JPS63215787A

JPS63215787A - 感圧接着剤

Info

Publication number: JPS63215787A
Application number: JP4767287A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Matsumoto; 松本　博至; Takashi Takahashi; 敬高橋; Hiroyuki Okitsu; 沖津　弘之
Original assignee: YASUHARA YUSHI KOGYO KK
Current assignee: YASUHARA YUSHI KOGYO KK
Priority date: 1987-03-04
Filing date: 1987-03-04
Publication date: 1988-09-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、アクリル系ポリマーと粘着付与樹脂を主成分
とする感圧接着剤に関し、特にポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどの非極性ポリオレフィンを主材とする被着体
に対して大きな粘着力を有する色相に優れた感圧接着剤
に関する。

〔従来の技術〕

従来より、比較的ガラス転移点の低いポリマーを与える
アクリル酸エステルを主体として、これと凝集力の向上
に寄与する単量体や、カルボキシル基、水酸基、アミノ
基などの官能基を有する単量体とを共重合することによ
り得られるアクリル系感圧接着剤は公知である。これら
の感圧接着剤は、旧来の天然ゴムあるいは合成ゴムと粘
着付与樹脂とを主成分とする感圧接着剤と比較して、色
相、耐候性、耐老化性などにおいて非常に優れ、その用
途は急速に拡大しつつある。

しかるに、従来公知のアクリル系感圧接着剤は、金属、
ガラスなどを被着体とする場合には非常に良好な粘着力
を示すにもかかわらず、ポリエチレン、ポリプロピレン
などの非極性ポリオレフインを主材とした被着体に対し
ては極めて低い粘着力しか示さず、旧来のゴム系感圧接
着剤に較べて非常に劣るという欠点があった。

一般に、感圧接着剤の用途は、粘着テープ、ラベル、ス
テッカ−、シールなどであり、その被着体は、プラスチ
ック、金属、ガラス、紙、陶器など多岐にわたっている
。とりわけ、プラスチック製品中でのポリエチレン、ポ
リプロピレンなどの非極性ポリオレフィンの占める割合
は、安価さ、加工性のよさ、安全性などにより激増して
おり、例えば食器、容器、玩具、包装袋などに使用され
ている。そのため、アクリル系感圧接着剤を使用した粘
着テープなどの粘着加工製品も、これらの非極性ポリオ
レフィンを主材とした被着体によく接着することが重要
であり、かかる点でアクリル系感圧接着剤の前記欠点の
解消が強く要望されている。

従来、前記欠点を解消するために、アクリル系ポリマー
の分子量を低下させたり、架橋密度を小さくして被着体
に対する濡れ性を良くすることにより非極性ポリオレフ
ィンに対する大きな粘着力を得ようとする試みがなされ
ているが、この方法では非極性ポリオレフィンに対する
大幅な粘着力の向上は望めないばかりか、極端に凝集力
が低下して粘着特性のバランスが悪くなるといった欠点
を有している。

また、アクリル系ポリマーに粘着付与樹脂を添加して前
記欠点を解消しようとする試みも多くなされており、そ
のための粘着付与樹脂としてフェノール樹脂、テルペン
フェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、α−ピ
ネン樹脂、ロジン、ロジン変性樹脂、石油樹脂などが知
られている。

しかし、これらの粘着付与樹脂では、前記非極性ポリオ
レフィンに対する粘着力の改善効果は小さく、しかもこ
れらの粘着付与樹脂は、比較的色相において劣るものが
多く、アクリル系接着剤が色相に優れるという長所を損
なう場合が多かった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記従来技術の問題点を背景になされたもの
で、その目的とするところは、アクリル系感圧接着剤が
色相に優れるという長所を保持したまま、非極性ポリオ
レフィンに対する粘着力を向上させた感圧接着剤を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記観点から鋭意検討を重ねた結果、特
定の粘着付与樹脂をアクリル系ポリマーに配合すること
により、非極性ポリオレフィンに対する粘着力が大幅に
向上し、しかも色相の優れたアクリル系感圧接着剤が得
られることを見出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、アクリル系ポリマーと粘着付与樹
脂を主成分とする感圧接着剤であって、粘着付与樹脂が
テルペン炭化水素と芳香族モノオレフィン炭化水素とを
有機溶媒中、フリーデルクラフッ型触媒の存在下で重合
させることによって得られる炭化水素樹脂であることを
特徴とする感圧接着剤を提供するものである。

本発明は、アクリル系ポリマーと特定の粘着付与樹脂を
配合することにより、非極性ポリオレフィンを主材とす
る被着体に対して大きな粘着力を得るものであり、粘着
付与樹脂としてテルペン炭化水素と芳香族モノオレフィ
ン炭化水素とを有機溶媒中でフリーデルクラフツ型触媒
の存在下で重合させることによって得られる炭化水素樹
脂、好ましくは軟化点６０〜１３０℃の炭化水素樹脂が
使用される。

本発明において用いられるテルペン炭化水素としては、
ｄ−リモネン、ｌ−リモネン、ジペンテン（ｄＮ−リモ
ネン）、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン、テルピノ
レン、テルピネン、カレン、カンフエン、トリシクレン
などのモノテルペンが挙げられるが、特に好ましくはリ
モネン、ジペンテン、α−ピネン、β−ピネンが用いら
れる。

これらのテルペン炭化水素は、一般には例えば天然のオ
レンジより得られるリモネン、松よりパルプを製造する
際に副生ずるテレピン油より得られるα−ピネン、β−
ピネンなどの化合物が使用されるが、これらに限定され
るものではなく、いかなる方法によって製造されたもの
でも構わない。

これらのテルペン炭化水素は、１種単独で使用すること
も、あるいは２種以上を併用することもできる。

また、本発明に用いられる芳香族モノオレフィン炭化水
素としては、芳香環に少なくとも一つのモノオレフィン
が置換した化合物であればいかなるものでもよいが、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
α、ｐ−ジメチルスチレンなどが挙げられ、特に好まし
くは入手のし易さ、経済性の面からスチレンが用いられ
る。

これらの芳香族モノオレフィン炭化水素は、特にその製
法は問わず一般に工業的に使用されている純度のもので
よい。これらの芳香族モノオレフィン炭化水素は、１種
単独で使用することも、あるいは２種以上を併用するこ
ともできる。

これらのテルペン炭化水素と芳香族モノオレフィン炭化
水素との使用割合は、一般にはいかなる割合でもよいが
、使用するアクリル系ポリマーによってその相溶性など
の点より適切な範囲があり、好ましくはテルペン炭化水
素が２５〜８５重量％、特に好ましくは４０〜８０重量
％、芳香族モノオレフィン炭化水素が好ましくは７５〜
１５重量％、特に好ましくは６０〜２０重量％の割合で
使用される。例えば、アクリル系ポリマーとして、２−
エチルへキシルアクリレートを主成分とするポリマーを
使用した場合には、テルペン炭化水素の使用割合が２５
重重景未満の場合、非極性ポリオレフィンに対する粘着
力の改善効果に幾分乏しく、テルペン炭化水素の使用割
合が８５重量％を超えるとアクリル系ポリマーとの相溶
性が低下する傾向にある。

本発明に用いられる粘着付与樹脂は、前記単量体混合物
を有機溶媒中、フリーデルクラフツ型触媒の存在下にカ
チオン重合することによって得られる。

ここで、フリーデルクラフツ型触媒としては、塩化アル
ミニウム、臭化アルミニウムなどのハロゲン化アルミニ
ウム、あるいは三フッ化ホウ素などのハロゲン化ホウ素
などが挙げられる。

この触媒の使用量は特に制限はないが、通常、単量体混
合物に対し０．５〜１０重量％の範囲で使用される。

また、有機溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水
素、シクロヘキサン、パラメンタンなどの脂環族炭化水
素、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水
素など、いずれも好適に使用されるが、特に好ましくは
価格の点からトルエンが使用される。この有機溶媒の使
用量は特に制限はないが、通常、単量体混合物１００重
量部に対して５０〜５００重量部の割合で使用される。

重合反応は、通常、−１０〜＋１００℃、好ましくはＯ
〜＋６０℃の範囲で１〜１０時間行われる。重合終了後
、常法に従って脱触媒し、溶媒および未反応単量体を除
去することにより目的とする炭化水素樹脂が得られる。

本発明に用いられる粘着付与樹脂は、それ自体でも比較
的色相などにおいて優れているが、さらに水素化精製、
白土処理、ヨウ素処理などの精製処理を行うことにより
、色相ならびに耐候性、耐老化性などを向上させること
ができ、本発明の粘着付与樹脂として特に好適に用いら
れる。

次に、本発明に用いられるアクリル系ポリマーとしては
、一般にアクリル系感圧接着剤として用いられるもので
あればいかなるものでもよく、例えば２−エチルへキシ
ルアクリレートあるいはブチルアクリレートを主成分と
し、酢酸ビニル、メチル（メタ）アクリレート、アクリ
ル酸などを添加した単量体混合物をラジカル重合して得
られるポリマーなどが挙げられ、重合方法については溶
液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの方法が挙
げられるが、特にその方法は問わない。

本発明の感圧接着剤は、前記アクリル系ポリマー１００
重量部に対し、前記粘着付与樹脂を１〜２００重量部、
好ましくは５〜１００重量部の割合で使用することが望
ましく、粘着付与剤の使用量が１重量部未満では非極性
ポリオレフィンに対する粘着力の改善効果に乏しく、一
方２００重量部より多いと初期粘着力が極端に低下し好
ましくない。

本発明の感圧接着剤は、アクリル系ポリマーと粘着付与
樹脂とを主成分としてなるものであるが、色相あるいは
粘着特性に影響を及ぼさない範囲であれば、その他の粘
着付与樹脂、パラフィン系、アロマ系もしくはナフテン
系のオイル、フタル酸エステルなどの可塑剤を併用する
ことも可能である。

本発明において、アクリル系ポリマーと粘着付与樹脂と
を配合する方法は、特に制限されるものはな（、アクリ
ル系ポリマーの重合あるいは使用形態に合わせて適宜粘
着付与樹脂の配合方法を選べばよい。例えば、アクリル
系ポリマー溶液に対して粘着付与樹脂をそのままあるい
はトルエンなどの溶液として添加し、均一な溶液とする
方法、アクリル系ポリマーエマルジョンに対して粘着付
与樹脂を適当な乳化剤を用いて乳化物とし添加する方法
、あるいは重合を行う前のアクリル系単量体に粘着付与
樹脂を添加して溶解したのち、重合を行う方法などが挙
げられる。

本発明の感圧接着剤は、プラスチックフィルム、紙、布
などの基材に塗布して粘着テープとした際、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどの非極性ポリオレフィンに対す
る粘着力において従来のアクリル系感圧接着剤に較べて
著しく優れている。

また、本発明に用いる粘着付与樹脂の色相は、通常、ガ
ードナースケールで１あるいは１以下であり、従来よ（
使用されているロジンエステルのガードナースケール（
３〜１２）に比較し色相においても優れており、アクリ
ル系ポリマーに配合した場合、色相を悪化させる度合が
低く、得られる本発明の感圧接着剤は、色相においても
優れたものである。

このようにして得られた本発明のアクリル系感圧接着剤
は、さらに必要に応じて架橋剤、充填剤、顔料などの添
加剤を加え、各種プラスチック、祇、布、金属などの基
材に塗布、乾燥し、粘着テープなどの粘着加工製品とな
すことができる。

〔実施例〕

以下、実施を挙げ本発明をさらに具体的に説明する。

なお、実施例中「部」および「％」は、重量基準である
。

また、各特性は、以下の方法により測定した。

すなわち、粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＴＳＫ２５３１
に規定された環球法に拠った。

粘着付与樹脂の色相は、ＡＳＴＭ　　Ｄ１５４−５８に
規定されたガードナー色数に拠った。

初期粘着力は、ＪＩＳ　　Ｚ０２３７に準じ、傾斜角３
０度の斜面に長さ１０ａｎの粘着テープを粘着面を上に
して貼り付け、斜面の上方１０（至）の位置より直径３
／３２インチから１インチまでの３０種類の大きさの鋼
球を初速度０で転がして粘着テープ上で停止する最大径
の球のボール階で表示した。測定温度は、２０℃とした
。

粘着力は、ＪＩＳ　　Ｚ０２３７に準じ、被看板に２５
鰭幅で１００龍貼り付け、３００ｔｍ／分の速度で１８
０度の方向に剥離して測定した。

測定温度は２０℃、被着体はステンレス板およびポリエ
チレン板を用いた。

保持力は、ＪＩＳ　　Ｚ０２３７に準じ、ステンレス板
に２５℃ｍｘ２５ｎの面積が接するように貼り付け、Ｉ
　ｋｇの荷重を加えて２４時間後のずれ距離（Ｈ）ある
いは粘着テープがステンレス板より脱落落下するのに要
する時間（分）を測定した。

測定温度は、２０℃および７０℃とした。

粘着テープの色相は、下記の基準に従って目視により判
定した。

○；無色透明、△；淡黄色、×；淡褐色なお、相溶性不
良で完全に白濁したものは、評価対象外とした。

相溶性は、感圧接着剤をガラス板上に塗布したのち、室
温で乾燥し下記基準に従って目視にて判定した。

○；フィルム透明、△；フィルム若干白濁、×；フィル
ム完全に白濁参考例１〜１０攪拌機、温度計、滴下ロートおよび窒素ガス導入口を取
りつけた内容積ＩＩｌのフラスコに、トルエン４００　
ｇ、塩化アルミニウム８ｇを仕込んだのち、窒素ガス気
流中で攪拌しながら第１表に示す組成を有する単量体混
合物４００ｇを徐々に加え、３５〜４０℃で２時間重合
反応を行った。

次いで、１，０００ｍ６の水で３回水洗して触媒を除去
したのち、蒸留することにより未反応単量体およびトル
エンを除去して各種の炭化水素樹脂を製造した。得られ
た炭化水素樹脂の収率、軟化点、色相を第１表に示す。

実施例１〜１０および比較例１アクリル系感圧接着剤ポリマー溶液（バインゾールＲ−
５０，固形分４４％、２−エチルへキシルアクリレート
系、一方針油脂工業■製）１００部、参考例１〜１０で
得た粘着付与樹脂１８部および架橋剤としてブチル化メ
ラミン１．５部を混合して厚さ４０μｍのポリエステル
フィルム上に乾燥後の感圧接着剤の厚さが２５μｍとな
るように塗布し、１００℃で５分間乾燥して粘着テープ
を作製し、その初期粘着力、粘着力、保持力、色相およ
び相溶性について評価した。

結果を第２表に示す。

参考のため、粘着付与樹脂を用いなかった場合を、比較
例１として併せて示す。

実施例１）実施例７において、粘着付与樹脂（記号Ｇ）の配合量を
１）０部とし、ブチル化メラミンを配合しなかった以外
は、実施例７と同様にして粘着テープを作製し、評価し
た。結果を第１表に示す。

比較例２〜７実施例１において、粘着付与樹脂として、第３表に示す
市販の樹脂を用いた以外は、実施例１と全く同様に粘着
テープを作製し、評価した。

結果を第４表に示す。

実施例１２〜Ｉ５および比較例８ブチルアクリレート９５部、アクリル酸５部とをトルエ
ン溶液中、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド
０．２部を用いて７０℃で５時間重合し、アクリル系粘
着剤溶液（固形分４０％）を得た。この溶液１００部に
、第１表に示した炭化水素樹脂（記号Ｂ、Ｅ、Ｇまたは
Ｉ）８部およびポリイソシアネート系架橋剤（コロネー
トし、日本ポリウレタン側製）２．０部（７５％トルエ
ン溶液として）を混合し、感圧接着剤溶液を得た。

これを厚さ４０μｍのポリエステルフィルム上に乾燥後
の感圧接着剤の厚さが２５μｍとなるように塗布し、１
００℃で５分間乾燥して粘着テープを作製し、実施例１
と同様にして評価した。

結果を第５表に示す。参考のため、粘着付与樹脂を用い
なかった場合を比較例８として併せて示す。

比較例９〜１）実施例２において、粘着付与樹脂として第３表に示す市
販の樹脂（記号に、ＭまたはＰ）を用いた以外は、実施
例１２止同様にして粘着テープを作製し、評価した。結
果を第６表に示す。

参考例１）第１表に示す炭化水素樹脂（記号Ｂ）６５部をトルエン
３０部に溶解した溶液を、水３５部に乳化剤（ロンシス
に−２５、荒用化学工業側製）１０部を混合した水溶液
に注ぎ、ホモミキサーで高速攪拌して固形分５０％の粘
着付与樹脂乳化物（記号Ｂ’）を得た。

実施例１６および比較例１２アクリル系感圧接着剤エマルジョン（アクロナール４Ｄ
、固形分５０％、油化バディッシュ側製）１００部（固
形分換算）に対して、参考例１）で得た粘着付与樹脂乳
化物２０部（固形分換算）となる割合で混合し、これを
厚さ４０μｍのポリエステルフィルムに乾燥後の感圧接
着剤の厚さが３５μｍとなるように塗布し、１００℃で
５分間乾燥して粘着テープを作製した。

結果を第７表に示す。

参考のため粘着付与樹脂乳化物を用いなかった場合を、
比較例１２として併せて第７表に示す。

比較例１３〜１５実施例１６において、粘着付与樹脂乳化物として、第３
表に示す市販の樹脂（記号Ｋ、０、またはＰ）を、参考
例１）と同様に乳化して得た乳化物（記号に′、０′、
またはＰ’）を用いた以外は、実施例１６と全（同様に
して粘着テープを作製し、評価した。結果を第７表に示
す。

〔発明の効果〕

本発明の感圧接着剤を用いた粘着加工製品は、従来のア
クリル系感圧接着剤から得られたものに較べてポリエチ
レン、ポリプロピレンなどの非極性ポリオレフィンを主
材とする被着体に対して大きな粘着力を有しており、色
相においても粘着付与樹脂を配合しないものと遜色なく
、従来から使用されている粘着付与樹脂を配合したもの
に較べて大幅に優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アクリル系ポリマーと粘着付与樹脂を主成分とす
る感圧接着剤であって、粘着付与樹脂がテルペン炭化水
素と芳香族モノオレフィン炭化水素とを有機溶媒中、フ
リーデルクラフツ型触媒の存在下で重合させることによ
って得られる炭化水素樹脂であることを特徴とする感圧
接着剤。
（２）粘着付与樹脂がテルペン炭化水素２５〜８５重量
％と芳香族モノオレフィン炭化水素７５〜１５重量％と
を重合させることによって得られる炭化水素樹脂である
特許請求の範囲第１項記載の感圧接着剤。
（３）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、粘着付
与樹脂を１〜２００重量部配合してなる特許請求の範囲
第１項または第２項記載の感圧接着剤。