JPS63235940A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、優れた画像品質を安定にかつ比較的迅速簡便
にうる画像形成法に関するもので、とくに画像形成に用
いられる処理液の規定されたストリームによる画像形成
法に関するものである。

（従来の技術） 従来、ハロゲン化銀感光材料の現像処理は、黒白感光材
料でも現像のあと、定着および安定浴または水洗工程か
らなシ、カラー感光材料は、この黒白感光材料より一般
に煩雑かつ長い処理時間を要する。つまり発色現像のあ
と脱銀処理工程および水洗浴または安定浴からなる。発
色現像の前に前浴またはカラー反転現像の場合には第１
黒白現像が設けられだシ、また脱銀処理工程は、還元銀
の漂白、漂白定着または定着の工程からなる場合が多い
。インスタント写真法における現像処理は、銀塩または
色素の拡散転写方式による現像処理が用いられ、予め受
像層と、感光層群を別に区別し現像によって受像層に直
接的にポジ像を形成せしめ、その後で感光層群を剥離ま
たは区別して、えた画像だけを観察できるように工夫し
て、現像処理工程の迅速化を果している。

現像処理には、通常、各収容槽に入れた処理液中に、感
光材料を所定温度、時間や攪拌条件のもとで浸漬して現
像する方法、粘性現像液をスリツトやポットを用いて感
光材料の感光膜面上に展開または塗膜し現像する方法、
通常の粘度の処理液をスプレィ様にまたは膜状に接触さ
せて現像する方法などがある。また自動現像装置として
、吊シ下げ方式の現像機、ローラー搬送現像機、シネ自
動現像機、例えばディスクフィルム用自動現像機などの
回転式現像機、回転ドラム式現像機やリール巻付現像機
などがある。その他、Ｉ　ｔｅｋ社のベンチュリー処理
、ジェットスプレィ処理やレコーダー処理例えば米国特
許第２と！ごと２２号などに記載されている現像機やＰ
ＳｄＥ誌第！巻、９２頁ないしＳ＜を頁（７９ざ７年）
に記載の処理機が知られている。

感光材料の浸漬現像処理は、仕上シ品質を均一に、また
安定に実施できる方法として広く用いられている。しか
し収容槽の数が多く、充分な処理液量、補充液量や排液
量が多く比較的に大きい現像機となシやすい欠陥がある
。感光材料の普及とともに、高い仕上り品質に対する要
求が益々強くなった。このために、感光材料とくにカラ
ー感光材料に、画像とくにミクロ画像の現像抑制性やイ
メージワイズな現像促進性の物質が広く、しかも高濃度
に使用され始めた。例えば高い含量の沃化銀を含有する
ハロゲン化銀粒子とくに多重構造をもつハロゲン化銀粒
子、ＤＩＲ−化合物、ＤＡＲ−化合物などである。これ
らの化合物を用いると高い画像品質をうろことができる
が他方、仕上り品質の均一性の劣化や現像処理の遅れの
欠陥がある。

粘性現像液を用いる現像処理は、処理後の粘性処理液の
除去また各現像処理工程の連続化に難点がある。スプレ
ィ様にまた膜状に接触させて現像する方法は、処理液と
くに現像液が疲労しやすくまた処理の連続化や安定化に
難点がある。

とくにカラー現像所では、多くは大量カラー感光材料の
処理に適性をもつ浸漬現像処理が行われている。そこで
処理すべき感光材料の量が急減したときまたは閑散処理
のときは、処理の補充液量を通常のコないし５倍に増加
したシ、例えば富士フィルム製「リパイビイング液」な
どの回復液を追加したりして、性能回復に手間と労力を
費している。

支持体の上に、ハロゲン化銀感光層を設けてなる感光材
料を用いる画像形成法において、■ノ・ロゲン化銀粒子
のコアーがｙモルチないしグθモル％の沃化銀を含有し
、その外殻に７層ないし複数層の、コアーの沃化銀の含
量よシも低いまたは含有しない臭化銀、塩臭化銀もしく
は塩化銀からなる乳剤層を設けた感光材料を用い、■現
像処理工程の少くとも７つの工程にて、当該感光材料の
感光面が、処理液のスｌ−ＩＪ−ムに、実質上自由な空
気に曝されることなく接触していることを特徴とする画
像形成法。

カラーネガ感光材料の現像処理については、カラー印画
紙よりカラー現像処理時間が長く、カラー印画紙と同等
の迅速簡易処理で、高感度で高い仕上り品質を保持する
のは至難とされている。少くともカラー現像処理時間が
２分以下（乾燥時間を除く）であることが要求されてい
る。

本発明の目的は、第７に優れた仕上り品質を、−，１− 処理液の少い補充量でかつ安定にうる画像形成法を提供
することである。第２に、沃化銀量が比較的高いハロゲ
ン化銀乳剤を用いかつ優れた仕上り品質をうるための現
像抑制物質を高濃度に用いても迅速簡便に処理できる現
像処理方法を提供することである。その他の目的は、本
発明の記載から明らかであろう。

本発明者らは、種々感光材料の試作とその現像方法を検
討し、次のような画像形成法を用いることによって本発
明の目的が達成できることが判った。

本発明の特徴の第１は、処理液ストリームによる現像処
理を含むシステムを用いる処にある。処理液ストリーム
による現像処理とは、「限られた空間に、当該感光材料
の感光膜にその搬送速度と異なる流速になるよう作られ
た処理液の流れを接触させて、現像処理」をいう。当該
感光材料は、連続迅速処理を円滑に実施するには限られ
た空間を連続的に搬送されながら処理されることが好し
い。処理液ストリームの方向は、送入される新し−に　
− い処理液で処理を開始するだめ、また処理液の液量を少
量にするために当該感光材料の搬送の方向と同じあるこ
とが好しい。処理液ストリームの流速は、被処理感材の
搬送速度と異なり、また、好しくけ層流よりも乱流を実
質的に起させるように相対的速度を制御するがよい。こ
のことによって極めてムラなく安定して効率的に処理す
ることができる。処理液ストリームは、処理液の能力を
安定に保持し少量でよいようにするために、自由な空気
と遮断されているのがよい。

なおここで処理液ストリームによる現像処理で言うとこ
ろの限られた空間とは自由な空気と遮断されるような現
像機を意味し、第り図に示す斜線領域を満足する現像機
である。

従って従来から知られている層流（ラミナーフロー）現
像は空気との界面が大きく本発明の自現機の外である。

かつ言葉が示すように層流現像とは感材上を処理流が重
力の力でゆるやかに層流として流れる事による現像であ
り、本発明でいう処理液ストリームによる現像処理とは
全く異なる。

即ち本処理では前述した通り細シスリットの間を感材が
動き、その動きとは異なる速度で処理液を供給し実質的
には乱流の状態で処理するものである。

第７図は、市販の一般自現機、ミニラボ等の特殊自現機
や本発明の自現機などについてタンク液容量とタンク槽
開口度との関係を示している。

図中Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは市販の一般自現機、Ｅ、　Ｆ
はミニラボ等の特殊自現機、Ｙは本発明の実施例−／お
よび−に用いられる自現機を示す。

Ｙはタンク液容量が著しく少なく、シかも開口度が著し
く小さい。ここで開口度には 本発明における処理液ストリームによる現像は新たに供
給される処理液をもって安定浴やリンス浴を除いて現像
処理が多くの場合始るので、連続処理であシ乍ら新たに
供給された処理液での性能を保持しつつ安定して効率的
に処理が進行し、処理時間が短縮される。限られた空間
の断面積を小さくし併せて処理液ストリームと当該感光
材料の相対的搬送速度を処理所要時間に合せて制御する
と極めて効率的に処理することができ、排液量ばかりで
なく回復液や補光液を減少させることができる。

また閑散処理つまり連続的な処理を中断し、極く少量の
感光材料を間けつ的に処理するときも、簡便に安定した
仕上り品質をうろことができる。

また処理済液を、壕とめて連続して採取できるので、処
理済液の再生を効率的に実施することができる。

従って、本発明による処理液ストリームによる画像形成
法を、とくにカラー現像処理に適用することによってコ
ンパクトな迅速簡易カラー現像処理システムを作ること
ができる。

処理液ストリームによる処理において、限られた空間を
つくる部材の表面に、好しくけ動きうるようにした処理
液含浸性の高分子シート材を設けることもできる。処理
液のスカムの除去や処理液を少量ずつ安定に供給するの
に便利である。

本発明による特徴の第２は、感光材料とくにこれに用い
た感光性ハロゲン化銀粒子にある。感光性ハロゲン化銀
乳剤において、沃化銀成分は、感光度を上げるための結
晶格子欠陥を与え、とくに露光によって生成される正孔
の捕獲中心を与えるととくに分光感度波長域を拡大する
のに有利であるばかりか現像過程においても粒状性の改
良やインター・イメージ効果による画像のシャープネス
を改良するなど多くの利点がある。撮影用感光材料には
すべて沃化銀を含有するハロゲン化銀粒子を用いている
。他方沃化銀は前記したように、現像進行を遅らせ脱銀
作用を抑制、また連続処理による仕上シ品質を不安定に
するなど多くの欠点をもっている。本発明に用いるハロ
ゲン化銀粒子はコアと７層ないしその複数層のシェルか
ら々る多重構造をもつ。即ちコアに高濃度の好しくけｙ
モルチ以上ないしりθモル％の沃化銀含量をもつその外
殻に７層ないし複数層のコアーの沃化銀の含量より低い
または含有しない臭化銀、塩臭化銀も−／　θ　− しくけ塩化銀を設けである。高感化、感度の安定性、画
像のシャープネスや粒状性て有利な特性はコアーに含有
させる高沃化銀に寄与せしめ外殻の沃化銀の含有量を低
下させることにより沃化銀の欠点を軽減せしめるよう工
夫している。例えば初期現像の遅れを軽減させ、現像を
おすことによる粒状性の劣化を改良しまた階調の再現の
安定化、階調の現進ラチチウドを拡大せしめる。しかし
沃化銀の欠陥がこれだけで解消されるわけではない。

とくに本発明に用いられるカラー感光材料は、支持体の
上にイエロー・カプラーを含有するノ・ロゲン化銀感光
層（ＢＬ）、マゼンタ・カプラーを含有するハロゲン化
銀感光層（ＧＬ）およびシアン・カプラーを含有するノ
・ロゲン化銀感光層（ＲＬ）を設けてなり少くとも７層
の感光層にノ・ロゲン化銀粒子が約グモルチないしｙｏ
モル好しくは３０モル係の沃化銀を含有するコアーとそ
のシェルにコアーよシも低い含量の沃化銀を含有する多
重構造をもつハロゲン化銀乳剤を用いることである。例
えば特開昭乙θ−／グ３３３／号、仝昭乙０−／３ｔ！
’３３と号、仝昭４／−，２り５７５７号、仝昭に／−
２ｙに２３９号、仝昭ご／−２タ乙７グ７号や特願昭に
／−２３３３７０号や特願昭６／−２／ご♂ｊ号などに
記載の方法てよって製造することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は平均ノ・ロゲン組成としてりθモル係以下の
沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは平均ノ
・ロゲン化組成としてクモル係から、２０モル％までの
沃化銀を含む沃臭化銀である。また、高感度でかつ高画
質を両立させるためには特開昭乙θ−／２？、グク３号
公報に記載されているように全乳剤層のノーロゲン化銀
の平均沃化銀含有率をとモル係以下にするのが好ましい
。ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性が
顕著に改良され、カブリの安定性とミクロイメージのシ
ャープネスを改良しやすいことが知られているがある程
度以上の沃化銀含有率になると、現像速度の遅れ、脱銀
、定着速度の遅れなどの欠点が出てくる。

この欠点は、現像の工程の末期や脱銀工程で生成する沃
素イオンまたは現像抑制剤または脱銀作用抑制物質を吸
着し除去するだめの層（ＡＤＬという）を感光材料の中
間層、ハレーション防止剤、保護層やバック層に設ける
ことによって軽減または除去される。例えば特公昭ｊ？
−３７３７号、特開昭！Ｏ−に！２３０号、特開昭６／
−３１，３グ！号、米国特許第３７’１ｒ１３に号や特
願昭ご０−／！ｔ９１０ｄ号などに記載されている親水
性コロイド層をＡＤＬとして用いることがよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は、コアの沃化銀含有率が７層モル
チ以上でグθモル係以下であることがもつとも好ましい
。シェルの沃化銀含有率は５モル係以下であることが好
ましい。

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い。

また、本発明で用いるハロゲン化銀乳剤層には、コアー
またはシェルが化学増感されたハロゲン化銀粒子が用い
られ、該粒子に含まれる金及びイリジウム以外の金属不
純物の総量が３ｐｐｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含
有することが好ましく、このようなハロゲン化銀乳剤を
用いることによって高感度のハロゲン化銀写真感光材料
を得ることができる。

上記の如きハロゲン化銀粒子に含まれる金属不純物（金
及びイリジウム以外の）の含有量が著しく小さいハロゲ
ン化銀乳剤の調製法としてはハロゲン化銀乳剤を調製す
る為の必須の原料である水、ゼラチンの如き親水性コロ
イド、硝酸銀の如き可溶性銀塩、ＫＢｒ、ＫＱ！、ＫＩ
、Ｎａ　Ｂ　ｒ、　Ｎａｃｌの如き可溶性ハロゲン化ア
ルカリなどを精製して該原料中の金属不純物を除去する
のみならず、ノ・ロゲン化銀乳剤を調製する際の反応容
器からの金属不純物の混入を防ぐとか、反応温度、反応
条件を調整する等の技術を適宜組合せることによシ構成
される。

−／　グ　− 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、六方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

本発明による好ましい平板状または柱状ハロゲン化銀粒
子とは、その直径／厚みの比（アスベスト比）がグ以上
のものであり、例えばｔを越えるものやグ〜ｌのものが
ある。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状または柱状であり、従って上述の「厚み」
とは平板状ノ・ロゲン化銀粒子を構成するλつの平行な
面の距離で表される。

本発明による多重構造の平板状ノ・ロゲン化銀粒子は例
えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒子
はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層状
構造を有するものを用いることもできる。特開昭！♂−
／／３り２ざ号あるいは特開昭！データ９ｙ３３号等に
おいて、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成および
ハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されている。

一般的には、平板状ハロゲン化銀粒子が有する各々の相
の相対的な沃化物含有量の望ましい関係は、この平板状
ハロゲン化銀粒子を含む感光材料に施す現像処理の内容
（例えば現像液中に含まれる）・ロゲン化銀溶剤の量）
等によって最適なものを選択することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子は、例えばＰｂＯのような酸化
物結晶と塩化銀の様なハロゲン化銀結晶を結合させた接
合型ハロゲン化銀結晶、エピタキシャル成長をさせたハ
ロゲン化銀結晶（例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、
沃化銀等を塩化エピタキシャルに成長させた結晶、ある
いは六方晶形、正八面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩沃臭化銀をエピタキシャルに成長させた結晶）な
どでもよい。これらの例は米国特許第４１，４１３！。

５０７号、同り、り１３．Ｏｒ！”７号等に例示されて
いる。

平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフイク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ）、第１グ巻、２４１Ｆ　〜、２ｊ７頁
（７９７０年）；米国特許第グ、４ｔ３り、、２２Ｊ号
、同グ、４１／り、３／θ号、同グ、　４１３３　、０
グざ号、同グ、グ３９．！コθ号および英国特許第ｕ　
、　／／２　、１６７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

単分散乳剤とは、平均粒子径（７）が約０．／μよりも
大きいハロゲン化銀乳剤で粒子径の標準偏差Ｓの〒に対
する比が０．２０以下のものをいう。一般に本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤は公知の方法で製造でき、例
えばリサーチ・ディスクロージャー、７７ご巻、Ａ／７
に４１３（／９７Ｊ’年７．２月）２．２２〜．２３頁
、°゛１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）”および同、／ざ２
巻、扁／／２７に（／り２２年／７月）、に９と頁に記
載の方法に従うことができる。

−７７一 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開技
報？、６−９３９．ｒ号に記載されているような外表面
にミラー指数（ｎｎ／　）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定
義される結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用
いられる。

また、特開昭ｇ／−７．３−３３７号に記載されている
ような表面から内部に向って空洞の導通部を有するハロ
ゲン化銀乳剤も好ましく用いられる。

このよう々比表面積の大きいノ・ロゲン化銀乳剤は特に
色増感した場合に同一体積の乳剤と比べて感度を出しや
すいため本発明と組合せるとより有効である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度（−！θ）が３ｔ〜グー！０の範囲でＣｕのにβ
線を用いてハロゲン化銀の（２コθ）面の回折強度対回
折角度のカーブを得た時、コア部分に相当する回折ピー
クと、シェル部に相当するピークの２本の回折極大と、
その間に７つの極小があられれ、かつコア部分に相当す
る回折−／？− 強度が、シェル部のそれの／／／、θ〜３／／になるよ
うな構造を有する粒子である。特に好ましくは回折強度
比が／／！〜３／／、さらに／／３〜３／／の場合であ
る。

このような二重または多重構造化により、現像速度の遅
れをまねくことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いるこ
とが可能になり、少ない塗布銀量でもすぐれた粒状性を
有する感光材料を達成することができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。

立方体粒子の場合は校長を粒子サイズとし、投影面積に
もとすく平均で表わす。）は特に問わないが、０．０！
μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。

同じ感色性の層を２層以上の乳剤層から構成する場合に
は各々の最高感度を持つ乳剤層中のノ・ロゲン化銀粒子
の平均サイズは、０１１μｍ以上りμｍ以下が好ましく
、０．２μｍ以上、２．５μｍ以下がさらに好ましい。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭グ２−／７３と乙
等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径およ
び／あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用するこ
とも可能である。

本技術に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、！θチ以上であることが
好ましく、２θ裂以上であることがよシ好ましく、特に
りθ係以上であることが好ましい。

また、特開昭ｊ７−／、３３ｊり０号、同！？−／θ？
！、２に号するいは同！ター／乙、２！り０号に記載さ
れているようなホスト粒子に組成の異なる銀塩をエピタ
キシャル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いる
ことができる。このような粒子は高感硬調の写真性を示
すため本発明を実現する手段として好ましい。

また、特開昭乙／−／’ｌ／＞３θ号および同１０−７
２コ２３オ号に記載されているようなテトラザインデン
存在下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が
高く単分散性が優れているため高感度で優れた粒状性を
示すため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好まし
く用いられる。

また、特開昭！と一７２ｇ！−に号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で全硫黄増感もしくは金セ
レン増感を行ったハロゲン化銀乳剤はカプリが少なく感
度が高い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化銀
乳剤として好ましく用いられる。

また、特開昭ｊター／フタ３り５号あるいは同タワー／
クタ３クグ号に記載された、わずかに丸味を帯びた立方
体または／グ面体結晶は、高感度の性能が得られるだめ
本発明に用いられるノ飄ロゲン化銀乳剤として好ましい
。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩などを、共存させてもよい。

これらのうち、イリジウムの存在下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤は高感度であるため（特公開グ３−ゲタ
３ｊ号、特公昭りｊ−３，２７３，！ｈ。

号）、本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤として特に
好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｒｎｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊
、７９乙７年）、Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ刊、／りｇ乙年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　（
Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６７年）など
に記載された方法を用いて調整することができる。即ち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどの
いずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、コアー粒子またはシェル付ケ粒子
として通常は化学増感される。化学増感のためには、例
えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編″’ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇ
ｅｎｄｅｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏ
ｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉ
ｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇ
ｅｓｅｌｌｃｈａｆｔ。

／りｇ、ｒ）ｔ７ｓ〜７３グ頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかｐ
ｔ、Ｉｒ。

Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よってハロゲン化銀粒子形成過程や、化学増感の前後に
必要に応じて分光増感される。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含むがよい。例えば、含
窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たとえ
ば米国特許コ、９３３．３り０号、同３．ご３！　、７
．２／号に記載のもの）は特に有用である。

本発明に於ては、特に特願昭ｔＯ−／、２．２７Ｊ−９
開−／。記載の下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
よる強色増感を行ったハロゲン化銀乳剤が好ましい。

一般式（１） （式中Ｒは少なくとも７個の−ＣＯＯＭ、−８０３Ｍま
たはヒドロキシル基で置換された脂肪族基、芳香族基ま
たはへテロ環基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属
原子、四級アンモニウムまたは四級ホスホニウムを表わ
す。）一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例は特願
昭Ｊ／−ｊθ／７ｊｔ号明細書３／頁ないしり一、２ｊ
− ７頁に記載されている。

特願昭に／−／９０／、２９号などに支持体上の膜厚を
約／コμないし／ざμにすることによって結像のシャー
プネスや結像面の安定性が改良されると記載されている
。本発明の多重構造ハロゲン化銀乳剤を用いさらに、本
発明による感光材料は、Ｏ，Ｓμないし３μの保護層を
もち保護層を除く支持体上の乾燥膜厚が／ｊμないし３
０μであるとくに好ましくは／ごμないし２ｒμの感光
層を含む親水性コロイド膜を設は描該感光膜に傷がつか
ないように物理的強度を上げることができる。

好ましくは各感光層の膜厚は薄くし、中間層を厚くする
ことが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤捷たは保護コロイドとしては、ゼラチン（石灰
処理、酸処理）を用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あ２　ｇ　− るいは有機の硬膜剤を含有せしめてもよい。例え１．ｆ
、活性ハロゲン化合物（，２，ｙ−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−／、！、！−）リアジンなど）および活性ビニ
ル化合物（／、３−ビスビニルスルホニル−２−プロパ
ツール、／、λ−ビスビニルスルホニルアセトアミドエ
タンあるじはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。

とくにビニルスルホニル基をコケ以上有スる硬膜剤を用
いるがよい。さらに次の一般式（Ｉ［）によって表わさ
れる化合物がよい。これを用いることによって、本発明
のストリームによる現像処理を行うだめの現像機中の走
行性を改良し、スリ傷などつけ々い強い物理性を与える
ことができる。

一般式（Ｉｔ） 式中、Ｒ１とＲ２は同じまたは異なる水素、ヒドロキシ
基または置換・無置換のアルキル基例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル基やヒドロキシエチル基など、Ｚは結
合、あるいはコ価の基例えば非金属原子である、酸素、
硫黄原子、置換または無置換の２価のアミン基などを示
す。ｎとｍは同じまたは異なる／ないし！の整数である
。具体的には特公昭り７−２グ２Ｊ’９号明細書の実施
例／ないし乙、特公昭クワ−１３３６３号の合成例や特
公昭！７−２グ９０．２号の化合物例て示した化合物を
挙げることができる。

さらに本発明には、現像機の中の走行性を改良し、画像
のシャープネスを向上させるために次に示すように、平
均粒子径が０．０／μないしＯ１ｊμの水不溶性ポリマ
ー・ラテックスとして親水性コロイド層に含有すること
が好しい。

（イ）芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリング
して染料を作シ得るカプラー残基を有しかつ少くとも７
個の重合性エチレン基を有する単量体カプラーから誘導
されたポリマーカプラーの分散物を含有すること。

（ロ）水不溶性、有機溶剤可溶性ポリマーと共存した状
態で分散されたカラーカプラーの分散物を含有すること
。

（ハ）　ビニール系ポリマーラテックス粒子まだは無機
物質粒子でとくに保護層にはθ、０／μないしょμ、と
くにＯ０θ／μないし／μのものと、−μ〜５μの大き
い粒子とを混合するがよい。

いわゆる「ポリマーカラーカプラーの分散物を含有する
ことである。例えば特開昭ｊターグ、２！グ３などに記
載されているポリマーカプラーが用いられる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは次の一般式ＣＩ
［１）で表わされる単量体カプラーよシ誘導され、一般
式〔■〕で表わされる繰返し単位を有する重合体あるい
は芳香族−級アミン現像薬と酸化カップリングする能力
を持たない少なくとも７個のエチレン基を含有する非発
色性単量体の７種以上との共重合体である。ここで単量
体カプラーは一種以上が同時に重合されていてもよい。

−コタ− 一般式〔■〕 一般式〔■〕 式中Ｒは水素原子、炭素数／〜り個の低級アルキル基、
まだは塩素原子を表わし、Ｘは−ＣＯＮＨ−５−ＮＨＣ
ＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＣＯＯ−１−ＳＯ２−１
−ＣＯ−２−Ｓ　０２　ＮＨ−１−ＮＨ８Ｏ２−１−Ｏ
ＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−５−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１−
８−又は−〇−を表わし、Ｙは−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯ
Ｏ−を表わし、Ａは炭素数７〜７０個の無置換もしくは
置換アルキレン基、アラルキレン基または無置換もしく
は置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。

Ｑは芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップ−３θ− リングして染料を作シうるシアン色形成カプラー残基、
マゼンタ色形成カプラー残基またはイエロー色形成カプ
ラー残基を表わす。

ｍ、ｎおよび１ｌＦｉｏまたは／を表わすが、ｍ、ｎお
よびｌが同時にＯであることはない。

ここでＡで表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基、ニトロ
基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カル
ボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルホニル基が挙げられる。この置換基がλつ以上ある
ときは同じでも異ってもよい。

Ｑで表わされるカラーカプラー残基のうちシアン色形成
カプラー残基としてはフェノール型〔ｖ〕あるいはナフ
トール型〔■〕のものが好ましい。

Ｈ 式中、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基、ノ１０ゲン原子、アルコキ
シカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファ
モイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、ア
リールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基ま
たはアリールウレイド基を表わし、この置換基が２個以
上あるときは同じでも異ってもよい。

ｐはθ〜３、ｑはθ〜グの整数をあられす。

Ｚｏは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ア　−シル
オキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環
チオ基を表わし、これらの基は置換されていてもよく、
置換基の例としてはアリール基、ニトロ基、水酸基、シ
アン基、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルスルファモイル基、ハロゲン原子、カ
ルボキシ基、アルキルカルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルチオ基など
があげられる。この置換基が２つ以上あるときは同じで
も異ってもよい。

マゼンタ色形成カプラー残基としてはピラゾロンあるい
はインダシロン型あるいはピラゾロアゾール型のものが
好ましく、例えば ３３一 式中Ｒ４は一一ビラゾリンー！−オンカプラーの７位に
おける周知の型の置換基を表わし、例えばアルキル基、
置換アルキル基、アリール基または置換アリール基〔置
換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基、シアン基が挙げられる。〕
を表わす。

Ｚ２は水素原子、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子
でカップリング位に結合している離脱基を表わし、Ｚ２
が酸素原子、窒素原子またはイオウ原子でカップリング
位に結合している場合には、これらの原子はアルキル基
、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
又は複素環基と結合しておｆ）（ここでアルキル基、ア
リール基、複素環基は前記Ｒ４のアリール基の置換基と
して表わされた基を有してもよい。）、さらに窒素原子
の場合には、その窒素原子を含みＳ員又はに員環を形成
して離脱基となりうる基をも意味する（例えばイミダゾ
リル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基など）。

−３ダ　− イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特にピバロイルアセトアニリド型〔■〕
、ベンゾイルアセトアニリド型［］Ｘ）、〔Ｘ〕のもの
が好ましく 式中Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は各々水素原子あるい
はイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基例えばア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ノ・ロゲン原子、アルコキシカルバモイル
基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アル
キルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル
置換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホン
アミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアン基、チオシアノ基などを表わし、
これらの置換基は同じでも異ってもよい。

ｚ３は水素原子又は下記一般式［ＸＩ）、Ｃ刈〕、〔Ｘ
■〕もしくは〔Ｘ■〕で表わされる基を表わす。

ｏＲ９〔Ｘ〕 Ｒ９は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わす
。

Ｒ１０％　”　１１は各々水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボン酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキル
チオ基、アルコキシ基、アルキルスルボニル基、アルキ
ルスルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置
換もしくは置換フェニル基または複素環を表わし、これ
らの基は同じでも異っでもよい。

Ｗｌは式中のＯＹ　ＮＹＯと共Ｋｙ員項、ｊ員環もしく
はｇ員環を形成するのに要する非金属原子を表わす。

一般式［ＸＩＶ　）のなかで好ましくは〔Ｘ■〕〜〔八
Ｕが挙げられる。

式中、Ｒ１２、Ｒ１３に各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒド
ロキシ基を、Ｒ１４、Ｒ１５および−３と− Ｒ１６は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基またはアシル基を、Ｗ２は酸素またはイオウ原
子を表わす。

マゼンタ色形成カプラー残基であるピラゾロアゾール型
に次のものがある。例えば一般式ＷＬＸＭＩｌａ、　Ｘ
Ｍｌ［ｂ、　ＸＭｌ［ｃ、ＸＭＩ［ｄ、ＸＭｌ［ｅで表
わされる化合物の中、Ｒ１、Ｒ２、Ｈｌｌ、Ｒ１２、Ｒ
１３の何れか一つを結合鎖におきかえた化合物を残基と
して用いることができる。

一般式〔■〕 ム＝外 表わし、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、または置換基を表わ１
〜、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化
体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす。

Ｚａ＝Ｚｂが炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香
環の一部であってもよく、さらにＲ１、Ｒ２またはＸで
二重体以上の多量体を形成していてもよい。

一般式〔罵〕で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式〔Ｘ■ａ
〕、〔Ｘ■ｂ〕、〔Ｘ■Ｃ〕、〔Ｘ■ｄ〕および〔ｘＶ
ｆＡｅ〕　　で表わされるものである。

一般式〔Ｘ■ａ〕〜〔Ｘ■ｅ〕で表わされるカプラーの
うち本発明の目的に好ましいものは一般式％式％） 一般式〔Ｘ■ａ〕〜〔Ｘ■ｅ〕において、Ｂｌｌ、Ｒ１
２およびＲ１３は互いに同じでも異なっていてもよくそ
れぞれ水素原子、ノ・ロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキク基、アリール
オキシ基、ヘテロ猿オキシ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基
、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ア
ルキルーフ　／　− チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表
わし、とりわけ好ましいものは、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基
、アリールチオ基、アシルアミノ基、アニリノ基である
。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または
酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップ
リング位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基
を表わす。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＸは２価の基
となシビス体を形成してもよい。

また一般式〔Ｘ■ａ〕〜［ＸＭＩｅ）で表わされるカプ
ラー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマ
ーカシラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分
を有するビニル単量体から導かれるポリマーは好寸しく
、との場合Ｒ１１、Ｒ１２、−グ　λ　− Ｒ１３，ｚたはＸがビニル基を表わすか、連結基を表わ
す。

一般式ＣＸＷａ）、〔Ｘ■ｂ〕、〔Ｘ■Ｃ〕、〔Ｘ■ｄ
〕および（ＸＭＩｅ）であられされるものがビニル単量
体に含まれる場合のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＸで
あられされる連結基は、アルキレン基（置換または無置
換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレンＭ
、／、１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
２−１等）、フェニレン基（置換または無置換のフェニ
レン基で、例えば、／１４ｔ−フェニレン基、／、３−
フェニレン基、−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−〇−１
−ＯＣＯ−およびアラルキレン基（例えば、 〔Ｅ 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＣＯ−２−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃ−２ Ｉ −ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２
０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−３なおビニル基は一般式
ＣＸＭｉａ〕〜〔ＸＶＩｅ〕で表わされるもの以外に置
換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素
原子、または炭素数７〜り個の低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基）を表わす。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル
酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例え
ばメタアクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類か
ら誘導されるエステルもしくはアミドの他さらにメチレ
ンビスアクリルアミド、ビニルエステル、アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル、マレインＬ無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−り　ｊ− −ビニル−認−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、およ
びコーまたはグービニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用する
こともできる。

例えば、ｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート
、スチレンとメタアクリル酸、メチルアクリレートとジ
アセトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるだめの非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは親油性のもので
、特にラテックスの形で使用することが好ましい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中に−り　ご
　− ラテックスの形で乳化分散する方法については米国特許
３　、４１３／　、と２ク号に記載の方法を用いること
ができる。この方法はホモ重合体の形成および共重合体
の形成にも応用できる。

次に、親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で分散する際、親油性ポリマーカプラーを
溶解するために用いる有機溶媒は分散液を塗布する前、
あるいは（あまり好ましくないが）塗布した分散液の乾
燥中の気化の際に除かれる。溶媒を除去する方法として
はたとえばゼラチンヌードル型で水洗することによシ除
去しうるようにある程度水溶性のもの、および噴霧乾燥
、真空または水蒸気パージング法によって除かれるもの
がある。

又、この除去しうる有機溶媒としてはエステル例えば低
級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケトン、
ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレンまたはトリク
ロロエチレン、フッ素化炭化水素、アルコール例えばｎ
−ブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、および
それらの組合せを包含する。

親油性ポリマーカプラーを分散する分散剤としては、ど
のような形式のものを用いてもよいがイオン性界面活性
剤特に、アニオン性型のものが好適である。

Ｃ−セチルペンタイン、ｎ−アルキルアミノプロピオン
酸塩、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸塩のような両
性型のものを用いることもできる。

また、ポリマーカプラーと芳香族−級アミン現像薬の酸
化体よシ形成される染料の色合いを調節し、塗布した乳
剤のたわみ性を改善するために、永久的溶媒、す々わち
高沸点（、：ｚｏｏ　０ク以上）の水不混和性有機溶媒
を加えてもよい。

ポリマーカプラー中に占める発色部分の割合は通常！〜
ざ０重量係が望ましいが、色再現、発色性および安定性
の点では特に２０〜７０重量％が好ましい。

この場合の当分子量（１モルの単量体カプラーを含むポ
リマーのグラム数）は約２ｊθ〜ｙｏθ０１好ましくは
約２よθ〜１０θ０、さらには約、２！θ〜６θθであ
るがこれに限定するものではない。

本願のポリマーカプラーの塗布量は、発色ユニット換算
で銀１モルに対して２×１０−３モルないし！×／θ−
１モル、好ましくは／×／θ−２ないし！×１０−”モ
ルになるように決定される。

本発明によるポリマーカプラーで低い当分子量で充分な
る耐拡散性と、従来併用されている高沸点有機溶剤の減
量を達成できる。またポリマーカプラーは０．０／〜ｏ
、ｒμの粒子径で分散することにより、塗布膜の物理的
強度の劣化を減少させることができる。

本発明のポリマーカプラーを作るのに適した重合開始剤
の例は各種文献例えば Ｊ、Ｍａｇｎ、　Ｒｅ５ｏｎａｎｃｅ、、　／　０　（
，２）　、　、２０３〜／　θ　、／９７３　　。

Ｃｏ１１ｅｃｔ、　Ｃｚｅｃｈ、　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏｍ
ｍｕｎ、、　　４ｔ　、２（ｚ）、、：ｚ３９り〜り０
０　、／９７７　。

特開昭７４１−／２！　、３／７、特開昭７クー／／Ｌ
！？１７どグ、 Ｚｈ、Ｏｒｇ、Ｋｈｉｍ、、　　７　（／　／）、ｓｓ
ｔ　３〜７゜／９７／　　。

Ｃｏ１１ｅｃｔ、Ｃｚｅｃｈ、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍ、、
　　３３　　。

／／、ｚｒ（／ｐ、＜と）。

Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　　ｔｒｒ、／ｐ／ｚ
（／９６グ）。

にみられる。本発明のこれらの目的は下記一般式ＣＸＩ
Ｘ　：］で表わされる重合開始剤で重合したポリマーカ
プラーのラテックスを用いることによシ達成された。

一般式〔Ｘ■〕 式中、Ｒ１は炭素数／〜！個の直鎖もしくは分岐鎖のア
ルキル基、Ｒ２は炭素数７〜２０個の直鎖もしくは分岐
鎖のアルキル基を表わす。

例えば次に示す化合物である、 ｊＯ− 具体的には特開昭！ターグ２ｊｆ４ｔ３々どに示される
。

カラーカプラーは、通常、塗膜形成前または形成中に除
去しうる低沸点の有機溶剤と、膜中に残る高沸点の有機
溶剤を用いる。しかし本発明においてはそれに代って水
不溶性、有機溶剤可溶性ポリマーを用いて分散するがよ
い。高沸点の有機溶剤は、膜の引掻き強度を低下させた
シ、塗布膜の嵩をふやし薄層化に好しくけない。本発明
に用いられる当該ポリマーは例えば特公昭り♂−３θク
タクや本出願人の昭和に７年７月７０日に出願の明細書
などに記載されているポリマーで例えばｐ−／　　ポリ
ブチル・アクリレート−アクリール酸ポリマー（♂、、
５′：／り ｐ−２ポリアクリレート−アクリル酸　ポリマー（♂ｒ
：／５） ｐ−３ポリブチルアクリレート−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート−アクリル酸ポリマー（ｚ乙：／θ：
／り） ｐ−グ　ポリブチルアクリレート−Ｎ−シアノアセチル
Ｎ′−メタクリルヒドラジン　ポリマ＝（ｑｏ　：　／
θ） ｐ−ｊ　ポリメチルメタアクリレート ｐ−に　ポリＮ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド ｐ−７ポリＮ−エトキシエチルメタクリルアミド などである。

こくでいうカラーカプラーとは、芳香族第１級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応しうる化合物をいう。

有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）／７にり３（／り７１年／−月）■−り項およ
び同／ざ７／７　（／り７９年／／月）に引用された特
許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることによシ耐拡散性であ
り、当分子景は約、２！Ｏから６θθ位であることが好
ましい。カップリング活性位が水素原子の四尚景カプラ
ーよシもカップリング離脱基で置換された二当量カプラ
ーの方が、好ましい。さらに発色色素が適度の拡散性を
有するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップリ
ング反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー
もしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用でき
る。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２１りθ
７，２７０号、同第２．と７！　、　０＃７号および同
第３１．２乙、ｆ、３０６号などに記載されている。本
発明には、二当量イエロｊ　３− 一カプラーの使用が好ましく、米国特許第３，４ｔＯざ
、／９４１号、同第３．クグ７，９．２♂号、同第３．
９３３．３０７号および同第グ、θ２認。

ｇ、２θ号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭！？−／θ７３９号、米国特許
第グ、グθ／、７６．２号、同第グ、３２ｔ、ｏ、２ｉ
；ｉ号、ＲＤ／ｚｏｓｔ　（１９７９年り月）、英国特
許第１．り２！、０２０号、***出願公開筒２．コ／り
、９７７号、同第２１．２ご／、３乙／号、同第コ、３
．２り、！１７号および同第コ。

り３３，２７２号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カシ２−は発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れておシ、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはｊ−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾ−！　グ　− −ル系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン系カプ
ラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ
基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度
の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第コ、３／
／、０＃、！号、同第コ。

３り３，７０３号、同第２．乙θ０　、７Ｆ＆”号、同
第２．りＯざ、、ｆ７３号、同第３，０６２１ｇ５３号
、同第３　、　／３；、２　、♂９９号および同第３゜
り３Ａ、０／！を号などに記載されている。二画素の！
−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第タ
、３／θ、６／９号に記載された窒素原子離脱基または
米国特許第９，３！／　、９７７号に記載されたアリー
ルチオ基が特に好ましい。

また欧州特許第７３．に３に号に記載のバラスト基を有
する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
θ６１，４７３．２号に記載のピラゾロベンズイミダゾ
ール類、好ましくは米国特許第３．７２！、θご７号に
記載されたピラゾロ［ｒ、／−ｃ）［／、、２．ダシト
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー＋２４１
２２０（／り／ｙ年に月）および特開昭乙θ−３３３！
２号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・
ディスクロージャー２４ｔコ３θ（／９ざヶ年ｇ月）お
よび特開昭にθ−グ３ｇ！２号に記載のピラゾロピラゾ
ール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅牢性の点で米国特許第＜ｔ、ＳＯθ、Ａ３
０号に記載のイミダゾ［／、、２−ｂ］ピラゾール類は
好ましく、米国特許第り、！グＯ９にｊり号に記載のピ
ラゾロ〔ｙ、ｓ−ｂ：］［／。

λ、り〕トリアゾールは特に好ましい。

ポリマーカプラーが特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあシ、米国特許第コ、４ｔ７４ｔ。

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、０！、２、．２／２号、同第グ。

／り４，３９Ａ号、同第り１．２コ♂、２３３号および
同第’１．２９ｔ、２０θ号に記載された酸素原子離脱
型の二画素ナフトール系カプラーが代表例として挙げら
れる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許
第２，３にワ、９２９号、同第コ、と０／　、７７１号
、同第コ、７７．２　、／１２号、同第２．ざ９！、と
２ｚ号などに記載されている。湿度および温度に対し堅
牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、そ
の典型例を挙げると、米国特許第３　、７７２．００．
２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以
上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、
米国特許第２　、７７．２　、　／に２号、同第３　、
７．ｔＦ　、　３０Ｉ！Ｉ＞号、同第グ、／、２４．３
９に号、同第り、３３グ、０７７号、同第グ、３２７゜
７７３号、***特許公開筒３．３．２９，７２９号およ
び欧州特許第１２／、３ご５号などに記載された２、ｊ
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国
特許第３．グ４１に、ご２２号、同第グ、３３３．９９
り号、同第４１，１．１．！；／、！！２号および同第
グ、グ２７，７ご７号などに記載されだコー位にフェニ
ルウレイド基を有しかつ一！　７− ｊ−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。特願昭３９−９３１．０！、同ｊ９−２Ａ
グコ７７および同タワー２ｇ？／、？Ｊ−に記載された
ナフトールの！−位にスルホンアミド基、アミド基など
が置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優
れており、本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第＆　、　／１３　。

ｔ７０号および特公昭ｊ７−３２グア３号などに記載の
イエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特許第ｙ、ｏ
ｏり、９．２９号、同第グ、／３ざ。

、２／！号および英国特許第１．／り乙、３に２号など
に記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例とし
て挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第９，３に乙、２３−ｊ　♂− ７号および英国特許第２　、／２！　、ｊ７θ号にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９１゜５７０
号および***出願公開筒３　、．２３＆　、　Ｊ−Ｊ’
３号にハイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの
具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３　、４１３／　
、！λθ号および同第ｔｉｔ、ｏと０゜２／／号に記載
されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、
英国特許第、２，１０２，７７３号、米国特許第４１．
３Ａ７．２ざコ号、特願昭にＯ−７よθｙ／、および同
に０−／／３！９にに記載されている。

本発明に用いられるポリマーラテックスのポリマーを構
成する単位となる単量体の具体的な例は次のようなもの
を含む。但し、該単量体の具体例はこれらに限定されな
い。

〔ポリマー単量体の具体例〕

（１）アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、ヘキシルアクリレート等） （２）　　α−置換アルキルアクリレート（例えば、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、コーへテロへ
キシルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート
等） （３）無置換あるいは置換アクリルアミド（例えばアク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリレ
ート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−エトキシ
エチルアクリルアミド等）（４）　　ビニルエステル（
例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニル等） （５）　　ハロゲン化ビニル（例えば、塩化ビニル等）
（６）スチレン又は置換スチレン（例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等） 以上の単量体を第１の単量体成分として含有すると共に
アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸を第２の成分
として含むことができる。さらに重合可能なその他のビ
ニル系の単量体を第３の成分として含有することができ
る。本発明のポリマーラテックスは、その平均粒径が０
．０／〜！μｍ、好ましくは０．０７〜７μｍのものと
一μ〜ｊμのものを混合するがよい。添加量は添加する
乳剤バインダー（ゼラチン）に対してｊ〜／ｊθ重量％
である。

本発明の重合体ポリマーの代表的具体例を挙げるが、こ
れらに限定されるものでは々い。

Ｈ３ ｘ：ｙ＝９７：３ −　に　／　− ｘ：ｙ＝９０：／θ Ｈ３ ＸＩ　ｙ＝９！：！ ｘ　：　ｙ＝りθ：／θ ｘ：ｙ＝９．２：　ざ −１＋２− ＣＨ３ ｘ：ｙ：ｚ＝ｅ？０：／θ：１０ Ｘ：　ｙ：Ｚ＝ｒＯ：／θ：１０ α０） 本発明のポリマーラテックスの重合開始剤としては、ア
ゾビス化合物、ノミ−オキサイド、ノ・イドロバ−オキ
サイド、レドックス触媒など、例えば過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、ｔｅｒｔ−プチルノξ−オクトエ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピルパーカ
ーボネート、２．４ｔ−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイ
ドロノミ−オキサイド、ジクミルパーオキサイド、アゾ
ピスイソブチロニトリルーーー′−アゾビス（２−アミ
ジノプロ・ξン）ノ・イドロクロライド、などがある。

乳化剤としてはアニオン性、カチオン性、両性、ノニオ
ン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマーなどがある。

これらの化合物の合成例は特願昭Ｊ／−／９０１２９号
明細書ｊｊ頁ないし６０頁などに記載している。

本発明による感光材料要素には、通常知られている素材
を併用することができる。例えば米国特許第グ、ｊグθ
ｌにｊり号、仝第り、３９９．３０７号、仝第り１ｇθ
７．００２号、仝第グ、３認７．１７３号、仝第９．ｑ
３θ、り２３号や、特願昭ｔ／−／ｆ３グｒ２号、仝昭
ご／−／りＯご２９号などの記載または引用資料の記載
に示されている。色像安定化剤、混色防止剤、紫外線吸
収剤、スティン防止剤、発色カプリ防止剤、染料、発色
現像促進剤、結晶面のコンバージョン開始抑制剤（ＣＲ
化合物）、増白剤、界面活性剤、媒染剤、バインダーな
どを、各感光層、ハレーション防止剤（ＡＨ）、バック
層（ＢＬ）、中間層（ＭＬ）、機能性感光層（ＦＬ）、
フィルタ一層（ＹＦ）、保穫層（ＰＬ）、処理抑制物質
吸着層（ＡＤＬ）などに併用することができる。

これらの層構成は、例えば、特公昭＆？−／ｊゲタ！号
、特公昭！、ｆ−３り９３２号、仝昭！３−３２θ７２
号、仝昭、ｆ３−３７θ／ざ号、特開昭！ター／７７！
！７号、仝昭よター７３０７３１号、仝昭オター／７７
！３２号、仝昭！デー／♂０！、ｆ、！を号、仝昭ｊタ
ー／？０！、！を号、仝昭！ター／♂２り１７号、仝昭
ｊ９−２θｙθ３？−ｇ　よ− 号、米国特許第グ／♂り／７４号、同第グ／、２り４ｔ
ダ乙号、同第り／ｒ乙Ｏ／に号、同第グ／♂６０／／号
、同第り、２Ｊ７．２にグ号、同第グ／７３り７り号、
同第４１／、３−７９／７号、同第グ／ご！２３乙号、
英国特許第１ｊに０９乙！号、同第コ／３ｚ９ｔ２号、
同第、２／３７３７．２号、特願昭６７−２３ダｊノｒ
号、特公昭ｊ９−３７３７号、特開昭ｓｏ−ｇ第２３０
号、同昭Ａ／−３ｔ３グｊ号、特願昭６０−／！９１Ｏ
ｔ号などに記載されている。

保護層は設けてあシ、好ましくは０゜！μないしｊμで
あシ、とくに好ましくは次の（１）及び（２）と（３）
の何れかの要素を用いることである。

（１）一般式（ｎ）によって表わされる硬膜剤を添加し
て白層または他層を硬膜すること。

（２）水不溶性、有機溶剤可溶性ポリマーの分散物を用
いて紫外線吸収剤、色像安定化剤、媒染剤などを含有せ
しめる。

（３）　　ビニール系ポリマーラテックス粒子または無
機微粉末を含有せしめる、好ましくは平均粒子−乙　に
　− サイズの異なる２種以上を併せて含有せしめる。

無機微粉末はシリカ・ゲルなどがよい。

可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子からなるフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例工ばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、写
真乳剤層等との接着をよくするだめには、下塗処理され
る。支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電
、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施してもよ
い。

本発明に従ってカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ａ
／７にり３の２ｒ〜コタ頁および同人／、！”７／ｌの
にｊ／左欄〜右欄に記載された通常の方法を本発明のス
トリームによる画像形成法に適応して現像処理すること
ができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−クーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−クーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−グーア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−クーアミ／−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であシ、好ましくは使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン、ジアルキルヒドロキシルアミン誘導体また
は亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミン、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
−／ｌｚ、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
造核剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、***特許出願（
ＯＬＳ）第２．ハ―、９．ｆＯ号に記載の酸化防止剤な
どを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−　に　９− 一ビラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミンフェノ
ールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現像薬を
単独であるいは組み合わせて剛固ることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
尾行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（１）もしく
はコバル）（ｎｌ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ
酢酸、／、３−ジアミノ−コープロバノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸塩
；ニトロソフェールなどを用いることができる。これら
のうちエチレンジ−７θ− アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩、ジエチレントリアミン五
酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染の観点から好ましい。さらにエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白
定着液においても特に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

特にメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３
．？ワ３．Ｆ！ｔｒ号、仝第３７り！７３に号、***特
許第１．コ９０．ｌ？／２号、特開昭５３−タｊｔ３θ
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第グ、　
！！２　、　Ｌ！″３り号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。本発明
による撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムシを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　　Ｅ、　Ｗ
ｅｓｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｅｔ。

Ｅｎｇ、）、第に巻、３りｙ〜３！９は−ジ（／りｇり
等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート剤や
防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程はλ種以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭ｒ７
−ｔ？！４ｔ３号記載のような多段向流安定化処理工程
を実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔
が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画
像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば
膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜り）ための各種の緩
衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン
酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデ
ヒドを代表例として挙げることができる。その他、必要
に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾインチ
アゾリノン、イソチアゾロン、グーチアゾリンペンズイ
ミダソーノペハロゲン化フェノール、スルファニルアミ
ド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常コθ秒〜／θ分であり、好
ましくは、２０秒〜ｊ分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像−７グ　− 主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３　、Ｊｇｊ　、ｊｉ９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第３　、３４１．２　、　ｊ
９２号、リサーチ・ディスクロージヤー／４ｔ？！θ号
および同／！／、３−９号記載のシック塩基型化合物、
同／３９２４１号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７／９　、’１９２号記載の金属塩錯体、特開昭！
３−７３６ｇ、２Ｌ５′号記載のウレタン系化合物をは
じめとして、各種塩タイプのプレカーサーをあげること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

本発明における各種処理液は／θ’Ｃ−５ｏ°Ｃにおい
て使用される３３°Ｃないし３？０Ｃの温度が標準的で
あるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆によシ低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため***特許第２，２２に、７７θ号または米国特許
第３．乙７Ｅ、Ｑ９？号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がシ
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の黒色写真感光材料の写真処理には、処理液に公
知のものを用いることができる。処理温度は普通／ｒ０
Ｃからｓｏ　０ｃの間に選ばれるが、／♂０Ｃよジ低い
温度またはｊθ０Ｃをこえる温度としてもよい。目的に
応じ銀画像を形成、詳しくは、リサーチ・ディスクロー
ジャー第７７ご巻Ａ　／　７　、＜り３のコざ〜コタ頁
、同第１ざ７巻Ａ７．５′７／ｌのご５７頁左欄右欄に
記載された方法を本発明のストリームによる画像形成法
に適応して現像処理することができる。

本発明の感光材料は、好ましくはｐＨの低い黒白現像液
を用いた場合、特にその効果が著しい。

黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば／−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、アミンフェノール類（例えば
Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール）等の公知の現像主
薬を単独或いは組み合わせて用いることができる。また
ｐＨとしては７、ｓ〜９．２である場合に効果が著しい
。

次に本発明における好しい実施態様を示す。

（１）保護層、中間層、ノ・レーション防止層またはバ
ック層の何れかに処理抑制性物質吸着層（ＡＤＬ）を設
けてなる感光材料を処理液ストリームによシ現像処理し
画像を形成する。

ＡＤＬには特開昭ｊθ−，２３，２２ｒ号、間開！θ−
乙！２３０号、間開、＜／−！１，３４１６号、％顆間
６０−／！９／θ乙号や米国特許第３７グ、ｌ！′／３
に号などに記載の素材を用いる。

（２）本発明による現像処理機に、前記の処理抑制性物
質を用いて処理抑制物質の捕獲機能を与えた部材を設け
た現像処理機を用いて現像処理し画像を形成する。

（３）ポリマー・カプラー、またはポリマー・ラテック
スの微粒子を感光層、保護層、中間層またはバック層の
何れかに含有させてなる感光材料を処理液のストリーム
により現像処理し画像を形成する。

次に本発明の実施例を示す。とくにカラー画像形成法に
ついて示すが、本実施例から容易に黒白画像形成法につ
いて理解されよう。実施例−／はハロゲン化銀多重構造
粒子の作シ方、ストリームによるカラー現像処理の実施
法と夫々または組合せの効果をＧＬ塗膜感光材料につい
て示す。実施例−２はカラー感光材料の作り方と本発明
によるカラー画像形成法の実施法と効果を示す。しかし
本発明はこれに限るものではない。

実施例−／ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸−７と− 留水／ｌを溶かした水溶液をにθ０Ｃで攪拌しておきこ
こへ硝酸銀ｓ、ｏｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化
カリウム３．２ｇ、沃化カリウム０゜９Ｊ”ｇを溶かし
た水溶液３ＩＣＱをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０
秒間添加した後、ｐＡｇを／θに上げて３０分間熟成し
て、種乳剤を調製した。

つづいて硝酸銀／４１．ｆｇを溶かした水溶液／ｌのう
ちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の
水溶液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐＡｇで臨界
成長速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製し
た。更にひきつづいて、残シの硝酸銀水溶液及びコア乳
剤調製のときとは異った組成の臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近く
の添加速度で添加しコアを被覆しコア／シェル型の沃臭
化銀平板Ａ、ＥとＧを調製した。また欧州特許第１グア
と乙！Ａ号の記載の方法を参考にしてコア一部のヨード
含量が、シェル部のヨード含量よりも高いコア／シェル
（２重構造）型の立方体乳剤Ｆを調製した。それぞれの
乳剤の平均サイズとアスはクト比を所望の値にするだめ
に、温度、添加スピード、添加中のｐＡｇを調節した。

乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｇ、Ｈのアスペクト比は２近傍と
なるようにｐＡｇを調節し、またトータルのヨード含有
率はＧを除いて３モルになるように設定した。粒子サイ
ズはＡ、Ｈすべで球相当直径でθ、／μとなるように調
節した。粒子サイズ分布は乳剤Ａ−Ｄ、ＧＨの間では相
対標準偏差３０％近くでありほぼ同一とみなされる。

乳剤Ｇはコアーのヨード含有率が相対的に少なすぎる例
として、乳剤Ｈはシェルのヨード含有率が相対的に太き
すぎる例として調製した。

乳剤Ａ、Ｈの特性値（平均ヨード含量、コア部ヨード含
量、シェル部ヨード含量、アスはクト比、粒子サイズ、
コア／シェル比、を第１表に示す。

、２０θ０Ｃで３時間アニールしたハロゲン化銀のＸ線
回折から求めた平均ヨード含量の測定値と計算値がほぼ
一致することを確認した上で、計算値を示した。コア部
とシェル部のヨード含量は計算値を示した。粒子サイズ
（球相当径）は、コールタ−カウンター（コールタ−社
）で、アスペクト比は、特開昭ｊざ−／／３９２Ｆに記
載の方法に従って求めた。コア／シェル比は計算値を示
した。粒子間ヨード分布は、欧州特許第７４ｔ７．？Ｊ
／Ａ号に記載の方法に従って求めた。二重構造性は、特
開昭６０−７４１３３３７に記載の方法で決定した。

これらの各乳剤を、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用
いて、それぞれ最適に化学増感して併せて増感色素■の
メタノール溶液の最適量を用いて分光増感した。

（試料の作成） 下塗シ層を設けであるトリアセチルセルローズフィルム
支持体の上に第２表に従って乳剤層と保護層を設けた。

試料／ないしｌを得た。

−？／− −Ｊ’、２− 第２表 （１）乳剤層 ・乳剤・・・第７表に示す乳剤−ＡないしＨ（銀　コ、
／×／θ−２モル／ｍ２） ０カプラ＝　（／、ｓ×１０−３モル／ｍ２）の ｏトリクレジルフォスフェート （／、１０ｇ／ｍ２） ”ゼラｆ７　　　　　　　（２，３０ｇ／ｍ２）（２）
保護層 ’Ｊ＋４ｔ−ジクロロトリアジンー乙−ヒドロキシ−８
−トリアジンナトリウム塩 （０，に＃ｇ／ｍ２） ０ゼラチン　　　　　　（／、Ｊ’Ｏｇ／ｍ２）（カラ
ー現像処理） これらの試料／〜１０をｑｏ　０ｃ、相対湿度７θ％の
条件下に７７時間放置した後、センシトメトリー用露光
を与え、次のカラー現像処理を行った。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

工　程　処理時間　処理温度　　補　充　量発色現像　
　２分　　ダ０°Ｃ３００ｍ１／ｍ２漂白定着　　２分
　　グ００Ｃ３θθｍｌ／ｍ２水　　洗　　７分　　３
０°Ｃ２１１／ｍ２全工程　ｊ分 使用した処理液の組成は次の如くである。

（発色現像液）（Ｐ／）　　　　　　　（補充液）ジエ
チレントリアミ ン五酢酸　　　　　　　／、０　　　　／、θ／−ヒド
ロキシエチ リデン−／、／− ジホスホン酸　　　　　３．０　　　３．θ／、３−ジ
アミノプ ロバノール　　　　　　　り、０　　　り、θグルタミ
ン酸ナトリ ラム　　　　　　　　　　３．Ｏｊ、θ炭酸カリウム　
　　　　３０．０　　３０．θ臭化カリウム　　　　　
　／、グ　　　　−ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　コ、グ　　　３．０グー（Ｎ−
エチル− β−ヒドロキシエ チルアミノ）−コ ーメチルアニリン 硫酸塩　　　　　　　　り、ｊ　　　！、θ水を加えて
　　　　　　／、０１　　　／、０１ｐＨ水酸化ナトリ ラムを加えて　　　１０．０．ｆ　　１０．４ｔ、！（
漂白定着液）（ｐコ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　ｊθ、θエチレンジ
アミン四酢酸二す ＝！　ｊ− トリウム塩　　　　　　　　　　　　　！、θ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　／、２．０チオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７θチ）　　　　　　　　２乙θ、　Ｏｍｌ酢酸（９
ざ％）　　　　　　　　　　ｓ　、　ｏ　ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、０／３ｐＨｊ、θ まず富士フィルム製カラーペーパー処理機の改造品（Ｆ
ＰＲＰ−ｓθ２Ｌ）を用いて処理した。

この時の処理機の模式図を第７図に示した。（従来方法
Ａ）次に発色現像液は第一図の処理槽を用いた。第２図
は温水と接触したステンレス製の槽本体及びローラー（
第２−７図）と塩ビ中空製のラック及びローラと把手（
第ｕ−２図）とからなる細いスリット状の現像槽を示す
。温水によりスリット間の現像液はりθ０Ｃに保持され
る。感材を処理する時は、予め通しであるリーダーに感
材を接合し別に設けた駆動力によシスリット間に感材を
通過させ処理を行う。

この時のスリットの厚さは約ｇ　ｍｍで感材の通−♂　
乙　− 過する巾は／　ｊ　（７ｍであり補充口（Ｈ／）からオ
、＜−補充口（Ｄ）の長さは約３３６　ａｍであった。

タンク中の現像液は約３，２１であった。搬送速度は／
、ｒｍ１分であった。

漂白定着液、水洗は従来の処理タンクを用いて処理する
。（例えば第１図のＰ２以降）この時の発色現像液中で
の感材の搬送速度は／。

ｓｍ１分である。発色現像液の補充は補充口（Ｈ／）か
ら補充し、その補光量から／分当シの補光量は４ｔｓｍ
ｌｌ１分であった。従って現像スリット部分の断面積か
ら７．５ｃｍ１分と推定される。

感材と処理液の搬送速度差は１６０ｃｍニア。

ＩＣｍ＝２θ：／である。　（本発明による処理方法Ｂ
） （Ａ）（Ｂ）の条件下で発色現像液を張シ、初期写真性
性能を調べ、更にり週間放置し、再度現像処理し写真性
性能を調べた。

グ週間経時後の写真性等のデーターを第２表に示す。

（結果） 試料Ａ７（乳剤Ｇ）のように、コアーのヨード含量が３
モルチになると粒状性が悪化する。また試料Ａ、１１′
（乳剤Ｈ）のようにシェルのヨード含量がｚモルチと高
くなりすぎると現像進行が遅く、低感度で、また低ガン
マである。一般に、本発明による処理方法Ｂは、Ａに比
して高感度でその割に優れた粒状性かえられる。とくに
本発明による乳剤人ないしＦを用いるとその効果が実用
上充分に発揮される。また平板状粒子は、同一ノ・ロゲ
ン化銀量で比較すると透明性が高いので画像のシャープ
ネスを改良することができる。例えばごθθｎｍのスは
キュシー光を用いたときの分光透過率は試料ＡＦが約り
０％であるのに比し、アスペクト比が７である試料Ａな
いしＤは約７０ないし７！であった。

本発明の現像方法Ｂではり週間経時後で、従来の現像方
法Ａに比べ約／、！倍高感になる。この効果は、比較例
の乳剤を使用したときよりも本発明の乳剤を使用した時
の方が顕著である。

ガンマについても同様の傾向が見られた。

粒状性は、本発明の現像方法（Ｂ）では従来の現像方法
（Ａ）に比べやや悪化している。これは本発明の現像方
法では高感、高ガンマである事が原因と考えられる。し
かし本発明の現像方法で本発明の乳剤の組合せでは高感
、高ガンマにもかかわらず粒状性はそれ程悪化していな
い。

現像液の分析結果を第ｙ表に示す。

分析結果からも同様にｙ週間経時後では本発明の方法で
は深紅時劣化が小さく簡易手間のかからない処理システ
ムであることがわかる。

実施例−２ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 本発明によるコア／シェル型のハロゲン化銀乳剤を特願
昭に／−，２／ｌｒ！号の実施例に準じて、ハロゲン組
成とｐＡｇを調整し、さらに化学熟成の条件を適合させ
て第５表に示す各種ノ・ロゲン化銀乳剤をえた。

（試料の作成） セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記の第
１層〜第１乙層を塗布して高感度多層カラーネガ写真感
光材料を作った。含有されるすべての銀の含有量はワ、
り０２７ｍ２であった。この感光材料を試料１０／とす
る。総膜厚は約２グ。

ｊμであった。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　０．／ざ２７ｍ２紫外線吸
収剤　Ｃ−／　　　θ、／、２ｇ／ｍ２同　　　　　Ｃ
−λ　　　　θ　、／２ｇ／ｍ２０ｉｌ−／　　　　　
　　　　　　　　θ、０１０ｉｌ−，２０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　／、０２７ｍ２を含むゼ
ラチン層　　　　　膜厚　約／、ｑμ第λ層：中間層 ２、！−ジーｔ−ペンタデ シルハイドロキノン　　　θ、／ｒｇ／ｍ２カプラー　
Ｃ−３０，７７２７ｍ２ ０ｉｌ−／　　　　　　　　　　　　　　θ、／−９グ
ー 沃臭化銀乳剤（沃化銀１モ ルチ、平均粒子サイズ０゜ ０２μ）　　　　　　　　　０．／ｒｇ／ｍ２ゼラチン
　　　　　　　　　　θ、ｒｇ／ｍ２を含むゼラチン層
　　　　　膜厚　約０．９μ第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　Ｒｕ−／　　　０．２Ωｇ／ｍ２増感色
素■・・・銀１モルに対して ７．０×／θ−５モル 増感色素■・・・銀７モルに対して コ、θ×／θ−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、ｔ！”×７０−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、θ×１０−５モル カプラー　Ｃ−り　　　　θ、０９３ｇ／ｍ２カプラー
　Ｃ−ｓ　　　　　　θ、３／ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−
ｔ　　　　　θ、０１０ｇ／ｍ２ポリマー　Ｐ−／　　
　　　　・　　０．０３０ｉｌ−、？　　　　　　　　
　　　　θ、０／２−９　よ− ゼラチン　　　　　　　　　　／・Ｏｇ／ｍ２を含むゼ
ラチン層　　　　　膜厚　約／、コμ第グ層：第コ赤感
乳剤層 沃臭化銀乳剤　Ｒｍ−／　　　　／、２ｇ／ｍ２増感色
素Ｉ・・・銀７モルに対］〜で 、ｆ、２×１０−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／、ｉｔ×１０−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２、／×１０−５モル 増感色素■・・・銀７モルに対して ／、Ｊ−Ｘ／θ−５モル カプラー　Ｃ−り　　　　　０．１０ｇ／ｍ２カプラー
　Ｃ−ｓ　　　　　θ、Ｏ乙／ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−
７ｏ、θりご２７ｍ２ ０ｉｌ−／　　　　　　　　　　　　　θ、／、ｆＯｉ
１−３　　　　　　　　　　　　　θ、０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　／、ＩｌｆＴｇ／ｍ２を含むゼラ
チン層　　　　　膜厚　約コ、りμ第！層：第３赤感乳
剤層 沃臭化銀乳剤　ＲＯ−／　　　　、２．θｇ／ｍ２増感
色素増感色素銀１モルに対して ！、！×７０−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／、に×／θ−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、コ×／θ−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／、にＸ１０−５モル カプラー　Ｃ−ｓ□、θ４１ｒｙｔｇ／ｍ２カプラー　
Ｃ−７０，／Ｉｇ／ｍ２ ポリマー　Ｐ−／　　　　　　　　　　ｏ、ｏｌｏｉｌ
−，２ｏ、ｏｒ ゼラチン　　　　　　　　　　３．０ｇ／ｍ２を含むゼ
ラチン層　　　　　膜厚　約３．ｒμ第ｇ層：中間層 ゼラチン層　　　　　　　　膜厚　約０．２μ第７層：
第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　Ｇｕ−／　　　ｏ、ｓｓｇ／ｍ２増感色
素Ｖ・・・銀１モルに対して ３、、ｒＸ／θ−４モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ３．０×１０−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／、２×１０−４モル カプラー　Ｃ−ど　　　　　０．．２９ｇ７ｍ２カプラ
ー　Ｃ−９ｏ、θり０２７ｍ２ カプラー　Ｃ−／θ　　　θ、０夕ｒｇ／ｍ２カプラー
　Ｃ−／／　　　θ、０夕と２７ｍ２０ｉｌ−／　　　
　　　　　　　　　　　０．、！ゼラチン　　　　　　
　　　　０．、？ｇ／ｍ２を含むゼラチン層　　　　　
膜厚　約７１．２μ第♂層：第コ緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　Ｇｍ−／　　　／、θｇ／ｍ２増感色素
増感色素銀１モルに対して 認、７×／θ−４モル 増感色素■・・銀７モルに対して λ、／×／θ−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ｒ、ｊ×／θ−５モル ータざ− カプラー　Ｃ−ｅｒ　　　　　　ｏ　、　、２ｓｇ／ｍ
２カプラー　Ｃ−タ　　　　θ、θ／　３　ｇ　／　ｍ
　２カプラー　Ｃ−／θ　　　θ、θθりｇ／ｍ２カプ
ラー　Ｃ−／／　　　ｏ、ｏ／／ｇ／ｍ２０ｉ１−１０
．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／・！ｇを含むゼ
ラチン層　　　　　膜厚　約２．０μ第２層：第３緑感
乳剤層 沃臭化銀乳剤　Ｇｏ−／、２．０ｇ　／　ｍ　２増感色
素■・・・銀１モルに対して ３．０×７０−４モル 増感色素■・・・銀１モルに対して 認、り×／θ−５モル 増感色素■・・・銀７モルに対して ワ、ｊ×／θ−５モル カプラー　Ｃ−／、２ｏ、θ７０ｇ／ｒｎ２カプラー　
Ｃ−ワ　　　　θ、０／３ｇ／ｍ２０ｉＩ−／　　　　
　　　　　　　　θ、認θ０ｉｌ−２０，０！ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　３・Ｏｇを含むゼ
ラチン層　　　　　膜厚　約３．にμ第７０層゛イエロ
ーフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　θ、θＫｇ／ｍ２コ、ｊ−
ジーｔ−ペンタデ シルハイドロキノン　　ｏ、０３／ｇ／ｍ２０ｉｌ−／
　　　　　　　　　　　　　　　θ、３を含むゼラチン
層　　　　　膜厚　約θ、９μ第１／層：第１青感乳剤
層 沃臭化銀乳剤　Ｂｕ−／　　　０．３２ｇ７ｍ２カプラ
ー　Ｃ−７３θ、乙ｃｆ’ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−／４
ｔ　　　θ、　０３０　ｇ　／　ｍ　２０ｉｌ−／　　
　　　　　　　　　　　　θ、２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　０・ｓｇを含むゼラチン層　　　　　
膜厚　約７．３μ第１−２層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　Ｂ　ｍ　−／　　　０．２１ｇ７ｍ２カ
プラー　Ｃ−／３　　　０．２２ｇ７ｍ２０ｉｌ−／　
　　　　　　　　　　　　θ、θ７増感色増感色素銀１
モルに対して ２．２×／θ−４モル ゼラチン　　　　　　　　　０．３ｓｇ／ｒｎ２を含む
ゼラチン層　　　　　膜厚　約θ、７μ第７３層：ゼラ
チン層　　　　膜厚　約θ０．２μ第１り層：第３青感
乳剤層 沃臭化銀乳剤　Ｂｏ−／　　　θ、ｆＯｇ／ｍ２カプラ
ー　Ｃ−７ｊ　　　　　Ｏ，／９ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ
−７ｓ　　　　０．００７ｇ７ｍ２０ｉｌ−／　　　　
　　　　　　　　ｏ、ｏｓポリメチルメタアクリレー ト粒子（平均粒径θ、コ ｊμ）　　　　　　　　　θ、Ｏｓｇ／ｍ２増感色素■
・・増感色素層に対して ２．３×／θ−４モル ゼラチン　　　　　　　　　　／、２ｇ　／　ｍ２を含
むゼラチン層　　　　　膜厚　約７０ｇμ第１ｊ層、第
７保護層 紫外線吸収剤　Ｃ−／　　　　０．／’Ｉｇ／ｍ２紫外
線吸収剤　Ｃ−、ｚ　　　　ｏ、、２層ｇ／ｍ２０ｉｌ
−／　　　　　　　　　　　　　θ、０１０ｉｌ　−，
２θ、θ／ ゼラチン　　　　　　　　　θ、ｔ９ｇ／ｍ２を含むゼ
ラチン層　　　　　膜厚　約７．０μ第１ｇ層：第２保
護層 ポリメチルメタクリレート 粒子（直径２，５μ）　　θ、θＪｉｇ　／　ｍ　２沃
臭化銀乳剤（沃化銀コモ ルチ、平均粒子サイズ００ ０７μ）　　　　　　　　０．３θｇ／ｍ２ホルマリン
スカベンジャ− ８−／　　　　　　　　　　　θ、ｓｇ／ｍ２Ｓ−，２
ｏ、ｓｇ／ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　　０．３０ｇ７ｍ２を含むゼ
ラチン層　　　　　膜厚　約／、０μ各層には上記組成
物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−／ごや界面活性剤を塗布し
た。

−１０＋２＝ 化合物 Ｃ−／ のポリマー Ｃ−，２ ２＝ン （区 ］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＩＣ，ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｑ＼　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　へ丑 Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　ｎ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ ト　　　　　国 　　　　Ｑ Ｃ−／、２ Ｃ−／３ Ｃ−７＜ｔ Ｃ−／ｊ Ｃ−／ご ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２，５ｏ
２−ＣＨ＝ＣＨ２Ｓ−／ ＣＨ３ 葺　　　　Ｉ Ｓ−コ ■ Ｏｉｌ−／　　リン酸トリクレジル ０ｉ１−２　７タル酸ジプチル ０ｉ１−３　７タル酸ビス（，２−エチルヘキシル）増
感色素 ■ −１０と− ■ ２Ｈ５ −／θター （カラー現像処理） これらの写真要素にタングステン光源を用い、フィルタ
ーで色温度を４１／θθ０Ｋに調整したコｓｃＭｓ／／
１０θ秒の露光を与えた後、下記の処理工程に従って３
ざ０Ｃで現像処理を行った。

カラー現像　　　　−分７０秒 漂　　　　白　　　　　３分／！秒 漂　　　　白　　　　　３分／！秒 定　　　　着　　　　　グ分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分／ｊ秒 安　　　　定　　　　　７分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液（Ｎ／） （補充液） ジエチレントリア ミン五酢酸　　　　／、ｏｇ　　　　（／、θｇ）／−
ヒドロキシル チリデン−／。

／−ジホスホン 酸　　　　　　　　　ユ、Ｏｇ　　　　＜２．０ｇ）亜
硫酸ナトリウム　　り、θｇ　　　　０．０ｇ）炭酸カ
リウム　　　３θ、θｇ　　　（３，２，θｇ）臭化カ
リウム　　　　／、グｇ　　　　（０・９ｇ）ヒドロキ
シルアミ ン硫酸塩　　　　　コ、りｇ　　　　（３−ｔｇ）グー
（Ｎ−エチル −Ｎ−β−ヒド ロキシエチルア ミノ）−コータ チルアニリン硫 酸塩　　　　　　　り、ｓｇ　　　　Ｄ、２ｇ）水を加
えて　　　　　／、θｇ　　　　＜／、０１１）ｐＨ１
０，θ　（ｐＨ／θ、３ｊ） 漂白液（Ｎ２＞　　　　　　　　　　　　（補充液）エ
チレンジアミン 四酢酸第二鉄ア ンモニウム塩　　７００．０ｇ　　　（１００，Ｏｇ）
エチレンジアミン 四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　１０．Ｏｇ　　（１０，ｏｇ）臭化ア
ンモニウム　／タθ、Ｏｇ　　（／ｓＯ，Ｏｇ）硝酸ア
ンモニウム　１０．θｇ　　（／θ、θｇ）水を加えて
　　　　　／、０１ｊ　　　　（／、θ１）ｐＨに、０
　　　（ｐＨｊ、４） 定着液（Ｎｊ）　　　　　　　　　　　（補充液）エチ
レンジアミン 四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　ｙ、ｏｇ　　　　（／、ｏｇ）亜硫
酸ナトリウム　　り、ｏｇ　　　　（４ｔ−ｏｇ）チオ
硫酸アンモニ ラム水溶液 （７ｏ　％　）　　　　ｉ７ｒ　、　ｏｍｌ　（／７ｒ
、ｏｍｌ）重亜硫酸ナトリウ 一／／３− ム　　　　　　　　　　　　　　り　、６ｇ　　　　　
（り　、にｇ）水を加えて　　　　　／、ｏｌ　　　　
（／−０ｌ）ｐＨｄ、＆　　　（ｐＨ乙、に） 安定液（Ｎ４ｔ）　　　　　　　　　　（補充液）ホリ
マリン（グ０ ％）　　　　　　、：ｚ、ｏｍｌ　　　（ａ、ｏｍｌ）
ポリオキシエチレ ンーｐ−モノノ ニルフェニルエ ーチル（平均型 今度　／θ）　　　　０．３ｇ　　　　（０，３ｇ）水
を加えて　　　　　ｉ、ｏｌ　　　　（／、ｏｌｌ）処
理方法は第３図だ示した富士フィルム製カラーネガプロ
セッサー改造品（Ｆ　Ｎ　ＣＰ−ｔθ０）を用いた。（
従来方法人） 一方、カラー現像部分（Ｎ／）は第２図現像槽を用い補
充口（Ｈ／）よシ発色現像液の補充液を９／１０補充し
、補充口（Ｈ，２）より発色現像液の補充液にメチルベ
ンゾトリアゾールを／３ｍｇ／ｌ加えた補充液を／／／
θ補充し他の浴は第３図の改造プロセッサーを用いた。

（本発明による処理方法Ｂ） タイプ感材として富士フィルム製スー／ξ−ＨＲ＜２０
０フイルムとテスト感材として試料／θ／を相対湿度４
ｔｊ％の条件下で、２り時間放置後、センシトメトリー
露光を行い前記処理方法（Ａ）（Ｂ）を組合わせて処理
した。

得られた結果を表グに示す。

本発明処理方法（Ｂ）では従来の処理方法（Ａ）に比べ
本発明試料／θ／についてはいづれも高感度でかつ最小
濃度（ベース濃度子カブリ）が低く、かつ粒状良化効果
太きくＭＴＦも高い。

即ち本発明の感材と本発明の処理方法を組合せる事によ
シ考えられない相乗効果が得られた事になる。

なお処理方法（Ｂ）は（Ａ）に比べ一般に最小濃度が低
く粒状が良（ＭＴＦが高いことも判明した。

処理部Ｎ／のほかＮ２、Ｎ３およびＮ４ｔに、第２図に
示した本発明のための処理槽、ラックおよびローラーを
装着改造して本発明のカラー現像処理を行うことができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図に、本発明におけるカラー現像処理システムの比
較例として示したカラー現像処理機の断面図および処理
システムを模式的に示した。前記のカラー現像処理機の
処理部ｐＨｔｅ本発明による処理を行うために設けられ
た処理槽およびラックを装着する。第２図はそのだめの
処理槽およびラックの断面図である。第ニー／図は本発
明の処理槽およびローラーの断面図、第一一コ図は本発
明のラックおよびローラーと把手の断面図である。 （実施例−７参照） 第３図に比較例として示したカラー現像処理機の断面図
およびその処理システムを模式的に示した。（実施例−
コ参照） 第り図は、カラー現像処理機のタンク容量とタンク開口
度（Ｋ）との関係を示す。 力お 第１図において Ｐ／：発色現像（タンク液量＆０１） Ｐ２＝漂白定着（ｔｔ　　　３θｌ） Ｗ：水　洗（ｚ　　、２０　ｌ　Ｘ　３　）を各々示す
。 第２図において Ｔ　把手 Ｈ／　補充口 Ｈ，２〃 Ｒ／　ローラー（槽本体に固定） Ｒ，２＃（） Ｒ３１（ラックについている） Ｄ　オーバーフロー口 を各々示す。 第３図において Ｎ／　発色現像 Ｓ　　停　　止 Ｎ２漂　白 Ｗ／　中間水洗 Ｎ３定　着 Ｗ、２水　洗 Ｎグ安　定 を各々表わす。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社−／／タ一 第２図 第４図 タンクツ史溶９艷　（１） 手続補正書 昭和６λ年ｒ月／左日 ［有］ １、事件の表示　　　　昭和６２年特願第７０００６号
２、発明の名称　　　画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地べ 楓 ν ４、補正の対象　　明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の１発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 １）第１３頁２０行目の後に 「多重構造をもつコアーとは、例えば臭化銀の上に平均
沃化銀含量／タモル％の層を設けてえたコアー、また平
均沃化銀金＊２０モルチ沃臭化銀の上に３モル％のＮを
設けてえたコアー、またコンバージョンによってえた異
なる構造の層を設けてえたコアーｌどである。」 を挿入する。 ２）第Ｖり頁／り行目の 「昭７≠」を １昭ゲタ」 と補正する。 ３）第、５′１頁／≠行目の「本出願人」から／ｊ行目
の「明細書」までを ［特願昭６１−１４２１１３号」 と補正する。 −コ　− 昭和６３年≠月ｔＬｆへ１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の上に、ハロゲン化銀感光層を設けてなる
   感光材料を用いる画像形成法において、［１］ハロゲン
   化銀粒子のコアーが４モル％ないし４０モル％の沃化銀
   を含有し、その外殻に１層ないし複数層の、コアーの沃
   化銀の含量よりも低いまたは含有しない臭化銀、塩臭化
   銀もしくは塩化銀からなる乳剤層を設けた感光材料を用
   い、［２］現像処理工程の少くとも１つの工程にて、当
   該感光材料の感光面が、処理液のストリームに、実質上
   自由な空気に曝されることなく接触していることを特徴
   とする画像形成方法。