JPH0987609A - ディレードタック粘着剤組成物 - Google Patents

ディレードタック粘着剤組成物

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JPH0987609A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエチレンやポリプロピレンなどの非極性
被着体に対しても粘着力の強いディレードタック粘着剤
を提供する。 【解決手段】 炭素数9〜18のアルキル鎖を有するラジ
カル重合可能なモノマーから得た(共)重合体と固体可
塑剤とを含有するディレードタック粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、常温では非粘着性
であるが加熱することにより活性化し、加熱源を取り去
った後でも長時間粘着性が持続する感熱性のディレード
タック粘着剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ディレードタック粘着剤は、「接着便
覧」(第12版、昭和55年、高分子刊行会発行)に記載さ
れているように、基本的には熱可塑性ポリマーと固体可
塑剤及び粘着付与剤から構成されている。このうち、熱
可塑性ポリマーは粘着力・接着力の根元となるものであ
り、固体可塑剤は常温では固体であるためポリマーに可
塑性を与えず、加熱することで溶融してポリマーを膨潤
あるいは軟化させる。これにより常温では非粘着性のも
のに加熱により粘着性を発現させる。このとき、粘着付
与剤が粘着性能をより向上させる働きをする。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来ディレードタック
粘着剤に用いられている熱可塑性ポリマーとしては、特
開平6−100848号に開示されているように、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体などが主流を占めている。しかし、これらのポリマ
ーはガラスやステンレスなどの極性の被着体に対しては
比較的高い粘着性を示すものの、ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどの非極性被着体に対しては粘着力が低く、
貼った後にしばらくすると剥がれてくるといった問題が
あった。実際にこのようなディレードタック粘着剤を塗
工したラベルは実用化されているものの、その用途はガ
ラス容器がほとんどであり、プラスチック容器にはその
低粘着力のためにほとんど実用化されていないのが現状
である。すなわち、従来用いられていたような熱可塑性
ポリマーからなるディレードタック粘着剤ではプラスチ
ック容器に対する粘着力が低いために用途が限られると
いう問題があった。
【0004】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らがこ
れらの問題点を解決するために研究を行った結果、炭素
数9〜18のアルキル鎖を有するラジカル重合可能なモノ
マーを熱可塑性ポリマーの成分として導入することによ
り、初期タック性及び保持力を維持したまま非極性の被
着体に対しても優れた粘着力を有するディレードタック
粘着剤を得ることができることを見出し、本発明に至っ
た。
【0005】すなわち、本発明は炭素数9〜18のアルキ
ル鎖を有するラジカル重合可能なモノマーの重合体及び
/又は該モノマーと該モノマーと共重合可能な1種類以
上のモノマーとの共重合体、及び固体可塑剤を含有する
ことを特徴とするディレードタック粘着剤組成物を提供
する。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明で用いることのできる炭素
数9〜18のアルキル鎖を有するラジカル重合可能なモノ
マーとしては、炭素数9〜18の長鎖アルキルアルコール
とアクリル酸あるいはメタクリル酸とのエステル、例え
ば、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ヘキサデ
シルアクリレート、ステアリルアクリレートなどのアク
リレートや、ノニルメタクリレート、ヘキサデシルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレートなどのメタクリ
レートが挙げられる。またラウリン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニルなどのビニルエステル、ラウリルビニルエー
テル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテ
ル、ドデシルアクリルアミド、オクタデシルアクリルア
ミドなどのアクリルアミドなどが挙げられる。さらに
は、オクタデカノイルエチルアクリレート、オクタデシ
ルカルバモイルエチルアクリレート、ヘキサデシルカル
バモイルエチルアクリレート、オクタデシル−N−エチ
ルメタクリレートカルバメート、オクタデカノイルエチ
ルアクリルアミド、オクタデカノイルエチルメタクリル
アミド、オクタデシルアクリルオキシエチル尿素などの
ような長鎖アルキル鎖を有するアクリル酸、メタクリル
酸の誘導体なども挙げることができる。これらのうち、
特に炭素数9〜18の長鎖アルキルアルコールとアクリル
酸あるいはメタクリル酸とのエステルが好ましい。
【0007】また、上記モノマーと共重合可能なモノマ
ーとしては、塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸
ビニルなどのようなビニルエステル、ビニルプロピルエ
ーテル、ビニルブチルエーテルなどのようなビニルエー
テル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2
−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジ
ルメタクリレートなどのようなアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレートなどのようなメタクリレート、アク
リル酸、メタクリル酸などのような酸、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど
のようなアミド、スチレン、ビニルトルエンなどのよう
な芳香族ビニル化合物、ビニルピロリドン、ビニルピリ
ジンなどのような複素環ビニルモノマー、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのようなビニルニトリ
ル、アリルグリシジルエーテルなどのようなアリル化合
物、ジビニルベンゼンなどのような反応性ビニル基を複
数有する架橋性化合物などの中から少なくとも1種類以
上のモノマーの組み合わせが挙げられるが、共重合可能
であればなんらこれらに限定されるものではない。
【0008】本発明に用いられる炭素数9〜18のアルキ
ル鎖を有するラジカル重合可能なモノマーを重合又は共
重合して得られるポリマーは、炭素数8以下のアルキル
鎖を有するモノマーから得られたポリマーに比べて、よ
り非極性の被着体表面に対する濡れ性がよく、結果的に
は粘着力を向上させる効果がある。
【0009】本発明の重合体及び/又は共重合体(以
下、(共)重合体と略記する)は、炭素数9〜18のアル
キル鎖を有するラジカル重合可能なモノマーを30〜70重
量%、それと共重合可能な1種類以上のモノマーを70〜
30重量%の比率で共重合して得られるものが好ましい。
【0010】更に本発明の(共)重合体は、ガラス転移
温度が、以下に示すようなFoxの式による計算値で−
20℃〜+20℃、好ましくは−10℃〜+10℃であることが
好ましい。複数のポリマーを用いる場合、この範囲を外
れるものを含んでいてもよいが、その量は、ディレード
タック粘着剤としての性能が維持され、且つ本発明の効
果を損なわない範囲であることが望まれる。なお、ガラ
ス転移温度は原料モノマーの種類や配合比率等により調
節できる。
【0011】
【数1】
【0012】ただし、Tgp :共重合ポリマーのTg wi :iモノマーの重量分率 Tgi :iモノマー単独重合体のTg −20℃よりもガラス転移温度の低いポリマーを用いる
と、熱により活性化させる前の粘着剤面に室温でタック
性が発現し、ブロッキングを起こす。また、逆に+20℃
よりもガラス転移温度の高いポリマーを用いると、熱に
より活性化させても粘着力及び初期タックの値が低くな
る。これを補うために配合する固体可塑剤の量を増やす
と、今度は粘着力と初期タックはある程度まで上昇する
が、可塑剤の増加により保持力が著しく低下し、実用的
な粘着特性のバランスをとることが困難となる。
【0013】上記本発明の(共)重合体を可塑化するた
めに使用することのできる固体可塑剤としては、フタル
酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシロク
ヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸
ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸エチレング
リコール、三安息香酸グリセリド、四安息香酸ペンタエ
リスリット、八酢酸スクロース、クエン酸トリシクロヘ
キシル、N−シクロヘキシル−p−トルエンスルホンア
ミド等が挙げられるが、汎用性の高いフタル酸ジシクロ
ヘキシルが好ましい。
【0014】本発明において、(共)重合体と固体可塑
剤の重量比は、固形分比で(共)重合体:固体可塑剤=
10:3〜10:30が好ましく、より好ましくは10:4〜1
0:25であり、特に好ましくは10:5〜10:20であ
る。
【0015】さらに、本発明のディレードタック粘着剤
組成物には、粘着性能の調整を目的として粘着付与剤を
配合することができる。使用できる粘着付与剤として
は、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹
脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノ
ール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン誘導体
(ロジン、重合ロジン、水添ロジン及びそれらのグリセ
リン、ペンタエリスリトールなどとのエステル、樹脂酸
ダイマーなど)が挙げられる。これらの中から粘着剤ポ
リマーや固体可塑剤との相溶性を考慮して適宜選択する
ことができる。粘着付与剤は、(共)重合体の固形分に
対して固形分で50重量%以下、好ましくは5〜40重量
%、更に好ましくは10〜30重量%であるとよい。この粘
着付与剤の配合量を範囲にすることにより、粘着特性や
耐ブロッキング性のバランスをとるのが容易になる。
【0016】このほかに、本発明のディレードタック粘
着剤組成物には、ブロッキング防止のために酸化チタ
ン、アルミナ、コロイダルシリカ、カオリン、タルクな
どの無機物や、パラフィン、粉体スチレンなどの有機
物、さらに必要に応じて分散剤や消泡剤、増粘剤、界面
活性剤などを使用することもできる。
【0017】これら成分から粘着剤組成物を得る方法と
しては、例えば(共)重合体エマルジョンに固体可塑剤
や粘着付与剤などの分散液あるいはエマルジョンを添加
する方法や、モノマーに固体可塑剤や粘着付与剤などを
溶解させたものを重合する方法などが挙げられるが、な
んらこれらに限定されるものではない。
【0018】こうして得られた本発明の粘着剤組成物は
エマルジョンの形態であり、これを上質紙、片コート
紙、両面コート紙等の紙や、ポリエステル、ポリオレフ
ィン等のプラスチックフィルムに均一に塗工し、タック
性を生じないように乾燥条件を調節、例えば固体可塑剤
の融点以下の温度の熱風で十分に乾燥させることによ
り、非粘着性の塗工物を得ることができる。これを使用
する直前に固体可塑剤が溶融するような条件、例えば固
体可塑剤の融点以上の温度の熱風をあてることにより加
熱活性化させることで粘着性の塗工物となり、容器や被
着体に対して使用することができる。ただし、このよう
な塗工方法、乾燥方法及び活性化方法は一例であり、な
んらこれらに限定されるものではない。
【0019】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。例中、部とは重量部を、%とは重量%をそれぞれ表
す。
【0020】実施例1 〔熱可塑性ポリマーエマルジョンの調製〕ラウリルメタ
クリレート50部、スチレン50部、界面活性剤としてレベ
ノールWZ(花王(株)製アニオン型界面活性剤、有効
分25%)9部及びイオン交換水 141部を 500mlのビーカ
ーに入れ、攪拌しながら超音波ホモジナイザー(日本精
機製作所製)で15分間超音波乳化を行った。冷却還流
管、攪拌棒、温度計を付けた500mlのセパラブルフラス
コを予め窒素置換しておき、これにモノマーの乳化液を
入れた。これを攪拌モーターで攪拌しながら油浴の温度
を上げ、反応液の温度が70℃になったところでt−ブチ
ルハイドロパーオキサイド10%水溶液4部、L−(+)
−アスコルビン酸10%水溶液4部を順に反応液に加え
た。その後、反応液の温度を80℃に維持しながら4時間
かけて重合を行った。
【0021】〔固体可塑剤分散液の調製〕固体可塑剤と
してフタル酸ジシクロヘキシル(DCHP) 100部、分
散剤としてポリビニルアルコールGL-03(日本合成化学
工業 (株) 製)10%水溶液 100部、イオン交換水50部を
ボールミルの容器に入れ、24時間かけて粉砕・分散させ
ることにより、固体可塑剤分散液を調整した。
【0022】〔粘着剤エマルジョンの調製〕上述の熱可
塑性ポリマーエマルジョン及び固体可塑剤分散液を均一
になるように攪拌しながら混合し、粘着剤エマルジョン
(試料1)を得た。
【0023】〔粘着剤フィルムの作成及び評価〕コロナ
処理を行ったポリエチレンテレフタレートフィルム(厚
さ38μm)にこの試料1のエマルジョンをバーコーター
で塗工し、40℃の熱風乾燥器で5分間乾燥させることに
より塗工量30g/m2のディレードタック粘着剤フィルム
を得た。得られた粘着剤フィルムを用いて下の方法でそ
の粘着特性の評価を行った。 <性能評価> ・粘着力:塗工フィルムを20mmの幅に切り、80℃で熱風
で5秒間加熱して粘着性を発現させた後、表面を洗浄し
た高密度ポリエチレンの板にすぐ貼り付け、JIS Z 023
7に準じて 180度剥離により粘着力を測定した。 ・保持力:同様に加熱により粘着力を発現させた後、ス
テンレス鋼板にすぐに貼り付け、JIS Z 0237 に準じて
50℃で 500gの荷重をかけ、クリープ試験を行った。1
時間以内に落下したものについてはそれに要した時間
を、また、1時間後に落下しなかったものについてはそ
のずれ幅を測定した。ただし、貼り付ける部分の大きさ
は縦20mm×横25mmとした。 ・初期タック:同様に加熱により粘着力を発現させた
後、JIS Z 0237 に準じて、30度の斜面でボールタック
を測定し、初期タックの値とした。 ・耐ブロッキング性:塗工フィルムに500g/cm2 の荷重
をかけて、50℃に30分放置した後、手で剥離し、以下の
基準で判定した。 ◎…剥離時に抵抗が全くない ○…剥離時にわずかに音がする △…剥離時にかなり音がし、抵抗を感じる ×…剥離時にかなり抵抗を感じる 結果を表1に示す。
【0024】実施例2 実施例1と同様の組成及び方法で重合を行い、熱可塑性
ポリマーエマルジョンを得た。これに実施例1と同様の
方法で調製したDCHP分散液 200部、ロジンエステル
系粘着付与剤エマルジョン(固形分50%)50部を攪拌し
ながら均一になるように混合し、試料2を得た。これを
用いて実施例1と同様の方法で粘着剤フィルムを作成し
評価を行った。結果を表1に示す。
【0025】実施例3 実施例1において、原料モノマーとしてラウリルメタク
リレート40部、ステアリルメタクリレート20部、スチレ
ン38部、メタクリル酸2部を用いて熱可塑性ポリマーエ
マルジョンの調製をした以外は実施例1と同様の方法で
試料3を得た。これを用いて実施例1と同様の方法で粘
着剤フィルムを作成し評価を行った。結果を表1に示
す。
【0026】実施例4 実施例1において、原料モノマーとしてデシルメタクリ
レート50部、スチレン50部を用いて熱可塑性ポリマーエ
マルジョンの調製をした以外は実施例1と同様の方法で
試料4を得た。これを用いて実施例1と同様の方法で粘
着剤フィルムを作成し評価を行った。結果を表1に示
す。
【0027】比較例1 熱可塑性ポリマーエマルジョンとしてEVAエマルジョ
ン(エチレン/酢酸ビニル=1/1mol 共重合ポリマ
ー、固形分40%)250部を実施例1と同様の方法で調製し
たDCHP分散液 250部を均一に配合し、試料5を得
た。これを用いて実施例1と同様の方法で粘着剤フィル
ムを作成し評価を行った。結果を表1に示す。
【0028】比較例2 実施例1において、原料モノマーとして2−エチルヘキ
シルアクリレート50部、スチレン50部を用いて熱可塑性
ポリマーエマルジョンの調製をした以外は実施例1と同
様の方法で試料6を得た。これを用いて実施例1と同様
の方法で粘着剤フィルムを作成し評価を行った。結果を
表1に示す。
【0029】比較例3 実施例1において、原料モノマーとして2−エチルヘキ
シルアクリレート50部、スチレン50部を用い、その他は
同様として熱可塑性ポリマーエマルジョンの調製をし
た。これに実施例1と同様の方法で調製したDCHP分
散液 200部、ロジンエステル系粘着付与剤エマルジョン
(固形分50%)50部を攪拌しながら均一になるように混
合し、試料7を得た。これを用いて実施例1と同様の方
法で粘着剤フィルムを作成し評価を行った。結果を表1
に示す。
【0030】比較例4 実施例1において、原料モノマーとしてオクチルアクリ
レート50部、スチレン50部を用いて熱可塑性ポリマーエ
マルジョンの調製をした以外は実施例1と同様の方法で
試料8を得た。これを用いて実施例1と同様の方法で粘
着剤フィルムを作成し評価を行った。結果を表1に示
す。
【0031】
【表1】
【0032】以上の結果から、本発明の粘着剤組成物
は、剥離力、初期タック性及び保持力の粘着特性のバラ
ンスがとれているのに対して、比較例の粘着剤組成物で
はこれらのバランスをとるのが困難であることがわか
る。
【0033】
【発明の効果】本発明により、ポリエチレンのような非
極性材料に対して優れた粘着力を有し、かつ保持力及び
初期タック性とのバランスのとれたディレードタック粘
着剤組成物を得ることができるようになった。これによ
り剥離紙の必要なタックラベルよりもコスト的に有利で
ありボトル等への用途が開拓される。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭素数9〜18のアルキル鎖を有するラジ
    カル重合可能なモノマーの重合体及び/又は該モノマー
    と該モノマーと共重合可能な1種類以上のモノマーとの
    共重合体、及び固体可塑剤を含有することを特徴とする
    ディレードタック粘着剤組成物。
  2. 【請求項2】 前記重合体及び/又は共重合体のガラス
    転移温度(Tg)が−20℃〜+20℃である請求項1記載
    のディレードタック粘着剤組成物。
  3. 【請求項3】 前記共重合体が、炭素数9〜18のアルキ
    ル鎖を有するラジカル重合可能なモノマーを30〜70重量
    %、それと共重合可能な1種類以上のモノマーを70〜30
    重量%の比率で共重合して得られる共重合体である請求
    項1又は2記載のディレードタック粘着剤組成物。
  4. 【請求項4】 炭素数9〜18のアルキル鎖を有するラジ
    カル重合可能なモノマーが、炭素数9〜18の長鎖アルキ
    ルアルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸とのエ
    ステルである請求項1〜3の何れか1項記載のディレー
    ドタック粘着剤組成物。
  5. 【請求項5】 更に粘着付与剤を含有する請求項1〜4
    の何れか1項記載のディレードタック粘着剤組成物。
  6. 【請求項6】 前記重合体及び/又は共重合体と固体可
    塑剤の重量比(固形分比)が、(共)重合体:固体可塑
    剤=10:3〜10:30である請求項1〜5の何れか1項記
    載のディレードタック粘着剤組成物。
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