 것을 사용하여도 좋다.

아미노산 부분으로서는, 모노아미노모노카르복시산, 모노아미노디카르복시산, 디아미노모노카르복시산의 어느 것도 좋다. 본 발명의 항균재로서는, 높은 항균성을 갖는 것으로 하는 경우에는, 모노아미노디카르복시산을 사용하는 것이 바람직하고, 이 모노아미노디카르복시산은, 2개의 카르복시기를 가지므로, 항균작용을 갖는 금속이 결합하기 쉽고, 전체로서 항균작용이 강한 것으로 할 수 있다.

항균재의 일반적인 용도로서는, 아미노산에 하나의 항균작용을 갖는 금속이 결합한 염으로 충분한 항균력을 갖는다.

아미노산의 구체예로서는, 모노아미노모노카르복시산으로서는, 글리신, 알라닌, 발틴, 로이신, 페닐알라닌, 티로신, 트레오닌, 트리프로판, 메티오닌 등이고, 모노아미노디카르복시산으로서는, 아스파라긴산, 글루타민산이고, 디아미노모노카르복시산으로서는, 리신, 알기닌, 히스티딘이다. 그리고 N-장쇄아실아미노산으로서는, 1종의 것에 한정되지 않고, 다수의 종류의 것을 사용하여도 좋다.

따라서, 본 발명의 항균재에 함유되는 N-장쇄아실아미노산염의 바람직한 구체예로서는, N-스테아로일 글루타민산은, N-라우로일 글루타민산은, N-미리스토일글루타민산은, N-스테아로일 아스파라긴산은, N-라우로일 아스파라긴산은, N-미리스토일 아스파라긴산은, N-스테아로일 글루타민산 구리, N-라우로일 글루타민산 구리, N-미리스토일 글루타민산 구리, N-스테아로일 아스파라긴산 구리, N-라우로일 아스파라긴산 구리, N-미리스토일 아스파라긴산 구리, N-스테아로일 발린은, N-라우로일 발린은, N-미리스토일 발린은, N-스테아로일 발린 구리, N-라우로일 발린 구리, N-미리스토일 발린 구리, N-스테아로일 페닐 알라닌은, N-라우로일 페닐 알라닌은, N-미리스토일 페닐 알라닌은, N-스테아로일 페닐 알라닌 구리, N-라우로일 페닐 알라닌 구리, N-미리스토일 페닐 알라닌 구리, N-스테아로일 알기닌은, N-라우로일 알기닌은, N-미리스토일 알기닌은, N-스테아로일 알기닌 구리, N-라우로일 알기닌 구리, N-미리스토일 알기닌 구리, N-스테아로일 글루타민산 아연, N-라우로일 글루타민산 아연, N-미리스토일 글루타민산 아연, N-스테아로일 아스파라긴산 아연, N-라우로일 아스파라긴산 아연, N-미리스토일 아스파라긴산 아연, N-스테아로일 글루타민산 비스무트, N-라우로일 글루타민산 비스무트, N-미리스토일 글루타민산 비스무트, N-스테아로일 아스파라긴산 비스무트, N-라우로일 아스파라긴산 비스무트, N-미리스토일 아스파라긴산 비스무트, N-스테아로일 발린 아연, N-라우로일 발린 아연, N-미리스토일 발린 아연, N-스테아로일 발린 아연, N-라우로일 발린 아연, N-미리스토일 발린 비스무트, N-스테아로일 페닐 알라닌 아연, N-라우로일 페닐 알라닌 아연, N-미리스토일 페닐 알라닌 아연, N-스테아로일 페닐 알라닌 비스무트, N-라우로일 페닐 알라닌 비스무트, N-미리스토일 페닐 알라닌 비스무트, N-스테아로일 알기닌 아연, N-라우로일 알기닌 아연, N-라우로일 알기닌 아연, N-미리스토일 알기닌 아연, N-스테아로일 알기닌 비스무트, N-라우로일 알기닌 비스무트, N-미리스토일 알기닌 비스무트, N-스테아로일 글루타민산 납, N-라우로일 글루타민산 납, N-미리스토일 글루타민산 납, N-스테아로일 아스파라긴산 납, N-라우로일 아스파라긴산 납, N-미리스토일 아스파라긴산 납, N-스테아로일 글루타민산 주석, N-라우로일 글루타민산 주석, N-미리스토일 글루타민산 주석, N-스테아로일 아스파라긴산 주석, N-라우로일 아스파라긴산 주석, N-미리스토일 아스파라긴산 주석, N-스테아로일 발린 주석, N-라우로일 발린 주석, N-미리토프일 발린 주석, N-스테아로일 페닐 알라닌 주석, N-라우로일 페닐 알라닌 주석, N-미리스토일 페닐 알라닌 주석, N-스테아로일 알기닌 주석, N-라우로일 알기닌 주석, N-미리스토일 알기닌 주식 등이다.

그리고 상기의 N-장쇄아실아미노산염은, 물, 각종의 유기용매에 대하여 난용이다.

그리고, 이 항균성 작용물질에서는, 부착하고 있는 N-아실아미노산염은, 각 분자중에 적어도 하나의 항균성을 갖는 금속이 결합한 염이므로, 극히 높은 항균력을 갖고 있다. 더욱이, 기본골격을 형성하는 것이 아미노산이므로, 독성이 극히 적고, 여러가지 용도에 안전하게 사용할 수 있다.

더욱더, 본 발명의 항균재에서는, 부착한 N-장쇄아실아미노산염은, (수) 불용성의 안정한 상태로 되어 있으므로, 염을 형성하는 금속만이 유출하기 어렵고, 안전하고, 식용품등 광범위의 수지성형물, 필름, 종이등 포장재료중에 혼입시킬 수가 있다.

더욱더, 무기입자의 표면에는 항균작용을 갖는 다른 금속이 결합한 2종 이상의 N-장쇄아실아미노산염이 부착하고 있는 것이 바람직하다.

즉, 2종 이상의 N-장쇄아실아미노산염이 입자에 부착하고, 이들 N-장쇄아실아미노산염은, 항균성을 갖는 다른 금속이 결합한 것임이 바람직하다. 이 항균재는, 2종 이상의 항균성 금속을 염의 상태로 함유하므로, 1종만의 항균성 금속을 사용한 것보다, 보다 넓은 항균 스펙트럼을 갖는 것으로 되고, 항균작용이 보다 높아짐과 동시에, 보다 많은 종류의 균류에 대하여, 항균작용을 발휘한다. 또, 2종 이상의 N-장쇄아실아미노산염은, 각각이 항균작용을 갖는 금속과 N-장쇄아실아미노산과의 염이고, 적어도 금속이 서로 다르고, N-장쇄아실아미노산은 같든가, 다르더라도 좋다.

그리고, 항균력, 안전성의 점에서, 은 또는 구리를 필수 금속으로 하고, 타의 금속(은, 구리, 납, 아연, 주석, 비스무트 등) 으로부터 적어도 1종을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 또, 보다 바람직한 조합으로서는, 은 또는 구리를 필수의 금속으로 하고, 다른 금속 (은, 구리, 납, 아연, 주석, 비스무트 등) 으로부터 2종 이상을 선택하여 사용하는 것이다.

바람직한 조합의 구체적 예로서는, 은과 구리, 은과 아연, 은과 납, 구리와 아연, 은과 구리와 아연, 은과 구리와 납, 은과 구리와 비스무트, 구리와 아연과 납 등이다.

또, 상기와 같은 하나의 무기입자에 2종 이상의 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 부착한 것이 아니고, 항균재로서는, 무기입자의 표면에 제 1의 항균작용을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산염이 친수성 유기물질에 의하여 부착된 제 1의 항균성 무기입자와, 그 제 1의 무기입자와 항균작용을 갖는 금속이 다른 제 2의 N-장쇄아실아미노산염이 무기입자의 표면에 친수성 유기물질에 의하여 부착된 제 2의 항균성 무기입자와의 혼합물로 이루어지는 것일지라도 좋다.

즉, 각각 다른 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염 (예를들면, N-장쇄아실아미노산 은과 N-장쇄아실아미노산 구리) 이 부착한 2 종류의 무기입자를 혼합한 것도 좋다.

이 항균재에서는, 사용목적에 의하여, 적당히 사용하는 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염의 선택, 더욱더 이들의 조합의 선택, 배합비율등의 변경을 적당히 행할 수가 있다.

다음에, 본 발명의 제 2의 항균재에 대하여 설명한다.

이 항균재는, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 부착한 N-장쇄아실아미노산을 갖고, 더욱더, 그 N-장쇄아실아미노산은, 항균작용을 갖는 금속과 결합한 N-장쇄아실아미노산 수불용성염으로 되어 있다.

보다 구체적으로는, 항균제는 합성수지입자의 표면에, 직접 부착한 N-장쇄아실아미노산에, 그 N-장쇄아실아미노산 부착후에, 항균작용을 갖는 금속과 N-장쇄아실아미노산이 결합함으로써, 합성수지입자의 표면상에서 형성된 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 부착하고 있는 것이다.

즉, 이 항균성 작용물질에서는, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에, 입자의 표면에서 형성된 항균작용을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산 수불용성염이 부착하고 있다.

본 발명의 항균재에 있어서 합성수지입자 또는 무기입자는, 형성되는 항균재의 입경의 컨트롤을 용이한 것으로 하고, 동시에, 비중도 목적에 따르는 것을 선택할 수 있고, 여러가지 용도에 따른 입경, 비중의 항균재를 작성할 수 있다.

더욱더, 합성수지입자를 사용함으로써, 상술과 같이 입경, 비중의 선택을 행할 수 있으므로, 형성된 항균재는, 수지, 섬유, 도료 등으로의 첨가가 용이한 것으로 된다. 즉, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염만으로는, 분산성이 충분하지 않는 경우가 있고, 분산성이 향상한다.

합성수지입자로서는, 입자의 형성이 가능한 것이면 어떠한 것일지라도 좋다.

또 입자의 성질은, 항균재가 첨가되는 목적에 의하여 상이하다.

일반적으로 안정성, 분산성, 입자의 형상, 입경의 균일성 등으로부터, 폴리스티렌 입자, 폴리올레핀 입자 (폴리에틸렌, 폴리프로필렌), 폴리아세트산 비닐입자, 폴리에스테르 입자, 가교 폴리스티렌 입자, 폴리아미드 입자, 폴리메타크릴레이트 입자, 플루오르 수지입자 등이 알맞는다. 특히 폴리스티렌 입자, 가교 폴리스티렌 입자가 알맞는다.

또 표면이 양이온화한 것이 바람직하고, 상기 미립자를 카티온 처리한 것이 알맞다.

카티온 처리로서는, 카티온제 계면활성제에 의하여 표면처리, 카티온 처리제에 의한 처리 (예를들면, 알루미나 처리) 하는 것 등에 의하여 행해진다.

무기입자로서는, 표면이 양이온화하고 있는 것, 즉 양으로 하전된 표면을 갖는 것이 사용된다. 더욱더, 안정성, 분산성, 입자의 형상, 입경의 균일성, 미립자를 얻게되는 것으로 인하여, 세라믹스 입자이고 양으로 하전된 표면을 갖는, 알루미나 입자, 실리카-알루미나 입자가 알맞다.

특히 바람직하기는, 실리카-알루미나 입자이다.

또 표면이 양이온화하고 있지 않는 무기미립자를 카티온 처리한 것도 알맞다.

카티온 처리로서는, 카티온계 계면활성제에 의하여 표면처리, 카티온 처리제에 의한 처리 (예를들면, 알루미나 처리) 하는 것 등에 의하여 행해진다.

카티온 처리되는 무기미립자로서는, 세라믹스 입자, 티타늄 미분말 (예를들면, 산화티탄 미분말), 탄산칼슘 미분말 등이 알맞는다.

그리고, 상술한 N-장쇄아실아미노산은, 물에 용헤한 상태에서는 음이온으로 되므로, N-장쇄아실아미노산은, 양 전하를 갖는 무기입자의 표면에 부착하므로, 상술한 바와 같은 친수성 유기물질을 사용하지 않아도 좋다.

그리고, 입자의 입경으로서는, 본 발명의 항균재를 사용하는 용도에 의하여 상이하지만, 일반적으로 0.01㎛∼1mm 정도이고, 바람직하기는 0.1㎛∼10㎛ 정도이다.

예를들면, 곰팡이 등의 증식개소로의 산포를 목적으로 하는 경우에는, 입자는 다소 큰 것도 사용이 가능하고, 구체적으로 설명하면, 1mm 이하정도이다.

또, 본 발명의 항균재를 수지중에 혼입시키는 경우에 있어서는, 1㎛ 이하정도, 혼입되는 수지의 투명성을 소외시키지 않기 위해서는, 1∼0.01㎛가 바람직하다.

또, 본 발명의 항균재를 발포체중에 혼입시키는 경우에 있어서도, 1㎛ 이하정도, 보다 바람직하기는 1∼0.01㎛ 이다. 또 종이중에 분산시키는 경우에 있어서도 1㎛ 이하정도, 보다 바람직하기는 1∼0.01㎛ 이다. 더욱더 도쿄중에 분산시키는 경우에 있어서도, 1㎛ 이하정도, 보다 바람직하기는 1∼0.01㎛ 이다. 입자와 N-장쇄아실아미노산염과의 비는, 항균성이 요구되는 레벨이 높을수록, N-장쇄아실아미노산염의 함유량이 많아진다. 일반적으로, 입자와 N-장쇄아실아미노산염과의 혼합비는, 중량비로 1000:1∼1:1 정도가 바람직하다.

N-장쇄아실아미노산은, 항균성을 갖는 금속과 결합하기 이전은, 수용성이고, 동시에 계면활성작용을 갖고 있다. 이 때문에, 합성수지의 표면에 직접 부착한다.

또 N-장쇄아실아미노산을 직접 합성수지입자에 부착시켜도 좋지만, 상술한 바와 같이, 친수성 유기물질을 사용하여, 합성수지입자의 표면에 부착시켜도 좋다.

N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염에 대하여는, 상술한 것이 알맞게 사용될 수 있다. 또, 상술한 친수성 유기물질을 사용한 무기입자 항균재와 꼭같이, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에는 항균작용을 갖는 다른 금속이 결합한 2종 이상의 N-장쇄아실아미노산염이 부착하고 있는 것이 바람직하다.

즉, 2종 이상의 N-장쇄아실아미노산염은 입자에 부착하고 있고, 이들 N-장쇄아실아미노산염은, 항균성을 갖는 다른 금속이 결합한 것으로 되는 것이 바람직하다.

항균성 금속 및 그들의 조합으로서는 상술한 것이 바람직하다.

또, 상기한 바와 같이, 하나의 입자에 2종 이상의 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 부착한 것이 아니고, 항균재로서는, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에, 제 1의 항균작용을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산염과 친수성 유기물질에 의하여 부착된 제 1의 항균성 입자와, 이 제 1의 항균성 입자와 항균작용을 갖는 금속이 다른 제 2의 N-장쇄아실아미노산염이, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 친수성 유기물질에 의하여 부착된 제 1의 항균성 입자와의 혼합물로 이루어지는 것일지라도 좋다.

즉, 각각 다른 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염 (예를들면, N-장쇄아실아미노산 은과 N-장쇄아실아미노산 구리) 가 부착한 2 종류의 입자를 혼합한 것일지라도 좋다.

이 항균재로서는, 사용목적에 의하여, 적당히 사용하는 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염의 선택, 더욱더 이들 조합의 선택, 배합비율 등의 변경을 적당히 행할 수가 있다.

그리고, 본 발명의 항균재의 제조방법에 대하여 설명한다.

본 발명의 제 1의 항균재의 제조방법은, 무기입자의 표면에 친수성 유기물질을 부착시키는 공정과, 표면에 친수성 유기물질이 부착한 입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유 수용액과 접촉시키는 공정과, 그 공정후에, 상기 입자를 항균작용을 갖는 금속이온함유 수용액과 접촉시키는 공정을 갖고 있다.

각 공정에 대하여, 설명한다.

무기입자로서는, 상술한 것이 알맞게 사용된다.

우선, 무기입자의 표면얘 친수성 유기물질을 부착시키는 공정은, 상술한 바와 같이 친수성 유기물질의 수용액 (예를들면, PVA 수용액) 을 작성하고, 이 수용액을 무기입자에 산포 또는, 수용액중에 무기입자를 침지함으로써 행해진다.

수용액중에 있어서 친수성 유기물질의 농도로서는, 0.001 ∼ 5중량% 정도가 알맞는다.

그리고, 무기입자의 표면에 친수성 유기물질 수용액을 산포 또는, 수용액중에 무기입자를 침지한 후, 건조시키는 것이 바람직하다.

건조온도로서는, 40∼100 ℃ 정도로, 30분∼24시간 정도 행하는 것이 바람직하다.

이와 같이하여, 무기입자의 표면에 친수성 유기물질이 부착한 것이 형성된다.

계속하여, 표면에 친수성 유기물질이 부착한 입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시킨다. 그리고 필요에 따라 건조시켜도 좋다.

N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액의 작성은, N-장쇄아실아미노산 또는 수용성 N-장쇄아실아미노산염을 물에 용해함으로써 헹해진다.

N-장쇄아실아미노산 또는 수용상 N-장쇄아실아미노산염으로서는, N-스테아로일 글루타민산, N-라우로일 글루타민산, N-미리스토일 글루타민산, N-스테아로일 아스파라긴산, N-라우로일 아스파라긴산, N-미리스토일 아스파라긴산, N-스테아로일 발린, N-라우로일 발린, N-미러스토일 발린, N-스테아로일 페닐 알라닌, N-라우로일 페닐 알라닌, N-미러스토일 페닐 알라닌, N-스테아로일 알기닌, N-라우로일알기닌, N-미러스토일 알기닌 및 그들의 알칼리 금속염 (예를들면, 나트륨, 칼륨) 등이 알맞게 사용된다.

수용액중에 있어서 N-장쇄아실아미노산 또는 수용성 N-장쇄아실아미노산염 농도로서는, 0.001∼5중량% 정도가 알맞다.

그리고, 친수성 유기물질 및 N-장쇄아실아미노산 이온 또는 수용성 N-장쇄아실아미노산염이 부착한 무기입자를, 그 N-장쇄아실아미노산과 결합하고, 물에 불용인 염을 형성하는 항균작용성 금속이온함유수용액과 접촉시킨다.

구체적으로는, 항균성을 갖는 금속의 수용성염, 예를들면, 질산은, 질산구리, 황산은, 염화구리, 황산구리, 질산아연, 염화아연, 질산비스무트 등의 수용성의 영의 수용액을 작성하고, 이 수용액을 무기입자에 산포 또는, 수용액중에 무기입자를 침지함으로써 행해진다.

수용액중에 있어서 항균성을 갖는 금속의 수용성염의 농도로서는 0.001∼ 5중량% 정도가 알맞다. 이 공정에 의하여, 무기입자의 표면에 부착하고 있던 N-장쇄아실아미노산이온과 항균성 금속이온이 결합하고, 입자의 표면에서 물에 불용인 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 형성된다. 그리고, 상기 수용액을 산포 또는 수용액중에 무기입자를 침지한 후, 건조시키는 것이 바람직하다.

건조온도로서는, 40∼100℃ 정도이고, 30분∼24시간 정도 행하는 것이 바람직하다. 이렇게 하여, 무기입자의 표면에 친수성 유기물질이 부착한 것이 형성된다.

그리고, 이 항균성 작용물질의 제조방법에서는, 미리 형성한 물에 불용인 상태로 되고 동시에 분말상으로 되어 있는 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염을 입자의 표면에 부착시키는 것이 아니고, 입자의 표면에서, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염을 형성시키고 있다. 이 때문에 그 부착작업이 용이하다.

미리 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염을 형성하면, 그 형성과정에 있어서, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 응집하기 때문에, 형성된 분말에 있어서도, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 응집한 응집물이 형성된다.

이 때문에, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염 분말물에 있어서, 항균성 금속의 일부 더욱더 상당한 부분이 표면에 노출하지 않는 상태로 되어 있는 경우도 있다.

이 경우, 항균효과로서는, 충분한 것이 발휘되지 않은 일도 예상된다.

이에 대하여, 이 방법으로 제조된 항균성 작용물질에서는, N-장쇄아실아미노산을 부착시킨후, 최종공정으로서, 항균성 금속이온함유수용액에 접촉시켜, 동시에 입자의 표면에서 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염을 형성시킴으로써 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염의 응집이 생기는 일이 적고, 다시 말하면, 단분자 또는 그와 가까운 상태에서, 입자의 표면에 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 부착하고, 동시에 항균성 금속이 노출한 상태로 되어 있는 것이라고 추측된다.

이 때문에 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 갖는 높은 항균작용을 충분히 발휘한다.

더욱더, N-장쇄아실아미노산은, 소위 계면활성제이고, 입자의 표면에 거의 균일하게 부착한다. 이 때문에 입자의 표면에는, 거의 균일하고, 전체를 피복하는N-장쇄아실아미노산의 피복물이 형성되고, 그후, 금속이 결합하므로, 형성되는 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염의 피막도, 입자의 표면 전체에, 동시에 균일한 것으로 된다.

더욱더, 이 공정은, 무기입자를 항균작용을 갖는 다른 2종 이상의 금속이온을 함유하는 수용액에 접촉시키는 일, 또는, 항균작용을 갖는 제 1의 금속이온함유 수용액에 접촉시킨후, 그 항균작용을 갖는 금속이온과 다른 제 2의 항균작용을 갖는 금속이온함유 수용액에 접촉시킴으로써 행하는 것이 바람직하다. 특히, 바람직하기는, 전자이다.

전자의 경우, 항균성을 갖는 금속의 수용성염, 예를들면 질산은, 질산구리, 황산은, 염화구리, 황산구리, 질산아연, 염화아연, 질산 비스무트 등으로부터 금속이 다른 2종 이상의 수용성의 염을 선택하고, 이들을 첨가한 복합금속이온함유수용액을 작성하고, 이 수용액을 무기입자에 산포 또는, 수용액중에 무기입자를 침지함으로써 헹해진다.

또 후자에서는 다른 금속염 수용액에 순차로 무기입자를 접촉 (수용액의 도포 또는 수용액으로의 침지) 를 행하는 것으로 된다.

이와 같이 함으로써, 입자의 표면에, 2종 이상의 항균성 금속염이 부착한 항균성 작용물질을 형성할 수가 있다. 1종만의 항균성 금속을 부착한 것보다, 보다 넓은 항균 스펙트럼을 갖는 것으로 되고 항균작용이 보다 높아짐과 동시에, 보다 많은 종류의 균류에 대하여 항균작용을 발휘한다. 또, 2종 이상의 N-장쇄아실아미노산염은, 각각이 항균작용을 갖는 금속과 N-장쇄아실아미노산과의 염이고, 적어도금속이 상이하여 있고, N-장쇄아실아미노산은 같은 것이거나, 또 다른 것도 좋다. 그리고, 항균력, 안전성의 점에서, 은 또는 구리를 필수의 금속으로 하고, 타의 금속 (은, 구리, 납, 아연, 주석, 비스무트 등) 에서 적어도 1종을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.

또 보다 바람직한 조합으로서는, 은 또는 구리를 필수의 금속으로 하고, 타의 금속(은, 구리, 납, 아연, 주석, 비스무트 등) 에서 2종 이상을 선택하여 사용하는 것이다.

바람직한 조합의 구체예로서는, 은과 구리, 은과 아연, 은과 납, 구리와 아연, 은과 구리와 아연, 은과 구리와 납, 은과 구리와 비스무트, 구리와 아연과 납 등이다.

다음에 본 발명의 제 2의 항균작용물질의 제조방법에 대하여 설명한다.

이 항균성 작용물질의 제조방법은, 합성수지입자 또는 무기입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시키는 공정과, 그 공정뒤에, 상기 입자를 항균작용을 갖는 금속이온함유수용액과 접촉시키는 공정을 갖고 있다.

합성수지입자로서는, 상술한 것이 알맞게 사용되고, 무기입자로서는, 양이온 표면을 갖는 상술의 것이 사용된다.

우선, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시킨다. 이로서 합성수지 또는 양의 전하를 갖는 무기입자의 표면에, N-장쇄아실아미노산이 부착한다. 그리고, 필요에 따라 건조시켜도 좋다.

이 공정은, N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액의 작성은, N-장쇄아실아미노산 또는 수용성 N-장쇄아실아미노산염을 물에 용해함으로써 작성된다.

N-장쇄아실아미노산 또는 수용성 N-장쇄아실아미노산염으로서는, 상술의 것이 알맞게 사용된다. 수용액중에 있어서 N-장쇄아실아미노산 또는 수용액 N-장쇄아실아미노산염 농도로서는, 0.01∼5중량% 정도가 알맞다. 그리고 필요에 의하여 건조시켜도 좋다.

그리고, N-장쇄아실아미노산이온 또는 수용성 N-장쇄아실아미노산염이 부착한 입자를, 그 N-장쇄아실아미노산과 결합하여, 물에 불용인 염을 형성하는 항균작용성 금속이온함유 수용액과 접촉시킨다.

구체적으로는, 이 공정은, 항균성을 갖는 금속의 수용성염, 예를들면 질산은, 질산구리, 황산은, 염화구리, 황산구리, 질산아연, 염화아연, 질산 비스무트 등의 수용성의 염의 수액을 작성하고, 이 수용액을 입자에 산포 또는, 수용액중에 입자를 침지함으로써 행해진다. 수용액중에 있어서 금속염의 농도로서는, 0.01∼5중량% 정도가 알맞다.

이 공정에 의하여 입자의 표면에 부착하여 있는 N-장쇄아실아미노산 이온과 항균성 금속이온이 결합하고, 입자의 표면에서 물에 불용인 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 형성된다. 그리고, 상기 수용액을 산포 또는, 수용액중에 입자를 침지한 후, 건조시키는 것이 바람직하다.

건조온도로서는, 40∼200℃ 정도로, 30분∼24시간 정도 행하는 것이 바람직하다. 이와 같이하여, 표면에 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 형성된 항균성 입자가 형성된다.

그리고, 이 항균성 작용물질의 제조방법에서도 상술한 무기입자를 사용한 것과 꼭같이, 입자의 표면에서, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염을 형성시키고 있으므로 그 부착작업이 용이하다.

더욱더, 단일분자 또는 그에 가까운 상태에서, 입자의 표면에 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 부착하고, 동시에, 항균성 금속이 노출한 상태로 되어 있는 것으로 추측된다.

이 때문에, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 갖는 높은 항균작용을 충분히 발휘한다.

더욱더, N-장쇄아실아미노산은, 소위 계면활성제이고, 입자의 표면에 거의 균일하게 부착한다. 이 때문에, 입자의 표면에는 거의 균일이고, 전체를 피복하는 N-장쇄아실아미노산의 피복물이 형성되고, 그후에, 금속이 결합하므로, 형성되는 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염의 피막도, 입자의 표면전체에, 동시에 거의 균일한 것으로 된다.

더욱더, 이 공정은, 합성수지입자 또는 무기입자를 항균작용을 갖는 다른 2종 이상의 금속이온을 함유하는 수용액에 접촉시키는 것, 또는 항균작용을 갖는 금속이온함유 수용액에 접촉시킨후, 그 항균작용을 갖는 금속이온과 다른 항균작용을 갖는 금속이온함유수용액에 접촉시킴으로써 행하는 것이 바람직하다.

이점에 대하여는, 상술한 무기입자를 사용한 항균성 작용물질의 제조방법과 꼭같다.

다음에, 본 발명의 항균재를, 함유하는 수지조성물 및 항균성 수지성형물에대하여 설명한다.

이 수지조성물은, 상기의 항균재를 함유하고 있다.

항균성 수지조성물중의 항균재의 첨가량으로서는, 전수지중량에 대하여 0.05%∼5중량% 정도가 바람직하고, 보다 바람직하기는, 0.1%∼3%이다. 또, 본 발명의 항균수지조성물을 다른 일반수지에 항균성을 부여하기 위하여 첨가제 (예를들면, 고농도 펠릿) 로서 사용하는 경우에는, 보다 고농도로 항균재를 함유하고 있는 것이 필요로 된다.

이 경우의 항균성 작용물질의 첨가량으로서는, 수지에 첨가가능한 한도까지 첨가하는 것이 바람직하고, 예를들면, 1∼20중량% 정도 함유시키는 것이 바람직하다.

그리고, 본 발명의 항균성 수지조성물에 사용되는 수지재료로서는, 어떠한 수지도 사용가능하고, 예를들면, 폴리올레핀 수지 (예를들면, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부틸렌, 에틸렌-프로필렌코폴리머), 염화비닐수지, 스티렌제 수지, 우레탄제 수지, 실리콘 수지, 폴리아미드, 폴리비닐리덴 (예를들면, 폴리염화비닐리덴, 폴리플루오르화 비닐리덴), 폴리에스테르, 더욱더, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 에폭시 수지 등을 사용할 수 있고, 본 발명의 항균성 수지조성물은, 상기의 수지재료에 상술의 항균재를 첨가함으로써 작성되고 있다.

보다, 구체적인 수지조성물로서는, 예를들면, 공지의 염화비닐수지를 사용할 수 있고, 염화비닐수지성분으로서, 염화비닐수지의 단독중합체, 더욱이 폴리염화비닐리덴, 염화비닐을 90몰% 이상, 바람직하기는, 95몰% 이상을 함유하고, 동시에 타의 공중합할 수 있는 단량체(예를들면, 염화비닐리덴, 에틸렌, 프로필렌, 아세트산 비닐 등) 와의 공중합체를 사용하고, 여기에, 가소제로서, 디부틸프탈레이트, 디핵실프탈레이트, 디-2-에틸핵실프탈레이트 등의 프탈산 에스테르, 디옥틸 아디페이트, 디옥틸 아젤레이트, 디옥틸 셀바케이트 등의 지방족 다염기산 에스테르, 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유, 등의 에폭시화 동식물유가 첨가되고, 더욱 필요에 의하여, 안정제, 활제, 더욱더 기타의 첨가제가 배합된 것 등이 사용된다. 그리고, 안정제로서는, 종래부터, 바륨, 아연, 칼슘 등의 금속과 스테아르산, 라우릴산 등의 고급지방산염으로 이루어지는 금속비누가 사용되고 있지만, 본 발명에 있어서 사용하는 항균성을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산염은, 이 안정제로서의 기능도 갖고 있는 것으로, 상기의 종래의 안정제를 생략할 수도 있다.

그리고, 본 발명의 항균성 수지조성물은, 상기의 염화비닐수지 기제에, 가소제 및 기타의 첨가제와 같이, 상기의 항균재를 혼합함으로써 작성된다.

또 항균재는, 예를들면, 가소제에 미리 첨가한 것을 작성하고, 이를 염화비닐수지 기제에 다른 첨가제와 같이 첨가하고, 혼합하는 것으로도 좋고, 더욱더 염화비닐수지(가소제 등을 포함) 에 고농도로 항균재를 첨가한 것을 작성하고, 이 고농도에 항균재를 함유하는 염화비닐수지를, 항균재를 포함하지 않는 염화비닐수지에 첨가하여, 혼련함으로써 작성하여도 좋다.

또, 수지재료로서 공지의 폴리올레핀을 사용할 수 있어, 폴리올레핀으로서는, 예를들면, 에틸렌호모폴리머, 프로필렌호모폴리머 등의 단량체, 또는 이들의 랜덤, 블록공중합체를 사용할 수 있고, 더욱더, 이들 폴리올레핀에 광안정제 (예를들면 벤조트리아졸), 또 페놀계 황산화제, 더욱더 중화제, 활제, 핵제 등이 필요에 따라 첨가된 것이 사용된다.

그리고, 항균작용성 물질은, 필요한 첨가제와 같이 폴리올레핀에 첨가되어, 혼합되고, 예를들면 펠릿상으로 형성된다.

또 폴리올레핀에 고농도로 항균작용성 물질을 첨가한 펠릿을 작성하고, 본 발명의 항균성 수지조성물로서, 이 고농도에 항균작용성 물질을 함유한 마스터 펠릿을 항균작용성 물질을 함유하지 않는 다른 폴리올레핀 펠릿과 적당하게 수지성형물 작성시에, 믹서내에서 혼합하여 목적에 따른 수지성형물을 작성하여도 좋다.

그리고, 항균성 수지성형물로서는, 상술의 항균성 수지조성물을 사용하여 형성되는 여러가지 것이, 고려되며, 예를들면 문방구, 완구, 플라스틱제 식기, 포장용기, 포장재료(예를들면, 필름), 데이프, 시트, 네트, 파이프, 호스, 트레이, 용기 등이 있다.

다음에, 내표면이 상기의 항균재를 함유한 합성수지에 의하여 형성된 항균성 내표면을 갖는 항균성 수조에 대하여 설명한다.

본 발명의 항균성 수조는 적어도 내면이, 상기의 항균재를 함유하는 합성수지에 의하여 형성되어 있다.

항균성 수조에 사용되는 합성수지로서는, 아크릴제 수지 (예를들면, AS, ABS), 폴리카보네이트 등의 무색투명이고, 동시에 어느 정도의 강도를 갖는 것이 알맞게 사용된다.

그리고, 항균성 수조는 그 내표면이 항균성을 가지면 충분하다.

그와 같은 내표면만이 항균성을 갖는 수조는 예를들면 수조를 형성하는 합성수지의 내면에 그 합성수지와의 접착성이 높은, 바람직하기는, 수조를 형성하는 수지와 동질 또는 유사의 수지로 상기의 항균재를 함유시킨 수지틀 피복시킴으로써 형성할 수 있다.

이 경우, 항균재를 함유하는 표면층의 수지중의 항균작용물질의 함유량으로서는, 표면층의 수지중량에 대하여, 0.005% 이상, 바람직하기는 0.05% 이상이면 충분한 항균작용을 갖는 것이라 생각되고, 바람직하기는 0.1∼1%이다. 또 수지중 전체에 상기의 항균재를 함유하는 것을 사용하여, 수조전제를 형성하여도 좋다.

수지중의 항균작용물질의 함유량으로서는, 수지중량에 대하여 0.05% 이상, 바람직하기는 0.05% 이상이면, 충분한 항균작용이 있다고 생각되며, 바람직하기는 0.1∼1%이다.

그리고, 본 발명의 수조는, 내표면을 형성하는 수지중에 함유되어 있는 항균재가 상술한 것이므로, 수조 내부에 수납되는 어개류 등에 악영향을 부여하는 일 없이, 안전하게, 장기에 걸쳐서, 녹조 등의 발생, 부착을 방지할 수 있다. 그리고 이 항균성 수조는, 수족관, 학교, 요리점, 가정용등 여러파괴 수조에 이용할 수 있다.

다음에 본 발명의 항균성 도료에 대하여 설명한다.

본 발명의 항균성 도료는, 상기의 항균재를 함유하고 있다.

그리고, 본 발명의 항균성 도료에 사용되는 도료재료로서는, 지방산제 도료, 에폭시 수지계 도료, 무용제 에폭시 수지계 도료, 비닐에스테르제 도료, 폴리우레탄 수지계 도료, 무용제 폴리우레탄 수지계 도료, 더욱더, 실리콘 수지계 도료, 플루오르 수지계 도료 등이 있다.

또, 본 발명의 항균성 도료중의 상기의 항균성 물질의 함유량으로서는, 0.01%∼10% 정도 함유하고 있는 것이 바람직하고, 특히 0.1∼5%가 바람직하다.

본 발명의 항균성 도료는, 함유되고 있는 항균재가, 상술한 바와 같이긴 항균성 물질로서 N-장쇄아실아미노산염을 갖는 것이고, 이 염은 기본골격이 아미노산이고, 안전성이 높고, 더욱더, 염을 형성하고 있는 금속으로서 항균성이 높은 것이 사용될 수 있다.

따라서, 방오도료로서 사용한 경우, 선박 및 수중 구조물에 있어서 물 (해수를 포함)접촉부분으로의, 수중생물의 부착을 방지한다.

본 발명의 도료를 방오도료에 응용하는 경우의 도료재료로서는, 공지의 것을 사용할 수 있고, 예를들면 1액형의 도료에서는, 수지성분으로서 로진, 아크릴 수지, 유성제 수지, 염화비닐계 수지, 합성고무계 수지, 염소화 폴리일틸렌 수지 등을 함유하고, 가소제로서, 트리크레딜포스페이트, 트리페닐포스페이트 등의 인산 에스테르계, 디-n-도데실프탈레이트, 디노닐프탈레이트. 디-2-에틸헥실프탈레이트, 디-n-부틸프탈레이트, 디메틸프탈레이트 등의 프탈산 에스테르류, 염소화 파라핀 및 폴리에스테르류 등을 들 수 있고. 유기용제로서, 예를들면, 크실렌, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소계 용제, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제가 사용되고, 이들의 도료 재료중에 상술의 항균재가 첨가된다.

또, 2 액형 도료로서는, 상술의 에폭시 수지계 도료, 무용제 에폭시 수지계도료, 폴리우레탄 수지계 도료, 무용제 폴리우레탄 수지 도료 등의 공지의 것이 사용할 수 있고, 예를들면, 에폭시 수지계 도료 재료로서는, 비스페놀형 에폭시 수지, 환상 지방족 에폭시 수지, 페놀 또는 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 프탈산 글리시딜 에스테르형 에폭시 수지, 폴리글리콜형 에폭시 수지 등이고, 더욱더, 필요에 따라, 이들 에폭시 수지와 상용하는 열경화성 수지 또는 열가소성 수지 등이 첨가된다.

또 사용시에 상기의 수지액에 혼합되는 경화제로서는, 물에 난용이고 물분자와 치환성이 있는 방향족 아민, 폴리알킬렌 폴리아민, 폴리아미드, 아민변성아미드 등의 에폭시 수지용 경화제가 사용된다. 더욱더, 폴리우레탄계 도료재료로서는, 꼭같이 공지의 것이 사용할 수 있고, 폴리올과 폴리이소시아네이트로 이루어지는 2 액형이고, 폴리올로서는, 예를들면, 에틸아민, 부틸아민, 디아미노디페닐메탄, 헥사에틸렌디아민 등의 아미노 화합물과 프탈산디글리시딜, 에폭시부탄, 부틸글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리시딜에테르 등의 에폭시 화합물과의 반응생성물 등을 사용할 수 있고, 또, 폴리이소시아네이트로서는, 디페닐메탄디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 트릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트에 의한 이소시아네이트기 함유 프레폴리머가 사용된다.

이와 같은 도료 재료에, 상술의 양의 항균재가 첨가된다.

또 도료재료로서, 상술의 2 액형의 것을 사용하는 경우, 그 한쪽 또는 양쪽에 항균재를 첨가하여도 좋다. 바람직하기는 첨가된 항균재에 변성을 부여하는 가능성이 적은 쪽의 도료성분측에 첨가함으로써, 2 액형 에폭시 도료에 있어서는, 에폭시 수지액에, 또, 2 액형 폴리우레탄 도료에 있어서는, 폴리올에 항균재를 첨가하여 두는 것이 바람직하다.

또, 본 발명의 항균성 도료는, 상기와 같은 방오도료에 한하지 않고, 학교, 병원, 사무소, 식품공장, 일반주택 (예를들면, 부엌, 욕실) 등의 내외벽면, 마루 등 광범위하게 사용할 수 있고, 도료재료로서는, 수성, 유성 어느 재료도 사용할 수 있다.

다음에, 본 발명의 항균성을 갖는 종이에 대하여 설명한다.

본 발명의 항균성을 갖는 종이는, 상술의 항균재가 표면에 부착 또는 항균재를 내부에 함유하고 있다.

사용되는 종이소재로서는, 양지, 일본 종이의 어느 것도 좋고, 항균성지로서는, 예를들면, 잡종지, 박엽지 (예를들면, 티슈페이퍼, 휴지, 토일릿페이퍼, 냅킨 또는 타월지, 생리용지), 포장용지, 도공지 (예를들면, 아트지, 코트지), 비도공지, 인쇄용지, 도면용지 등이고, 판지로서는, 단볼지, 벅판지, 황판지, 석판지, 칩볼, 콜게이트지, 지폐원지, 대지 등이 있다.

그리고 항균성지는, 예를들면 종이표면에 부착 또는 내부에 항균재가 함유되어 있고, 항균재는 상기와 같이, 항균작용을 갖는 금속의 N-장쇄아실아미노산염으로 형성되어 있다. 종이의 표면에 항균재를 부착시키는 방법으로서는, 종이표면에 대하여 부착성을 갖는 물질중에 항균재를 함유시켜, 이물질 (액상) 을 종이의 표면에 도포함으로써 행할 수가 있다.

그러한 방법으로서는, 예컨대 수성계의 경우로서, 정착성을 가진 셀룰로오스계 물짙, 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 옥시프로필셀룰로오스, 옥시에틸셀룰로오스, 또 PVA(폴리비닐알콜), PVP(폴리비닐피롤리돈), 비닐피롤리돈-아세트산 비닐공중합체 등의 수용액중에 항균재를 함유시킨 것을 종이의 표면에 도포하여 건조시킴으로써 작성된다.

또, 소수성 수지계의 경우로서는 실리콘 수지계 코우팅제 (예컨대, 디메틸실록산계 코우팅제, 메틸하이드로디엔폴리실록산계 코우팅제, 메틸트리클로로실록산계 코우팅제, 실란커플링제), 또 불소수지계 코우팅제중에 항균재를 함유시킨 것을 종이의 표면에 도포하여 건조시킴으로써 작성된다.

이와 같이, 종이의 표면에 항균재를 부착시키는 경우의 부착량으로서는 0.005∼5g/㎡ 정도가 좋고, 더 바람직하기는 0.01∼1g/㎡ 정도이다.

또, 종이의 내부에 항균재를 함유하는 항균성 종이의 작성방법으로서는, 제조용 원액중에 항균재를 함유시킨 것을 사용하여 종이를 작성함으로써 행할 수 있다.

이와 같이, 종이에 항균재를 함유시키는 경우의 첨가량으로서는 종이의 중량의 0.05%∼3% 정도가 알맞고, 더욱 바람직하기는 0.1∼1% 정도이다.

그래서, 종이의 표면에 상기의 항균재를 부착시키는 방법의 구체적인 예에 대하여 설명한다.

이 방법을 행하기 위해서는 종이의 표면에 코우팅하기 위한 표면처리제를 작성할 필요가 있고, 먼저 종이의 표면에 대하여 부착성을 가진 물질 (부착성 물질) 이 사용되며, 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 옥시프로필셀룰로오스, 옥시에틸셀룰로오스, PVA(폴리비닐알콜), 변성 PVA(예컨대, 카르복실 변성 PVA, 술폰산기 변성 PVA, 아크릴아미드 변성 PVA, 카리온기 변성 PVA, 장쇄알킬기 변성 PVA), 녹말, 변성녹말, 카젠인, 합성수지에멀젼 (예컨대, 스틸렌-부타디엔라텍스, 폴리아크릴산에스테르에멀젼, 아세트산비닐-아크릴산에스테르공중합에멀젼, 아세트산비닐-에틸렌공중합에멀젼) 등이 사용되고, 그들의 표면처리제중의 농도는 표면처리대상이 되는 종이의 종류등에 의하여 다르나, 0.1∼30 중량% 정도가 알맞다.

그리고, 이 표면처리제에 상술한 항균재를 첨가한다.

첨가량으로서는 0.05∼5% 정도가 좋고, 더욱 바람직하기는 0.1∼1% 정도이다.

또한, 표면처리제에는 필요에 따라 글리옥살, 요소수지 등의 내수화제, 글리콜류, 글리셀린 등의 가소제, 암모니아, 가성소오다, 탄산소오다 또는 인산 등의 pH 조정제, 소포제, 이형제, 계면활성제 등의 공지의 첨가제를 첨가하여도 좋다.

상기의 첨가제를 필요한 용매, 예컨대 물에 첨가하여 충분히 교반함으로써 항균작용을 가진 표면처리제가 작성된다.

그리고, 도포되는 종이로서는 특히 제한은 없으나, 상술한 벽지, 또한 상술한 포장용지, 비도공지, 인쇄용지, 도면용지, 단볼지, 백판지, 황판지, 색판지, 칩볼, 콜게이트지, 지폐원지, 대지 등이 있다. 또, 표면처리제의 도공방법으로서는 공지의 방법을 사용할 수 있고, 예컨대 사이즈 프레스 코우터, 로울 코우터, 에어나이프 코우터, 블렌드 코우터 등의 임의의 방법을 사용할 수 있다.

도공량은 목적에 따라 다르나, 고형분으로 0.1∼30g/㎡ 정도가 알맞다.

다음에, 본 발명의 화장품에 대하여 설명한다.

본 발명의 화장품은 상기의 항균재를 함유하고 있다.

본 발명의 대상이 되는 화장품으로서는, 기초화장품으로서, 예컨대 화장품용 크림, 유액 등이 있다.

마무리 화장품으로서는, 예건대 분백분, 고형백분, 파운데이션, 볼연지 등이 있고, 세안용 화장품으로서는, 예컨대 화장비누 등이 있으며, 또한 치약제 등을 생각할 수 있다.

항균재의 화장품중에의 혼입량으로서는, 예컨대 화장용 크림 또는 유액에 첨가하는 경우에는 0.01∼5%가 좋다.

화장용 크림으로서는 약유성 크림 (예컨대, 바니싱 크림, 아프터 셰이브 크림, 화장밑 크림), 중성크림 (예컨대, 모이스춰 크림, 영양크림), 유성크림 (예컨대, 콜드크림) 등이 있고, 본 발명의 항균재는 그들의 어느 것에도 첨가할 수 있으며, 미리 크림중의 기름기 (예컨대, 지방산, 고급알콜) 또는 글리세린 등에 혼합한 것을 첨가하여도 좋다.

또한, 크림을 제조한 후, 그것에 첨가하여 혼련하여도 좋다.

또, 이 항균재는 항균성을 가지므로, 크림 그 자체의 방부제로서도 기능하기 때문에, 따로 방부제의 첨가가 필요없다.

또, 분백분, 고유백분중에 혼입시키는 경우의 첨가량으로서는 0.01∼10% 가 좋고, 특히 0.1∼5%가 좋다.

또, 파운데이션 (예컨대, 파운데이션 크림, 파운데이션 스틱, 파운데이션 케이크, 볼연지) 에 혼입시키는 경우의 첨가량으로서는 0.01∼5%가 좋고, 특히 0.05∼2%가 좋다.

또, 치약제 (예컨대, 가루치약, 유성 (練) 치약, 연치약) 에 첨가하는 경우의 첨가량으로서는 0.05∼10% 가 좋고, 특히 0.1∼5%가 좋다. 또, 화장비누에 혼입시키는 경우의 첨가량으로서는 0.05∼10% 가 좋고, 특히 0.1∼5%가 좋다.

기타의 화장품으로서는 파우더류 (예컨대, 베이비파우더), 약용화장 (예컨대, 햇빛화상방지 크림, 방취화장품) 등에도 사용할 수 있다.

첨가량은 0.01∼5%가 좋고, 특히 0.05∼3%가 좋다.

그리고, 본 발명의 함유하는 화장품은 화농성 피부염, 여드름, 액취증, 습진 등의 발생 및 진행을 저지하여, 피부의 위생을 유지할 수 있다.

(실시예)

다음에, 본 발명의 항균재의 구체적인 예에 대하여 설명한다.

(실시예 1)

무기입자로서 실리카-알루미나 소결입자(ZEELAN 주식회사제, 제품번호 ZEEOSPHERES 200, 평균입경 1.3㎛, 비중 2.1) 를 사용하였다.

N-장쇄아실아미노산의 알칼리 금속염으로서, N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 (아지노모도 가부시끼가이샤제, 상품명 아미소프트 HS-21)을 사용하였다.

친수성 유기물질로서는 PVA(쿠라레 가부시끼가이샤제, 제품명 포발 117, 검화도 98.5%) 를 사용하여, 이 PVA 0.7g을 물 5ℓ에 용해한 PVA 수용액중에 무기입자 1kg을 첨가하고 침지시켜, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시켜, 표면에 PVA가 코우팅된 무기입자를 작성하였다. 그리고, N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 50g을 물 5ℓ에 용해한 N-장쇄아실아미노산 수용액을 작성하여, 이 수용액중에 상기의 PVA 부착 무기입자 전량을 넣고, 얼마동안 방치하였다.

그리고, 질산은 28g을 물 300㎖에 용해한 질산은 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써 무기입자의 표면에 PVA 및 N-스테아로일-L-글루타민산 은이 부착된 항균재 (실시예 1) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 2)

무기입자로서 실시예 1에 사용한 것과 같은 실리카-알루미나 소결입자 (평균입경 1.3㎛, 비중 2.1)를 사용하였다.

친수성 유기물질로서는 PVA(쿠라레 가부시끼가이샤제, 제품명 포발 117, 검화도 98.5%) 를 사용하여, 이 PVA 0.7g을 물 5ℓ에 용해한 PVA 수용액중에 무기입자 1kg을 첨가하여 침지시켜, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시켜, 표면에 PVA가 코우팅된 무기입자를 작성하였다. 그리고, N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 50g을 물 5ℓ에 용해한 N-장쇄아실아미노산 수용액을 작성하여, 이 수용액중에 상기의 PVA 부착 무기입자 전량을 넣고, 얼마동안 방치하였다.

그리고, 질산구리 30g을 물 300㎖에 용해한 질산구리 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써 무기입자의 표면에 PVA및 N-스테아로일-L-글루타민산 구리가 부착된 항균재 (실시예 2) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 3)

무기입자로서 실시예 1에 사용한 것과 같은 실리카-알루미나 소결입자 (평균입경 1.3㎛, 비중 2.1) 를 사용하였다.

N-장쇄아실아미노산와 알칼리 금속염으로서, N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 (아지노모도 가부시끼가이샤제, 상품명 아미소프트 HS-21)을 사용하였다.

그리고, 질산아연 32g을 물 300㎖에 용해한 질산아연 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기입자의 표면에 PVA 및 N-스테아로일-L-글루타민산 아연이 부착된 항균재 (실시예 3) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 4)

친수성 유기물질로서는 PVA(쿠라레 가부시끼가이샤제, 제품명 포발 117, 점화도 98.5%) 를 사용하여, 이 PVA 0.7g을 물 5ℓ에 용해한 PVA 수용액중에 무기입자 1kg을 첨가하여 침지시켜, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시켜, 표면에 PVA가 코우팅된 무기입자를 작성하였다. 그리고, N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 50g을 물 5ℓ에 용해한 N-장쇄아실아미노산 수용액을 작성하여, 이 수용액중에 상기의 PVA 부착 무기입자 전량을 넣고, 얼마동안 방치하였다.

그리고, 질산은 10g과 질산구리 17g을 물 300㎖에 용해한 질산은 및 질산구리 혼합 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기 입자의 표면에 PVA 및 N-스테아로일-L-글루타민산 은 및 N-스테아로일-L-글루타민산 구리가 부착된 항균재 (실시예 4) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 5)

실시예 1의 항균재 100g 및 실시예 2의 항균재 100g을 혼합함으로써 본 발명의 항균재(실시예 5) 를 작성하였다.

(실시예 6)

합성수지입자로서 폴리스티렌 입자 (스미도모 가가꾸 가부시끼가이샤제, 제품번호 PB-3011W, 평균입경 11.1㎛, 비중 1.06)를 사용하였다.

N-장쇄아실아미노산의 알칼리 금속염으로서, N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 (아지노모도 가부시끼가이샤제, 상품명 아미소프트 HS-21)을 사용하여, 이 N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 6.5g을 물 9ℓ에 용해한 N-장쇄아실아미노산수용액을 작성하였다.

항균성을 가진 금속의 수용성염으로서 질산은을 사용하여 질산은 약 4g을 물 900㎖에 용해한 질산은 수용액을 작성하였다.

최초에 N-장쇄아실아미노산 수용액중에 합성수지입자 100g을 첨가하여, 침지 및 교반한 후, 60분정도 방치한 후, 꺼내어 60℃, 약 24시간 건조시켜, 표면에 N-장쇄아실아미노산이 부착한 합성수지입자를 작성하였다.

그리고, 상기의 질산은 수용액 900㎖중에 상기의 합성수지입자 전량을 첨가하고, 침지 및 교반한 후, 60분정도 방치한 후, 꺼내어, 60℃, 약 24시간 건조시켜, 합성수지입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 은이 부착된 항균재 (실시예 6) 약 100g을 얻었다.

(실시예 7)

합성수지입자로서 실시예 6에서 사용한 것과 같은 폴리스티렌 입자 (평균입경 11㎛, 비중 1.06)을 사용하였다.

N-장쇄아실아미노산의 알칼리 금속염으로서, N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 (아지노모도 가부시끼가이샤제, 상품명 아미소프트 HS-21)을 사용하여, 이 N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 약 4g을 물 9ℓ에 용해한 N-장쇄아실아미노산 수용액을 작성하였다.

항균성을 가진 금속의 수용성염으로서 질산구리를 사용하여, 질산구리 약 3g을 물 900㎖에 용해한 질산구리 수용액을 작성하였다.

최초에 N-장쇄아실아미노산 수용액중에 합성수지입자 100g을 첨가하여, 침지및 교반한 후, 60분정도 방치한 후, 꺼내어 60℃, 약 24시간 건조시켜, 표면에 N-장쇄아실아미노산이 부착한 합성수지입자를 작성하였다.

그리고, 상기의 질산구리 수용액 900㎖중에 상기의 합성수지입자 전량을 첨가하고, 침지 및 교반한 후, 60분정도 방치한 후, 꺼내어, 60℃, 약 24시간 건조시켜, 합성수지입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 구리가 부착된 항균재 (실시예 7) 약 100g을 얻었다.

(실시예 8)

합성수지입자로서 실시예 6에서 사용한 것과 같은 폴리스티렌 입자 (평균입경 11㎛, 비중 1.06)를 사용하였다.

항균성을 가진 금속의 수용성염으로서 염화아연을 사용하여, 염화아연 약 3.5g을 물 900㎖에 용해한 염화아연 수용액을 작성하였다.

그리고, 상기의 염화아연 수용액 900㎖중에 상기의 합성수지입자 전량을 첨가하고, 침지 및 교반한 후, 60분정도 방치한 후, 꺼내어, 60℃, 약 24시간 건조시켜, 합성수지입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 아연이 부착된 항균재 (실시예 8) 약 100g을 얻었다.

(실시예 9)

항균성을 가진 금속의 수용성염으로서 질산은 및 질산구리를 사용하여, 질산은 약 1.2g과 질산구리 약 2g을 물 900㎖에 용해한 질산은 및 질산구리 혼합 수용액을 작성하였다.

그리고, 상기의 질산은 및 질산구리 혼합 수용액 900㎖중에 상기의 합성수지입자 전량을 첨가하고, 침지 및 교반한 후, 60분정도 방치한 후, 꺼내어, 60℃, 약 24시간 건조시켜, 합성수지입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 은 및 N-스테아로일-L-글루타민산 구리가 부착된 항균제 (실시예 9) 약 100g을 얻었다.

(실시예 10)

합성수지입자로서 폴리스티렌 입자 (스미도모 가가꾸 가부시끼가이샤제, 상품번호 PB-30061W, 평균입경 6.1㎛, 비중 1.06)을 사용하였다.

그리고, 상기의 질산은 및 질산구리 혼합 수용액 900㎖중에 상기의 합성수지입자 전량을 첨가하여, 침지 및 교반한 후, 60분정도 방치한 후, 꺼내어, 60℃, 약 24시간 건조시켜, 합성수지입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 은 및 N-스테아로일-L-글루타민산 구리가 부착된 항균재 (실시예 10) 약 100g을 얻었다.

(실시예 11)

실시예 6의 항균재 100g 및 실시예 8의 항균재 100g을 혼합함으로써 본 발명의 항균재(실시예 11)을 작성하였다.

(실시예 12)

그리고, 이 무기입자는 알루미나에 기인하는 정전하를 가지고 있다.

N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 70g을 물 5ℓ에 용해한 N-장쇄아실아미노산 수용액을 작성하여, 이 수용액중에 무기입자 1kg을 넣고, 얼마동안 방치하였다.

그리고, 질산은 28g을 물 300㎖에 용해한 질산은 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 은이 부착된 항균재 (실시예 12) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 13)

무기입자로서 실시예 12에서 사용한 것과 같은 것을 사용하였다.

그리고, 질산구리 30g을 물 300㎖에 용해한 질산구리 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 구리가 부착된 항균재 (실시예 13) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 14)

그리고, 질산아연 32g을 물 300㎖에 용해한 질산아연 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 아연이 부착된 항균재 (실시예 14) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 15)

그리고, 질산은 10g과 질산구리 17g을 물 300㎖에 용해한 질산은 및 질산구리 혼합 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기 입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 은 및 N-스테아로일-L-글루타민산 구리가 부착된 항균재 (실시예 15) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 16)

폴리프로필렌 [멜트인덱스(230℃) 2g/10분, 밀도=0.905g/㎠] 100중량부에 글리세린 모노스테아레이트 0.5중량부, 실시예 1에서 작성한 항균재 1중량부를 첨가하고, 헨실믹서를 사용하여, 80℃에서 2분간 혼합하여, 40mm 직경의 스크류를 가진 압출기에 의하여 230℃에서 스트랜드를 형성시켜, 급냉하여 스트랜드 컷 펠릿 (마스터 펠릿, 실시예) 을 얻었다. 또, 똑같이 폴리프로필렌 [멜트인덱스(230℃) 2g/10분, 밀도=0.905g/㎠] 100중량부에 글리세린 모노스테아레이트 0.5중량부를 첨가하여, 헨실믹서를 사용하여 80℃에서 2분간 혼합하고, 40mm 직경의 스크류를 가진 압출기에 의하여 230℃에서 스트랜드를 형성시켜, 급냉하여 컷 펠릿을 얻었다.

그리고, 상기의 컷 펠릿 100중량부에 대하여 상기의 마스터 펠릿 10중량부를 첨가하고, 헨실믹서를 사용하여 80℃에서 2분간 혼합하여, 40mm 직경의 스크류를 가진 압출기에 의하여 230℃에서 스트랜드를 형성시켜, 급냉하여 스트랜드 컷 펠릿 (실시예) 을 얻었다.

이 스트랜드 컷 펠릿을 30mm 직경의 스크류를 가진 인플레이선 성형기에 장입하여, 250℃에서 용융성막하고, 두께 120㎛의 미배향 인플레이션 필름을 얻었다.

다음에, 이 필름을 1변 10cm의 정방형으로 절단하여, 2축 연신 측정장치를 사용하여 150℃의 온도에서 가로세로 2방향으로 동시에 각각 2.5배 연신하여, 평균두께 20㎛의 2축 연신 폴리프로필렌 필름을 얻었다.

(실시예 17)

첨가한 항균재로서 실시예1의 항균재 대신에 실시예 4의 것 0.5중량부를 첨가한 이외는 실시예 16과 똑같이 하여, 평균두께 20㎛ 의 2축 연신 폴리프로필렌 필름을 얻었다.

(실시예 18)

첨가한 항균재로서 실시예 1의 항균재 대신에 실시예 6의 것 2중량부를 첨가한 이외는 실시예 16과 똑같이 하여, 평균두께 20㎛ 의 2축 연신 폴리프로필렌 필름을 얻었다.

(실시예 19)

첨가한 항균재로서 실시예 1의 항균재 대신에 실시예 10의 것 1중량부를 첨가한 이외는 실시예 16과 똑같이 하여, 평균두께 20㎛ 의 2축 연신 폴리프로필렌 필름을 얻었다.

(실시예 20)

평균중합도 약 2300의 폴리염화비닐 100중량부에 디-2- 에틸헥실프탈레이트 70중량부, 에폭시화 대두유 10중량부, Ca-Zn계 안정제 2중량부, 활제 1중량부, 실시예 4 (무기입자) 의 항균재 2중량부를 첨가하고, 압출성형기를 사용하여 두께 약 1mm, 두께 약 20cm, 길이 30cm의 폴리염화비닐시이트를 작성하였다.

(실시예 21)

A 액으로서 폴리에스테르 폴리올 (비휘발분 70%, 수산기가 140, 다이닛통 잉크 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤제, 상품명 바노크 DE-140-70) 을 사용하여, 이폴리에스테르폴리올 100중량부에 대하여, 실시예 9 (폴리스티렌) 의 항균재 3중량부를 첨가하였다.

B 액으로서는 조제 디페닐메탄디이소시아네이트 (니혼 폴리우레탄 가부시끼가이샤제, 상품명 밀리오네이트 MR)를 사용하였다.

그리고, A 액 100중량부와 B 액 43중량부를 사용시에 혼합하는 본 발명의 항균성 도료를 작성하였다.

(실시예 22)

염화고무 24중량부, 유동 파라핀 8중량부, 벤토나이트 2중량부, 벤가라 8중량부, 크실롤 38중량부, 실시예 4 (무기입자) 의 항균재 20중량부를 혼합한 본 발명의 항균성 도료를 작성하였다.

(실시예 23)

수중효과형 2액 타입의 에폭시 수지 (주제와 효과제로된 2액 타입 상품명 UBE 프레가드 FG-1400 메이와 가세이 가부시끼가이샤제) 의 에폭시 수지주제 100중량부에 실시예 4 (무기입자) 의 항균재 2중량부를 3개 롤을 사용하여 혼합하고, 사용시에 주제:효과제=1:1로 혼합하여 사용하는 본 발명의 항균성 도료를 작성하였다.

(실시예 24)

수중효과형 2액 타입의 에폭시 수지 (주제와 효과제로된 2액 타입 상품명 UBE 프레가드 FG-1400 메이와 가세이 가부시끼가이샤제) 의 에폭시 수지주제 100중량부에 실시예 6 (무기입자 혼합물) 의 항균재 3중량부를 3개 롤을 사용하여 혼합하고, 사용시에 주제: 효과제=1:1로 혼합하여 사용하는 본 발명의 항균성 도료를 작성하였다.

(실시예 25)

실시예 10(폴리스티렌) 의 항균재 1중량부를 시판되는 수성페인트 (아크릴계 합성수지도료, 칸페가정도료주식회사제, 상품명 수성광택도료 (백), 상품코드 627-001) 10중량부에 잘 혼합한 것을 작성하여 거기에 이 혼합물을 시판되는 수성페인트 (아크릴계 합성수지도료, 칸페가정도료주식회사제, 상품명 수성광택도료 (백), 상품코드 627-001) 89중량부에 첨가하여 잘 혼합함으로써, 본 발명의 항균성 도료를 작성하였다.

(실시예 26)

스테아르산 20g, 스테아르산 칼슘 13g, 글리세린 17g, 실시예 4 (무기입자) 의 항균재 1g, 향료 0.5g, 물 약 50g을 혼련하여, 약 100g의 바니싱 크림을 작성하였다.

(실시예 27)

N-라우로일 글루타민산 모노나트륨 60g, 라우릴황산나트륨 10g, N-아세틸글리신모노스테아릴에스테르 10g, 실시예 1 (무기입자) 의 항균재 1g, 세틸알콜 8g, 물 12g을 가열혼련한 후, 프레스 성형하여 고형화장비누를 얻었다.

(실시예 28)

N-라우로일 글루타민산 모노나트륨 60g, 라우릴황산나트륨 10g, N-아세틸글리신모노스테아릴에스테르 10g, 실시예 11(폴리스티렌 혼합물) 의 항균재 6g, 세틸알콜 8g, 물 12g을 가열 혼련한 후, 프레스 성형하여 고형화장비누를 얻었다.

(실시예 29)

첨가한 항균재로서 실시예 1의 항균재의 대신에 실시예 12의 것 1중량부를 첨가한 이외는 실시예 16과 같이하여, 평균두께 20㎛의 2축 연신 폴리프로필렌 필름을 얻었다.

(실시예 30)

스테아르산 20g, 스테아르산 칼슘 13g, 글리세린 17g, 실시예 15(무기입자) 의 항균재 1g, 향료 0.5g, 물 약 50g을 혼련하여, 약 100g의 바니싱 크림을 작성하였다.

(실시예 31)

무기입자로서 산화티탄미분말 (티탄고오교오 가부시끼가이샤제, 상품번호 KR270, 평균입경 0.3㎛, 비중 4.2) 을 사용하였다.

그리고, 이 무기입자는 표면처리되어 있고, 알루미나에 기인하는 양전하를 가지고 있다.

그리고, 질산은 28g을 물 300㎖에 용해한 질산은 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 은이 부착된 항균재 (실시예 31) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 32)

무기입자로서 실시예 30의 산화티탄분말을 사용하였다.

N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 52.5g을 물 5ℓ에 용해한 N-장쇄아실아미노산 수용액을 작성하여, 이 수용액중에 무기입자 1kg을 넣고, 얼마동안 방치하였다.

그리고, 질산은 10g과 질산아연 20g을 물 500㎖에 용해한 질산은, 염화아연 혼합 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 은 및 N-스테아로일-L-글루타민산 아연이 부착된 항균재 (실시예 32) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 33)

무기입자로서 탄산칼슘미분말 (닛또오훈까 고오교오 가부시끼가이샤제, 상품명 노베라이트 3T, 평균입경 1㎛, 비중 2.7) 을 사용하였다. 그리고, 이 무기입자는 카티온계 계면활성제에 의하여 표면처리되어 있고, 표면에 양전하를 가지고 있다.

N-장쇄아실아미노산의 알칼리 금속염으로서 N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨 (아지노모도 가부시끼가이샤제, 상품명 아미소프트 HS-21)을 사용하였다.

그리고, 질산은 28g을 물 300㎖에 용해한 질산은 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 은이 부착된 항균재 (실시예 32) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 34)

무기입자로서 실시예 33의 탄산칼슘미분말을 사용하였다.

N-장쇄아실아미노산의 알칼리 금속염으로서 N-스테아로일-L-글루타민산 디나트륨(아지노모도 가부시끼가이샤제, 상품명 아미소프트 HS-21)을 사용하였다.

그리고, 질산은 10g과 질산아연 20g을 물 500㎖에 용해한 질산은, 염화아연 혼합 수용액을 첨가하고, 얼마동안 방치한 후, 꺼내어 약 70℃, 24시간 건조시킴으로써, 무기입자의 표면에 N-스테아로일-L-글루타민산 은 및 N-스테아로일-L-글루타민산 아연이 부착된 항균재 (실시예 34) 약 1kg을 얻었다.

(실시예 35)

폴리프로필렌 [멜트인덱스(230℃) 2g/10분, 밀도=0.905g/㎠] 100중량부에 글리세린 모노스테아레이트 0.5중량부, 실시예 32에서 작성한 항균재 1중량부를 첨가하고, 헨실믹서를 사용하여, 80℃에서 2분간 혼합하여, 40mm 직경의 스크류를 가진 압출기에 의하여 230℃에서 스트랜드를 형성시켜, 급냉하여 스트랜드 컷 펠릿 (마스터 펠릿, 실시예) 을 얻었다. 또, 똑같이 폴리프로필렌 [멜트인덱스(230℃) 2g/10분, 밀도=0.905g/㎠] 100중량부에 글리세린 모노스테아레이트 0.5중량부를 첨가하고 헨실믹서를 사용하여 80℃에서 2분간 혼합하고, 40mm 직경의 스크류를 가진 압출기에 의하여 230℃에서 스트랜드를 형성시켜, 급냉하여 컷 펠릿을 얻었다.

이 스트랜드 컷 펠릿을 인플레이션 성형기에 장입하여, 두께 5mm, 장변 150mm, 단변 100mm의 폴리프로필렌판을 작성하였다.

[실험]

상기 실시예에 대하여 이하의 실험을 하였다.

(실험 1) 항균작용성 시험

증류수 500㎖에 한천배지 (닛스이 세이야꾸 (사) 제, 보통 한천배지) 17.5g을 넣고, 배지를 작성하였다. 그리고, 상기 배지 각 25g에 실시예 1 내지 15에 의하여 작성한 항균재 약 0.01g을 혼입시킨 항균성 배지 1∼15를 작성하여, 샤레에 상기의 항균재를 혼입한 배지를 넣은 것을 작성하였다 (샤레 No.1 ∼ No.15).

또, 따로 16의 샤레에 항균재를 혼입하지 않은 배지를 넣은 것을 작성하여,그중 15의 샤레의 배지위에 실시예 1 내지 15의 항균재 약 0.01g을 산포한 샤레 No.16∼No.30, 산포하지 않은 샤레 No.31을 작성하였다.

그리고, 상기의 No.1 ∼ No.31의 샤레를 개방상태에서 24시간 옥외에 방치한 후, 가온고에 넣고 약 40℃에서 24시간 가온하였다.

그리고, 각 샤레를 현미경을 사용하여 10000배의 배율로 확인하였던 바, 항균재를 산포 또는 혼입시킨 배지를 수납한 샤레 No.1 ∼ No.30에서는 균의 성육은 확인할 수 없었다. 또, 샤레 No.31에서는 현저한 균의 성육이 보였다.

또, 상기와 똑같이 증류수 500㎖에 한천배지 (닛스이 세이야꾸 (사) 제, 보통한천배지)17.5g을 넣고, 배지를 작성하였다. 그리고, 상기 배지 각 25g에 실시예 31∼34에 의하여 작성한 항균재 약 0.01g을 혼입시킨 항균성 배지 A∼D를 작성하여, 샤레에 상기의 항균재를 혼입한 배지를 넣은 것을 작성하였다 (샤레 No.A∼No.D).

그리고, 상기의 No.A∼No.D의 샤레를 개방상태에서 약 24시간 옥외에 방치한 후, 가온고에 넣고, 약 40℃로 24시간 가온하였다. 그리고, 각 샤레를 현미경을 사용하여 10000 배의 배율로 확인하였던 바, 모든 샤레에서 균의 성육은 확인할 수 없었다.

(실험 2)

본 발명의 항균성 수지성형물의 항균작용에 대하여 이하의 실험을 하였다.

시험균주로서는,

황색포도구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P)

클레브셸라(Klebsiella pneumoniae IFO 13277)

을 사용하여, 보통 부이욘 배지에서 35℃, 18∼20시간 배양한 균액을 동 배지를 사용하여 1㎖당의 균수가 5.0×10⁵∼ 3.0×10⁶이 되도록 조제하였다.

그리고, 실시예 16∼20 및 29의 수지성형물을 20mm×20mm의 크기로 각각 절단한 시험편을 작성하여, 오토클레이브로 121℃, 15분간 멸균처리를 하였다.

그리고, 실시예 16∼19 및 29의 수지성형물은 수축을 생기게 하지 않도록 고정시켜 멸균처리를 하였다. 그리고, 각각의 실시예의 시험편의 표면에 상기의 균액을 0.2㎖ 도포하여 35℃로 보존하였다.

보존개시시 0 및 18시간후에 멸균완충생리식염수로 시험편상의 생잔균을 씻어내고, 이 씻어낸 액을 균수측정용 배지(에이껜 가가꾸 가부시끼가이샤제, 표준한천배지)를 사용한 혼석(混) 평판배양법(35℃, 2일간)에 의하여 생균수를 측정하였다.

결과는 표 1 및 표 2에 표시한 바와 같았다.

[표 1]

표 1 (황색포도구균의 생균수의 경시변화)

그리고, -는 미측정을 표시한다.

[표 2]

표 2 (클레브셸라의 생균수의 경시변화)

그리고, -는 미측정을 표시한다.

(실험 3)

본 발명의 항균성 도료의 항균력에 대하여 시험하였다.

시험균주로서는 이하의 것을 사용하였다.

Escherichia coli IFO 3301 (대장균)

Pseudomonas aeruginosa IID P-1 (녹농균)

Staphylococcus aureus IFO 12732 (황색포도구균)

Vivrio parahaemolyticus IFO 12711 (장염 비브리오)

Aspergillus niger IFO 4407 (흑누룩곰팡이)

그리고, 상기의 세균을 중균용 배지균(대장균, 녹농균, 황색포도구균으로서는 AATCC Broth, 장염 비브리오로서는 3% 식염첨가 AATCC Broth, 흑누룩곰팡이로서는 포테토덱스트로오스 한천 배지[에이껜 가가꾸 가부시끼가이샤제]를 사용하였다)에서 세균에 대해서는 37℃, 24시간 배양하여 접종용 균액을 조제하였다.

또, 흑누룩곰팡이에 대해서는 25℃ 7일간 배양후의 시험균주의 생분자를 0.005% 술포숙신산디옥틸 나트륨 용액에 1㎖당 생분자수가 약 108개가 되도록 부유시켜 조정하였다.

그리고, 시험용 배양지(대장균, 녹농균, 황색포도구균으로서는 AATCC Agar, 장염 비브리오로서는 3% 식염첨가 AATCC Agar, 흑누룩곰팡이에 대해서는 1.5% 한천첨가 GP 배지[닛스이세이야꾸 가부시끼가이샤제]를 사용하였다) 150㎖에 대하여 1㎖의 비율로 접종용 균액을 가한 실험용 배지를 작성하여 멸균샤레에 분주하고 고화시켜 실험용 평판배지를 작성하였다.

그리고, 중앙에 직경 2cm의 원형구멍을 가진 폴리프로필렌 시이트를 상기 실험용 평판배지가 충전되어 있는 멸균샤레위에 상기 원형구멍이 샤레의 대략 중앙에 위치하도록 얹고, 각각의 세균이 배양된 샤레에 실시예 25의 항균성 도료(수성 페인트)를 물로 10배로 희석한 액체 약 0.5㎖ 스프레이 도포한 후, 37℃에서 24시간 배양한 후의 세균의 성육상태를 확인하였다.

그 결과, 실시예 20의 항균성 도료를 용해한 액체를 도포한 샤레에 있어서 중앙에 약 2∼2.5mm의 세균이 발육하지 않는 부분이 관찰되고, 상기의 중앙이외의 부분에서는 세균의 왕성한 발육을 볼 수 있었다.

(실험 4)

실시예 21, 23 및 24의 항균성 도료를 숍프라이머 및 에폭시계 부식방지 프라이머를 도장한 90×180×3mm의 샌드블라스 강판에 건조막 두께가 100㎛가 되도록 각각 도장한 시험판을 작성하였다.

그리고, 실시예 21의 항균성 도료는 A액과 B액을, 또 실시예 23 및 24의 도료는 주제와 효과제를 혼합한 후, 3시간이내에 도장하였다. 그리고, 각 시험판을 아이찌겐 미가와만에서 3개월 해수중에 침지하여, 시험판에의 수중생물의 부착정도를 관찰하였던 바, 어느 시험판에도 굴, 파래가 모두 전혀 부착하고 있지 않았다.

(실험 5)

본 발명의 화장품의 항균력에 대하여 이하의 실험을 하였다.

실험에 사용한 것으로서는 실시예 26 및 30의 바니싱 크림 1g을 각각 물 50㎖에 용해한 액체 및 실시예 27의 화장비누 1g을 물 50㎖에 용해한 액체를 사용하였다.

시험균주로서는 이하의 것을 사용하였다.

Escherichia coli IFO 3301 (대장균)

Pseudomonas aeruginosa IID P-1 (녹농균)

Staphylococcus aureus IFO 12732 (황색포도구균)

Vivrio parahaemolyticus IFO 12711 (장염 비브리오)

그리고, 상기의 세균을 증균용 배지균(대장균, 녹농균, 황색포도구균으로서는 AATCC Broth, 장염 비브리오로서는 3% 식염첨가 AATCC Broth를 사용하였다)으로 37℃, 24시간 배양하여 접종용 균액을 조제하여, 배지(대장균, 녹농균, 황색포도구균으로서는 AATCC Agar, 장염 비브리오로서는 3% 식염첨가 AATCC Agar를 사용하였다) 150㎖에 대하여 1㎖의 비율로 접종용 균액을 가한 실험용 배지를 작성하여, 멸균샤레에 분주하고, 고화시켜 각각의 실험용 평판배지를 각 2개 작성하였다.

그리고, 중앙에 직경 2cm의 원형구멍을 가진 폴리프로필렌 시이트를 상기 실험용 평판배지가 충전되어 있는 멸균샤레위에 상기 원형구멍이 샤레의 대략 중앙에 위치하도록 얹고, 각각의 세균이 배양된 샤레에 실시예 26 및 30의 바니싱 크림을 용해한 액체 약 0.5㎖을 스프레이 도포하고, 똑같이 실시예 27의 화장비누를 용해한 액체 약 0.5㎖을 스프레이 도포한 후, 37℃에서 24시간 배양한 후의 세균의 성육상태를 확인하였다.

그 결과, 실시예 26 및 30의 바니싱 크림을 용해한 액체를 도포한 샤레 및실시예 27의 화장비누를 용해한 액체를 도포한 샤레에서는 중앙에 약 2∼2.5mm의 세균이 발육하지 않은 부분이 관찰되고, 상기의 중앙이외의 부분에서는 세균의 왕성한 발육을 볼 수 있었다.

(실험 6)

시험균주로서는,

황색포도구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P)

클레브셸라(Klebsiella pneumoniae IFO 13277)

을 사용하여, 보통 부이은 배지에서 35℃, 18∼20시간 배양한 균액을 동 배지를 사용하여 1㎖당의 균수가 5.0×10⁵∼3.0×10⁶이 되도록 조제하였다.

그리고, 실시예 35의 수지성형물을 오토클레이브로 121℃, 15분간 멸균처리를 하였다.

그리고, 수지성형물의 표면에 상기의 균액을 0.2㎖ 도포하고, 35℃로 보존하였다.

보존개시시 0 및 18시간후에 멸균완충생리식염수로 시험편상의 생잔균을 씻어내고, 이 씻어낸 액을 균수측정용 배지(에이껜 가가꾸 가부시끼가이샤제, 표준한천배지)를 사용한 혼석평판배양법 (35℃, 2일간) 에 의하여 생균수를 측정하였다.

결과는 표 3 및 표 4에 표시한 바와 같았다.

[표 3]

표 3 (황색포도구균의 생균수의 경시변화)

표 4 (클레브셸라의 생균수의 경시변화)

본 발명의 제 1의 항균재는 무기입자의 표면에 친수성 유기물질에 의하여 부착된 N-장쇄아실아미노산에 항균작용을 가진 금속이 결합되어 있는 항균재이다.

이 항균재에서는 무기입자를 기재로 하고 있으므로, 형성되는 항균재의 입경의 콘트롤이 용이하고, 여러가지의 용도에 따른 입경의 항균재를 작성할 수 있다. 무기입자는 표면의 분자설계 및 표면개질도 용이하고, 항균작용이 높은 항균재를 작성할 수 있다.

또한, 무기입자를 사용함으로써 상술한 바와 같이 입경, 표면 개질을 행할 수 있으므로, 형성된 항균재는 수지, 섬유, 도료 등에의 첨가가 용이하게 된다.

즉, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염만으로는 분산성이 불충분한 경우가있어, 분산성을 향상시키고 있다.

그리고, 항균재의 표면에 형성된 N-아실아미노산 항균성 금속염은 각 분자중에 적어도 1 개의 항균성을 가진 금속이 결합된 염이므로, 매우 높은 항균력을 가지고 있다.

또한, 기본골격을 형성하는 것이 아미노산이므로, 독성이 매우 적어, 여러가지 용도에 안전하게 사용할 수 있다.

또한, 본 발명의 항균재에서는 부착된 N-장쇄아실아미노산은 수불용성 염이라는 안정된 상태로 되어 있으므로, 염을 형성하는 금속만이 유출되기 어려워 안전하고, 식품용 등 광범위한 수지성형물, 필름, 종이 등 포장재료중에 혼입시킬 수 있다.

또, 본 발명의 제 2의 항균재는 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 부착된 N-장쇄아실아미노산에 항균작용을 가진 금속이 결합되어 있는 항균재이다.

환언하면, 합성수지입자의 표면에 항균작용을 가진 금속의 N-장쇄아실아미노산염이 부착되어 있는 항균재이다. 이 항균재에서는 합성수지입자 또는 무기입자를 기재로 하고 있으므로, 입경의 콘트롤이 용이하고, 또한 비중도 목적에 따른 것을 선택할 수 있으므로, 여러가지 용도에 따른 입경, 비중의 항균재로 할 수 있다.

또한 합성수지입자 또는 무기입자를 사용함으로써 상술한 바와 같이, 입경, 비중의 선택을 할 수 있으므로, 형성된 항균재는 수지, 섬유, 도료 등에의 첨가가 용이해진다.

또, 항균재의 표면에는 N-아실아미노산 항균성 금속염이 형성되어 있고, 이금속염은 상술한 바와 같은 높은 항균성과 안전성을 가진다.

본 발명의 제 1의 항균재의 제조방법은 무기입자의 표면에 친수성 유기물질을 부착시키는 공정과, 표면에 친수성 유기물질이 부착된 입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시키는 공정과, 그 공정의 후에 상기 입자를 항균작용을 가진 금속이온함유수용액과 접촉시키는 공정을 가지고 있다.

또, 제 2의 항균재의 제조방법은 합성수지입자 또는 무기입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시키는 공정과, 그 공정의 후에 상기 입자를 항균작용을 가진 금속이온함유수용액과 접촉시키는 공정을 가진 항균재의 제조방법이다.

따라서, 상기와 같은 효과를 가진 항균재를 확실하고 용이하게 제조할 수 있다.

또한, 이 항균성 작용물질의 제조방법에서는 미리 형성한 물에 녹지 않는 상태로 되고, 또한 분말상으로 되어 있는 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염을 입자의 표면에 부착시키는 것은 아니고, 입자의 표면에서 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염을 형성시키고 있다. 이 때문에, 그 부착작업이 용이하다.

또한, 미리 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염을 형성하면, 그 형성과정에 있어서 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 응집하므로, 형성된 분말에 있어서도 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 응집된 응집물이 형성된다.

이 때문에, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염 분말에 있어서, 항균성 금속의 일부 또는 상당한 부분에 표면에 노출되지 않은 상태로 되어 있는 경우도 있다.

이 경우, 항균효과로서는 충분히 발휘할 수 없는 것은 예상된다.

이에 대하여, 이 방법으로 제조된 항균성 작용물질에서는 N-장쇄아실아미노산을 부착시킨 후, 최종공정으로서 항균성 금속이온함유 수용액에 접촉시키고, 또한 입자의 표면에서 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염을 형성시키고 있으므로, N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염의 응집이 생기는 일이 적고, 환언하면, 단분자 또는 그것에 가까운 상태로 입자의 표면에 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염이 부착되며, 또한 항균성 금속이 노출된 상태로 되어 있는 것으로 추측된다.

또한, N-장쇄아실아미노산은 이른바 계면활성제이고 입자의 표면에 대체로 균일하게 부착된다.

이 때문에, 입자의 표면에는 대략 균일하고, 전체를 피복하는 N-장쇄아실아미노산의 피복물이 형성되며, 그후, 금속이 결합되므로, 형성되는 N-장쇄아실아미노산 항균성 금속염의 피막도 입자의 표면전체에 대체로 균일하게 된다.

Claims

무기입자의 표면에, 친수성 유기물질에 의하여 부착된 N-장쇄아실아미노산에, 항균작용을 갖는 금속이 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 항균재.
합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 부착한 N-장쇄아실아미노산에 항균작용을 갖는 금속이 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 항균재.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 금속은 은, 구리, 납, 아연, 주석, 비스무트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 하나임을 특징으로 하는 항균재.
제 1항 내지 제 3항의 어느 한항에 있어서, 상기 입자에는, 항균작용을 갖는 다른 2 종 이상의 항균성을 갖는 금속이 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 항균재.
무기입자의 표면에, 친수성 유기물질에 의하여 부착된 N-장쇄아실아미노산염에, 항균작용을 갖는 제 1의 금속이 결합한 제 1의 항균성 무기입자와, 무기입자의 표면에, 친수성 유기물질에 의하여 부착된 N-장쇄아실아미노산염에, 상기 제 1의 무기입자와 다른 항균작용을 갖는 제 2의 금속이 결합한 제 2의 항균성 무기입자와의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 항균재.
합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 부착한 N-장쇄아실아미노산에, 항균작용을 갖는 제 1의 금속이 결합한 제 1의 항균성 입자와, 합성수지입자 또는 무기입자의 표면에 부착한 N-장쇄아실아미노산에, 상기 제 1의 항균성 입자와 다른 항균작용을 갖는 제 2의 금속이 결합한 제 2의 항균성 입자와의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 항균재.
제 5항 또는 제 6항에 있어서, 상기 금속은 은, 구리, 납, 아연, 주석, 비스무트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 하나임을 특징으로 하는 항균재.
제 6항 또는 제 7항에 있어서, 상기 무기입자는 양이온 표면을 갖고 있는 것을 특징으로 하는 항균재.
제 1항 내지 제 4항의 어느 한항에 있어서, 상기 N-장쇄아실아미노산염의 아실기가 스테아로일기, 라우로일기, 미리스토일기, 팔미토일기의 어느 하나임을 특징으로 하는 항균재.
제 1항 내지 제 9항의 어느 한항의 항균재를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 항균성 수지조성물.
제 1항 내지 제 9항의 어느 한항의 항균재가 함유되고 있는 것을 특징으로 하는 항균성 섬유.
제 1항 내지 제 9항의 어느 한항의 항균재가 함유 또는 표면에 부착하고 있는 것을 특징으로 하는 항균성을 갖는 종이.
제 1항 내지 제 9항의 어느 한항의 항균재가 함유되고 있는 것을 특징으로 하는 항균성 도료.
제 1항 내지 제 9항의 어느 한항의 항균재를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 화장품.
무기입자의 표면에 친수성 유기물질을 부착시키는 공정과, 표면에 친수성 유기 물질이 부착한 입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시키는 공정과, 그 공정후에 상기 입자를 항균작용을 갖는 금속이온함유수용액과 접촉시키는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 항균재의 제조방법.
합성수지입자 또는 무기입자를 N-장쇄아실아미노산 이온함유수용액과 접촉시키는 공정과, 그 공정후에, 상기 입자를 항균작용을 갖는 금속이온함유수용액과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 항균재의 제조방법.