JPS63218749A - 伸張性フイルム用ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は伸張性フィルム用ポリエチレン樹脂組成物に関
するものである。さらに詳しくは、本発明はエチレンと
炭素数３以上のα−オレ７・インとの共重合体を用いた
伸張特性に優れた伸張性フィルム用ポリエチレン樹脂組
成物に関するものである。

〔従来技術〕

従来、鋳造に用いる鋳壓（砂型）は鋳型を構成する砂を
突き固める等して強靭に構成し、鋳型自身の強度によっ
て鋳型形状を保持するものであった。近年鋳型の形状を
＃型の表面を合成樹脂フ・イルムで被覆することにより
保持して鋳造を行う方法が提案されている。

すなわち、第７図〜第タ図において、原形母型／の成形
面λに熱可塑性樹脂フィルム３を加熱しつつ真空密着し
て該フィルム３を上記母型形状／と同形状に真空成形し
、次いで成形面のフィルム３の両側方から枠体ダを当接
し、該枠体ダ内に粒子状物、例えば砂を充填し、さらに
、枠体ダ内の空気を抜気して負圧（減圧）するととＫよ
り該フィルムが枠体ダ側にひきよせられ、該枠体グな原
形母型／から外した後も、フィルムの形状が上記原形母
型／の成形形状に保持された鋳型が得られる。この鋳型
の鋳造方法を以下Ｖ−プロセスと略称する。

上記Ｖ−プロセス用に使用されている代表的熱可奢性樹
脂フィルムはエチレン−酢酸ビニル共重合体であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記したＶ−プロセスにおいては、熱可塑性樹脂フィル
ムを加熱して軟化させ、原形母型に真空密着させるため
、フィルムの加熱設備が必要となり、且つ、加熱軟化さ
せるためにフィルムの軟化時の強度を保つには肉厚を厚
くしなければならない。このため、フィルムコスト及び
加熱設備の面で経済的に有利とは言えない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記状況に鑑み、■−プロセスにおいて、
加隔軟化させずとも真空密着可能な重ねた結果、特定の
物性を有するエチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
との共重合体に線状低密度ポリエチレン及び可塑剤を特
定量配合してなる樹脂組成物を用いてフィルム成形した
場合、得られるフィルムは高伸張性で、且つ弾袢限界を
越えても十分な機械的強度を有し、上！ −１，記Ｖ−プロセスに用いた場合、加熱軟化させなく
ても原形母型に真空密着できることを見出し、本発明を
完成した。

すなわち、本発明の狭旨はメルトインデックス−１７７
０分以下で、且つ密度がθ、り１１７−以下であるエチ
レンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体ｌθ
０攻童部とメルトインデックスがｉｏｇｙｉｏ分以下で
、且つ、伸びが！００２以上である線状低密夏ポリエチ
レン７０ｇ１部以下（０を含まず）と可塑剤０．７〜−
０２量部とからなる伸張性フィルム用ポリエチレン樹脂
組成物に存する。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明は特定の物性を有するエチレンと炭素数３以上の
α−オレフィンとの共ｆＬ＠体に線状低密度ポリエチレ
ン及び可塑剤を特定量配合してなる伸張性フィルム用ポ
リエチレン樹脂組成物である。

本発明において用いられるエチレンと炭素数３以上のα
−オレフィンとの共重合体（以下、単にエチレン共重合
体と略称する。）としてはメルトインデックスが２Ｊｉ
／１０分以下、好ましくは０．／−２７／／１０分の範
囲、さらに好ましくは０．２〜／ｊｉ／１０分の範囲で
、且つ、密度がθ、り１ｉ７ｃｖｔ以下、好ましくはＯ
Ｊｊ〜Ｏ０り／　１１／ｃｒ／ｌ、さらに好ましく　ハ
ＯＪ　Ｊ　〜０．９０ＩＩ／ｃｒＡの範囲であり、さら
に流動比が３０以下、望ましくは！〜２よ、さらに望ま
しくは１０〜コ！ノ範囲のものである。上記メルトイン
デックスが上限より高い場合＆てはフィルムが脆（な（
、？すぎ、また密度が上限より高いと軟らかさく（ヨけ
、フィルムの伸張性が不十分となり、さらに流動比が３
０より高いとフィルム物性が悪化するので好ましくない
。上記エチレン共重合体はその伸びが１００θ％以上、
望ましくは／、２００％以上のものが好適に用いられる
。

本発明方法において、メルトインデックスとはＪＩＳ　
Ｋ　ｄ２に０１ｌＣ準拠し７り０℃で測定した値であり
、伸びとはＪＩＳ　Ｋ　４３０／の引張試験の項の切断
時の伸びの測定法に準拠して測定した値であり、密度と
はＪＩＳ　Ｋ　、＜７≦ＯＶｃ準拠して測定した値であ
り、また流動比とは上記メルトインデックス測定器を用
い、ぜん断力１０１’ダイン／ｄ（荷重／／／３ｙ）と
１０８ダイン／ｃＩＩ（荷重／／／、７／ＪＦ）の押出
ｉ２　（１１／　／　ｏ分）の比である。

エチレンと共重合させるα−オレフィンとしテハ、７’
ロビレン、フテンー／、ペンテン−７゜ヘキセン−／、
クーメチルペンテン−／等カする。この中でもプロピレ
ン、ブテン−／が好マ・鳴い０ 鱒尚、本発明におけるエチレン共重合体には、エチレン
と炭素数３以上のα−オレフィンと更に非共役ジエンと
を共重合した三元共重合体も含まれる。このような非共
役ジエンとしては、／、４ｔへ中サジエン、ジシクロペ
ンタジェン、エチリデンノルボルネン等がある。

エチレン共重合体は、チーグラーナツタ系触媒、なかで
もオΦシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウム等のバナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒を
用いてエチレンとα−オレフィンと、場合によっては非
共役ジエンとを共重合することによって製造することか
びきる。

・ン尚、本発明において用いられるエチレン共重合体の
エチレン含有量はぐＯ〜？θモル％の範囲であり、また
α−オレフィン含有量はｌθ〜６０モルＳの範囲である
ことが望ましい。

次に上記のエチレン共重合体に配合して用いられる線状
低密度ポリエチレンとしてはエチレンと他のα−オレフ
ィンとの共重合物であり、従来の高圧法により製造され
た低密度ポリエチレン樹脂とは異なる。線状低密度ポリ
エチレンは、例工ばエチレンと他のα−オレフィンとし
てブテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ダメチルペン
テン−１等を４ｔ−％−７７重量２程度、好ましくはｊ
−／ｊ重量九穐度共重合したものであり、中低工法高密
度ポリエチレン製造に用いられるチーグラー型触媒又は
フィリップス型触媒を用いて製造されたものであり、従
来の高密度ポリエチレンを共重合成分により短い枝分か
れ構造とし、密度もこの短鎖枝分かれを利用して適当に
低下させ０．り／〜θ、りｊＩ／ｃ！Ｉｔ程度としたも
のであり、従来の低密度ポリエチレンより直鎖性があり
、高密度ポリエチレンより枝分かれが多い構造のポリエ
チレンである。

本発明において用いられる線状低密度ポリエチレンは、
メルトインデックスが１０Ｊｉ／１０分以下、好ましく
はＯｏ−〜ｒｇ７ｉｏ分の範囲であり、且つ伸びが３０
０％以上、好ましくは１００九以上のものである。メル
トインデックスが１０Ｊｉ／１０分より大きいとフィル
ム成形が著しく困難であり、また伸びがよθθ火より小
さいとフィルムの伸張性が不十分となるので好ましくな
い。

さらに、該線状低密度ポリエチレンの密度は０．９Ｊｊ
ｌ／ｃｄ以下、特忙０．？１０−，０，９ｊθ１／ｃｄ
の範囲であるのが、フィルムの軟らかさの点から望まし
く、またその流動比は１０〜りＯｌ特に／！〜３！の範
囲であるのがフィルム強度及び透明性の点から望ましい
。

本発明の樹脂組成物は上記エチレン共重合体に線状低密
度ポリエチレン及び可塑剤を特定量配合したものである
。

可塑剤としては通常塩化ビニル樹脂の可塑剤として用い
られる樵々のものを使用することができ、特に限定され
るものではなく、フタル酸エステル系可塑剤、芳香族カ
ルボン酸エステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系
可塑剤、脂肪族エステル誘導体系可塑剤、リン酸エステ
ル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、塩素系可塑剤、ポリエ
ステル系可塑剤、その他の可塑剤などが用いられる。

フタル酸エステル系可塑剤としては例えば、ジメチルフ
タレート、ジエチルフタレート、ジ一□ シーコーエチルへ午シルフタレート、ジ−インオクチル
フタレート、ジノニルフタレート、ジインノニルフタレ
ート、ジデシル７タレート、ジインデシル７タレート、
ジエチルフタレート ト、ジｌクロへ中シルフタレート、ジフェニルフタレー
ト、ジベンジルフタレート、ジ（混合アルコール）フタ
レート、ジット中ジエチルフタレート、ブチルラウリル
フタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルオクチ
ルフタレート、オクチルデシルフタレート、ブチルシク
ロへキシル７タレート等があげられる。

芳香族カルボン酸エステル系可塑剤としては例ｔば、ト
リーコーエチルへキシルトリメリテート、トリーｎ−オ
クチルトリメリテート、トエチレングリコールジベンゾ
エート等があケラれる。

脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤としては例えば、ジー
ｎ−へ中ジルアジペート、ジオクチルアジヤト、ジ−ｎ
−エチルへキシルアジペート、ジインデシルアジベート
、ジカブリルアジペート、ジブチルセバケート、ジオク
チルセバケート、ジ−ニーエチルへキシルセバケート、
ジオクチルアゼレート、ジ−−エチルへキシルアゼレー
ト、ブチルフマレート、ジオクチルフマレート１、ジオ
クチルサクシネート、ジインデシルサクシネート、ジオ
クチルテトラヒドロ脂肪族エステル誘導体系可塑剤とし
ては例えば、ブチルオレエート、メチルアセチルリシノ
Ｌ／−ト、ジペンタエリスリトールへ中サエステル、ペ
ンタエリスリトールエステル等があげられる。

リン酸エステル系可豐剤としては例えば、トリオクチル
ホスフェート、トリクロルエチルホスフェート、トリブ
チルホスフェート、トリー（，２−エチルへ中シル）ホ
スフェート、ドリフトキシエチルホス７エート、トリフ
ェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホス
フェート、等があげられる。

エポキシ系可塑剤としては例えば、ブチルエボ中ジステ
アレート、オクチルエポキシステアレート、オクチルエ
ポキシベンゾエート、エポキシ化大豆油、ベンジルエポ
キシステアレート、エポキシ化へキサヒドロフタル酸ジ
オクチル等があげられる。

塩素系可塑剤としては、例えば、塩素化パラフィン、塩
素化ステアリン酸メチル、塩素化ジフェニル、塩’Ｘ化
ベンジルラワレート、塩素化ジフェニルベンゼン等があ
げられる。

ポリエステル系可塑剤としては例えば、ポリプロピレン
アジペート、ポリプロピレンセバケート等があげられる
。

これらの可塑剤は単独でまたは二種以上を混合して使用
することができる。

本発明におけろ伸張性フィルム用ポリエチレン樹脂組成
物は上記したエチレン共重合体１００重量部に対し、上
記線状低密度ポリエチレンをθより多く、７０重量部以
下、好ま１．　＜は１０〜ｔｏｌｉ量部及び上記置部剤
ｏ、ｉ〜コθ！量部。

置部しくは０．−〜１０重量部を配合したものである。

線状低密度ポリエチレンの配合量が上記範囲以上ではフ
ィルムの軟らかさ及びフィルムの密着性の点で不十分で
あり好ましくない。

また、可塑剤の童が下限未満ではフィルム成形性が著し
く悪くなり、フィルムの肌荒れ及びプロッ中ングを生起
するので好ましくない。また、上限より多いと上記エチ
レン共重合体との混線が著しく悪化し、且つフィルム強
度が著しく低下するので好ましくない。

本発明の伸張性フィルム用ポリエチレン樹脂組成物は、
前記した各成分をプレンダーなどでド′ライブレンドし
たものをそのまま又はトライブレンド後押出機などによ
り溶融混合、ペレタイジングしたコンバウンドン用い、
通常のフィルム成形手法によりフィルムに成形しうる。

フィルム成形方法は通常のフィルム成形方法が適用でき
るが、特にインフレーシコンフイルム成形方法において
、押出温度／！θ−一よ０℃、リップ間隙０．７〜グ、
θ騙の環状ダイからブローアツプ比λ〜６、フロストラ
イン高さ７０〜１００３、ドラフト率３〜７ｏの条件で
成形する場合、特に好ましいフィルムを得ることができ
る。尚、ドラフト率は下記式により算出した値である。

また、Ｔダイフィルム成形方法においては押出温度／Ｊ
′θ〜、２！Ｏ℃、リップ間隙θ、５〜グ、θ■のダイ
からドラフト率１０〜ダ０の条件で成形する。

更に本発明の伸張性フィルム用ポリエチレン樹脂組成物
はその使用目的により≦鴫嫡−１―酸化防止剤、紫外線
吸収剤、熱安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤
、顔料、安定剤等を配合することができる。

〔作　　用〕

本発明方法においては、特定の物性を有する一゛′： エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの一１′ 共重合体に線状低密度ポリエチレン及び可塑剤を特定量
配合した樹脂組成物を用いることによってフィルムとし
た際、高伸張性で、且つ弾性限界を越えても十分な機械
的強度を付与することができる。

〔実施例〕

実施例／ エチレン−プロピレン共重合体（メルトインデックス＝
θ、ａｙ／１０分、密度＝　Ｏｆ　ｔ　ｉ　／ｄ１伸び
＝　／　Ｊ　００　Ｘ　、流動比＝７７、プロピレン含
有量＝−２−２ｘ）ｔｏ重量部に線状低密度ポリエチレ
ン（メルトインデックス（ＭＩ）　：２．０７７／１０
分、伸び＝（ｏｏＸ、流動比：／ｒ１密度：θ、り２０
１／ｄ１．共重合成分ニブテン−７，共重合量ニア０重
量％）　／　７，７重量部及びジオクチルフタレー）　
（ＤＯＰ）、２，７重量部をトライブレンドした後、シ
リンダー径！θ■φの単軸押出機で７１０℃の温度で溶
融混練して押出しペレット化した。これをモダンマシナ
リー社製、デルサ４ｔＯ■φ押出機に環状スリット径ン １００■φ、リップクリアランス八２−のインフレーシ
ョンダイ及び冷却用エアーリングを取ン 付けたインフレーション成形機を用い、押出温度ｌ！θ
℃、押出量／　ＯｋＱ／ｈＴ　、ブローアツプ比（ＢＵ
Ｒ）ｉ、ｏ、７０ストライン高さ３２ｃｍ。

引取速度４．ｒ　ｍ　７分の条件下にインフレーション
成形し、厚さ３０μのインフレーシランフィルムを得た
。得られたインフレーシランフィルムについて各論性を
測定した結果を表／に示す。なお、表１中の物性測定は
下記の測定方法によって行った。

（ａ）　　フィルムの表面状況 所謂、鮫肌（Ｓｈａｒｋ　５ｋｉｎ）　　が発生してい
るか否かを目視により判定。

（ｂ）　　フィルムのブロッキング性 インフレーシ冒ン成形フィルムにおいテ重なった一枚の
フィルムが全く融着してしまい、全くはがれなくなった
ものは１不艮”。

手で簡単にはがせるものは良好− （Ｃ）　　フィルムの摩擦係数（Ｃ，Ｏ，Ｆ　）フィル
ムの押出方向を長手方向として／６０×１０■及び／６
０×４３．ｊ、の２枚の試験片を切り出す。

／ｌＯ×ＩＯ麿のフィルムを傾斜可能な表面にフェルト
を貼付した板に固定する。（傾斜方向を長手方向とする
。） ／４０Ｘ４ｊ、ｊａｍのフィルムは下面が１ＯＯＸ４０
．の長方形（スポンジ貼付）とされた重さ／ＩＱｊの重
りの下面を被うように固定する。

重りを傾斜板に取り付けたフィルム上圧載置し、傾斜板
を徐々に傾斜させて重りの滑り初めだ角度（ｔａｎθ）
を測る。

同様の作業を３度繰り返し平均値を用いる。

（ｄ）　　密着性 直径１０．％深さ２■の穴を設けた金型を用意し、この
金型の上部にテスｈ−ｊるフィルムな密着状能で固定、
上記穴の内部を減圧度−２ｒ　Ｏ’ｒｏｒｒで減圧し、
フィルムを穴の内部に密着させる。

穴の底面にフィルムがａＯ−以上接触しており、かつ破
れ等の発生のない場合を良好、接触面積か４ｔｏ−以下
であったり、破れたりした場合を不良とした。

（ｅ）　　引張伸度 ＪＩＳ　Ｚ　／７θλに準拠して測定。

実施例−２〜６ ７戸料及び配合比を表７のように変えて行ったこと以外
は実施例／と同様にして行りた。その結果を表７に示す
。

比較例１−！ 表７に示す物性の原料及び配合比に変えて行ったとと以
外は実施例／と同様にして行った。

その結果を表７に示す。

比較例乙 樹脂組成物として、エチレン−酢酸ビニル共重合体ＣＭ
Ｉ＝！ｉ／１０分、督度＝ｏ、り！ｌ／ｄ、酢酸ビニル
含量＝３乙％）を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て行った。その結果フィルムの表面状態及びブロッキン
グ度は良好〔発明の効果〕 本発明の伸張性フィルム用ポリエチレン樹脂組成物から
得られるフィルムは高伸張性でありて、且つ個有の弾性
限界を越えてもなお成形性及び機械的強度を有し、さら
にフィルムの開口性が良好であるので、上記■プロセス
に用いた場合、加熱処理することなく、原形母型に真空
密着することができる。

また、上記フィルムは伸張性フィルムを用いるのが望ま
しい用途、例えば、ストレッチ包装等の包装材、及び指
突伸張させて形成せしめる簡易指袋、手袋等にも用いる
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第！図はＶ−プロセスを工程順に説明する一部
破断圧面図である。 図中７は母型、コは成形面、３はフィルム、グは枠体を
示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）メルトインデックスが２ｇ／１０分以下で、且つ
   密度が０．９１／ｃｍ＾３以下であるエチレンと炭素数
   ３以上のα−オレフィンとの共重合体１００重量部とメ
   ルトインデックスが１０ｇ／１０分以下で、且つ、伸び
   が５００％以上である線状低密度ポリエチレン７０重量
   部以下（０を含まず）と可塑剤０．１〜２０重量部とか
   らなる伸張性フィルム用ポリエチレン樹脂組成物。