JPS6324026B2 - - Google Patents
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Classifications
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- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
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Description
本発明は、燐酸塩を基礎とする、鉄及び鉄合金
の表面保護用防蝕顔料に関する。 金属燐酸塩を保護顔料として含有する、結合剤
を基礎とする塗料又はペーストを、鉄又は鉄合金
からなる表面における大気腐蝕に対する保護層の
形成に使用することは久しく公知である。そこ
で、英国特許第915512号明細書には、燐酸カルシ
ウム及び燐酸亜鉛を基礎とする顔料が記載されて
いるか、あるいは英国特許第990167号明細書には
燐酸カルシウムと酸化亜鉛とからなる混合物が記
載されている。 西ドイツ国特許公開公報第2458706号には、防
蝕顔料として燐酸マグネシウム、殊にオルト燐酸
三マグネシウムが請求されている。 東ドイツ国特許第114423号明細書によれば、防
蝕顔料として、酸性燐酸マグネシウムが提案さ
れ、これに場合によつてはアルミニウムペースト
を添加することができる。 燐酸塩を基礎とする無毒防蝕顔料は、鉛丹又は
金属クロム酸塩、殊にクロム酸亜鉛の有毒顔料の
ような良好な防蝕を生じない。しかしながら、こ
れらの顔料は、表面処理された鉄又は鉄合金の場
合に熔接継目に望ましくない細孔形成を生じ、さ
らに鉛化合物もクロム酸塩化合物も研磨工程及び
熔接工程でダストに変わり、したがつて労働医学
上の理由から吸引装置が必要であるという欠点を
有する。 従つて、簡単な作業工程で保護層として鉄及び
鉄合金の表面上に設けることができかつ爾後の熔
接作業を妨げない無毒で極めて有効な防蝕顔料を
見い出す課題が設定された。 ところで、意外なことに、防蝕顔料としてカル
シウムの第２燐酸塩とマグネシウムの第２燐酸塩
との混合物を使用する時に、単独成分の燐酸二カ
ルシウム及び燐酸二マグネシウムの不十分な防蝕
作用は相乗的に増大することが判明した。この第
２燐酸二カルシウムと第２燐酸二マグネシウムと
の混合物を使用する場合の相乗作用は、広い混合
範囲をカバーする。この結晶水含有燐酸塩の混合
物はCaHPO4・2H2O3〜97重量％と残り
MgHPO4・3H2Oとからなつていてもよく、その
際燐酸塩−顔料混合物の相乗作用が失なわれるこ
ともない。 MgHPO4・3H2O5〜35重量％と残り
CaHPO4・2H2Oとからなる顔料混合物は特に良
好な防蝕作用を有する。 顔料の95重量％までは、防蝕作用を殆んど変え
ない体質顔料によつて置換可能であることが判明
した。体質顔料としては、例えば重晶石、タル
ク、アルカリ土類金属炭酸塩又は珪灰石を使用す
ることができる。更に、本発明による防蝕顔料
は、あとでの着色に影響を与える固有色を有しな
いことが判明した。 従つて、本発明の対象は、例えば乾性油、自己
硬化性樹脂又は水性塗料のような結合剤によつて
表面上に固着される。燐酸二カルシウムと燐酸二
マグネシウムとの混合物からなる防蝕顔料であ
る。 本発明による防蝕顔料は、空気乾燥塗料のよう
な塗料又は焼付ラツカにおいてあるいは鉄及び鉄
合金の表面保護用ペーストとして使用することが
でき、この場合には塗料又はペーストに常用の結
合剤、溶剤、充填剤及び常用の塗料改良剤を添加
することができる。常用の塗料改良剤は、本発明
による顔料の防蝕性に著しい影響を与えることな
く一緒に処理することができる。この種の常用の
塗料改良剤は、例えば混濁剤としての二酸化チタ
ン、固体の沈積を防止するための石綿又は陶土、
白堊化を防止するための酸化アンチモン、皮膜形
成過程に対するエチル−メチル−ケトキシム及び
塗料の塗布を促進するための硅藻土である。 顔料は、塗料又はペースト中に10〜60容量％、
特に20〜40容量％の顔料容積濃度（PVK）で存
在しなければならない。この顔料容量濃度とは、
乾燥した保護層の全容積中に含有されている、体
質顔料をも含む全ての顔料の容量パーセントを意
味する。 本発明による顔料を、塩水スプレー試験
（ASTM B117−64）、露点腐蝕試験
（DIN50017）及びケスターニツヒ（Kesternich）
試験（DIN50018）による短時間試験で試験し
た。この試験の評価のために、試験薄板を発錆度
（防蝕塗装の発錆度のヨーロツパスケール−
“Fe´de´ration Nationale des Industries des
Peintures、Vernis、Encres d′Imprimerie et
Couleurs Fines、42、Av.Marceau−
75008Paris”−から入手可能）、ブリスター発生率
（DIN53209）及び十字スクラツチでの塗膜下発
錆度により評価する。規格化発錆度及びブリスタ
ー発生率ならびに本来の取り決めに従いミリメー
ターで測定される塗膜下発錆度に、それぞれ０〜
100の評価数（BZ）を所属させ、発錆度又はブリ
スター発生率又は塗膜下発錆度が上昇するにつれ
評価数は100から０に低下するようにする。３種
類のそれぞれの試験において、100％の防蝕が存
在するときに、300の最高評価数を達成すること
ができる。 防蝕顔料に関する定量的記載を得るために、こ
の３種類の評価数を唯１つの指数（KZ）に総括
する。塩水スプレー試験は、長時間の大気の影響
における保護作用を最も良く表わす。従つて、塩
水スプレー試験は、該指数が達成された場合倍の
重要性で評価される。この指数は、次式により計
算される： KZ＝２・BZ（塩水スプレー試験値）＋BZ（露点腐蝕試験
値）＋BZ（ケスターニツヒ試験値）／1200・100 100％の防蝕の場合には、可能な最高指数100が
算出される。 本発明を次の実施例につき詳説する： 例 １ 次の成分を、撹拌装置を備える混合容器中で均
一にした： アルキド樹脂（Alftalat AF342、Hoechst
AG社製） 38.0重量部 エチルグリコール 4.0重量部 テストベンジン 4.0重量部 ｎ−ブタノール 0.5重量部 皮張り防止剤（Additol XL297、Hoechst AG
社製） 0.5重量部 ジメチル−ジオクタデシル−アンモニウムモンモ
リロナイト（Bentone34；10％含量、
Titangesellschaft社製） 1.0重量部 タルク 3.2重量部 硫酸バリウム 4.6重量部 二酸化チタン（RN59、Titangesellschaft社製）
4.8重量部 CaHPO4・2H2O＋MgHPO4・3H2Oの和
5.2重量部 顔料容積濃度PVK＝20を有するように防蝕剤
を調節した。この結果は表に纏められている。 例 ２ 次の成分を例１と同様に均一にした： アルキド樹脂（Alftalat AF342） 38.0重量部 エチルグリコール 4.0重量部 テストベンジン 4.0重量部 ｎ−ブタノール 0.5重量部 皮張り防止剤（Additol XL297） 0.5重量部 ジメチル−ジオクタデシル−アンモニウムモンモ
リロナイト（Bentone34；10％含量） 1.0重量部 タルク 10.0重量部 硫酸バリウム 11.0重量部 二酸化チタン（RN59） 13.0重量部 CaHPO4・2H2O＋MgHPO4・3H2Oの和
18.0重量部 顔料容積濃度PVK＝36を有するように防蝕剤
を調節した。この結果は表に纏められている。 例 ３（比較例） 例１と同様に処理するが、CaHPO4・2H2O及
びMgHPO4・3H2Oの代りに化学式Zn3（PO4）2・
2H2Oの燐酸亜鉛顔料を混入させた。 顔料容積濃度PVK＝36を有するように防蝕剤
を調節した。この結果は表に記載されている。 例 ４（比較例） 例１と同様に処理するが、MgHPO4・3H2Oの
代りに酸化亜鉛顔料を混入させた。CaHPO4・
2H2O対酸化亜鉛の混合比率は、75：25であつ
た。 顔料容積濃度PVK＝36を有するように防蝕剤
を調節した。この結果は表に記載されている。
の表面保護用防蝕顔料に関する。 金属燐酸塩を保護顔料として含有する、結合剤
を基礎とする塗料又はペーストを、鉄又は鉄合金
からなる表面における大気腐蝕に対する保護層の
形成に使用することは久しく公知である。そこ
で、英国特許第915512号明細書には、燐酸カルシ
ウム及び燐酸亜鉛を基礎とする顔料が記載されて
いるか、あるいは英国特許第990167号明細書には
燐酸カルシウムと酸化亜鉛とからなる混合物が記
載されている。 西ドイツ国特許公開公報第2458706号には、防
蝕顔料として燐酸マグネシウム、殊にオルト燐酸
三マグネシウムが請求されている。 東ドイツ国特許第114423号明細書によれば、防
蝕顔料として、酸性燐酸マグネシウムが提案さ
れ、これに場合によつてはアルミニウムペースト
を添加することができる。 燐酸塩を基礎とする無毒防蝕顔料は、鉛丹又は
金属クロム酸塩、殊にクロム酸亜鉛の有毒顔料の
ような良好な防蝕を生じない。しかしながら、こ
れらの顔料は、表面処理された鉄又は鉄合金の場
合に熔接継目に望ましくない細孔形成を生じ、さ
らに鉛化合物もクロム酸塩化合物も研磨工程及び
熔接工程でダストに変わり、したがつて労働医学
上の理由から吸引装置が必要であるという欠点を
有する。 従つて、簡単な作業工程で保護層として鉄及び
鉄合金の表面上に設けることができかつ爾後の熔
接作業を妨げない無毒で極めて有効な防蝕顔料を
見い出す課題が設定された。 ところで、意外なことに、防蝕顔料としてカル
シウムの第２燐酸塩とマグネシウムの第２燐酸塩
との混合物を使用する時に、単独成分の燐酸二カ
ルシウム及び燐酸二マグネシウムの不十分な防蝕
作用は相乗的に増大することが判明した。この第
２燐酸二カルシウムと第２燐酸二マグネシウムと
の混合物を使用する場合の相乗作用は、広い混合
範囲をカバーする。この結晶水含有燐酸塩の混合
物はCaHPO4・2H2O3〜97重量％と残り
MgHPO4・3H2Oとからなつていてもよく、その
際燐酸塩−顔料混合物の相乗作用が失なわれるこ
ともない。 MgHPO4・3H2O5〜35重量％と残り
CaHPO4・2H2Oとからなる顔料混合物は特に良
好な防蝕作用を有する。 顔料の95重量％までは、防蝕作用を殆んど変え
ない体質顔料によつて置換可能であることが判明
した。体質顔料としては、例えば重晶石、タル
ク、アルカリ土類金属炭酸塩又は珪灰石を使用す
ることができる。更に、本発明による防蝕顔料
は、あとでの着色に影響を与える固有色を有しな
いことが判明した。 従つて、本発明の対象は、例えば乾性油、自己
硬化性樹脂又は水性塗料のような結合剤によつて
表面上に固着される。燐酸二カルシウムと燐酸二
マグネシウムとの混合物からなる防蝕顔料であ
る。 本発明による防蝕顔料は、空気乾燥塗料のよう
な塗料又は焼付ラツカにおいてあるいは鉄及び鉄
合金の表面保護用ペーストとして使用することが
でき、この場合には塗料又はペーストに常用の結
合剤、溶剤、充填剤及び常用の塗料改良剤を添加
することができる。常用の塗料改良剤は、本発明
による顔料の防蝕性に著しい影響を与えることな
く一緒に処理することができる。この種の常用の
塗料改良剤は、例えば混濁剤としての二酸化チタ
ン、固体の沈積を防止するための石綿又は陶土、
白堊化を防止するための酸化アンチモン、皮膜形
成過程に対するエチル−メチル−ケトキシム及び
塗料の塗布を促進するための硅藻土である。 顔料は、塗料又はペースト中に10〜60容量％、
特に20〜40容量％の顔料容積濃度（PVK）で存
在しなければならない。この顔料容量濃度とは、
乾燥した保護層の全容積中に含有されている、体
質顔料をも含む全ての顔料の容量パーセントを意
味する。 本発明による顔料を、塩水スプレー試験
（ASTM B117−64）、露点腐蝕試験
（DIN50017）及びケスターニツヒ（Kesternich）
試験（DIN50018）による短時間試験で試験し
た。この試験の評価のために、試験薄板を発錆度
（防蝕塗装の発錆度のヨーロツパスケール−
“Fe´de´ration Nationale des Industries des
Peintures、Vernis、Encres d′Imprimerie et
Couleurs Fines、42、Av.Marceau−
75008Paris”−から入手可能）、ブリスター発生率
（DIN53209）及び十字スクラツチでの塗膜下発
錆度により評価する。規格化発錆度及びブリスタ
ー発生率ならびに本来の取り決めに従いミリメー
ターで測定される塗膜下発錆度に、それぞれ０〜
100の評価数（BZ）を所属させ、発錆度又はブリ
スター発生率又は塗膜下発錆度が上昇するにつれ
評価数は100から０に低下するようにする。３種
類のそれぞれの試験において、100％の防蝕が存
在するときに、300の最高評価数を達成すること
ができる。 防蝕顔料に関する定量的記載を得るために、こ
の３種類の評価数を唯１つの指数（KZ）に総括
する。塩水スプレー試験は、長時間の大気の影響
における保護作用を最も良く表わす。従つて、塩
水スプレー試験は、該指数が達成された場合倍の
重要性で評価される。この指数は、次式により計
算される： KZ＝２・BZ（塩水スプレー試験値）＋BZ（露点腐蝕試験
値）＋BZ（ケスターニツヒ試験値）／1200・100 100％の防蝕の場合には、可能な最高指数100が
算出される。 本発明を次の実施例につき詳説する： 例 １ 次の成分を、撹拌装置を備える混合容器中で均
一にした： アルキド樹脂（Alftalat AF342、Hoechst
AG社製） 38.0重量部 エチルグリコール 4.0重量部 テストベンジン 4.0重量部 ｎ−ブタノール 0.5重量部 皮張り防止剤（Additol XL297、Hoechst AG
社製） 0.5重量部 ジメチル−ジオクタデシル−アンモニウムモンモ
リロナイト（Bentone34；10％含量、
Titangesellschaft社製） 1.0重量部 タルク 3.2重量部 硫酸バリウム 4.6重量部 二酸化チタン（RN59、Titangesellschaft社製）
4.8重量部 CaHPO4・2H2O＋MgHPO4・3H2Oの和
5.2重量部 顔料容積濃度PVK＝20を有するように防蝕剤
を調節した。この結果は表に纏められている。 例 ２ 次の成分を例１と同様に均一にした： アルキド樹脂（Alftalat AF342） 38.0重量部 エチルグリコール 4.0重量部 テストベンジン 4.0重量部 ｎ−ブタノール 0.5重量部 皮張り防止剤（Additol XL297） 0.5重量部 ジメチル−ジオクタデシル−アンモニウムモンモ
リロナイト（Bentone34；10％含量） 1.0重量部 タルク 10.0重量部 硫酸バリウム 11.0重量部 二酸化チタン（RN59） 13.0重量部 CaHPO4・2H2O＋MgHPO4・3H2Oの和
18.0重量部 顔料容積濃度PVK＝36を有するように防蝕剤
を調節した。この結果は表に纏められている。 例 ３（比較例） 例１と同様に処理するが、CaHPO4・2H2O及
びMgHPO4・3H2Oの代りに化学式Zn3（PO4）2・
2H2Oの燐酸亜鉛顔料を混入させた。 顔料容積濃度PVK＝36を有するように防蝕剤
を調節した。この結果は表に記載されている。 例 ４（比較例） 例１と同様に処理するが、MgHPO4・3H2Oの
代りに酸化亜鉛顔料を混入させた。CaHPO4・
2H2O対酸化亜鉛の混合比率は、75：25であつ
た。 顔料容積濃度PVK＝36を有するように防蝕剤
を調節した。この結果は表に記載されている。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルシウムの第２燐酸塩とマグネシウムの第
２燐酸塩との混合物からなることを特徴とする、
燐酸塩を基礎とする、鉄及び鉄合金の表面保護用
防蝕顔料。 ２ 結晶水含有化合物CaHPO4・2H2Oの第２燐
酸塩と結晶水含有化合物MgHPO4・3H2Oの第２
燐酸塩とからなる、特許請求の範囲第１項記載の
防蝕顔料。 ３ MgHPO4・3H2O3〜97％重量と残り
CaHPO4・2H2Oとからなる、特許請求の範囲第
１項又は第２項に記載の防蝕顔料。 ４ MgHPO4・3H2O5〜35重量％と残り
CaHPO4・2H2Oとからなる、特許請求の範囲第
１項乃至第３項のいずれかに記載の防蝕顔料。 ５ カルシウムの第２燐酸塩とマグネシウムの第
２燐酸塩との混合物からなる、燐酸塩を基礎とす
る防蝕顔料を含有する、鉄及び鉄合金の表面保護
用塗料又はペースト。 ６ 顔料が乾燥保護層中に10〜60容量％、特に20
〜40容量％の顔料容積濃度で存在している、特許
請求の範囲第５項記載の塗料又はペースト。 ７ 顔料の95重量％までが体質顔料によつて代え
られている、特許請求の範囲第５項記載の塗料又
はペースト。
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE19782849712 DE2849712A1 (de) | 1978-11-16 | 1978-11-16 | Korrosionsinhibierendes pigment auf phosphatbasis |
Publications (2)
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