JPS63244051A - Production of electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled toner having good developing characteristics and contg. a less fine particle toner by forming a particle consisting of a binding resin and a coloring agent, and by fixing the obtd. particle with a by-product particle which is formed as the by-product at the time of producing said particle and has a prescribed particle size ratio, by mechanical impact. CONSTITUTION:The particle A consisting the binding resin and the coloring agent is formed. And, the particle A and the particle B which is formed as the by-product at the time of producing the particle A, and contains at least one component of the particle A and has the particle size ratio of <=0.2, are fixed with each other in a powder state by the mechanical impact. Thus, as the particle B is fixed strongly with the surface of the particle A which has the prescribed particle size by the mechanical impact, the obtd. toner does not contain the particle B which contaminates a carrier and a developer retainer, thereby exhibiting the good developing characteristics.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静
電荷像を現像するためのトナーの製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing a toner for developing electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

〔従来技術〕[Prior art]

従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７．６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報等に記載されている如（、多数
の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙
等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力ある
いは溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るものである
。Conventionally, as an electrophotographic method, U.S. Patent No. 2,297.69
1 specification, Japanese Patent Publication No. 42-23910, Japanese Patent Publication No. 43-24748, etc., many methods are known, but in general, photoconductive substances are used and various methods are used. forming an electrical latent image on the photoreceptor by means of;
The latent image is then developed using toner, and if necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and then fixed by heat, pressure, solvent vapor, or the like to obtain a copy.

顕像化粒子つまり、あるいは現像剤の荷電方法としては
、■トナーを導電化し電荷を注入する電荷注入法、■電
界下の誘電分極を利用した誘電分極法、■コロナ・チャ
ージャー等、荷電イオンのシャワーを粒子にあびせるイ
オン流荷電法、■トナーとは摩擦帯電系列が異なる位置
にある物体とトナーとを摩擦する事により荷電する摩擦
帯電法等がある。この中で荷電注入法は、トナーが導電
化するために、潜像面から粒子像を紙等の被定着物に転
写することが困難である。又、誘電分極では充分大きな
電荷を産み出すことが出来ない。Methods for charging the developing particles or developer include: ■Charge injection method, which makes toner conductive and injects charge; ■Dielectric polarization method, which uses dielectric polarization under an electric field; and ■Corona charger, etc., which charge charged ions. There is an ion flow charging method in which particles are exposed to a shower, and a triboelectric charging method in which the toner is charged by rubbing the toner against an object at a position where the frictional charging series is different from that of the toner. Among these, in the charge injection method, since the toner becomes conductive, it is difficult to transfer a particle image from a latent image surface to a fixing object such as paper. Furthermore, dielectric polarization cannot produce a sufficiently large charge.

一方、イオン・チャージャーによる荷電法では、イオン
流にトナーを均一に曝す事に技術的な困難さがあり、荷
電量を再現良（調節する事が出来ない。摩擦帯電法は絶
縁性トナー粒子を使用して充分な荷電量に調節可能であ
り、再現性もあるため現在広く用いられている。しかし
ながら、摩擦帯電荷は摩擦仕事量に比例するために、実
用の現像においては常にトナー粒子の摩擦仕事量を一定
にする事は難しく、電荷の過不足を生じたり、環境。On the other hand, with the charging method using an ion charger, there are technical difficulties in uniformly exposing the toner to the ion flow, and the amount of charge cannot be reproduced (or adjusted).The tribocharging method uses insulating toner particles. It is currently widely used because it can be adjusted to a sufficient amount of charge and is reproducible.However, since the triboelectric charge is proportional to the amount of frictional work, in practical development, the friction of toner particles is always It is difficult to keep the amount of work constant, and there may be excess or deficiency of charge, or the environment may be affected.

条件、特に湿度によって影響を受けやすい欠点を有して
いる。It has the disadvantage of being easily affected by conditions, especially humidity.

かかる問題の要因のひとつとして微粉トナーの存在があ
る。One of the causes of this problem is the presence of fine powder toner.

即ち微粉トナーが現像に伴って選択的にキャリアーや現
像剤保持部材に静電的に強く付着することにより、トナ
ー粒子の摩擦仕事量が変化し現像剤の現像特性が変化す
るものと考えられる。That is, it is thought that the fine powder toner selectively and strongly adheres electrostatically to the carrier or the developer holding member during development, thereby changing the amount of frictional work of the toner particles and changing the development characteristics of the developer.

更に詳しく説明するならば、現像に伴って現像剤の電荷
量が低くなり潜像部以外にも、電気的な力量外の力で付
着する、いわゆるカブリ現象が生じ゛画像を汚すことと
なる。To explain in more detail, the amount of electric charge of the developer decreases with development, and a so-called fog phenomenon occurs in which the developer adheres to areas other than the latent image area due to a force other than the electric force, thus staining the image.

又潜像面の粒子像を他の被着物に転写した後、潜像面を
クリーニングし繰り返し使用するシステムでは、かかる
微粉トナーは転写されに（く潜像面に残り、徐々にクリ
ーニング部位に蓄積し、場合によっては感光体やクリー
ニング部材に傷を生じせしめる場合がある。In addition, in systems where the particle image on the latent image surface is transferred to another adherend and then the latent image surface is cleaned and used repeatedly, such fine powder toner remains on the latent image surface without being transferred, and gradually accumulates in the cleaning area. However, in some cases, the photoreceptor or cleaning member may be damaged.

かかることから現在は主に分級操作により微粉トナーを
除去した現像剤が用いられている。が未だ充分ではな（
更なる分級精度が望まれている。For this reason, at present, developers are mainly used in which fine powder toner has been removed by a classification operation. is still not enough (
Further classification accuracy is desired.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

それゆえ、本発明の目的は上述したトナーの欠陥を克服
したトナーの製法を提供する事にある。Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a toner that overcomes the above-mentioned toner defects.

本発明の目的は現像特性の良好な、微粉トナーの少ない
現像用トナーの製造方法を提供することにある。An object of the present invention is to provide a method for producing a developing toner having good developing characteristics and containing less fine toner particles.

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明の上
記目的は少な（とも結着樹脂と着色剤とからなる粒子（
Ａ）を生成し、該粒子（Ａ）を生成する際に副成され、
かつ粒子（Ａ）の少な（とも１つの成分を有する０、２
以下の粒径比を有する粒子（Ｂ）と該粒子（Ａ）を粉末
状で機械的な衝撃により、固定化処理を行うことを特徴
とする静電荷像現像用トナーにより達成される。[Means and effects for solving the problems] The above object of the present invention is to reduce the number of particles (both consisting of a binder resin and a colorant).
A), which is sub-produced when producing the particles (A),
and a small number of particles (A) (0, 2 with one component)
This is achieved by a toner for developing an electrostatic image, which is characterized in that particles (B) and particles (A) having the following particle size ratio are fixed in powder form by mechanical impact.

以下本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明で言うところの粒子（Ａ）とは少な（とも結着樹
脂と着色剤とからなる所望の粒径を有する粒子を意味し
、粒子（Ｂ）とは粒子（Ａ）を製造する際に生成される
ところの粒子（Ａ）の少なくとも１つの成分を含有する
微粒子を意味し、何んらかの機能の付与を目的として新
たに加えられた粒子ではない。Particles (A) as used in the present invention refer to particles having a desired particle size consisting of a binder resin and a colorant, and particles (B) refer to particles that are small in size and have a desired particle size. It means fine particles containing at least one component of the particles (A) to be produced, and is not a particle newly added for the purpose of imparting some kind of function.

如ち、本発明の製造方法で得られるトナーは粒子（Ｂ）
が所望の粒径を有する粒子（Ａ）の表面上に機械的な衝
撃により強固に固定化され、キャリアーや現像剤保持部
材の汚染となる粒子（Ｂ）がなく良好な現像特性を示す
ものである。Therefore, the toner obtained by the production method of the present invention has particles (B)
is firmly fixed on the surface of particles (A) having a desired particle size by mechanical impact, and exhibits good development characteristics without particles (B) contaminating the carrier or developer holding member. be.

混線、粉砕により得られるトナーの場合、一般に結着摺
脂、着色剤、電荷制御剤必要によりポリオレフィン等を
混合し、熱混練後、冷却して固化させた後粉砕、分級工
程を経てトナーが得られる。In the case of toner obtained by mixing and pulverizing, the toner is generally obtained by mixing a binding resin, a coloring agent, a charge control agent, polyolefin, etc. if necessary, heat kneading, cooling and solidifying, and then pulverizing and classifying. It will be done.

微粉トナーの除去において、微粉トナーは所望粒径のト
ナーの表面に静電気的に付着したり、又、微粒子粒子（
Ｂ）で構成される凝集物が生じることがあり、凝集物を
微粉体として除去することは困難である。その場合、凝
集物は最終製品に混入し、その結果精緻な粒度分布の製
品を得ることが難しくなるとともに凝集物はトナー中で
解壊して微粒子粒子（Ｂ）となって画像品質を低下させ
る原因となる。In removing fine toner particles, the fine toner particles may electrostatically adhere to the surface of the toner particles of a desired particle size, or the fine particle particles (
Aggregates composed of B) may be formed, and it is difficult to remove the aggregates as fine powder. In that case, the aggregates are mixed into the final product, making it difficult to obtain a product with a precise particle size distribution, and the aggregates break down in the toner to become fine particles (B), which causes a decrease in image quality. becomes.

従来方式の下で精緻な粒度分布を有する所望の製品を得
ることができたとしても工程が繁雑になり、分級収率の
低下を引きおこし、生産効率が悪く、コスト高のものに
なることが避けられない。Even if it is possible to obtain a desired product with a precise particle size distribution using the conventional method, the process becomes complicated, causing a decrease in classification yield, resulting in poor production efficiency and high costs. Inevitable.

この傾向は、所定の粒度が小さくなればなる程、顕著に
なる。This tendency becomes more pronounced as the predetermined particle size becomes smaller.

又懸濁重合法によって得られるトナーの場合には、分散
剤の選択や重合方法の改良により、かなり粒度分布のシ
ャープな微粉の少ないトナーを得る方法が提案されてい
るが、今だ十分でなく、更にシャープな粒度分布を有す
るトナーが望ましく、かかる目的で特開昭５６−１５６
８３９号、特開昭５７−４１６４９号では水相重合禁止
剤、−乳化重合防止剤の添加により微粉トナーの生成を
防ぐ手段が提案されている、がしかしこれら添加剤は所
望粒子の重合阻害をも引きおこし好ましくない。In the case of toners obtained by suspension polymerization, methods have been proposed to obtain toners with a fairly sharp particle size distribution and few fine particles by selecting dispersants and improving polymerization methods, but these methods are still insufficient. , a toner having a sharper particle size distribution is desirable, and for this purpose, Japanese Patent Application Laid-open No. 56-156
No. 839 and JP-A No. 57-41649 propose a means for preventing the formation of fine powder toner by adding an aqueous phase polymerization inhibitor and an emulsion polymerization inhibitor. However, these additives do not inhibit the polymerization of desired particles. It is also undesirable.

又表面が樹脂状物質で被覆されているようなカプセルト
ナーの場合にも、その製法上から被覆材である樹脂状物
質の微粉の生成があり、同様な問題を生じていた。Also, in the case of capsule toner whose surface is coated with a resinous substance, a similar problem arises because fine powder of the resinous substance serving as the coating material is generated due to the manufacturing method.

かかる問題を解決する手段として、湿式分級機を用いて
微粉を取り除くことが提案されているが、粉砕により得
られるトナーの場合と同様に微粉の分離は難かしく、又
コスト高のものになることが避けられない。As a means to solve this problem, it has been proposed to remove fine powder using a wet classifier, but as with toner obtained by pulverization, separation of fine powder is difficult and expensive. is unavoidable.

本発明になる方法はかかる微粒子、粒子（Ｂ）を取り除
くことな（、所望の粒径を有する粒子（Ａ）の表面上に
固定化することにより無くすものである。従って本発明
の処理を行った処理物はその後の工程、例えばシリカ等
の外添時の撹拌や現像時の撹拌、摺擦等においても粒子
（Ｂ）は遊離する事もなくトナーと一体化して作用する
。The method of the present invention eliminates such fine particles (B) by immobilizing them on the surface of particles (A) having a desired particle size. Therefore, the treatment of the present invention is carried out. Even in subsequent steps, such as stirring during external addition of silica or the like, stirring during development, rubbing, etc., the particles (B) do not come loose and act as one with the toner.

本発明になる方法は粒度的な側面から微粉であればある
ほど所望粒径の粒子（Ａ）上に静電的に付着し易く、又
組成的な側面から粒子（Ａ）と少なくとも１つの成分が
共通であるとの性質上から、選択的に微粉、又は微粉粒
子、粒子（Ｂ）が所望粒径の粒子（Ａ）上に固定化され
ることとなる。In the method of the present invention, from the aspect of particle size, the finer the powder, the easier it is to electrostatically adhere to the particles (A) of a desired particle size, and from the aspect of composition, the particles (A) and at least one component Due to the property that they are common, fine powder, fine powder particles, or particles (B) are selectively immobilized on particles (A) having a desired particle size.

かかる点から風力分級機、湿式分級機では難しい微粉粒
子（Ｂ）の除去が容易になされるものである。From this point of view, it is possible to easily remove fine powder particles (B), which is difficult to do with an air classifier or a wet classifier.

故に本発明になるトナーはキャリアー汚染や現像剤保持
部材の汚染がな（良好な現像特性を有する。更に流動性
が良好となる効果をも有する。Therefore, the toner of the present invention does not cause carrier contamination or contamination of the developer holding member (has good development characteristics), and also has the effect of improving fluidity.

特に、解像力、画質の向上を目的とする従来より粒径の
小さい小粒径トナー（体積平均径７〜９μ）、微粒子ト
ナー（体積平均径２〜７μ）における微粉、粒子（Ｂ）
を少なくする、又は無くすることに関しては特に効果を
発揮するものである。Particularly, fine powder and particles (B) in small particle toner (volume average diameter 7 to 9μ) and fine particle toner (volume average diameter 2 to 7μ) that are aimed at improving resolution and image quality.
It is particularly effective in reducing or eliminating the

かかる方法により、特に粒子（Ａ）の平均粒径の０．２
以下の微粉、粒子（Ｂ）が効率よく固定化され、実質上
、無くなる。粒子（Ｂ）の固定化は電子顕微鏡による観
察により確かめられる。By this method, in particular, the average particle diameter of particles (A) is 0.2
The following fine powders and particles (B) are efficiently immobilized and are substantially eliminated. Immobilization of particles (B) is confirmed by observation using an electron microscope.

１１立立盟工 測定装置としてはコールタカウンターＴＡ−ＩＩ型（コ
ールタ−社製）又はエルゾーンバーチクルカウンター８
０ＸＹ−２（米国パーチクルデーター社製）を用い、個
数平均分布、体積平均分布を出力する。電界液は１〜４
％ＮａＣ１水溶液を用いる。11 As a vertical measurement device, Coulter Counter TA-II type (manufactured by Coulter Co., Ltd.) or Elzone Verticle Counter 8
Using 0XY-2 (manufactured by Particle Data Inc., USA), the number average distribution and volume average distribution are output. Electrolyte is 1 to 4
% NaCl aqueous solution is used.

測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍＩ！中
に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩を０．１〜５ｍＡ加え、さらに測定試料
を０．５〜５０ｍｇを加える。The measurement method is 100 to 150 mI of the electrolytic aqueous solution! A surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added thereto as a dispersant at 0.1 to 5 mA, and further 0.5 to 50 mg of the measurement sample is added.

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールタ−カウンターＴＡｒＩ型又
はエルゾーンバーチクルカウンター８０ＸＹ−２により
、アパチャーとして１２〜１２０μアパチヤーを用いて
０．２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して体積平均分
布、個数平均分布を求める。The electrolytic solution in which the sample was suspended was dispersed for about 1 to 3 minutes using an ultrasonic disperser, and then dispersed using the Coulter Counter TAr I type or Elzone Verticle Counter 80XY-2 using a 12 to 120μ aperture as an aperture. .The particle size distribution of particles of 2 to 40 μm is measured to determine the volume average distribution and number average distribution.

次に好ましい製造方法を以下に記すが、これらに限定さ
れるものではない。Next, preferred manufacturing methods are described below, but are not limited thereto.

この固定の方法は粒子を分散し均一に微粉、粒子（Ｂ）
を所望粒子（Ａ）上に付着せしめる前処理と、付着せし
めた微粉粒子（Ｂ）を衝撃力によって、固定化する工程
の２つからなる。This fixing method involves dispersing the particles and making them uniformly fine powder (particles (B)).
The process consists of two steps: a pretreatment step in which the particles (A) are made to adhere to the desired particles (A), and a step in which the attached fine powder particles (B) are immobilized by impact force.

なお、前処理工程は時により省（こともよいが、均一な
処理のためには行うのが好ましい。Note that although the pretreatment step may be omitted in some cases, it is preferable to perform it for uniform treatment.

前処理は粒子を分散しつつ、所望粒子、粒子（Ａ）との
摩擦による静電力（及びファンデルクールス力）により
微粉、粒子（Ｂ）に付着せしめる。In the pretreatment, the particles are dispersed and adhered to the fine powder and particles (B) by electrostatic force (and van der Keuls force) caused by friction with the desired particles and particles (A).

一般的には高速の撹拌羽根付きの混合機が用いられるが
、混合機能と分散機能を有するものであればこれに限定
されるものではない。図−１は高速撹拌羽根材の混合機
の一例であるが、前処理としては、粒子（Ａ）、粒子（
Ｂ）とも分散をよくして、かつ粒子（Ａ）の粉砕が実質
上行われないことが必要である。Generally, a mixer with high-speed stirring blades is used, but the mixer is not limited to this as long as it has a mixing function and a dispersion function. Figure 1 shows an example of a mixer for high-speed stirring blade material.
For both B), it is necessary to have good dispersion and to ensure that the particles (A) are not substantially crushed.

このため、この材料の物性により決められるがトナー用
材料としては処理温度は０〜５０℃、羽根の周辺として
は５〜５０ｍ／ｓｅｃ、処理時間としては１分〜６０分
が好ましい。又このような処理を行う際、撹拌による温
度の上昇があるのでジャケットの冷却や、冷却エアーの
投入により槽内の冷却を行うことが好ましい。For this reason, although it is determined by the physical properties of the material, for toner materials, the processing temperature is preferably 0 to 50°C, the periphery of the blades is 5 to 50 m/sec, and the processing time is 1 minute to 60 minutes. Further, when performing such a treatment, since the temperature increases due to stirring, it is preferable to cool the inside of the tank by cooling the jacket or by introducing cooling air.

この前処理装置としては高速の撹拌羽根材の混合機でな
くとも分散機能と混合機能を有し、滞留時間が十分に長
く得られるものであればよく、粉砕機、振動ミル等を上
記条件を満たすように衝撃力を落として使用することも
よい。This pretreatment equipment does not need to be a mixer using high-speed stirring blades, as long as it has dispersion and mixing functions and has a sufficiently long residence time. You may also use it by reducing the impact force to meet the requirements.

次に固定化する方法であるが、トナーにおいては着色粒
子（Ａ）の破砕片や粒子（Ｂ）が遊離したり、一旦付着
された粒子（Ｂ）の再遊離は好ましくなく、より確実に
固定化されることが好ましい。The next method is fixation, but in toner, it is undesirable for crushed pieces of colored particles (A) or particles (B) to be released, or for particles (B) once attached to be released again. It is preferable that the

着色粒子（Ａ）が粉砕されない範囲の衝撃力と融着凝集
の発生しない範囲の温度コントロールを行うことが重要
である。本方法を実施するための固定化装置−例として
リサイクル機能を有し多数の回転ピンを有するピンミル
（第４−１図）や、回転するブレードやハンマー（回転
片）とライナ（固定片）との間で衝撃を与え、かつリサ
イクル機構を有する粉砕機（第２−１図及び第３＝１図
）が有効である。It is important to control the impact force within a range that does not crush the colored particles (A) and the temperature within a range that does not cause fusion and agglomeration. Immobilization equipment for carrying out this method - Examples include a pin mill with a recycling function and a large number of rotating pins (Figure 4-1), a rotating blade or hammer (rotating piece) and a liner (fixed piece). It is effective to use a crusher that applies an impact between the particles and has a recycling mechanism (Fig. 2-1 and Fig. 3-1).

該装置における回転片の先端の周速は３０〜１３０ｍ／
ｓｅｃが好ましい。温度は着色粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）
の物性により異なるが２０゜〜９０℃、好ましくは３０
°〜７０℃がよく、又衝撃部の滞留時間は０．２ｓｅｃ
〜１２ｓｅｃが好ましい。ピンミルの場合は粉体の濃度
を濃くする必要がある。第２−１図又は第３−１図のタ
イプの装置では遠心力により処理される粉体がライナー
近傍に集められるので粉体の濃度のラチチュードはひろ
い。ピンミル間もしくはブレードまたはハンマーとライ
ナーとの間の最短間隙は０．５〜５ｍｍ程度が好ましく
、更に好ましくは１ｍｍ〜３ｍｍに調整した場合によい
結果が得られる。The circumferential speed of the tip of the rotating piece in this device is 30 to 130 m/
sec is preferred. The temperature is colored particles (A) and particles (B)
20° to 90°C, preferably 30°C depending on the physical properties of
° ~ 70 ° C is good, and the residence time at the impact part is 0.2 sec.
~12 sec is preferable. In the case of a pin mill, it is necessary to increase the concentration of powder. In the apparatus of the type shown in FIG. 2-1 or 3-1, the powder to be treated is collected near the liner by centrifugal force, so that the latitude of the powder concentration is wide. The shortest gap between the pin mills or between the blade or the hammer and the liner is preferably about 0.5 to 5 mm, and more preferably adjusted to 1 mm to 3 mm to obtain good results.

より詳細に説明すると前出の方法により前処理された粉
体（Ａ）及び（Ｂ）は導入口２４から投入され入口室２
０を通り、回転する分散羽根１４にそって回転するブレ
ード１５とライナー１８の間の衝撃部１９を通り、出口
室２１を通り、リターン路２２及びブロワ−２５を通り
再び同回路を循環する。固定化処理が終了後、製品取り
出し口２３から取り出される。To explain in more detail, the powders (A) and (B) pretreated by the method described above are introduced from the inlet 24 into the inlet chamber 2.
0, along the rotating dispersing vane 14, through the impact section 19 between the rotating blade 15 and the liner 18, through the outlet chamber 21, through the return path 22 and the blower 25, and then circulating through the same circuit again. After the immobilization process is completed, the product is taken out from the product takeout port 23.

ここにおいて、粒子（Ａ）及び粒子（Ｂ）からなる粉体
は衝撃部１９でブレード１５とライナー１８の間で衝撃
を受は固定化処理がなされるものである。ここにおいて
必要により、ジャケット２６に冷却水を流して、雰囲気
温度を調整するのは好ましい。Here, the powder consisting of particles (A) and particles (B) receives an impact between the blade 15 and the liner 18 in the impact section 19, and is subjected to a fixation process. Here, if necessary, it is preferable to flow cooling water into the jacket 26 to adjust the ambient temperature.

、　　本方法は単に加熱したり、溶媒蒸気に晒したりし
て固定化せしめる方法に比べて以下の点により好適であ
る。This method is more suitable than methods of fixation by simply heating or exposing to solvent vapor due to the following points.

■　単に加熱する方法では粒子（Ａ）の融着による凝集
を防ぐことが難しく、また粒子の材質の制限がある。(2) With a method of simply heating, it is difficult to prevent particles (A) from agglomerating due to fusion, and there are restrictions on the material of the particles.

■　溶媒蒸気を用いる方法では溶媒吸着による凝集を防
ぐことが難しく、粒子の材質の制限がある。また吸着し
た溶媒の完全な除去が難しく、完全に取り除（ためには
高温加熱や減圧操作が必要となりコストが高くなる。ま
た溶媒が残った際には保存時の凝集や経時による変化が
激しくトナーとしては好ましくない。■ In methods that use solvent vapor, it is difficult to prevent agglomeration due to solvent adsorption, and there are restrictions on the material of the particles. In addition, it is difficult to completely remove the adsorbed solvent, which requires high-temperature heating and reduced pressure operations, which increases costs.Also, if the solvent remains, it may aggregate during storage or change rapidly over time. Not desirable as a toner.

着色粒子（Ａ）は例えば、下記により得られる。粉砕法
による着色粒子（Ａ）としては、少な（とも結着樹脂と
着色剤、必要ならば離型剤、制御剤とからなる混合物を
溶融混練し、冷却後に通常公知の粉砕機により粉砕し、
必要ならば分級して粒度分布を揃えたものを用いる。現
像用トナーとして好ましい着色粒子（Ａ）の体積平均粒
径は２〜２０μである。Colored particles (A) can be obtained, for example, as follows. The colored particles (A) obtained by the pulverization method are obtained by melt-kneading a mixture consisting of a small amount of a binder resin and a coloring agent, and if necessary, a release agent and a control agent, and then pulverizing the mixture with a commonly known pulverizer after cooling.
If necessary, use one that has been classified to have a uniform particle size distribution. The preferred volume average particle size of the colored particles (A) as a developing toner is 2 to 20 μm.

トナー用結着物質として、例えば、ポリスチレン及びそ
の置換体の単重合体；スチレンーアクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレ
ン系共重合体；アクリル樹脂、メタクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが使用
できる。好ましい結着物質としては架橋されたスチレン
系共重合体もしくはポリエステル樹脂がある。このスチ
レン系共重合体のコモノマーとしては、例えば、アクリ
ル酸、アクリル酸、　　メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチ
ル、アクリロニトリル、メタクリニトリル、アクリルア
ミドなどの様な二重結合を有するモノカルボン酸もしく
はその置換体、例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル
、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルなどの様な二
重結合を有するジカルボン酸及びその置換体；等のビニ
ル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。ここで架
橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合
を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン
、ジビニルナフタレンなどの様な芳香族ジビニル化合物
、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレン
ゲルコールジメタクリレート、１．３−ブタンジオール
ジメタクリレートなどの様な二重結合を２個有するカル
ボン酸エステルジビニルアニリン、ジビニルエーテル、
ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなどのジビニル
化合物及び３個以上のビニル基を有する化合物が単独も
しくは混合物として用いられる。Examples of binding substances for toner include monopolymers of polystyrene and its substituted products; styrene-acrylic ester copolymers, styrene-methacrylic ester copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-butadiene copolymers. , styrene-based copolymers such as styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer; acrylic resin, methacrylic resin, silicone resin, polyester resin, epoxy resin, etc. can be used. Preferred binding materials include crosslinked styrenic copolymers or polyester resins. Comonomers for this styrenic copolymer include, for example, acrylic acid, acrylic acid, methyl, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, and methacrylic acid. , methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrinitrile, acrylamide, etc. or substituted products thereof, such as maleic acid, butyl maleate, maleic acid, etc. Vinyl monomers such as dicarboxylic acids having double bonds such as methyl acid and dimethyl maleate, and substituted products thereof; may be used alone or in combination of two or more. As the crosslinking agent, compounds having two or more polymerizable double bonds are mainly used, such as aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, etc., ethylene glycol diacrylate, ethylene gelcol, etc. Carboxylic acid esters having two double bonds such as dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, divinylaniline, divinyl ether,
Divinyl compounds such as divinyl sulfide and divinyl sulfone and compounds having three or more vinyl groups are used alone or as a mixture.

次に着色剤について述べる。磁性トナーを生成するには
、磁性粒子を添加する。この場合、磁性粒子は着色剤の
役割をもかねている。本発明に用い得る磁性粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例
えば、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末
もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの
合金や化合物の粉末があげられる。粒径が０．１〜１μ
ｍ１好ましくは０．１〜０．５μｍである磁性粒子が用
いられる。この磁性粒子の含有量はトナー重量に対し、
１０〜６５重量％、好ましくは２０〜６０重量％が良い
。又、これら磁性微粒子はシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤等の処理剤あるいは適当な反応性の樹
脂等で処理されていても良い。この場合磁性微粒子の表
面積、表面に存在する水酸基の密度にもよるが、５重量
％以下（好ましくは０．１〜３重量％）の処理量で十分
好ましい分散性が得られる。Next, the coloring agent will be described. To produce magnetic toner, magnetic particles are added. In this case, the magnetic particles also serve as a coloring agent. The magnetic particles that can be used in the present invention include substances that are magnetized when placed in a magnetic field, such as powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt, and nickel, or alloys and compounds such as magnetite, hematite, and ferrite. powder is available. Particle size is 0.1~1μ
Magnetic particles are used whose m1 is preferably 0.1 to 0.5 μm. The content of this magnetic particle is based on the weight of the toner.
It is preferably 10 to 65% by weight, preferably 20 to 60% by weight. Further, these magnetic fine particles may be treated with a treatment agent such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent, or an appropriate reactive resin. In this case, although it depends on the surface area of the magnetic fine particles and the density of hydroxyl groups present on the surface, a treatment amount of 5% by weight or less (preferably 0.1 to 3% by weight) is enough to obtain a preferable dispersibility.

また、着色剤としては従来より知られている染料、カー
ボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被覆し
ているグラフト化カーボンブラックの如き顔料が使用可
能である。着色剤は、結着樹脂を基準にして０．５〜３
０重量％含有されるのが好ましい。Further, as the coloring agent, conventionally known dyes, carbon black, and pigments such as grafted carbon black in which the surface of carbon black is coated with a resin can be used. The coloring agent is 0.5 to 3 based on the binder resin.
Preferably, it is contained in an amount of 0% by weight.

本発明のトナーに使用する荷電制御性物質としては、温
度２０乃至９０℃で少なくとも固体である正あるいは負
の荷電制御剤が用いられる。As the charge control substance used in the toner of the present invention, a positive or negative charge control agent that is at least solid at a temperature of 20 to 90° C. is used.

通常結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部の
荷電制御物質が使用される。Usually, 0.1 to 5 parts by weight of the charge control substance is used per 100 parts by weight of the binder resin.

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。(1) The following substances can be used to control the toner to be positively charged.

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基性染料〔
例えば、Ｃ，１，ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ　　２（Ｃ，
１，４１０００）、Ｃ。Nigrosine, azine dye containing an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms (Japanese Patent Publication No. 1627/1983), basic dye [
For example, C,1,BasicYellow 2(C,
1,41000), C.

１、Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　３、Ｃ，Ｉ。1, Ba5ic Yellow 3, C, I.

Ｂａｓ　ｉ　ｃ　　Ｒｅｄ　　１　（Ｃ，４，４５１６
０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｒｅｄ　　９（Ｃ，１，
４２５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔｌ
　（Ｃ，１，４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＶｉｏ
ｌｅｔ　　３（Ｃ，１，４２５５５）、Ｃ。Basic Red 1 (C, 4, 4516
0), C,1, Ba5ic Red 9(C,1,
42500), C, 1, Ba5ic Violetl
(C,1,42535),C,1,Ba5icVio
let 3 (C, 1, 42555), C.

１、Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１０（Ｃ，Ｉ。1, Ba5ic Violet 10 (C, I.

４５１７０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔｌ
４　（Ｃ，１，４２５１０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＢｌ
ｕｅ　　１　（Ｃ，１，４２０２５）、Ｃ，Ｉ。45170), C,1,Ba5ic Violetl
4 (C,1,42510),C,1,Ba5icBl
ue 1 (C, 1, 42025), C, I.

Ｂａ５ｉｃ　　　Ｂｌｕｅ　　　３　　（Ｃ，１，５１
００５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　　Ｂｌｕｅ　　　５
（Ｃ。Ba5ic Blue 3 (C, 1, 51
005), C, 1, Ba5ic Blue 5
(C.

１、　４２１４０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　　Ｂｌｕ
ｅ７　　（Ｃ，１，４２５９５）、Ｃ，ｉ　　Ｂａ５ｉ
ｃＢｌｕｅ　　　・９　　（Ｃ，１，５２０１５）、Ｃ
，Ｉ。1, 42140), C, 1, Ba5ic Blue
e7 (C, 1, 42595), C, i Ba5i
cBlue ・9 (C, 1, 52015), C
,I.

Ｂａ５ｉｃ　　　Ｂｌｕｅ　　　２４　　（Ｃ，１，５
２０３０）、Ｃ，１，Ｂａｓ　　ｉｃ　　　Ｂｌｕｅ　
　　２５　　（Ｃ。Ba5ic Blue 24 (C, 1, 5
2030), C, 1, Basic Blue
25 (C.

１、　５２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　　Ｂｌｕ
ｅ２６　　（Ｃ，１，４４０４５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃＧｒｅｅｎ　　　１　　（Ｃ，１，４２０４０）　　
、Ｃ。1, 52025), C, 1, Ba5ic Blue
e26 (C, 1, 44045), C, 1, Ba5i
cGreen 1 (C, 1, 42040)
,C.

１、Ｂａ５ｉｃ　　　Ｇｒｅｅｎ　　　４（Ｃ，１，４
２０００））など、これらの塩基性染料のレーキ顔料、
（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリ
ブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸
、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシ
アン化物など）、Ｃ０１，５ｏｖｅｎｔ　　Ｂｌａｃｋ
　　３　　（Ｃ，Ｉ。1, Ba5ic Green 4 (C, 1, 4
2000)), lake pigments of these basic dyes,
(Lake forming agents include phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.), C01,5ovent Black
3 (C, I.

２６１５０）、ハンザイ°エロー〇（Ｃ，１，１１６８
０）、Ｃ，１，Ｍｏｒｄｌａｎｔ　　ＢｌａｃｋｌｌＳ
Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１等、ベン
シルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デ
シル−トリメチルアンモニウムクロライド、あるいはジ
ブチルまたはジオクチルなどのジアルキルチン化合物、
ジアルキルチンポレート化合物、グアニジン誘導体、ア
ミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有す
る縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。26150), Hanzai ° Yellow (C, 1, 1168
0), C, 1, Mordlant BlackllS
C, 1, Pigment Black 1 etc., benzylmethyl-hexadecyl ammonium chloride, decyl-trimethyl ammonium chloride, or dialkyltin compounds such as dibutyl or dioctyl;
Polyamine resins such as dialkyltin plate compounds, guanidine derivatives, vinyl polymers containing amino groups, and condensation polymers containing amino groups.

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９
６号、同４４−６３９７号、同４５−２６４７８号に記
載されているモノアゾ染料の金属錯塩。特公昭５５−４
２７５２号、特公昭５８−４１５０８号、特公昭５８−
７３８４号、特公昭５９−７３８５号に記載されている
サリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、グイ
カルボン酸のＺｎ、ＡＩ！、Ｃｏ、Ｃｒ。(2) The following substances can be used to control the negative chargeability of toner. Special Publication No. 41-20153, No. 43-2759
Metal complex salts of monoazo dyes described in No. 6, No. 44-6397, and No. 45-26478. Tokuko Showa 55-4
No. 2752, Special Publication No. 58-41508, Special Publication No. 58-
Zn and AI of salicylic acid, dialkyl salicylic acid, naphthoic acid, and guicarboxylic acid described in No. 7384 and Japanese Patent Publication No. 59-7385! , Co, Cr.

Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔
料。Metal complexes such as Fe, sulfonated copper phthalocyanine pigments.

更には本発明に用いられる電荷制御性物質として具備す
べきは環境依存性の少ないこと、熱的に安定であること
、機械的に安定であること、化学的に安定であることが
必要である。Furthermore, the charge control substance used in the present invention must have little environmental dependence, be thermally stable, mechanically stable, and chemically stable. .

重合方法による粒子（Ａ）は例えば下記に示す方法によ
り得られるが、これらに限定されるものではない。重合
性モノマー、着色剤、重合開始剤さらに必要に応じて架
橋剤、荷電制御剤、極性ポリマー、その他添加剤を均一
に溶解又は分散せしめた単量体系を懸濁安定剤を含有す
る水相（すなわち連続相）中に投入し、撹拌下に造粒重
合する。その後懸濁安定剤を取り除き、濾別し乾燥する
ことにより得られる。Particles (A) obtained by the polymerization method can be obtained, for example, by the method shown below, but are not limited thereto. A monomer system in which a polymerizable monomer, a colorant, a polymerization initiator, and if necessary a crosslinking agent, a charge control agent, a polar polymer, and other additives are uniformly dissolved or dispersed is added to an aqueous phase containing a suspension stabilizer ( (that is, a continuous phase) and granulation polymerization is carried out under stirring. Thereafter, the suspension stabilizer is removed, filtered and dried.

後述する懸濁重合方法により粒子（Ａ）を得るのが粒度
分布がシャープであるので特に好ましい。It is particularly preferable to obtain the particles (A) by the suspension polymerization method described below because the particle size distribution is sharp.

重合着色粒子（Ａ）を形成するために適用出来る重合性
単量体は、反応基としてＣＨｉ　＝Ｃ＜基を有するモノ
マーであり、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンｐ−メトキシスチレン
、ｐ−エチルスチレン等のスチレンおよびその誘導体ニ
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸ハ
ーフェステル：メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ　−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル
、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類：アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのア
クリル酸もしくはメタクリル酸誘導体などのビニル基の
如き反応性の二重結合を有する単量体がある。これらを
単独あるいは二種以上用いても良い。必要に応じて、架
橋剤を使用しても良い。架橋剤として、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート等を
例示し得る。架橋剤の添加量は、通常重合性単量体１０
０重量部に対して０．１〜５重量部使用される。また、
これらの重合性単量体の重合体を単量体組成物中に少量
添加しても良い。上記した単量体の中で、スチレン、ア
ルキル基の如き置換基を有するスチレン、またはスチレ
ンと他の単量体との混合単量体から生成された重合着色
粒子（Ａ）は、現像性、耐久性を考慮した場合好ましい
。Polymerizable monomers that can be used to form the polymerized colored particles (A) are monomers having a CHi=C< group as a reactive group, such as styrene, 0-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene. Styrene and its derivatives such as p-methoxystyrene and p-ethylstyrene Niacrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic acid hafester: methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; acrylic acid Methyl, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate,
Acrylic esters such as propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, and phenyl acrylate: Acrylics such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide There are monomers with reactive double bonds, such as vinyl groups, such as acid or methacrylic acid derivatives. These may be used alone or in combination. A crosslinking agent may be used if necessary. Examples of the crosslinking agent include divinylbenzene, divinylnaphthalene, diethylene glycol dimethacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate. The amount of crosslinking agent added is usually 10% of the polymerizable monomer.
It is used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight. Also,
A small amount of a polymer of these polymerizable monomers may be added to the monomer composition. Among the above-mentioned monomers, polymerized colored particles (A) produced from styrene, styrene having a substituent such as an alkyl group, or a mixed monomer of styrene and other monomers have good developability, Preferable in terms of durability.

又、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する極性
重合体、極性共重合体または環化ゴムを添加して重合性
単量体を重合すると好ましい重合トナーを得ることがで
きる。極性重合体、極性共重合体または環化ゴムは、重
合性単量体１００重量部に対して０．５〜５０重量部、
好ましくは１〜４０重量部を添加するのが良い。Further, a preferable polymerized toner can be obtained by adding a polar polymer having a polar group, a polar copolymer, or a cyclized rubber as an additive during polymerization of the monomer to polymerize the polymerizable monomer. The polar polymer, polar copolymer or cyclized rubber is 0.5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable monomer,
It is preferable to add 1 to 40 parts by weight.

０．５重量％以下では、充分な疑似カプセル構造をとる
ことが難しく、５０重量部以上では、重合性単量体の量
が不足して重合トナーとしての特性が低下する傾向が強
くなる。極性重合体、極性共重合体または環化ゴムを加
えた重合性単量体組成物を該極性重合体と逆荷電性の分
散剤を分散せしめた水性媒体の水相中に懸濁させ、重合
させることが好ましい。即ち、重合性単量体組成物中に
含まれるカチオン性又はアニオン性重合体、カチオン性
又はアニオン性共重合体またはアニオン性環化ゴムは、
水性媒体中に分散している逆荷電性のアニオン性又はカ
チオン性分散剤とトナーとなる粒子表面で静電気的に引
き合い、粒子表面を分散剤が覆うことにより粒子同志の
合一を防ぎ、安定化せしめると共に、添加した極性重合
体、極性共重合体または環化ゴムがトナーとなる粒子表
層部に集まる為、一種の殻のような形態となり、得られ
た粒子は擬似的なカプセルとなる。そして、粒子表層部
に集まった比較的高分子量の極性重合体、極性共重合体
または環化ゴムは多量の低軟化点化合物をトナー粒子内
部に内包するので、本発明の重合粒子にブロッキング性
、現像性、耐摩耗性の優れた性質を付与する。本発明に
使用し得る極性重合体（極性共重合体及び環化ゴムを包
含する）及び逆荷重性分散剤を以下に例示する。尚、極
性重合体はＧＰＣで測定した重量平均分子量が５，００
０〜５００，０００のものが重合性単量体に良好に溶解
し、耐久性も有するので好ましく使用される。If it is less than 0.5 parts by weight, it is difficult to obtain a sufficient pseudocapsule structure, and if it is more than 50 parts by weight, the amount of polymerizable monomer becomes insufficient and the properties as a polymerized toner tend to deteriorate. A polymerizable monomer composition containing a polar polymer, a polar copolymer, or a cyclized rubber is suspended in an aqueous phase of an aqueous medium in which the polar polymer and a dispersant with an opposite charge are dispersed, and polymerization is carried out. It is preferable to let That is, the cationic or anionic polymer, cationic or anionic copolymer, or anionic cyclized rubber contained in the polymerizable monomer composition is
The oppositely charged anionic or cationic dispersant dispersed in the aqueous medium and the toner particle surface attract each other electrostatically, and the dispersant covers the particle surface to prevent particles from coalescing and stabilize them. At the same time, the added polar polymer, polar copolymer, or cyclized rubber gathers on the surface layer of the toner particles, forming a kind of shell-like form, and the resulting particles become pseudo-capsules. Since the relatively high molecular weight polar polymer, polar copolymer, or cyclized rubber gathered on the surface layer of the particles encapsulates a large amount of low softening point compounds inside the toner particles, the polymer particles of the present invention have blocking properties. Provides excellent developability and abrasion resistance. Examples of polar polymers (including polar copolymers and cyclized rubbers) and counterloadable dispersants that can be used in the present invention are shown below. The polar polymer has a weight average molecular weight of 5,00 as measured by GPC.
Those having a molecular weight of 0 to 500,000 are preferably used because they dissolve well in the polymerizable monomer and have durability.

（ｉ）カチオン性重合体としては、ジメチルアミンエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
等含窒素単量体の重合体、スチレンと該含窒素単量体と
の共重合体もしくはスチレン、不飽和カルボン酸エステ
ル等と該含窒素単量体との共重合体がある。(i) Examples of the cationic polymer include polymers of nitrogen-containing monomers such as dimethylamine ethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate, copolymers of styrene and the nitrogen-containing monomers, styrene, unsaturated carboxylic acid esters, etc. There is also a copolymer of the nitrogen-containing monomer and the nitrogen-containing monomer.

（ｉｉ）アニオン性重合体としてはアクリロニトリル等
のニトリル系単量体の重合体、塩化ビニル等の含ハロゲ
ン系単量体の重合体、アクリル酸等の不飽和カルボン酸
の重合体、不飽和二塩基酸の重合体、不飽和二塩基酸の
無水物の重合体またはスチレンと該単量体との共重合体
がある。(ii) Examples of anionic polymers include polymers of nitrile monomers such as acrylonitrile, polymers of halogen-containing monomers such as vinyl chloride, polymers of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, and polymers of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid. There are polymers of basic acids, polymers of anhydrides of unsaturated dibasic acids, and copolymers of styrene and the monomer.

分散剤としては、水性媒体中で単量体組成物粒子を分散
安定化する能力を有し、水に難溶性の無機微粉末が好ま
しい。水性媒体中への分散剤の添加量は水を基準として
０．１〜５０重量％（好ましくは１〜２０重量％）添加
するのが良い。The dispersant is preferably an inorganic fine powder that has the ability to stabilize the dispersion of the monomer composition particles in an aqueous medium and is sparingly soluble in water. The amount of the dispersant added to the aqueous medium is preferably 0.1 to 50% by weight (preferably 1 to 20% by weight) based on water.

（ｉｉｉ）アニオン性分散剤としては、アエロジル＃２
００、＃３００　（日本アエロジル社製）等のコロイダ
ルシリカがある。(iii) As the anionic dispersant, Aerosil #2
There are colloidal silicas such as 00 and #300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

（ｉｖ）カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、カップリング剤処理によるアミノ
アルキル変性コロイダルシリカ等の親水性正帯電性シリ
カ微粉末等がある。(iv) Aluminum oxide as a cationic dispersant;
Examples include magnesium hydroxide and hydrophilic positively charged silica fine powder such as aminoalkyl-modified colloidal silica treated with a coupling agent.

上述の極性重合体または共重合体のかわりにアニオン性
を有する環化ゴムを使用しても良い。An anionic cyclized rubber may be used instead of the above-mentioned polar polymer or copolymer.

磁性重合着色粒子（Ａ）を生成するには、単量体組成物
に磁性粒子を添加する。この場合、磁性粒子は着色剤の
役割をもかねている。本発明に用い得る磁性粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例
えば鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末も
しくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合
金や化合物の粉末があげられる。粒径が０．０５〜５μ
ｍ１好ましくは０．１〜１μｍである磁性微粒子が用い
られる。この磁性粒子の含有量はトナー重量に対し、１
０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％が良い。To produce the magnetically polymerized colored particles (A), magnetic particles are added to the monomer composition. In this case, the magnetic particles also serve as a coloring agent. The magnetic particles that can be used in the present invention include substances that are magnetized when placed in a magnetic field, such as powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt, and nickel, or alloys and compounds such as magnetite, hematite, and ferrite. Powder is available. Particle size is 0.05~5μ
Magnetic fine particles with m1 preferably 0.1 to 1 μm are used. The content of this magnetic particle is 1 to the weight of the toner.
It is preferably 0 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight.

又、これら磁性微粒子はシランカップリング剤、チタン
カップリング剤等の処理剤あるいは適当な反応性の樹脂
等で処理されていても良い。この場合磁性微粒子の表面
積、表面に存在する水酸基の密度にもよるが、５重量％
以下（好ましくは０．１〜３重量％）の処理量で十分な
重合性単量体及び低軟化点化合物への分散性が得られ着
色粒子（Ａ）物性に対しても悪影響を及ぼさない。重合
着色粒子（Ａ）は着色剤を含有しており、着色剤として
は従来より知られている染料、カーボンブラック、カー
ボンブラックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化カ
ーボンブラックの如き顔料が使用可能である。着色剤は
、重合体および低軟化点化合物を基準にして０゜５〜３
０重量％含有される。トナー中には必要に応じて荷電制
御剤、・流動性改質剤、離型剤を添加（内添）しても良
い。Further, these magnetic fine particles may be treated with a treatment agent such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent, or a suitable reactive resin. In this case, 5% by weight depends on the surface area of the magnetic fine particles and the density of hydroxyl groups present on the surface.
A treatment amount of the following (preferably 0.1 to 3% by weight) provides sufficient dispersibility in the polymerizable monomer and low softening point compound, and does not adversely affect the physical properties of the colored particles (A). The polymerized colored particles (A) contain a coloring agent, and the coloring agent used is a pigment such as a conventionally known dye, carbon black, or grafted carbon black whose surface is coated with a resin. It is possible. The colorant is 0°5-3 based on the polymer and low softening point compound.
Contains 0% by weight. A charge control agent, a fluidity modifier, and a release agent may be added (internally added) to the toner as necessary.

懸濁重合方法は、着色剤又は必要に応じて添加された添
加剤を均一に溶解分散せしめた単量体組成物を、０．１
〜５０重量％の懸濁安定剤（例えば、難溶性無機分散剤
）を含有する水性媒体（例えば重合温度よりも５℃以上
、好ましくは１０°Ｃ〜３０℃以上の温度に加温されて
いる）中に通常の撹拌機又はホモミキサー、ホミジナイ
ザ等により分散せしめる。好ましくは、溶融または軟化
された単量体組成物の粒子が所望のトナー粒子のサイズ
、一般に３０μｍ以下（例えば体積平均粒径０．１〜２
０μｍ）の大きさを有する様に撹拌速度、時間および水
性媒体の温度を調整する。その後、分散安定剤の作用に
よりほぼその状態が維持される様、撹拌を粒子の沈降が
防止される程度に行いながら、水性媒体の液温を重合温
度まで下げる。重合温度は５０℃以上、好ましくは５５
〜８０℃、特に好ましくは６０〜７５℃の温度に設定し
、撹拌しながら実質的に非水溶性の重合開始剤を添加し
重合を行う。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄、
分散安定剤の除去、濾過、デカンテーション、遠心等の
如き適当な方法により回収し乾燥することにより本発明
に使用し得る重合着色粒子（Ａ）が得られる。懸濁重合
法においては、通常重合性単量体及び低軟化点化合物１
００重量部に対し水２００〜３０００重量部を水性分散
媒として使用する。In the suspension polymerization method, a monomer composition in which a colorant or additives added as necessary are uniformly dissolved and dispersed is
An aqueous medium containing ~50% by weight of a suspension stabilizer (e.g., a poorly soluble inorganic dispersant) (e.g., heated to a temperature of 5° C. or higher, preferably 10° C. to 30° C. or higher than the polymerization temperature) ) using an ordinary stirrer, homomixer, homogenizer, etc. Preferably, the particles of the fused or softened monomer composition have the desired toner particle size, generally 30 μm or less (e.g., a volume average particle size of 0.1 to 2 μm).
The stirring speed, time and temperature of the aqueous medium are adjusted to have a size of 0 μm). Thereafter, the temperature of the aqueous medium is lowered to the polymerization temperature while stirring is performed to the extent that sedimentation of the particles is prevented, so that this state is substantially maintained by the action of the dispersion stabilizer. Polymerization temperature is 50°C or higher, preferably 55°C
The temperature is set at ~80°C, particularly preferably 60~75°C, and a substantially water-insoluble polymerization initiator is added while stirring to carry out polymerization. After the reaction is completed, the generated toner particles are washed,
Polymerized colored particles (A) that can be used in the present invention are obtained by removing the dispersion stabilizer, collecting and drying the particles by an appropriate method such as filtration, decantation, centrifugation, etc. In the suspension polymerization method, usually polymerizable monomers and low softening point compounds 1
00 parts by weight, 200 to 3000 parts by weight of water is used as an aqueous dispersion medium.

又、加熱混合されたのち、溶融状態で微粒子化するのも
よい。従来公知の各種の液体微粒子化方法が適用できる
。すなわち、圧力による一流体ノズル、高圧気流による
二流体ノズル、回転ディスクを用いたディスクアトマイ
ザ−等を用いてもよい。Alternatively, after heating and mixing, it is also possible to form fine particles in the molten state. Various conventionally known liquid atomization methods can be applied. That is, a single-fluid nozzle using pressure, a two-fluid nozzle using high-pressure air flow, a disk atomizer using a rotating disk, etc. may be used.

本発明で使用される粒子（Ａ）の結着樹脂又は粒子（Ａ
）は、定着方式が熱定着用の場合には下記方法によって
測定された軟化点が９０〜１５０℃が好ましく、９０〜
１４０℃が特に好ましい。Binder resin of particles (A) or particles (A) used in the present invention
) preferably has a softening point of 90 to 150°C, measured by the following method, when the fixing method is heat fixing.
140°C is particularly preferred.

フローテスターＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用
い、試料は６０ｍｅｓｈバス品を約１．０〜１．５ｇ秤
量し、これを成形器を使用し１００Ｋ　ｇ　／　ｃ　Ｊ
の加重で１分間加圧する。Using a flow tester CFT-500 model (manufactured by Shimadzu Corporation), weigh approximately 1.0 to 1.5 g of a 60 mesh bath product as a sample, and use a molding machine to weigh it to 100 kg/c J.
Pressure is applied for 1 minute with a load of .

この加圧サンプルを下記の条件でフローテスター測定を
行い流出開始時と流出終了時のストローク差の１／２に
対応する温度をもって軟化点とする。This pressurized sample is measured with a flow tester under the following conditions, and the temperature corresponding to 1/2 of the stroke difference between the start of outflow and the end of outflow is defined as the softening point.

一測ユ二礼許− ＲＡＴＥ　　ＴＥＭＰ　　５．００／Ｍ　　（’Ｃ１分
）ＳＥＴ　　ＴＥＭＰ　　　５０．０ＤＥＧ　　（’Ｃ
）ＭＡＸ　　ＴＥＭＰ　　２００．ＯＤＥＧＩ　ＮＴＥ
ＲＶＡＬ　　　２．５　ＤＥＧＰＲＥＨＥＡＴ　　　３
００．０ＳＥＣ（秒）ＬＯＡＤ　　　　　　　５０．０
　ＫＧＦ　　（Ｋｇ）ＤＩＥ（ＤＩＡ）　　　０．５Ｍ
Ｍ　　（ｍｍ）Ｄ　Ｉ　Ｅ　（ＬＥＮＧ）　　１．０　
ＭＭＰＬＵＮＧＥＲ１，ＯＣＭ”　　（ｃｒｔｆ）圧力
定着性カプセルトナーとして使用する時は、ポリエチレ
ンワックス、酸化ポリエチレン、パラフィン、脂肪酸、
脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、高級ア
ルコールなどのワックス類；エチレン−酢酸ビニル樹脂
、環化ゴムなどが使用できる。加熱混合されたのち、溶
融状態で微粒子化するのもよい。従来公知の各種の液体
微粒子化方法が適用できる。すなわち、圧力による一流
体ノズル、高温気流による二流体ノズル、回転ディスク
を用いたディスクアトマイザ−等を用いてもよい。また
、溶媒中にて加熱溶融し、冷却して微粒子化するのもよ
い。ここにおいて撹拌下に分散剤を使用することもよい
。必要ならば分散剤は水洗、酸又はアルカリにより取り
除くことが好ましい。かかる造粒方法は球状の粒子が得
られ好ましいものであある。RATE TEMP 5.00/M ('C1 minute) SET TEMP 50.0DEG ('C
)MAX TEMP 200. ODEGI NTE
RVAL 2.5 DEGPREHEAT 3
00.0 SEC (seconds) LOAD 50.0
KGF (Kg) DIE (DIA) 0.5M
M (mm) DI E (LENG) 1.0
MMPLUNGER1, OCM” (crtf) When used as a pressure fixing capsule toner, polyethylene wax, oxidized polyethylene, paraffin, fatty acids,
Waxes such as fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid metal salts, and higher alcohols; ethylene-vinyl acetate resin, cyclized rubber, etc. can be used. After heating and mixing, it is also possible to form fine particles in the molten state. Various conventionally known liquid atomization methods can be applied. That is, a single-fluid nozzle using pressure, a two-fluid nozzle using high-temperature airflow, a disk atomizer using a rotating disk, etc. may be used. Alternatively, it may be melted by heating in a solvent and cooled to form fine particles. Here, it is also possible to use a dispersant while stirring. If necessary, it is preferable to remove the dispersant by washing with water, acid or alkali. Such a granulation method is preferable because spherical particles can be obtained.

カプセルの壁形成物質としては、例えば次のものが挙げ
られる。ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ス
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共
重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体
、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン
−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等の
スチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単
重合体又は共重合体）；ロジン変性マレイ　・ン酸樹脂
、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂
、ケトン樹脂、キシレン樹脂等である。Examples of capsule wall-forming substances include the following: Polystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene- (methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylate ester Copolymers (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer, etc.), styrene-acrylonitrile-acrylic ester copolymer Styrenic resins such as polymers (unipolymers or copolymers containing styrene or styrene substitutes); rosin-modified maleic acid resins, epoxy resins, polyester resins, ionomer resins, ketone resins, xylene resins, etc.

カプセル壁形成方法は、壁材は溶かすが芯材粒子実質上
を実質的に溶かさない溶媒中で前記壁材の溶解度特性を
変えるような方法、例えば貧溶媒を滴下して壁物質を析
出させる相分離方法が好ましく用いられる。The capsule wall forming method is a method that changes the solubility characteristics of the wall material in a solvent that dissolves the wall material but does not substantially dissolve the core particles, for example, a phase in which a poor solvent is dropped to precipitate the wall material. Separation methods are preferably used.

着色粒子（Ａ）上に粒子（Ｂ）を均一に固定化せしめる
に際し、着色粒子（Ａ）は突起部の少ない球状の粒子が
均一に粒子（Ｂ）を固定化する上で好ましい。When uniformly immobilizing the particles (B) on the colored particles (A), spherical particles with few protrusions are preferable for the colored particles (A) in order to uniformly immobilize the particles (B).

本発明の製造方法で得られたトナーは、公知の乾式静電
荷像現像法に適用できる。例えば、カスケード法、磁気
ブラシ法、マイクロトーニング法、二成分ＡＣバイアス
現像法などの二成分現像法：導電性−成分現像法、絶縁
性−成分現像法、ジャンピング現像法などの磁性トナー
を使用する一成分現像法；粉末雲法およびファーブラシ
法；トナー担持体上に静電気的力によって保持されるこ
とによってトナーが現像部へ搬送され、現像に供される
非磁性−成分現像法；電界カーテン法によりトナーが現
像部へ搬送され、現像に供される電界カーテン現像法な
どに適用可能である。The toner obtained by the production method of the present invention can be applied to a known dry electrostatic image development method. For example, two-component development methods such as cascade method, magnetic brush method, microtoning method, and two-component AC bias development method; using magnetic toners such as conductive-component development method, insulating-component development method, and jumping development method. One-component development method; powder cloud method and fur brush method; non-magnetic component development method in which toner is held on a toner carrier by electrostatic force and transported to a developing section for development; electric field curtain method It can be applied to electric field curtain development, etc., in which toner is conveyed to a developing section and subjected to development.

以下実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、こ
れらに限定されるものではない。The present invention will be specifically described below based on Examples, but is not limited thereto.

実施例−１ 「スチレンモノマー　　　　　　　　１７５重量部〇　
−丁　イー　　＋Ｌ八　上　Ｓノ　Ｉし７　々　１１　
１ノ　−　ト上記成分をアトライターにより温度６０℃
で４時間混合して単量体組成物を調製した。得られた単
量体組成物に２．２′−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）１０重量部、及び２゜２′−アゾビス
イソブチロニトリル１重量部を添加し、混合したものを
、アエロジル＃２００　（日本アエロジル製）１０重量
部含有する６０℃に加温されたイオン交換水１２００重
量部の水性媒体へＴＫホモミキサーの撹拌下に投入し、
投入後３０分間１０，０００ｒｐｍで撹拌して分散造粒
した。Example-1 “Styrene monomer 175 parts by weight〇
-Ding Yi +L8 Upper Sノ Ishi7 and 11
1 Note - The above ingredients were heated to 60℃ using an attritor.
A monomer composition was prepared by mixing for 4 hours. 10 parts by weight of 2.2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile) and 1 part by weight of 2°2'-azobisisobutyronitrile were added to the obtained monomer composition and mixed. The material was poured into an aqueous medium of 1200 parts by weight of ion-exchanged water heated to 60°C containing 10 parts by weight of Aerosil #200 (manufactured by Nippon Aerosil) under stirring using a TK homo mixer.
After the addition, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 30 minutes to perform dispersion and granulation.

さらに、撹拌をパドル刃撹拌に変えて６０℃で１０時間
撹拌し、重合を完結させた。その後冷却し、水酸化ナト
リウム溶液で洗浄してシリカを溶解除去し、水洗、脱水
し乾燥して分級し体積平均径１１μの粒子を得た。軟化
度は１２０℃であった。Furthermore, the stirring was changed to paddle blade stirring, and the mixture was stirred at 60° C. for 10 hours to complete the polymerization. Thereafter, it was cooled, washed with a sodium hydroxide solution to dissolve and remove the silica, washed with water, dehydrated, dried and classified to obtain particles with a volume average diameter of 11 μm. The softening degree was 120°C.

この粒子を電子顕微鏡で観察したところ、１゜８μ以下
の微粒子（粒子（Ｂ））の存在が観察された。When the particles were observed using an electron microscope, the presence of fine particles (particles (B)) of 1°8 μm or less was observed.

得られた粒子を第２−１図の装置を用いて最短間隙１　
ｍｓ’ｉ　０　ｍ／　ｓ　ｅ　ｃ、３分間（衝撃部の滞
留時間は２　ｓ　ｅ　ｃ）処理をした。機内温度は５０
℃であった。The obtained particles are separated by the shortest gap 1 using the apparatus shown in Figure 2-1.
The treatment was carried out at ms'i 0 m/sec for 3 minutes (residence time in the impact section was 2 sec). The cabin temperature is 50
It was ℃.

電子顕微鏡で観察したところ、粒子（Ｂ）が粒子（Ａ）
に融着固定化されているのが観察された。かつ遊離粒子
（Ｂ）の存在量が極めて減少していた。When observed with an electron microscope, particle (B) was found to be particle (A).
was observed to be fused and immobilized. Moreover, the amount of free particles (B) was extremely reduced.

上記トナー１００重′量部にアミノシリコンオイルで処
理されたコロイダルシリカ０．５重量部を外添した。0.5 parts by weight of colloidal silica treated with amino silicone oil was externally added to 100 parts by weight of the above toner.

上記現像剤とシリコン樹脂で被覆された２５０〜３００
メツシユのフェライト粒子１０００重量部と混合して用
いて、キャノン複写機Ｎｐ−３５２５で画出しを行った
。１５℃／１０％（湿度）環境下で５０００枚の連続複
写においてカブリは良好であり、画像濃度１．２と良好
な画像が得られた。250-300 coated with the above developer and silicone resin
The mixture was mixed with 1000 parts by weight of mesh ferrite particles, and images were printed using a Canon copier Np-3525. In continuous copying of 5,000 sheets under an environment of 15° C./10% (humidity), fogging was good and a good image with an image density of 1.2 was obtained.

実施例−２ 上記処方の成分をロールミル（１５０℃）で約３０分間
熱混練し、得られた混練物を冷却した後、粉砕機で、約
１０μｍ（体積平均径）まで粉砕し、アルビネ社製ジグ
ザグ分級機で、体積平均粒径的１２μｍになるように微
粉カットして、本発明の粒子を得た。軟化点は１２５℃
であった。Example-2 The components of the above recipe were heat-kneaded for about 30 minutes in a roll mill (150°C), and the resulting kneaded product was cooled and then ground to about 10 μm (volume average diameter) in a grinder. The particles of the present invention were obtained by cutting into fine powder using a zigzag classifier to have a volume average particle diameter of 12 μm. Softening point is 125℃
Met.

この粒子を電子顕微鏡で観察したところ、２４μ以下の
微粒子（粒子（Ｂ））が観察された。When the particles were observed using an electron microscope, fine particles (particles (B)) of 24 μm or less were observed.

以下実施例−１と同様に前処理し、その後、図−２の装
置を用いて、６０ｍ／ｓｅｃ、５分間（衝撃部の滞留時
間は３．３ｓｅｃ）処理した。Thereafter, pretreatment was carried out in the same manner as in Example 1, and then treatment was carried out at 60 m/sec for 5 minutes (residence time in the impact section was 3.3 sec) using the apparatus shown in Figure 2.

機内温度は５５℃であった。電子顕微鏡で観察したとこ
ろ粒子（Ｂ）が固定化されているのが観察された。The temperature inside the machine was 55°C. When observed with an electron microscope, it was observed that the particles (B) were immobilized.

以下同様にして画出しを行ったところ、カブリもなく良
好な画像が得られ、連続画出しにおいて画像濃度の低下
もなかった。When images were reproduced in the same manner, good images were obtained without fogging, and there was no decrease in image density during continuous image reproduction.

実施例−３ 上記成分をアトライターにより温度６０℃で４時間混合
して単量体組成物を調製した。得られた単量体組成物に
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）１０重量部、及び２．２′　−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を添加し、混合したものを、アミノ変
性シリカ（アエロジル＃２００の１００重量部をアミノ
プロピルトリエトキシシラン５重量部で処理したもの）
１０重量部及び０．ＩＮ塩酸１５重量部を含有する６０
℃に加温されたイオン交換水１２００重量部の水性媒体
へＴＫホモミキサーの撹拌下に投入し、投入後１５分間
１０．００Ｏｒｐｍで撹拌して分散造粒した。さらに、
撹拌をパドル刃撹拌に変えて６０℃で１０時間撹拌し、
重合を完結させた。その後冷却し、水酸化ナトリウム溶
液で洗浄してアミノ変性シリカを溶解除去し、水洗、脱
水し、乾燥して分級し体積平均径１１μの粒子を得た。Example 3 The above components were mixed using an attritor at a temperature of 60° C. for 4 hours to prepare a monomer composition. 10 parts by weight of 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile) and 1 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile were added to the obtained monomer composition and mixed. amino-modified silica (100 parts by weight of Aerosil #200 treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane)
10 parts by weight and 0. 60 containing 15 parts by weight of IN hydrochloric acid
The mixture was poured into an aqueous medium containing 1200 parts by weight of ion-exchanged water heated to .degree. C. while being stirred by a TK homomixer, and after being stirred at 10.00 rpm for 15 minutes, the mixture was dispersed and granulated. moreover,
Change the stirring to paddle blade stirring and stir at 60°C for 10 hours.
Polymerization was completed. Thereafter, it was cooled, washed with a sodium hydroxide solution to dissolve and remove the amino-modified silica, washed with water, dehydrated, dried and classified to obtain particles with a volume average diameter of 11 μm.

軟化点は１１５℃であった。The softening point was 115°C.

電子顕微鏡で観察したところ、１．８μ以下の粒子（Ｂ
）が観察された。When observed with an electron microscope, particles of 1.8μ or less (B
) was observed.

以下実施例１と同様に前処理した。粒子（Ｂ）が固定化
されているのが観察された。同時に画出しを行ったとこ
ろ良好な画像が得られた。Thereafter, pretreatment was carried out in the same manner as in Example 1. It was observed that particles (B) were immobilized. When image output was performed at the same time, a good image was obtained.

現像装置としては第５図に示したものを使用した。The developing device shown in FIG. 5 was used.

実施例装置において感光体ドラム１０３は矢印ａ方向に
６０ｍｍ／秒の周速度で回転する。In the embodiment apparatus, the photosensitive drum 103 rotates in the direction of arrow a at a circumferential speed of 60 mm/sec.

１２２は矢印す方向に６６ｍｍ／秒の周速度で回転する
外径３２ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３
０４）製のスリーブで、その表面は＃６００のアランダ
ム砥粒を用いて不定型サンドブラストを施し、周方向表
面の粗面度を０．８μｍ（Ｒｚ＝）にした。122 is a stainless steel (SUS3
04), the surface of which was subjected to amorphous sandblasting using #600 alundum abrasive grains, so that the roughness of the circumferential surface was 0.8 μm (Rz=).

一方、回転するスリーブ１１２内にはフェライト焼結タ
イプの磁石１２３を固定して配設し、磁極配置は第５図
の如く、表面磁束密度の最大値は約８００ガウスとした
。非磁性ブレード１２４は１．２ｍｍ厚の、非磁性ステ
ンレスを用いた。ブレード−スリーブ間隙は４００μｍ
とした。On the other hand, a sintered ferrite type magnet 123 was fixedly disposed inside the rotating sleeve 112, and the magnetic pole arrangement was as shown in FIG. 5, and the maximum value of the surface magnetic flux density was about 800 Gauss. The non-magnetic blade 124 was made of non-magnetic stainless steel with a thickness of 1.2 mm. Blade-sleeve gap is 400μm
And so.

このスリーブ１２２に対向する感光体ドラム１０３表面
には、静電潜像として暗部＋６００Ｖで明部＋１５０ｖ
の電荷模様を形成し、スリーブ表面との距離を３００μ
ｍに設定した。そして上記スリーブに対し電源１３４に
より周波数８００Ｈｚ、ピーク対ピーク値が１．４ＫＶ
で、中心値が＋３００Ｖの電圧を印加し、現像を行った
。On the surface of the photoreceptor drum 103 facing this sleeve 122, an electrostatic latent image is formed with a dark area of +600V and a bright area of +150V.
A charge pattern is formed, and the distance from the sleeve surface is 300μ.
It was set to m. Then, the power supply 134 provides a frequency of 800 Hz and a peak-to-peak value of 1.4 KV to the sleeve.
Then, a voltage with a center value of +300V was applied to perform development.

実施例−４ 上記処方の成分をロールミル（１５０℃）で約３０分間
熱゛混線し、得られた混線物を冷却した後、粉砕機で、
約７μｍ（体積平均径）まで粉砕し、アルピネ社製ジグ
ザグ分級機で、体積平均粒径約１２μｍになるように微
粉カットして、本発明の粒子を得た。軟化点は１２５℃
であった。Example 4 The ingredients of the above recipe were mixed with heat in a roll mill (150°C) for about 30 minutes, and the resulting mixed product was cooled and then mixed in a pulverizer.
The particles were ground to about 7 μm (volume average diameter) and cut into fine powder using a zigzag classifier manufactured by Alpine to have a volume average particle diameter of about 12 μm to obtain particles of the present invention. Softening point is 125℃
Met.

１．６μ以下の粒子（Ｂ）が観察された。Particles (B) of 1.6 μm or less were observed.

以下実施例２と同様に処理をし、トナーを得た。粒子（
Ｂ）が固定化されているのが観察された。Thereafter, the same treatment as in Example 2 was carried out to obtain a toner. particle(
B) was observed to be immobilized.

以下同様にして画出しを行ったところ良好な画像が得ら
れ、カブリもなかった。また５０００枚の連続画像出し
において濃度の低下もなかった。When images were reproduced in the same manner, good images were obtained and there was no fog. Further, there was no decrease in density during continuous image production of 5,000 sheets.

１０枚目と５０００枚目時の画像濃度（マクベス濃度計
）差は０．０５以下であった。The difference in image density (Macbeth densitometer) between the 10th and 5000th sheets was 0.05 or less.

比較例−１ 実施例−４の処理前の粒子を用いて同様に５０００枚の
画出しを行った処カブリがみられ、画像濃度の低下がみ
られた。１０枚めの時の画像濃度（マクベス濃度計）と
５０００枚時の画像濃度を比較すると、５０００枚時の
方がおよそ０．２の濃度低下がみられた。Comparative Example-1 When 5,000 images were similarly printed using the untreated particles of Example-4, fogging was observed and a decrease in image density was observed. Comparing the image density at the 10th sheet (Macbeth densitometer) and the image density at the 5,000th sheet, a decrease in density of about 0.2 was observed at the 5,000th sheet.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

添付図面中、第１図は粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）とを、前
処理するための撹拌装置の一例を概略的に示した図であ
り、第２−１図は粒子（Ａ）に粒子（Ｂ）を固定化する
ための装置の一例を概略的に示した図であり、第２−２
図は第２−１図の装置の部分拡大図であり、第３−１図
は粒子（Ａ）に粒子（Ｂ）を固定化するための装置の別
の一例を概略的に示した図であり、第３−２図及び第３
−３図は第３−１図の装置の部分図であり、第４−１図
は粒子（Ａ）に粒子（Ｂ）を固定化するためのビンミル
系の装置の一例を概略的に示した図であり、第４−２図
は第４−１図の装置の部分図を示し、第５図は、本発明
のトナーを使用して画像出しをおこなうために用いた画
像形成装置を概略的に示した図であり、第６図及び第７
図は、第５図の装置における現像領域の拡大図であり、
第８図は本発明のトナーの断面を概略的に示した図であ
る。 １・・・・ジャケット ２・・・・撹拌翼 ３・・・・モータ ４・・・・フタ ５・・・・ベース ６・・・・制御板 ７・・・・シリンダ ８・・・・フタのロック ９・・・・シリンダ １０・・・方向コントロールユニット １１・・・排出口 １２・・・回転軸 １３・・・ロータ １４・・・分散羽根 １５・・・回転片（ブレード） １６・・・仕切円板 １７・・・ケーシング １８・・拳ライナー １９・・・衝撃部 ２０・・・入口室 ２１・φ・出口室 ２２・・・リターン路 ２３・・・製品取出弁 ２４・・・原料投入弁 ２５・・・ブロワ− ２６・・・ジャケット ２７・・・回転軸 ２８・・・ケーシング ２９・・・ライナー ３０・・・送風羽根 ３１・・・ロータ（ブレード付） ３２・・壷出口 ３３・・・原料投入口 ３４・・・リターン路 ３５・・・製品取出し口 ３６奉・・入口 ３７・・・ジャケット ３８・・・ケーシング ３９・・・固定ビン ４０番番・入口 ４１・・・原料投入口 ４２会・・循環ブロワ− ４３・・・リターン路 ４４・・・製品抜取口 ４５・・・出口 ４６・・・ロータ ４７・・・回転軸 ４８・・・ジャケット ６１・・・着色粒子（Ａ） ６２・・・粒子（Ｂ） １０３・・・感光体 １２２・φ・スリーブ １２３・・・磁石In the accompanying drawings, FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a stirring device for pre-treating particles (A) and particles (B), and FIG. 2-2 is a diagram schematically showing an example of an apparatus for immobilizing particles (B);
The figure is a partially enlarged view of the device shown in FIG. 2-1, and FIG. 3-1 is a diagram schematically showing another example of the device for immobilizing particles (B) on particles (A). Yes, Figure 3-2 and Figure 3
Figure 3 is a partial diagram of the apparatus shown in Figure 3-1, and Figure 4-1 schematically shows an example of a bottle mill type apparatus for immobilizing particles (B) on particles (A). FIG. 4-2 shows a partial view of the apparatus shown in FIG. 4-1, and FIG. 5 schematically shows an image forming apparatus used to form an image using the toner of the present invention. 6 and 7.
The figure is an enlarged view of the developing area in the apparatus of FIG.
FIG. 8 is a diagram schematically showing a cross section of the toner of the present invention. 1... Jacket 2... Stirring blade 3... Motor 4... Lid 5... Base 6... Control board 7... Cylinder 8... Lid Lock 9... Cylinder 10... Direction control unit 11... Discharge port 12... Rotating shaft 13... Rotor 14... Dispersion vane 15... Rotating piece (blade) 16...・Partition disk 17...Casing 18...Fist liner 19...Impact part 20...Inlet chamber 21・φ・Outlet chamber 22...Return path 23...Product take-out valve 24...Raw material Inlet valve 25...Blower 26...Jacket 27...Rotating shaft 28...Casing 29...Liner 30...Blower vane 31...Rotor (with blade) 32...Curn outlet 33 ...Raw material input port 34...Return path 35...Product outlet 36...Inlet 37...Jacket 38...Casing 39...Fixed bin No. 40/Inlet 41...Raw material Input port 42... Circulation blower 43... Return path 44... Product extraction port 45... Outlet 46... Rotor 47... Rotating shaft 48... Jacket 61... Colored particles ( A) 62... Particle (B) 103... Photoreceptor 122, φ, Sleeve 123... Magnet

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる粒子（Ａ
）を生成し、該粒子（Ａ）を生成する際に副成されかつ
粒子（Ａ）の少なくとも１つの成分を有する０．２以下
の粒径比を有する副生成粒子（Ｂ）と該粒子（Ａ）とを
粉末状で機械的な衝撃により、固定化処理を行うことを
特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。(1) Particles (A
), and by-product particles (B) which are by-produced when producing the particles (A) and have a particle size ratio of 0.2 or less and which have at least one component of the particles (A), and the particles ( A method for producing a toner for developing an electrostatic image, characterized in that A) is fixed in powder form by mechanical impact.