JPS63218613A - Temporary hair-dye composition - Google Patents

Temporary hair-dye composition

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JPS63218613A
JPS63218613A JP5173487A JP5173487A JPS63218613A JP S63218613 A JPS63218613 A JP S63218613A JP 5173487 A JP5173487 A JP 5173487A JP 5173487 A JP5173487 A JP 5173487A JP S63218613 A JPS63218613 A JP S63218613A
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JP
Japan
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polymer
weight
water
hair
parts
Prior art date
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JP5173487A
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Japanese (ja)
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Ikuro Kubota
久保田 育郎
Kanji Narasaki
奈良崎 幹二
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DIA KEMUKO KK
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
DIA KEMUKO KK
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition exhibiting high water-resistance after drying on hair and easily removable by washing with a detergent containing a surfactant, by using a polymer containing acidic monomer having acid group as a fixing agent and a pigment as a colorant. CONSTITUTION:The objective composition contains (A) 0.5-15wt.% polymer having a number-average molecular weight of 5,000-300,000 and containing >=5%, preferably 10-60% monomer having acid group as a constituent component of the polymer, (B) 0.1-5%, preferably 0.5-3% pigment and (C) 80-99.4% water and/or a hydrophilic solvent (having a water-solubility of >=10g/100g water/25 deg.C). The polymer of the component A is preferably a polymer produced by copolymerizing 5-10% unsaturated carboxylic acid, 40-95% compound of formula (R<1> is CH3; R<2> is 1-22C hydrocarbon group) and 0-30% polymerizable monomer other than the above monomers.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、顔料を着色料として、樹脂を固層剤として使
用する毛髪用一時染毛剤組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a temporary hair dye composition using a pigment as a coloring agent and a resin as a solidifying agent.

本発明の組成物は毛髪に塗布する時点に於ては、含水系
の親水溶媒系とすることも可能で、塗布乾燥後は耐摩耗
性に優れ、さらに耐水性を有する樹脂を形成し、この樹
脂は水分(例えば、汗や雨など)で洗い落されることが
なく、洗い落したい時には通常の界面活性剤を含有する
洗浄剤(シャンプー〕で、洗髪することにより容易に洗
い落すことができる。
The composition of the present invention can also be made into a water-containing hydrophilic solvent system at the time of application to the hair, and after application and drying, it forms a resin with excellent abrasion resistance and water resistance. The resin will not be washed off by moisture (e.g. sweat or rain), and when you want to wash it off, you can easily wash it off by washing your hair with a detergent (shampoo) containing a normal surfactant. .

従来技術 従来、顔料′j&:清色料として使用し、毛髪を一時染
毛する場合、顔料を樹脂の溶液に分散させたものを毛髪
に塗布し、乾燥させることにより顔料を毛髪に樹脂で固
着させ一時染毛する手法がとられている。
Prior Art Conventionally, pigments are used as colorants to temporarily dye hair, and when the pigment is dispersed in a resin solution and applied to the hair, the pigment is fixed to the hair with the resin by drying. A method of temporarily dyeing the hair is used.

この場合、使用される樹脂としては、アニオン系のアク
リル樹脂のフルカノールアミン中和物、および両性イオ
ン系樹脂等が一般的である。
In this case, the resin used is generally a flukanolamine neutralized product of an anionic acrylic resin, an amphoteric resin, or the like.

これらの樹脂を使用した一時染毛剤組成物は、耐摩耗性
が十分でない為、服や布などで強くこすられた場合、顔
料が移行し服や布をよごすという問題があつ次。
Temporary hair dye compositions using these resins do not have sufficient abrasion resistance, so when they are rubbed strongly with clothes or cloth, there is a problem that the pigment transfers and stains the clothes or cloth.

また、これらの樹脂は毛髪に塗布する時点(処方時点)
と、毛髪上で乾燥した時点との間に、親水性/疎水性の
変化が殆んどない。
In addition, these resins are used at the time of application to the hair (at the time of prescription).
There is almost no change in hydrophilicity/hydrophobicity between the time of drying on the hair and the time of drying on the hair.

従って、毛髪上で一時染毛剤を乾燥した時点での耐水性
を考慮した場合、処方時点でも樹脂を耐水性としておく
必要があり、含水溶媒系では樹脂が不溶であるとの問題
があった。また逆に、処方時点で、含水溶媒系IIc樹
脂を可溶となるようにした場合、毛髪上で乾燥した時点
に於て、耐水性が不十分で、雨や汗により着色物が毛髪
より流れ落ちたり、服や布などに付着し、汚染する問題
があった。
Therefore, when considering the water resistance of the temporary hair dye when it dries on the hair, the resin needs to be water resistant even at the time of formulation, and there is a problem that the resin is insoluble in water-containing solvent systems. . Conversely, if the water-containing solvent type IIc resin is made soluble at the time of formulation, the water resistance will be insufficient when it dries on the hair, and the colored material will run off from the hair due to rain or sweat. There was a problem that it could adhere to clothing, cloth, etc. and contaminate it.

更に、乾燥速度の制御、および一時染毛後の毛髪の補助
染色を目的として酸性染料等を添加する等、種々の冷加
剤を配合する場合、処方時点て於て含水溶媒系としなけ
ればならないことがあるが、従来技術では上に述べた様
に、含水溶媒系で毛髪に塗布し、毛髪上で乾燥後、耐水
性をもたせることは不可能であった。
Furthermore, when adding various cooling agents, such as adding acid dyes for the purpose of controlling drying speed and auxiliary dyeing of hair after temporary hair dyeing, it is necessary to use a water-containing solvent system at the time of formulation. However, in the prior art, as mentioned above, it has been impossible to apply a water-containing solvent system to hair and provide water resistance after drying on the hair.

〔問題点を解決するための具体的な手段〕本発明者らは
、上記問題を解決する為鋭意研究を重ね念結果、酸基を
有する樹脂を使用し、必要く応じてアンモニアまたは揮
発性アミンで中和することにより、耐摩耗性に優れ、処
方時点では含水溶媒系とすることもでき、毛髪上で乾燥
後は良好な耐水性を示し、さらに洗い落したい時には、
界面活性剤を含む洗浄剤〔シャンプー〕を用いれば洗い
落すことができる一時染毛剤組成物を提供できることを
見出した。
[Specific Means for Solving the Problems] In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive research and have found that they use resins with acid groups and, if necessary, add ammonia or volatile amines. It has excellent abrasion resistance by neutralizing it with water, and can be made into a water-containing solvent system at the time of formulation, and shows good water resistance after drying on the hair.
It has been found that it is possible to provide a temporary hair dye composition that can be washed off by using a detergent (shampoo) containing a surfactant.

発明の構成 本発明は、 (A)ポリマー構成成分として酸基を有する酸性S量体
を少なくとも5重量係含有する数平均分子量がs、o 
o o〜300,000のポリマー=0.5〜15重量
% (W顔料         :0.1〜5重1俤(転)
水および/または親水性溶媒 二80〜99.4重を釜 よりなる一時染毛剤組成物を提供するものである。
Structure of the Invention The present invention provides (A) a polymer having a number average molecular weight of s, o containing at least 5 weight percent of an acidic S-mer having an acid group as a polymer constituent component;
o o ~ 300,000 polymer = 0.5 ~ 15% by weight (W pigment: 0.1 ~ 5 weight 1 yen (roll)
The present invention provides a temporary hair dye composition comprising 280 to 99.4 parts of water and/or a hydrophilic solvent in a kettle.

発明の詳細な説明 本発明に用いる囚成分の酸基(−COOH,17ン酸基
、硫酸基等)ポリマーは、ポリマー構成成分として、カ
ルボキシル基、リン酸基等を有する酸性単量体を少なく
とも5ffit*用い、これと他の単量体金共重せして
得られる数平均分子量が5,000〜300,000の
ポリマーである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The acidic group (-COOH, 17-acid group, sulfuric acid group, etc.) polymer used in the present invention as a carrier component contains at least an acidic monomer having a carboxyl group, a phosphoric acid group, etc. as a polymer component. This is a polymer having a number average molecular weight of 5,000 to 300,000 obtained by using 5ffit* and copolymerizing it with other gold monomers.

酸性単量体としては、酸性基を有するエチレン性不飽和
単を億で具体例を挙げれば、たとえばメタクリル酸、ア
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、7マル酸、ビニル
酢酸、クロトン酸、アシッドホスホオキシエチルメタク
リレート、アシッドホスホオキシアクリレート、アシッ
ドホスホオキシメタクリレート、又はこれらの酸無水物
等があり、それぞれ一種または二種以上を選択して用い
ることができる。
Specific examples of acidic monomers include ethylenically unsaturated monomers having an acidic group, such as methacrylic acid, acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, hexamaric acid, vinyl acetic acid, crotonic acid, and acid phosphoric acid. Examples include oxyethyl methacrylate, acid phosphooxy acrylate, acid phosphooxy methacrylate, and acid anhydrides thereof, and one or more of these can be selected and used.

これら酸性単量体は、ポリマー成分中の5〜60!童係
の割合で好ましく用いられる。
These acidic monomers are present in 5 to 60% of the polymer components. Preferably used in the proportion of children's attendants.

この酸性単量体と共重合させる単量体としては、共冨合
可能なエチレン性不飽和単量体であれば任意に選択でき
、具体例を挙げれば、たとえばメチルメタクリレートメ
チルアクリレート(以下メチル(メタ)アクリレートと
略す。)、エテル°(メタ)アクリレート、インブチル
(メタ)アクリレート、1 シクロヘキシル(メタ)ア
クリレート、ラウリル(メタ〕アクリレート、オレイル
(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、(
メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリプロピレン
グリコール(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチ
ル(メタノアクリレート、エトキシエチル(メタ)アク
リレート、ダイア七トン(メタ)アクリルアミド等があ
り、さらに必要に応じてN−(メタ)アクリロイル−N
、N、N−)リメチルアンモニウムクロライド、N−(
メタ)アクリロイルプロピル−N、N−ジメチルN−ベ
ンジルアンモニウムクロ2イド、N−ビニルベンジル−
N、N−ジメチル−N−ラウリルアンモニウムクロライ
ド、N−(メタ)アクリロイルエチル−N。
The monomer to be copolymerized with this acidic monomer can be arbitrarily selected as long as it is an ethylenically unsaturated monomer that can be copolymerized. Specific examples include methyl methacrylate methyl acrylate (hereinafter referred to as methyl ), ether (meth)acrylate, inbutyl (meth)acrylate, 1 cyclohexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, oleyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, styrene, vinyltoluene , acrylonitrile, (
meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, hydroxypropyl (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, diaseptone (meth)acrylamide, etc., and more are required. Depending on N-(meth)acryloyl-N
, N, N-)limethylammonium chloride, N-(
meth)acryloylpropyl-N, N-dimethyl N-benzylammonium chloride, N-vinylbenzyl-
N,N-dimethyl-N-lauryl ammonium chloride, N-(meth)acryloylethyl-N.

N−ジメチルアンモニウム−N−メチルカルボキシベタ
イン、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
N−ビニルピロリドン等の親水性単量体(親水性単量体
とは、単量体単独重合体lO?f90tの水に溶かした
時に、完全溶解するものをいう。)を塗布乾燥後の耐水
性を低下させない範囲で使用することができる。
N-dimethylammonium-N-methylcarboxybetaine, polyethylene glycol (meth)acrylate,
Water resistance after coating with a hydrophilic monomer such as N-vinylpyrrolidone (a hydrophilic monomer is one that completely dissolves when the monomer homopolymer lO?f90t is dissolved in water). It can be used as long as it does not reduce its properties.

酸性単量体の使用量は、全単量体に対して少なくとも5
重量%以上、好ましくは10〜60重量係であシ、それ
ぞれ一種または二種以上選択して用いることができるが
、5重量係未満では、洗髪時の除去が不可能であり、含
水溶媒系とすることができない。また60ii4’i越
えると、塗布乾燥後の耐水性が不十分である。
The amount of acidic monomer used is at least 5% based on the total monomers.
If the proportion is more than 5% by weight, preferably 10 to 60% by weight, one or more types can be selected and used, but if the proportion is less than 5% by weight, it will be impossible to remove when washing the hair, and it will not be possible to use a water-containing solvent system. Can not do it. If it exceeds 60ii4'i, the water resistance after coating and drying will be insufficient.

その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体の使用量
は、全単量体に対して5〜95重量僑であ夛、それぞれ
−撞または二種以上を選択して用いることができるが、
95重量%を越えては、処方時点で含水溶媒系とするこ
とが出来す、また洗髪時の樹脂の除去が困難となる。
The amount of other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers to be used is 5 to 95% by weight based on the total monomers, and each or two or more types can be selected and used. ,
If it exceeds 95% by weight, a water-containing solvent system may be formed at the time of formulation, and removal of the resin during hair washing becomes difficult.

上記単量体は、公知の溶液重合、塊状重合、または懸濁
重合等により重合させて(A)成分のポリマーを得るこ
とができる。
The above monomers can be polymerized by known solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, etc. to obtain the polymer of component (A).

好ましくは、(A)成分のポリマーは、次の(a)〜(
C)のビニル単量体を共重合させて得られるものである
Preferably, the polymer of component (A) comprises the following (a) to (
It is obtained by copolymerizing the vinyl monomer of C).

(a)不飽和カルボン酸    5〜60重量係(b)
次式で示されるアクリレート 40〜95重量係 H2C=C−C0OR”    ・ (C)上記(a)、Φ)以外の重合性単量体0〜30重
量優 重量中、R1はHまたFicHlであシ;R″は炭素数
1〜22の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を示す。〕 この(A)成分のポリマーの酸基をアンモニアまたは揮
発性アミンにより中和し、耐水性と洗髪性を向上させる
ことができる。
(a) Unsaturated carboxylic acid 5-60 weight ratio (b)
Acrylate represented by the following formula with a weight ratio of 40 to 95 H2C=C-C0OR" (C) Among 0 to 30 polymerizable monomers other than (a) and Φ) above, R1 is H or FicHl. R'' represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms. ] The acid groups of the polymer of component (A) can be neutralized with ammonia or volatile amine to improve water resistance and hair washability.

かかる中和剤として用いる揮発性アミンとは、常圧に於
ける沸点が130℃以下のものがよく、具体例を挙げれ
ば、例えば、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エテルアミン、ジエチルアミン
、トリエチルアミン、n−プロピルアミン、n−ブチル
アミン、アリルアミン、エチレンジアミン、モルホリン
、ピリジン等があり、それぞれ−棟または二種以上を選
択して用することかできる。また、これらは水溶液の形
態で用いてもよい。
The volatile amine used as such a neutralizing agent preferably has a boiling point of 130°C or lower at normal pressure, and specific examples include ammonia, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, etheramine, diethylamine, and triethylamine. , n-propylamine, n-butylamine, allylamine, ethylenediamine, morpholine, pyridine, etc., and each type or two or more types can be selected and used. Moreover, these may be used in the form of an aqueous solution.

このアンモニアまたは揮発性アミンの使用量は、親水溶
媒系で使用する場合は使用しなくても可能であるが、含
水溶媒系で使用する場合は、■成分のポリマーを構成す
る酸性単量体の酸基を中和するに必要な量の10〜20
0モル%までの範囲であり、200モル%を越えると乾
燥時点におけるポリマー(樹脂)フィルムの耐水性が十
分発揮さfiない。
When using a hydrophilic solvent system, it is possible to use no ammonia or volatile amine, but when using a water-containing solvent system, 10 to 20 of the amount necessary to neutralize acid groups
The range is up to 0 mol %, and if it exceeds 200 mol %, the polymer (resin) film will not exhibit sufficient water resistance at the time of drying.

アンモニアまた#i揮発性アミンによる中和は、酸性単
量体を予め中和した後、単量体の共重合を行なっても良
いし、酸性基を含む共重合ポリマーを中和しても良いし
、酸基を含む共重合ポリマー、顔料、水および/または
親水性溶媒を混合後中和を行なっても良い。
Neutralization with ammonia or #i volatile amine may be performed by neutralizing the acidic monomer in advance and then copolymerizing the monomer, or by neutralizing the copolymer containing acidic groups. However, neutralization may be performed after mixing the copolymer containing acid groups, the pigment, water and/or the hydrophilic solvent.

非揮発性アミン、たとえばエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−
メチル−1−グロバノール、2−アミノ−2−エチル−
1,3−プロパンジオール等でポリマーの酸基を部分中
和することは可能であるが、共重合可能な親水性単量体
と同様、塗布乾燥後の耐水性を低下させない範囲で使用
することができる。
Non-volatile amines such as ethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-
Methyl-1-globanol, 2-amino-2-ethyl-
It is possible to partially neutralize the acid groups of the polymer with 1,3-propanediol, etc., but as with copolymerizable hydrophilic monomers, use within the range that does not reduce the water resistance after coating and drying. Can be done.

本発明に用−る(匂成分の顔料は具体例をあげれば、カ
ーボンブラック、タルク、カオリン、マイカ、酸化チタ
ン、等の無機顔料、赤色202号、赤色204号、赤色
205号、赤色206号、赤色219号、赤色228号
、黄色205号、赤色404号、だbだい401号、黄
色401号、青色404号等の有機顔料等があり、一種
または二株以上を選択して用いることができる。
Specific examples of the pigments used in the present invention (smell component) include inorganic pigments such as carbon black, talc, kaolin, mica, titanium oxide, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, and Red No. 206. , Red No. 219, Red No. 228, Yellow No. 205, Red No. 404, Dab Dai No. 401, Yellow No. 401, Blue No. 404, etc., and one or more of them can be selected and used. can.

この顔料の使用量は一時染毛剤組成物中の0.1〜5m
!1%好ましくは0.5〜3重量sr、0.1重量傷未
満では、毛髪を一時染毛することができなくなり、5重
量tlIを越えると毛髪上での光沢がなくなシ、手で触
れた時の異和感が大で、顔料が毛髪より脱離しやすくな
る。
The amount of this pigment used is 0.1 to 5 m in the temporary hair dye composition.
! 1% preferably 0.5 to 3 weight sr, less than 0.1 weight sr, hair cannot be temporarily dyed, and more than 5 weight tlI, the hair loses its luster and cannot be touched by hand. It gives a very strange feeling when it is applied, and the pigment comes off more easily than the hair.

本発明で使用する(C)成分の親水性溶媒は、水に対す
る溶解度が(10f / 100 を水/25℃〕以上
である有機溶媒を意味し、具体例をあげれば例えば、メ
タノール、エタノール、イングロバノール、エチレング
リコール、エチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸メチル
等である。
The hydrophilic solvent of component (C) used in the present invention means an organic solvent having a solubility in water of (10f/100 in water/25°C) or more, and specific examples include methanol, ethanol, and inglobin. Banol, ethylene glycol, ethyl cellosolve, dioxane, methyl acetate, etc.

0成分の溶媒は、親水性溶媒の一種または二種以上を選
択して用いることができ、さらに必要に厄じて水と混合
して使用することが可能である。
As the solvent of component 0, one or more hydrophilic solvents can be selected and used, and if necessary, it can be used in combination with water.

本発明の組成物には、一時染毛剤組成物を塗布した時点
で毛髪を染色しておき、一時染毛剤を洗浄除去した後で
も毛髪が染色されている状態とする為に、必要に応じて
赤色3号、赤色104号、赤色105号、黄色4号、黄
色5号、緑色3号、青色1号、青色2号、赤色201号
、赤色225号、だいだい207号、黄色202号、緑
色205号、青色203号、赤色502号、だいだい4
02号、黒色401号等の酸性染料を添加することが可
能である。
The composition of the present invention has the necessary ingredients to dye the hair at the time the temporary hair dye composition is applied and to keep the hair dyed even after the temporary hair dye is washed away. Red No. 3, Red No. 104, Red No. 105, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, Blue No. 2, Red No. 201, Red No. 225, Daidai No. 207, Yellow No. 202, Green No. 205, Blue No. 203, Red No. 502, Daidai 4
It is possible to add acidic dyes such as No. 02 and Black No. 401.

さらに必要に応じて、カロチノイド系色素、フラビン系
色素、キノン系色素等の天然系色素、2ノリン、2ノリ
ン誘導体、グリセリン、グリセリン誘導体、イングロビ
ルミリステート、オレイルアルコール、ジブチルフタレ
ート、ジメチルポリシロキサン、シリコーン類およびバ
ントテニルアルコール等の軟化剤、潤滑剤及び、香料そ
の他の添加剤を添加することができる。
Furthermore, if necessary, natural pigments such as carotenoid pigments, flavin pigments, and quinone pigments, 2-noline, 2-noline derivatives, glycerin, glycerin derivatives, inglobil myristate, oleyl alcohol, dibutyl phthalate, dimethylpolysiloxane, Softeners such as silicones and vanthothenyl alcohol, lubricants, fragrances and other additives can be added.

さらに、アルミ箔又はこれを着色及び/又はエポキシ樹
脂、アクリル樹脂等で被覆したものを細かく切断したも
の、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等
の樹脂フィルムにアルミ蒸着したもの又はこれらを着色
及び/又はエポキシ樹脂、アクリル樹脂等で被覆積層し
たものを細かく切断し念もの、アルミ粉末或いは寓母片
にアルミ、酸化チタン、酸化鉄等の金属類を蒸着したも
の等の光輝性を有する物質を添加することが出来る。
Furthermore, finely cut aluminum foil or colored and/or coated with epoxy resin, acrylic resin, etc., aluminum vapor-deposited on resin film such as polyester film or polypropylene film, or colored and/or epoxy resin coated with aluminum foil, etc. It is possible to add glittering substances such as aluminum, titanium oxide, iron oxide, and other metals deposited on aluminum powder or aluminum oxide by cutting the laminated layer coated with acrylic resin into small pieces. I can do it.

本発明の一時染毛剤組成物全使用する形態としては、ク
ロロフルオロ炭化水素、プロパン、ブタン、窒素、二酸
化炭素等の公知の噴射剤を添加して使用する加圧エアゾ
ール、ポンプスプレー、または溶液を刷毛塗布する方式
等の方法があシ、公知の技術により各形態として使用す
ることができる。
The temporary hair dye composition of the present invention can be used in any form such as pressurized aerosol, pump spray, or solution using a known propellant such as chlorofluorohydrocarbon, propane, butane, nitrogen, or carbon dioxide. There are various methods, such as brush application, and it can be used in various forms using known techniques.

本発明の一時染毛剤組成物を使用する場合、ポリマー、
顔料、水および/または親水性溶媒を予めマスターバッ
チとして高濃度で準備し、必要に厄じ使用形態まで、ア
ンモニアまたは揮発性アミンを添加後、水および/また
は親水性溶媒、および噴射剤で希釈するか、使用形態の
配合比に配合し、使用形態に供しても良い。いずれの場
合も、これらの混合は通常の攪拌によるか、必要に応じ
て、ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、ロール
ミル、ディスパーミル等で粉砕混合してもよい。
When using the temporary hair dye composition of the present invention, polymers,
Pigments, water and/or hydrophilic solvents are prepared in advance as a masterbatch at high concentrations and diluted with water and/or hydrophilic solvents and propellant after addition of ammonia or volatile amines to the required usage form. Alternatively, it may be blended in the mixing ratio of the usage form and provided for the usage form. In either case, these may be mixed by normal stirring or, if necessary, by pulverization using a homogenizer, ball mill, sand mill, roll mill, disper mill, or the like.

本発明の一時染毛剤組成物は、毛髪の一時染毛の為にm
−るが、その他窓ガラス、衣類、家具等の装飾用などに
用いることができる。
The temporary hair dye composition of the present invention can be used for temporary hair dyeing.
However, it can also be used to decorate window glass, clothing, furniture, etc.

実験例 以下の例中に用いる部および係はそれぞれ重量基準であ
る。
EXPERIMENTAL EXAMPLES All parts and units used in the following examples are by weight.

メチルメタクリレート         10部ブチル
メタクリレート         20部トリデシルメ
タクリレート       20部ブチルアクリレート
          20部ダイア七トンアクリルアミ
ド      5部メタクリル酸          
  20部アクリル酸               
5部エタノール              80部過
酸化ベンゾイル           1部上記の試料
を攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を付設
した四つロフラスコ内に入れ、窒素気流下80℃で6時
間共重合を行わせ念。
Methyl methacrylate 10 parts Butyl methacrylate 20 parts Tridecyl methacrylate 20 parts Butyl acrylate 20 parts Diaseptone acrylamide 5 parts Methacrylic acid
20 parts acrylic acid
5 parts ethanol 80 parts benzoyl peroxide 1 part The above sample was placed in a four-loaf flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen inlet tube, and copolymerization was carried out at 80°C for 6 hours under a nitrogen stream. Just in case.

次いで、冷却後、エタノールを加え共重合ポリマー含:
130重量%の「ポリマーA溶液」を得た。
Next, after cooling, ethanol was added to contain the copolymer:
A 130% by weight "Polymer A solution" was obtained.

このポリマーの数平均分子量は、GPCで測定した結果
、98,000であった。
The number average molecular weight of this polymer was 98,000 as measured by GPC.

ポリマーB製造例 エチルメタクリレート         10部ブチル
メタクリレート         35部2ウリルメタ
クリレート        20部2−エチルへキシル
アクリレート   15部メタクリル酸       
     10部イタコン酸            
 10部インプロパツール         150部
アゾビスイソブチロニトリル      1部上記の試
料をポリマーAの製造例と同様に共重合させ念。
Polymer B Production Example Ethyl methacrylate 10 parts Butyl methacrylate 35 parts 2-uryl methacrylate 20 parts 2-ethylhexyl acrylate 15 parts Methacrylic acid
10 parts itaconic acid
10 parts Improper tool 150 parts Azobisisobutyronitrile 1 part The above sample was copolymerized in the same manner as in the production example of Polymer A.

冷却後イングロパノールを加え、共重合ポリマー含[3
(lの「ポリマーB溶液」を得た。このポリマーの数平
均分子量は、GPCで測定したところ、25,000で
あった。
After cooling, ingropanol was added and the copolymer-containing [3
A "polymer B solution" of 1 was obtained. The number average molecular weight of this polymer was measured by GPC and was 25,000.

ポリマーCの製造例 エチルメタクリレート         20部ラウリ
ルメタクリレート        30部エトキシエチ
ルメタクリレート     20部ラウリルアクリレー
ト         15部N−ビニルピロリドン  
        5都メタクリル酸         
   10部エタノール              
70部過酸化ベンゾイル           0.2
部上記の試料を攪拌器、還流冷却器、温度計、窒素導入
管および滴下ロートを付設した四つロフラスコ内に入れ
、窒素気流下80℃で1時間加熱し、引きつづき過酸化
ラウロイル0.4部をエタノール30部に溶かした溶液
を3時間かけて、80℃に保ったフラスコに滴下し、さ
らに80℃で3fl??間保って共重合を行なわせた。
Production example of polymer C Ethyl methacrylate 20 parts Lauryl methacrylate 30 parts Ethoxyethyl methacrylate 20 parts Lauryl acrylate 15 parts N-vinylpyrrolidone
5 cities methacrylic acid
10 parts ethanol
70 parts Benzoyl peroxide 0.2
The above sample was placed in a four-hole flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, nitrogen inlet tube, and dropping funnel, heated at 80°C for 1 hour under a nitrogen stream, and then heated with 0.4 lauroyl peroxide. A solution of 30 parts of ethanol dissolved in 30 parts of ethanol was added dropwise over 3 hours to a flask kept at 80°C, and then 3 fl? ? Copolymerization was carried out at intervals.

次いで、冷却後エタノールを加え、共重合ポリマー含!
30重量傷の「ポリマーC溶液」を得た。
Next, after cooling, ethanol is added to contain the copolymer!
A "polymer C solution" with a 30 weight scratch was obtained.

このポリマーの数平均分子量は、GPCで測定したとこ
ろ135,000であった。
The number average molecular weight of this polymer was determined by GPC to be 135,000.

ポリマーDの製造例 メチルメタクリレート         20部イソブ
チルメタクリレート       42部トリデシルメ
タクリレート       20部2−エチルへキシル
アクリレート   15部メタクリル酸       
      3部エタノール            
  80部アゾビスイソブチロニトリル      1
部上記試料を「ポリマーA製造例」と同様に共重合し、
冷却後エタノールを加え、共重合ポリマー含量30%の
「ポリマーD溶液」を得た。このポリマーの数平均分子
量は、GPCで測定し念ところ、85,000であった
Production example of Polymer D Methyl methacrylate 20 parts Isobutyl methacrylate 42 parts Tridecyl methacrylate 20 parts 2-ethylhexyl acrylate 15 parts Methacrylic acid
3 parts ethanol
80 parts azobisisobutyronitrile 1
Part The above sample was copolymerized in the same manner as in "Polymer A Production Example",
After cooling, ethanol was added to obtain a "Polymer D solution" having a copolymer content of 30%. The number average molecular weight of this polymer was determined to be 85,000 as determined by GPC.

実施例1、比較例1 ポリマー溶液A40部、カーボンブラック10部、エタ
ノール50sを常法に従って30分間循環混合処理し、
マスターパッチを得た。
Example 1, Comparative Example 1 40 parts of polymer solution A, 10 parts of carbon black, and 50 seconds of ethanol were circulated and mixed for 30 minutes according to a conventional method,
Obtained master patch.

このマスターパッチを使用し、表1に記載した配付割合
で、エアゾールを作成した。評価方法は次のとおりであ
り、谷配せ例での計画結果を表1に示した。
Using this master patch, aerosols were prepared at the distribution ratios listed in Table 1. The evaluation method was as follows, and the planning results for the valley layout example are shown in Table 1.

く評価方法〉 l)耐水性 ガラス板上にエアゾール内液を、約15備の距離より約
3秒間霧状に噴出させた。ついで、ヘヤードライヤーを
使用し約1分間乾燥させた後、23℃、60%RHΩ恒
温恒室内に一昼夜放置した。
Evaluation method> l) The aerosol liquid was sprayed in the form of a mist for about 3 seconds onto a water-resistant glass plate from a distance of about 15 mm. Then, after drying for about 1 minute using a hair dryer, it was left in a constant temperature room at 23° C. and 60% RHΩ all day and night.

次に同じ恒温恒湿室内でガラス板上に23℃の純水全落
し、5分後に指で軽くこすシ、フィルムの溶解有無を確
認した。
Next, in the same constant temperature and humidity room, pure water at 23°C was poured onto a glass plate, and after 5 minutes, the glass plate was rubbed lightly with a finger to check whether the film had dissolved or not.

○:フイルム溶膚せず X:フィルム溶解開始または完全溶解 2)洗浄性 ポリオキシエチレン(付加モル数約3モル)ラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム(商品名・エマール20 :花王
)の有効取分2係水溶液を用意した。次に、この水溶液
を40℃に保ち、l)耐水性評価と同様に作成し次ガラ
ス板金約10分間浸漬後、軽くこすシフイルムの溶解の
有無を確認した。
○: Film does not melt. prepared. Next, this aqueous solution was maintained at 40° C., and a glass sheet metal prepared in the same manner as in 1) Evaluation of Water Resistance was immersed for about 10 minutes, and then lightly rubbed to check for dissolution of the film.

○:フイルムが完全に溶解した。または溶解全開始した
○: The film was completely dissolved. Or the whole melt started.

×:フィルムは溶解せず。×: The film did not dissolve.

3)耐摩耗性 重量19.長さ20百の毛束−6a o rpm  で
回転させながら、15c!Rの距離より約5秒間スプレ
ーシ、毛髪全体を指でならした。
3) Wear resistance weight 19. A bundle of hair 2000 long long - 15c while rotating at 6a o rpm! Spray from distance R for about 5 seconds and smooth the entire hair with your fingers.

その後、ヘヤードライヤーを使用し約1分間乾燥させた
後、23℃、60%RHの恒温恒湿室に一昼夜放置し友
After that, I used a hair dryer to dry it for about 1 minute, and then left it in a constant temperature and humidity room at 23°C and 60% RH all day and night.

次に、この毛髪に木綿の布をこすりつけ、布に付着し念
顔料の量を目視九よp判断した。
Next, a cotton cloth was rubbed on the hair, and the amount of pigment attached to the cloth was visually judged.

○:転看なし、またはほとんどなし。○: No or almost no change of care.

×:転着量大。×: Large amount of transfer.

(以下余白) 表2 実施例2、比較例2 ポリマー溶液8          40部カーボンブ
ラック           1部黒色401号   
         1部エタノール         
    10部イオン交換水          46
.5部アンモニア水(28憾)1.5部 ポリマー溶液D           40部カーボン
ブラック           1部黒色401号  
         1部エタノール         
    1部部イオン変換水          47
.7部アンモニア水(28優)o、3部 配合例3(比較例) ポリマー溶液D           40部カーボン
ブラック           1部黒色401号  
          1部エタノール        
    57.6部2−アミノ2−メチルl−プロパノ
ール0.4部 上記の各配合物全ディスパーミルで各1時間処理し、混
合分散液とした。「配合例2Jはポリマーが析出し液状
態が不良であった。
(Margin below) Table 2 Example 2, Comparative Example 2 Polymer solution 8 40 parts Carbon black 1 part Black No. 401
1 part ethanol
10 parts ion exchange water 46
.. 5 parts Ammonia water (28 ml) 1.5 parts Polymer solution D 40 parts Carbon black 1 part Black No. 401
1 part ethanol
1 part ionized water 47
.. 7 parts Ammonia water (28%) o, 3 parts Blend example 3 (comparative example) Polymer solution D 40 parts Carbon black 1 part Black No. 401
1 part ethanol
57.6 parts 2-amino 2-methyl l-propanol 0.4 parts Each of the above formulations was treated in a Dispermill for 1 hour each to form a mixed dispersion. “In Formulation Example 2J, the polymer precipitated and the liquid condition was poor.

液状態が良好であった「配合例1」および「配合例3」
の分散液に、漂白した毛髪を浸は引き出した後、過剰の
液を指でしぼシヘヤードライヤーで約1分間乾燥させた
“Formulation Example 1” and “Formulation Example 3” with good liquid condition
After dipping the bleached hair into the dispersion and pulling it out, the excess solution was squeezed with fingers and dried with a hair dryer for about 1 minute.

得られ九毛髪は、両者とも黒色の外観を呈してIA比。Both of the nine hairs obtained had a black appearance and had an IA ratio.

これらの毛髪をそれぞれ、シャンプーで良く洗浄し、水
ですすぎ風乾して得られた毛髪の染毛状態を観察したと
ころ「配合例1」で処理し九毛髪は黒色に染毛されて込
たが、「配合例3」で処理し六毛髪は染毛されていなか
った。
Each of these hairs was thoroughly washed with shampoo, rinsed with water, and air-dried to observe the dyed state of the hair. Nine hairs treated with "Formulation Example 1" were dyed black. , six hairs treated with "Formulation Example 3" were not dyed.

なお、配合例1の染毛剤で処理された毛髪は、20℃で
は汗や雨では染料はにじみでることなく、衣服を汚すこ
とはなかった。
In addition, in the hair treated with the hair dye of Formulation Example 1, the dye did not bleed through sweat or rain at 20° C., and did not stain clothes.

実施例3 ポリマー溶液0          40部カーボンブ
ラック           1部赤色404号   
         7部赤色205号        
   3部エタノール             50
部全常法に従って30分間循環処処理台し、マスターバ
ッチ金得た。
Example 3 Polymer solution 0 40 parts Carbon black 1 part Red No. 404
7th part red No. 205
3 parts ethanol 50
The mixture was subjected to circulation treatment for 30 minutes according to a conventional method to obtain a masterbatch.

このマスターバッチを使用し、く表2〉中の実施例4中
の配合例A1および配合例43(ただしアンモニア水(
28%)の使用i1:o、z部)と同様に配合して得ら
れ九エアゾールを、実施例1の評価方法に準じて評価を
行なったところ、両者とも良好な耐水性、洗浄性、耐摩
耗性を示した。
Using this masterbatch, Formulation Example A1 and Formulation Example 43 in Example 4 in Table 2 (with the exception of ammonia water)
When 9 aerosols obtained by blending in the same manner as i1:o, z parts) were evaluated according to the evaluation method of Example 1, both had good water resistance, washability, and resistance. It showed abrasive properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)、(A)ポリマー構成成分として酸基を有する酸性
単量体を少なくとも5重量%含有する数平均分子量が5
,000〜300,000のポリマー 0.5〜15重
量% (B)顔料 0.1〜5重量% (C)水および/または親水性溶媒 80〜99.4重
量% 上記(A)、(B)および(C)成分を含有する一時染
毛剤組成物。 2)、(A)成分のポリマーが、次の(a)〜(c)の
ビニル単量体を共重合させて得られるものであることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の組成物。 (a)不飽和カルボン酸 5〜60重量% (b)次式で示されるアクリレート 40〜95重量% ▲数式、化学式、表等があります▼ (c)上記(a)、(b)以外の重合性単量体 0〜3
0重量% 〔式中、R^1またはCH_3であり;R^2は炭素数
1〜22の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を示す。〕
[Claims] 1), (A) A polymer having a number average molecular weight of 5 and containing at least 5% by weight of an acidic monomer having an acid group as a polymer constituent component.
,000-300,000 polymer 0.5-15% by weight (B) Pigment 0.1-5% by weight (C) Water and/or hydrophilic solvent 80-99.4% by weight Above (A), (B) ) and (C) A temporary hair dye composition containing components. 2) The composition according to claim 1, wherein the polymer of component (A) is obtained by copolymerizing the following vinyl monomers (a) to (c). thing. (a) Unsaturated carboxylic acid 5-60% by weight (b) Acrylate represented by the following formula 40-95% by weight ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (c) Polymerization other than (a) and (b) above Sexual monomer 0-3
0% by weight [In the formula, R^1 or CH_3; R^2 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms. ]
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