JPS63210163A - Polyphenylene ether resin composition - Google Patents
Polyphenylene ether resin compositionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は機械的強度と耐溶剤性と耐油性、さらには成形
性に優れた新規なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
に係わり、更忙詳しくは、（ａｔ ＋ｆ！リフエニレン
エーデル、 （ｂｌポリエステル樹樹脂 （ｃ）ポリカ
ーボネート、ｃｄ）フェノキシ樹脂。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a novel polyphenylene ether resin composition that has excellent mechanical strength, solvent resistance, oil resistance, and moldability. , (at +f! Lifuenylene Edel, (bl polyester resin (c) polycarbonate, cd) phenoxy resin.
および（ｅｌ不飽和カルボン酸類を含有するポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に係わる。and (relative to a polyphenylene ether resin composition containing el-unsaturated carboxylic acids).
ポリフェニレンエーテルは耐熱性、剛性、電気特性等に
秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラスチックスと
して有用な高分子材料である。しかしながら、ポリフェ
ニレンエーテル鉱耐溶剤性および耐油性に劣り、ざらに
線成形性が悪いという大きな欠点を持つことはよく知ら
れている。Polyphenylene ether is a resin with excellent heat resistance, rigidity, electrical properties, etc., and is a polymer material useful as engineering plastics. However, it is well known that polyphenylene ether mineral has major drawbacks such as poor solvent resistance and oil resistance, and poor wire formability.
ポリフェニレンエーテルの成形加工性、すなわち流れ特
性を改良するための技術としては、ポリスチレン樹脂を
ブレンドする技術が米国特許第３．５８５．４５５号明
細書に、また、ゴム補強されたスチレン系化合物と、α
、β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体をブレン
ドする技術が特開昭５２−１２８９４７号公報に開示さ
れている。しかしながら、これらの技術によってはポリ
フェニレンエーテルの耐溶剤性２よび、耐油性は全く改
良されない。As a technique for improving the moldability, that is, the flow characteristics, of polyphenylene ether, a technique of blending polystyrene resin is disclosed in U.S. Pat. α
, a technique of blending a copolymer with β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride is disclosed in JP-A-52-128947. However, these techniques do not improve the solvent resistance 2 and oil resistance of polyphenylene ether at all.
一方、特開昭４９−５００５０号公報にはポリフェニレ
ン、エーテルにポリエステル樹脂を配合することにより
ポリフェニレンエーテルの成形性、すなわち溶融流動性
を改良する技術が開示されている。しかしながら、本発
明者等の検討したところＫよれば−ポリエステル樹脂の
配合は、確かにポリフェニレンエーテルの溶融流動性を
改良するものの、ポリエステル樹脂が組成物中２０重量
％以上を占めるような量を配合した場合には、ポリフェ
ニレンエーテルが本来持っている機械的強度−特に引張
り強度を大きく損なう結果を招くことが明らかとなった
。かくして得られた樹脂組成物は実用に耐え得る材料で
はない。また、ポリフェニレンエーテルにポリエステル
樹脂を配合すると、ポリフェニレンエーテルの耐溶剤性
は改良されるが、耐溶剤性の改良の度合はポリエステル
樹脂の配合量に比例する。したがって、耐溶剤性を十分
に与えること全意図すれば、多波のポリエステル樹脂を
配合することになり、かかる配合は、上述のごとく、得
られる樹脂組成物に機械的強度の低下をもたらすという
好ましくない結果を招くことになる。ともあれ、ポリフ
ェニレンエーテルにポリエステル樹脂を配合するとポリ
フェニレンエーテルの機械的強度が損なわれるという現
象は、ポリフェニレンエーテルとポリエステル樹脂との
相溶性の不良に起因するものである。On the other hand, JP-A-49-50050 discloses a technique for improving the moldability, that is, melt flowability, of polyphenylene ether by blending polyester resin with polyphenylene and ether. However, according to research conducted by the present inventors, although the blending of polyester resin certainly improves the melt flowability of polyphenylene ether, the amount of polyester resin that accounts for 20% by weight or more in the composition is It has become clear that in this case, the inherent mechanical strength, especially tensile strength, of polyphenylene ether is significantly impaired. The resin composition thus obtained is not a material that can withstand practical use. Furthermore, when a polyester resin is blended with polyphenylene ether, the solvent resistance of the polyphenylene ether is improved, but the degree of improvement in solvent resistance is proportional to the amount of polyester resin blended. Therefore, if the intention is to provide sufficient solvent resistance, a polyester resin with multiple waves must be blended, and as mentioned above, such a blend is undesirable because it results in a decrease in mechanical strength of the resulting resin composition. This will lead to undesirable results. In any case, the phenomenon that the mechanical strength of polyphenylene ether is impaired when a polyester resin is blended with polyphenylene ether is due to poor compatibility between polyphenylene ether and polyester resin.
ところで１本発明者らは、先に、ポリフェニレンエーテ
ルにポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂とを配合するこ
とによって、又、更に不飽和カルボン酸類を追加配合す
ることによって。By the way, the present inventors first blended a polyester resin and a phenoxy resin with polyphenylene ether, and further blended an unsaturated carboxylic acid.
機械的強度と耐溶剤性にすぐれ、且つ成形加工性も良好
た物性バランスのとれたポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を見出し、特許出願した（特開昭６Ｏ−１４７ｔ
６５号公報、特開昭６０−２５８２４９号公報）が、か
かる樹脂組成物においても機械的特性は必ずしも実用上
満足し得る水準にあるとは言い難い。We discovered a polyphenylene ether resin composition with well-balanced physical properties that has excellent mechanical strength and solvent resistance, as well as good molding processability, and filed a patent application (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-147
65, JP-A No. 60-258249), it cannot be said that the mechanical properties of such resin compositions are necessarily at a practically satisfactory level.
本発明の目的は、上記ポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の耐溶剤性と耐油性を維持しつつ、機械的強度の改
良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を見出す
ことにある。An object of the present invention is to find a polyphenylene ether resin composition that maintains the solvent resistance and oil resistance of the polyphenylene ether resin composition and has improved mechanical strength.
上記目的全達成する本発明は、（ａｌポリフェニレンエ
ーテル、（ｂｌポリエステル樹脂、（Ｃ）ポリカーボネ
ート、（山フェノキシ樹脂と、さらに（ｅｌ特定の不飽
和カルボン酸類を介在させてなる新規なポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物である。The present invention, which achieves all of the above objects, is a novel polyphenylene ether resin comprising (al polyphenylene ether, (bl polyester resin), (C) polycarbonate, (yama phenoxy resin) and (el) specific unsaturated carboxylic acids. It is a composition.
本発明の樹脂組成物において用いられる（１）ポリフェ
ニレンエーテルとはｍ一般式（Ｉｌで示される単環式フ
ェノールの一種以上を重縮合して得られるポリフェニレ
ンエーテルで、このポリフルｔ
（ここに、 Ｒ１は炭素数１〜３の低級アルキル基、
Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素数１〜３の低級ア
ルキル基である。）
エニレンエーテルにビニル芳香族化合物をグラフト重合
して得られる根幹にポリフェニレンエーテル全盲するグ
ラフト共重合体も包含する。(1) Polyphenylene ether used in the resin composition of the present invention is a polyphenylene ether obtained by polycondensing one or more monocyclic phenols represented by the general formula (Il), and this polyphenylene ether (herein, R1 is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R2 and R3 are a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ) It also includes a graft copolymer obtained by graft polymerizing a vinyl aromatic compound to enylene ether, in which the base is entirely polyphenylene ether.
このポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても
共重合体であってもよい。This polyphenylene ether may be a homopolymer or a copolymer.
前記一般式（Ｉｌで示される単環式フェノールとしては
１例えば、２．６−ジエチルフェノール。The monocyclic phenol represented by the general formula (Il) is 1, for example, 2,6-diethylphenol.
２．６−ジエチルフェノール、２，６−ジプロピルフェ
ノール、２−メチル−６−エチルフェノール２２−メチ
ル−６−プロピルフェノール。2.6-diethylphenol, 2,6-dipropylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 22-methyl-6-propylphenol.
２−エチル−６−プロピルフェノール、ｍ−クレゾール
、２．６−ジエチルフェノール、２゜３−ジエチルフェ
ノール、２．３−ジプロピルフェノール、２−メチル−
３−エチルフェノール、２−メチル−６−プロピルフェ
ノール、２−エチル−３−メチルフェノール、２−エチ
ル−３−プロピルフェノール、２−プロピル−３−メチ
ルフェノール、２−プロピル−３−エチルフェノール、
２．３．６−）ジエチルフェノール、２．５．６−）ジ
エチルフェノール、２゜３．６−ドリブロビルフエノー
ル２２．６−シメチルー３−エチル−フェノール、２，
６−シメチルー５−プロピルフェノール等が挙げられる
。そして、これらのフェノールの一種以上の重縮合によ
り得られるポリフェニレンエーテルとしては−例えば、
ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル。2-ethyl-6-propylphenol, m-cresol, 2.6-diethylphenol, 2゜3-diethylphenol, 2.3-dipropylphenol, 2-methyl-
3-ethylphenol, 2-methyl-6-propylphenol, 2-ethyl-3-methylphenol, 2-ethyl-3-propylphenol, 2-propyl-3-methylphenol, 2-propyl-3-ethylphenol,
2.3.6-) diethylphenol, 2.5.6-) diethylphenol, 2゜3.6-dribrovirphenol 22.6-dimethyl-3-ethyl-phenol, 2,
Examples include 6-dimethyl-5-propylphenol. As polyphenylene ethers obtained by polycondensation of one or more of these phenols, for example,
Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether.
ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−）ユニしン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−ニチルー１．４−）ユニ
しン）エーテル−ポリ（２−メチル−６−プロピル−１
，４−）ユニしン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−
プロピル−１，４−）ユニしン）エーテル、２．６−シ
メチルフエノール／２．５．６−ドリメチルフエノール
共ｘ合体、２．６−シメチルフエノール／２．５．６−
）ＩＪエチルフェノール共重合体。Poly(2,6-diprobyl-1,4-)unisine) ether, poly(2-methyl-6-nityl-1,4-)unisine) ether-poly(2-methyl-6-propyl-1)
,4-)unishin)ether, poly(2-ethyl-6-
Propyl-1,4-)unicine) ether, 2.6-dimethylphenol/2.5.6-dolimethylphenol combination, 2.6-dimethylphenol/2.5.6-
) IJ ethylphenol copolymer.
２．６−ジエチルフェノール／２．３．６−ドリメチル
フエノール共重合体、２．６−ジプロビルフエノール／
２．５．６−）リメチルフェノール共重合体、ポリ（２
，６−シメチルー１゜４−フェニレン）エーテルにスチ
レンラフラフト重合したグラフト共重合体、２．６−シ
メチルフエノール／２．５．６−１リメチルフ工ノール
共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合
体等が挙げられる。特に、ポリ（２，６−シメチルー１
．４−）ユニしン）エーテル、２．６−ジメチルフェノ
ール／２ 、５ 。2.6-diethylphenol/2.3.6-dolimethylphenol copolymer, 2.6-diprobylphenol/
2.5.6-)limethylphenol copolymer, poly(2
, 6-dimethyl-1゜4-phenylene) ether and styrene rough raft polymerization, and 2.6-dimethylphenol/2.5.6-1-limethylphenol copolymer and styrene graft polymerization. Examples include copolymers. In particular, poly(2,6-cymethyl-1
．． 4-) ether, 2,6-dimethylphenol/2,5.
６−ドリメチルフエノール共重合体および前二者にそれ
ぞれスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が本
発明に用いるポリフェニレンエーテルとして好ましいも
のである。A 6-dolimethylphenol copolymer and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene to each of the former two are preferred as the polyphenylene ether used in the present invention.
本発明の樹脂ａｔｃ物において用いられる（ｂ）ポリエ
ステル樹脂と拡１分子の主鎖にエステル結合を持ってい
る高分子量の熱可塑性樹脂を言い。A high molecular weight thermoplastic resin having an ester bond in the main chain of one molecule expanded from the polyester resin (b) used in the resin ATC product of the present invention.
具体的には、ジカルボン酸またはその誘導体と２価アル
コ−Ａ・または２価フェノール化合物とから得られる重
縮合生成物；ジカルボン酸またはその誘導体と環状エー
テル化合物とから得られる重縮合物；ジカルボン酸の金
属塩とジハロゲン化合物とから得られる重縮合物：環状
エステル化合物の開環重合物が挙げられる。ここでジカ
ルボン酸の誘導体とは、＃無水物７エステル化物あるい
は酸塩化物を言う。ジカルボン酸は、脂肪族であっても
芳香族であってもよく、芳香族ジカルボン酸としては１
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸−フタル酸、クロ
ルフタル酸、ニトロフタル酸、ｐ−カルボキシルフェニ
ル酢２−ｐ−７二二レンジ酢酸、ｍ −フェニレンジク
リコール酸、ｐ−フェニレンジグリコール酸、ジフェニ
ルジ酢酸、ジフェニル−ｐ。Specifically, polycondensation products obtained from dicarboxylic acids or derivatives thereof and dihydric alcohol-A or divalent phenol compounds; polycondensation products obtained from dicarboxylic acids or derivatives thereof and cyclic ether compounds; dicarboxylic acids A polycondensate obtained from a metal salt of and a dihalogen compound: A ring-opening polymer of a cyclic ester compound can be mentioned. Here, the dicarboxylic acid derivative refers to an ester of #anhydride 7 or an acid chloride. The dicarboxylic acid may be aliphatic or aromatic, and the aromatic dicarboxylic acid is 1
For example, terephthalic acid, isophthalic acid-phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p-carboxylphenyl acetic acid 2-p-7 didiacetic acid, m-phenylene diglycolic acid, p-phenylene diglycolic acid, diphenyl diacetic acid, diphenyl-p.
ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニル−ｍ ＊ ｎｌ’−ジ
カルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジ酢酸、ジフェニ
ルメタン−ｐ、ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン
−ＩＩＩ ＋ ｍ’−ジカルボン酸、スチルベンジカル
ボン酸、ジフェニルブタン−ｐ＝ｐ’−ジカルボン酸、
ベンゾフェノン−４，４１−ジカルボン酸、ナフタリン
−１，４−ジカルボン酸。p'-dicarboxylic acid, diphenyl-m*nl'-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-diacetic acid, diphenylmethane-p, p'-dicarboxylic acid, diphenylethane-III + m'-dicarboxylic acid, stilbene dicarboxylic acid , diphenylbutane-p=p'-dicarboxylic acid,
Benzophenone-4,41-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid.
ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナフタリン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタリン−２゜７−ジカルボン酸
、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフェ
ノキシブチル酸、１゜２−ジフェノキシプロパン−ｐ
＝ ｐ’−ジカルボン酸、１．３−ジフェノキシプロパ
ン−ｐ −ｐ’一ジカルボン酸、１．４−ジフェノキシ
ブタン−ｐ−ｐ’−シカフレボン酸、１．５−ジフェノ
キシペンタン−ｐ −ｐ’−ジカルボン酸、１．６−ジ
フニノキシヘキサンーｐ 、ｐ’−ジカルボン酸。naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,
6-dicarboxylic acid, naphthalene-2゜7-dicarboxylic acid, p-carboxyphenoxyacetic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, 1゜2-diphenoxypropane-p
= p'-dicarboxylic acid, 1.3-diphenoxypropane-p-p' monodicarboxylic acid, 1.4-diphenoxybutane-p-p'-cicafrebonic acid, 1.5-diphenoxypentane-p-p '-dicarboxylic acid, 1,6-difninoxyhexane-p, p'-dicarboxylic acid.
ｐ−＜ｐ−力ルボキシフェノキシ）安息香酸。p-<p-ruboxyphenoxy)benzoic acid.
１．２−ビス（２−メトキシフェノキシ）−エタン−ｐ
、ｐ’−ジカルボン酸、１．６−ビス（２−メトキシ
フェノキシ）プロパン−ｐ ＝ ｐ’ −ジカルボン酸
、１．４−ビス（２−メトキシフェノキシ）−ブタン−
ｐ 、ｐ’−ジカルボン酸。1.2-bis(2-methoxyphenoxy)-ethane-p
, p'-dicarboxylic acid, 1,6-bis(2-methoxyphenoxy)propane-p = p'-dicarboxylic acid, 1,4-bis(2-methoxyphenoxy)-butane-
p, p'-dicarboxylic acid.
１．５−ビス（２−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
ペンクン−ｐ −ｐ’−ジカルボン酸等を挙げることが
でき、また脂肪族ジカルボン酸としては１例えば、しゆ
う酸２こはく酸、アジピン酸、コルク酸、マゼライン酸
、セバシン酸。Examples of aliphatic dicarboxylic acids include 1,5-bis(2-methoxyphenoxy)-3-oxapencune-p-p'-dicarboxylic acid, such as oxalic acid, disuccinic acid, adipic acid, corkic acid, mazelaic acid, sebacic acid.
、ドデカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸１等が挙げられる。, dodecanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid 1, and the like.
好菫しいジカルボン酸の例は、芳香族ジカルボン酸類で
あり、さらに好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸
あるいはフタルｆＮを挙げることができる。Examples of preferred dicarboxylic acids are aromatic dicarboxylic acids, and more preferred examples include terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid fN.
２価アルコールとしては１例えば、エチレングリコール
−プロピレングリコール
レングリコール−ブタン−１．３−ジオール。Examples of dihydric alcohols include ethylene glycol-propylene glycollene glycol-butane-1,3-diol.
ブタン−１．４−ジオール、２．２−ジメチルプロパン
−１．３−ジオール、ｃｌｇ−２−ブテン−１，４−ジ
オール、ｔｒａｎｓ−２−ブテン−１、４−ジオール、
テトラメチレングリコール。Butane-1,4-diol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, clg-2-butene-1,4-diol, trans-2-butene-1,4-diol,
Tetramethylene glycol.
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール等が挙げられる。好ましい
二価アルコールの例は，エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ブタン−１．
４−ジオールあるいはブタン−１．３−ジオールである
が，さらに好ましくは，エチレングリコールとブタン−
１，４−ジオ−／ｌ，を挙げることができる。２価フェ
ノール化合物としては，例えば、ヒドロキノン、レゾル
シノール、ビスフェノールＡ等を挙げることができる。Examples include pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol, and the like. Examples of preferred dihydric alcohols are ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butane-1.
4-diol or butane-1,3-diol, more preferably ethylene glycol and butane-1,3-diol.
1,4-dio-/l. Examples of dihydric phenol compounds include hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, and the like.
前記環状ニーチル化合物としては，エチレンオキサイド
やプロピレンオキサイドを挙げることができ，また前記
環状エステル化合物としては、δ−バレロラクトンやε
−カプロラクトンを挙げることができる。ジカルボン酸
金属塩と反応させるジハロゲン化合物と杜、上記２価ア
ルコールまたは２価フェノール化合−の２つの水酸基を
塩素または臭素といったハロゲン原子で置換することに
よって得られる化合物を言う。Examples of the cyclic nityl compound include ethylene oxide and propylene oxide, and examples of the cyclic ester compound include δ-valerolactone and ε
- Mention may be made of caprolactone. A dihalogen compound reacted with a dicarboxylic acid metal salt and a compound obtained by replacing two hydroxyl groups of the dihydric alcohol or dihydric phenol compound with halogen atoms such as chlorine or bromine.
本発明の樹脂組成物において用いられるポリエステル樹
脂は、止揚の原料を用いて公知の方法によって製造され
ればよく．その製造方法としては、例えば、特公昭３３
−１３９９８号公報や同５４−２５９４号公報、その他
の公知文献に教示されている方法が採用される。The polyester resin used in the resin composition of the present invention may be produced by a known method using raw materials. As for the manufacturing method, for example,
Methods taught in Japanese Patent No. 13998, Japanese Patent No. 54-2594, and other known documents are employed.
本発明の樹脂組成物において用いられる（ｃｌポリカー
ボネートとは二価フェノールとフォスゲン、ハロホルメ
ート、炭酸エステルの様なカーボネート前駆体とを反応
させて得られる一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
有する芳香族ポリ基
カーボネートである。ここで用いられる二価フェノール
とは単環式，或いは多環式芳香族化合物であり，芳香環
中の炭素に直接結合する２ケの水酸基を有する。これら
の二価フェノールの具体例としては２．２−ビス（４−
ハイドロキシフェニル）プロパン、ハイドロキノン、レ
ゾルシン− ２．２−ビス（４−ハイドロキシフェニル
）ペンタン、２．４’−ジハイドロキシージフェニルメ
タン，ビス（２−ハイドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ハイドロキシ７エ二ル）メタン、ビス（４−ハイ
ドロキシ−５−二トロフェニル）メタン、１，１−ビス
（４−ハイドロキシフェニル）エタン、３．３−ビス（
４−ハイドロキシフェニル）ペンタン− Ｍ．２′ージ
ハイド口キシジフェニル，２．６−ジハイドロキシーナ
フタレン、ビス（４−ハイドロキジフェニル）スルホン
、 ２ 、 ４’−ジハイドロキシジフェニルスルホン
．５′−クロロ−２．４’−ジハイドロキシジフェニル
スルホン．ビス（４−ハイドロキシフェニル）ジフェニ
ルジスルホン、４．４’−ジハイドロキシジフェニルエ
ーテル＋ ４ 、 ４’−ジハイドロキシー３．３′ー
ジクロロジフェニルエーテル、４．４’−ジハイドロキ
シー２．５ージェトキシジフェニルエーテル。The (cl polycarbonate) used in the resin composition of the present invention is an aromatic compound having repeating units represented by the general formula (I) obtained by reacting dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene, haloformate, or carbonate ester. The dihydric phenol used here is a monocyclic or polycyclic aromatic compound, and has two hydroxyl groups directly bonded to carbon in the aromatic ring. A specific example of phenol is 2,2-bis(4-
hydroxyphenyl)propane, hydroquinone, resorcinol-2.2-bis(4-hydroxyphenyl)pentane, 2.4'-dihydroxydiphenylmethane, bis(2-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxyphenyl) ) methane, bis(4-hydroxy-5-nitrophenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 3,3-bis(
4-Hydroxyphenyl)pentane-M. 2'-dihydroxydiphenyl, 2,6-dihydroxynaphthalene, bis(4-hydroxydiphenyl)sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone. 5'-chloro-2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone. Bis(4-hydroxyphenyl)diphenyl disulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether + 4,4'-dihydroxy 3,3'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy 2,5-jetoxydiphenyl ether .
等である。これらの二価フェノールは単独，或いは混合
して用いられる。本発明の樹脂組成物に用いられるポリ
カーボネートは上記の二価フェノ−／ｋｋ原料として公
知の方法，即ち．エステル交換法，溶液法によって製造
されるが，これらの゛具体的な方法は．例えば、 ”
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ”第１０
巻（ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｇｓ Ｉｎｃ
．ｅ １ ９ ６ ９年）７１０〜７６４ページに記載
されている「ポリカーボネート」の項に記載されている
。etc. These dihydric phenols may be used alone or in combination. The polycarbonate used in the resin composition of the present invention can be prepared by the method known as the above-mentioned dihydric phenol/kk raw material. It is produced by the transesterification method and the solution method, but the specific methods for these are as follows. for example, "
Encyclopedia of Polymer Sc
ience and Technology” No. 10
Volume (John Wiley & Songs Inc.
．． e1969) in the section of "Polycarbonate" on pages 710 to 764.
本発明の樹脂組成物に８いて用いられる（ｄｌフェノキ
シ樹脂とは，エピクロルヒドリンとビスフェノール人ま
たはその核置換体との重縮合物を言い１次の一般式（ｌ
［１で示される構造単位からなる。The dl phenoxy resin is a polycondensate of epichlorohydrin and a bisphenol or its nuclear substituted product, and is used in the resin composition of the present invention.
[It consists of the structural unit shown by 1.
（式中、 Ｘｌ−ＸＢ は同じであっても、異なって
いてもよく、水素原子；メチル基、エチル基等の低級フ
ルキル基：または塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。(In the formula, Xl-XB may be the same or different and represent a hydrogen atom; a lower fulkyl group such as a methyl group or an ethyl group; or a halogen atom such as chlorine or bromine.
）
本発明において好適に用いられるフェノキシ樹脂は１式
（＋！１１で示された構造単位を７０以上含む重合体で
あり、さらに好ましいフェノキシ樹脂は、エピクロルヒ
ドリンとビスフェノールＡとから誘導され、且り式（即
で示された構造単位’に７０以上含む重合体である。) The phenoxy resin suitably used in the present invention is a polymer containing 70 or more structural units represented by formula 1 (+!11), and a more preferable phenoxy resin is derived from epichlorohydrin and bisphenol A, and is (It is a polymer containing 70 or more structural units ' shown in the above).
かかるフェノキシ樹脂はビスフェノール人またはその核
置換体とエピクロルヒドリンとをか性ソーダで代表され
ろアルカリの共存下に縮合反応させて製造することが出
来るが、この製法に関しては１例えば、米国特許第２．
６０２゜０７５号或いは同５，３０５．５２８号明細書
に教示されている。Such a phenoxy resin can be produced by condensing a bisphenol or its nuclear substituted product with epichlorohydrin in the presence of an alkali such as caustic soda; this production method is described in, for example, US Pat.
No. 602.075 or No. 5,305.528.
さらに本発明の樹脂組成物において用いられるもう一つ
の成分である（ｅ）不飽和カルボン酸類と杜、二重結合
を有するモノまたはポリカルボン酸、その無水物および
そのエステル誘導体を指し、さらに詳しくは、炭素−炭
素二重結合とカルボキシル基を同時に有する不飽和モノ
また性ポリカルボン酸、これらの無水物、および上記不
飽和モノまたはポリカルボン酸と脂肪族または芳香族ア
ルコールとより誘導されるエステルを指す。具体的には
、マレイン酸、無水マレイン酸、クロロマレイン酸５フ
マル酸、シトラコン酸、イタコン酸等で例示されるα、
β−不飽和ジカルボン酸また蝋その無水物；これらとメ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ア
リルアルコール、ベンジルアルコール、フェノール等で
例示される脂肪族または芳香族アルコールとから誘導さ
れるエステル化合物；アクリル酸、ブテン酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリ
カ酸、チブリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、
α−エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸などで例
示される不飽和モノカルボン酸またはその無水物；これ
らと上述の脂肪族または芳香族アルコールとから誘導さ
れるエステル化合物などを例示することが出来る。これ
らの中で好ましい例は、マレイン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸のモノおよびジエステル、アクリル酸−無水
アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、無水
メタクリル酸、メタクリル酸エステル等であるが、さら
に好ましい例ハ、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイ
ン酸のモノおよびジエステルであり最も好ましい例は無
水マレイン酸である。Furthermore, it refers to (e) unsaturated carboxylic acids and mono- or polycarboxylic acids having double bonds, their anhydrides, and their ester derivatives, which are another component used in the resin composition of the present invention. , unsaturated mono- or polycarboxylic acids having both a carbon-carbon double bond and a carboxyl group, their anhydrides, and esters derived from the above-mentioned unsaturated mono- or polycarboxylic acids and aliphatic or aromatic alcohols. Point. Specifically, α exemplified by maleic acid, maleic anhydride, chloromaleic acid, 5-fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, etc.
β-unsaturated dicarboxylic acids or waxes and their anhydrides; ester compounds derived from these and aliphatic or aromatic alcohols such as methanol, ethanol, propatool, butanol, allyl alcohol, benzyl alcohol, phenol, etc.; acrylic Acid, butenoic acid, crotonic acid, vinylacetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid, tibric acid, 2-pentenoic acid, 3-pentenoic acid,
Examples include unsaturated monocarboxylic acids or their anhydrides such as α-ethyl acrylic acid and β-methyl crotonic acid; ester compounds derived from these and the above-mentioned aliphatic or aromatic alcohols. . Preferred examples among these are maleic acid, maleic anhydride,
Maleic acid mono- and diesters, acrylic acid-acrylic anhydride, acrylic esters, methacrylic acid, methacrylic anhydride, methacrylic esters, etc., and more preferred examples C. Maleic acid, maleic anhydride, maleic acid mono- and diesters; The most preferred diester is maleic anhydride.
本発明の樹脂組成物に右いて、（ａ）ポリフェニレンエ
ーテル、（ｂ）ポリエステル樹脂、（Ｃ）ポリカーボネ
ート、（ｄ）フェノキシ樹脂、セよび（ｅｌ不飽和カル
ボン酸類に関しては、任意の割合で容易に混合し得るが
１本発明の目的を達成するためには、ポリエステル樹脂
とポリカーボネートとフェノキシ樹脂と不飽和カルボン
酸類とは、その合計で本発明の樹脂組成物中５〜９５重
量％の範囲の割合を占める量で配合されるべきである。In the resin composition of the present invention, (a) polyphenylene ether, (b) polyester resin, (C) polycarbonate, (d) phenoxy resin, and (el) unsaturated carboxylic acids can be easily added in any proportion. Although they may be mixed, in order to achieve the object of the present invention, the polyester resin, polycarbonate, phenoxy resin, and unsaturated carboxylic acids should be present in a total proportion of 5 to 95% by weight in the resin composition of the present invention. should be blended in an amount that accounts for
ポリエステル樹脂とポリカーボネートとフェノキシ樹脂
と不飽和カルボン酸類との囲者の混合比率については、
囲者の合計量を基準にして、ポリエステル樹脂とフェノ
キシ樹脂との合計が１０〜８９重量％、ポリカーボネー
トは１〜８０重量％、不飽和カルボン酸類は０．５〜２
０重量％である。また、ポリエステル樹脂とフェノキシ
樹脂との比率に関しては１両者の合計に対してフェノキ
シ樹脂が１〜２０重麓％で、ある。Regarding the mixing ratio of polyester resin, polycarbonate, phenoxy resin, and unsaturated carboxylic acids,
Based on the total amount of the surrounding material, the total amount of polyester resin and phenoxy resin is 10 to 89% by weight, polycarbonate is 1 to 80% by weight, and unsaturated carboxylic acids are 0.5 to 2% by weight.
It is 0% by weight. Regarding the ratio of polyester resin and phenoxy resin, the phenoxy resin is 1 to 20% by weight based on the total of both.
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を調製す
るに当って１組成成分であるポリフェニレンエーテルと
ポリエステル樹脂とポリカーボネートとフェノキシ樹脂
と不飽和カルボン酸類とを混合するためＫは公知のいず
れの方法が用いられてもよく、たとえばロールミル、バ
ンバリーミキサ−１押出機などを用いて溶融混練する方
法が挙げられる。また、これら三成分を混合する順序と
しては、三成分を同時に混合しても、あるいは前もって
二成分、三成分あるいは四成分を混合した後、残りの成
分を混合しても、いずれの順序でもかまわない。In preparing the polyphenylene ether resin composition of the present invention, any known method can be used for K to mix the polyphenylene ether, polyester resin, polycarbonate, phenoxy resin, and unsaturated carboxylic acids that are one component. For example, a method of melt-kneading using a roll mill, Banbury mixer 1 extruder, etc. can be mentioned. Furthermore, the order in which these three components are mixed may be any order, including mixing the three components simultaneously, or mixing two, three, or four components in advance and then mixing the remaining components. do not have.
本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、他の樹脂；エ
ラストマー：難燃剤、離燃助剤、安定剤、紫外線吸収剤
、可凰剤、滑剤などの各種添加剤；顔料、充填剤、その
他の成分が適宜配合され得る。The resin composition of the present invention may optionally contain other resins; elastomers; various additives such as flame retardants, combustion aids, stabilizers, ultraviolet absorbers, sintering agents, and lubricants; pigments, fillers; , and other components may be blended as appropriate.
他の樹脂の例としては−たとえばポリスチレン系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリスルホン等が挙げられ
る。Examples of other resins include - for example, polystyrene resins,
Examples include epoxy resin, polyamide, polysulfone, and the like.
また、エラストマーとは、一般的な意味でのニラストマ
ーチアリ、例エバＡ、Ｖ、Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著” Ｐｒ
ｏｐｅｒｔｉｅ＋ｓ ａｎｄ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ＋ｓ ”（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
＆ ５ｏｎｓ＋ Ｉｎｅ、＊ １９６０年）７１〜７
８ページに採用された定義を引用でき、エラストマーと
は常温に於けるヤング率が１１７１〜１０９ｄｙｎｅｓ
／ｃｍ（０、１−１０２０’ｆｉ）である重合体を意味
する。エラストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−Ａ’置
型エラストマーブロック共重合体、ポリブタジェン部分
の二重結合が水添されたＡ −Ｂ −Ａ’置型エラスト
マーブロック共重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体。In addition, elastomer refers to elastomer in a general sense, e.g. by Eva A. V. Tobolsky, "Pr.
opertie+s and 5structures
of Polymer+s” (John Wiley
& 5ons+ Ine, * 1960) 71-7
The definition adopted on page 8 can be cited, and an elastomer is one whose Young's modulus at room temperature is 1171 to 109 dynes.
/cm (0,1-1020'fi). Specific examples of elastomers include A-B-A'-type elastomer block copolymers, A-B-A'-type elastomer block copolymers in which the double bond in the polybutadiene portion is hydrogenated, polybutadiene, polyisoprene, diene A copolymer of a compound and a vinyl aromatic compound.
ニトリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体。Nitrile rubber, ethylene-propylene copolymer.
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（Ｅ ＰＤＭ）
、チオコールゴム、ポリスルフィドゴム。Ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM)
, thiokol rubber, polysulfide rubber.
アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブチルゴムとポリ
エチレンとのグラフト物、ポリエステルエラストマー、
ポリアミドエラストマー等が挙げられる。とりわけ−Ａ
−Ｂ−Ａ’置型エラストマーブロック共重合体が望まし
い。このブロック共重合体の末端ブロック人およびＡ′
は重合されたビニル系芳香族炭化水素ブロックであり。Acrylic acid rubber, polyurethane rubber, grafted products of butyl rubber and polyethylene, polyester elastomer,
Examples include polyamide elastomer. Especially -A
-B-A' elastomeric block copolymers are preferred. The end blocks of this block copolymer and A′
is a polymerized vinyl aromatic hydrocarbon block.
Ｂは重合された共役ジエンブロック或いは二重結合の大
部分が水添された共役ジエンブロックであり、Ｂブロッ
クの分子量はＡおよびＡ′ブロックの組み合わされた分
子量よりも大であることが望ましい。末端ブロックＡお
よびＡ′は同一でも異なってもよく、かつ該ブロックは
、゛芳香族部分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化
合物から誘導された熱可豊性単独重合体または共重合体
である。かかるビニル芳香族化合物の例は、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン
、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれ
らの混合物が挙げられる。中央ブロックＢは、共役ジエ
ン系炭化水素、たとえば１，３−ブタジェン、２゜３−
ジメチルブタジェン、イソプレンおよび１゜３−ペンタ
ジェンおよびそれらの混合物から誘導されたエラストマ
ー状重合体である。各末端ブロックＡおよびＡ′の分子
量は好ましく拡約２゜０００〜約１００．０００の範囲
であり、一方中央ブロックＢの分子量は好ましくは約２
５゜０００〜約１．０００．０００の範囲である。B is a polymerized conjugated diene block or a conjugated diene block in which most of the double bonds are hydrogenated, and the molecular weight of the B block is preferably larger than the combined molecular weight of the A and A' blocks. The terminal blocks A and A' may be the same or different, and the blocks are made of a thermoplastic homopolymer or copolymer derived from a vinyl aromatic compound in which the aromatic moiety may be monocyclic or polycyclic. It is. Examples of such vinyl aromatic compounds are styrene,
Mention may be made of alpha-methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylxylene, vinylnaphthalene and mixtures thereof. The central block B is a conjugated diene hydrocarbon, such as 1,3-butadiene, 2°3-
Elastomeric polymers derived from dimethylbutadiene, isoprene and 1°3-pentadiene and mixtures thereof. The molecular weight of each end block A and A' preferably ranges from about 2.000 to about 100.000, while the molecular weight of central block B is preferably about 2.000 to about 100.000.
It ranges from 5°000 to about 1.000.000.
かくして得られる本発明のポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物は、耐溶剤性及び耐油性の改善されたポリフェ
ニレンエーテルにポリエステル樹脂を配合した組成−，
ポリフェニレンエーテルにポリエステル樹脂とフェノキ
シ樹脂とを配合した組成物、或いはポリフェニレンエー
テルにポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂と不飽和カル
ボン酸類とを配合した組成物に比較して、極めて特異な
性質が発現し１機械的強度、中でも引張強度、破断伸度
１等が改善される。The polyphenylene ether resin composition of the present invention thus obtained is a composition in which a polyester resin is blended with a polyphenylene ether having improved solvent resistance and oil resistance.
Compared to a composition in which polyphenylene ether is blended with a polyester resin and a phenoxy resin, or a composition in which polyphenylene ether is blended with a polyester resin, a phenoxy resin, and an unsaturated carboxylic acid, extremely unique properties are expressed. Strength, especially tensile strength and elongation at break 1, is improved.
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物において
この様な特異な効果が奏せられる原因は必ずしも明らか
ではないが、ポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂との間
のエステル交換反応。The reason why the polyphenylene ether resin composition of the present invention exhibits such a unique effect is not necessarily clear, but it is due to the transesterification reaction between the polyester resin and the phenoxy resin.
ポリエステル樹脂とポリカーボネートとの間のエステル
交換反応、不飽和カルボン酸類とフェノキシ樹脂の水酸
基とのエステル化反応、フェノキシ樹脂とエステル化反
応で結合した不飽和カルボン酸の不飽和結合とポリフェ
ニレンニーチルのメチル基とのラジカル反応、ざらにα
。Transesterification reaction between polyester resin and polycarbonate, esterification reaction between unsaturated carboxylic acids and the hydroxyl group of phenoxy resin, unsaturated bond of unsaturated carboxylic acid combined with phenoxy resin and methyl of polyphenylene nityl Radical reaction with groups, Zarani α
.
β不飽和ジカルボン酸類を用いた場合は、ポリフェニレ
ンエーテルの末端水酸基とフェノキシ樹脂の水酸基のエ
ステル化による結合等の反応が生じると考えられ、結果
として、成分間に従来の組成物には見られないブレンド
状態が形成され、本発明の樹脂組成物に上述の特異な効
果が奏せられたと理解される。When β-unsaturated dicarboxylic acids are used, reactions such as bonding due to esterification between the terminal hydroxyl group of polyphenylene ether and the hydroxyl group of the phenoxy resin are thought to occur, and as a result, reactions between the components that are not observed in conventional compositions occur. It is understood that a blended state was formed and the resin composition of the present invention had the above-mentioned unique effects.
以下、実施例および比較例により本発明のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物を説明する。The polyphenylene ether resin composition of the present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例１および比較例１
クロロホルムを溶媒として２５℃で測定された極限粘度
が０ 、５２ ｄｉ／Ｊ！ の２，６−シメチルフエ
ノール／２．！１．６−）リメチルフェノール共重合体
＜２．５．６−ト！ｊメチルフエノールの占める割合は
５モル％）３６重量部、ポリブチレンテレフタレート（
以下「ＰＢＴＪと略称する。ＤＳＣで測定された融点が
約２２６℃である東し■製、グレード名［１４０１−Ｘ
Ｄ４Ｊ）５０．５重量部、ポリカーボネート（三菱瓦斯
化学波、商品名［ニーピロンＳ−３０００Ｊ）１０重量
部、フェノキシ樹脂（ビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンとの縮合物で。Example 1 and Comparative Example 1 The intrinsic viscosity measured at 25°C using chloroform as a solvent was 0.52 di/J! 2,6-dimethylphenol/2. ! 1.6-) Limethylphenol copolymer <2.5.6-t! j The proportion of methyl phenol is 5 mol%) 36 parts by weight, polybutylene terephthalate (
Hereinafter, it will be abbreviated as "PBTJ." Made by Toshi ■, whose melting point measured by DSC is about 226℃, grade name [1401-X
D4J) 50.5 parts by weight, polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical Wave, trade name [Nipilon S-3000J) 10 parts by weight, phenoxy resin (condensate of bisphenol A and epichlorohydrin).
固形分濃度４０重藍％のＭＥＫ溶液で測定された溶液粘
度が約５５００ ｅｐであり２分子量が２９０００であ
る。ユニオン・カーバイド社より商品名［フェノキシ樹
脂ＰＫＨＨＪとして市販されている。）１．７５重麓部
と無水マレイン酸１．７５重量部とをヘンシェルミキサ
ーを用いて十分に混合した後、ＡＳ−３０二軸押出機（
ナカタニ機械＃りを用いて２５０〜２８０℃で熔融混練
し、ペレツＩ−化ｔ、 タ。The solution viscosity measured with a MEK solution with a solid content concentration of 40% indigo is approximately 5500 ep and the molecular weight is 29000. It is commercially available from Union Carbide Company under the trade name [Phenoxy Resin PKHHJ]. ) 1.75 parts by weight of maleic anhydride were thoroughly mixed using a Henschel mixer, and then mixed using an AS-30 twin screw extruder (
Melt and knead at 250 to 280°C using a Nakatani machine to form pellets.
かくして得られたペレットから５Ｊ−５５Ｂ射出成形機
（各機製作所）を用いて４インチ厚のダンベル型試験片
を成形し、引張強度、及び破断伸度を測定した（実施例
１）。The pellets thus obtained were molded into 4-inch dumbbell-shaped test pieces using a 5J-55B injection molding machine (Kamaki Seisakusho), and the tensile strength and elongation at break were measured (Example 1).
実施例１に於いて−ポリカーボネート１０重量部を用い
ない以外は実施例１の操作を繰り返した（比較例１）。In Example 1 - The procedure of Example 1 was repeated except that 10 parts by weight of polycarbonate was not used (Comparative Example 1).
実施例１および比較例１の測定結果を表１に示す。Table 1 shows the measurement results of Example 1 and Comparative Example 1.
表 １
表１の結果から明らかな様に、比較例１では試験片の降
伏以前処破断するのに対して、実施例１では降伏後罠破
断する。Table 1 As is clear from the results in Table 1, in Comparative Example 1, the specimen fractured before yielding, whereas in Example 1, it fractured after yielding.
実施例２および比較例２
実施例１０２．６−ジメチルフェノール／２゜３．６−
）リメチルフェノール共重合体 ２２重量部一実施例１
のＰＢＴ ４６重量部、実施例１のポリカーボネート
２２重量部、実施例１のフェノキシ樹脂 ２重量部、
無水マレイン酸 ２重量部、及び水素添加ポリスチレン
−ポリブタジェン−ポリスチレンエラストマー状フロッ
ク共重合体（シェル化学展、商品名「フレイトンＧ１６
５０Ｊ） ６重量部を用いて実施例１と同様な操作１
に繰り返した（実施例２）。Example 2 and Comparative Example 2 Example 102.6-Dimethylphenol/2°3.6-
) Limethylphenol copolymer 22 parts by weight Example 1
46 parts by weight of PBT, 22 parts by weight of the polycarbonate of Example 1, 2 parts by weight of the phenoxy resin of Example 1,
2 parts by weight of maleic anhydride, and hydrogenated polystyrene-polybutadiene-polystyrene elastomeric flock copolymer (Shell Chemical Exhibition, trade name "Freighton G16")
50J) Operation 1 similar to Example 1 using 6 parts by weight
(Example 2).
実施例２に於いて、ポリカーボネートを使用しない以外
は実施例２の操作を繰り返した（比較例２）。In Example 2, the operation of Example 2 was repeated except that polycarbonate was not used (Comparative Example 2).
実施例２および比較例２の測定結果を表２に示す。Table 2 shows the measurement results of Example 2 and Comparative Example 2.
表 ２
表２の結果から明らかな様に、引張強度および破断伸度
が著しく改善されている。Table 2 As is clear from the results in Table 2, the tensile strength and elongation at break were significantly improved.
実施例３および比較例３
実施例１の２．６−シメチルフエノー）ｖ／２゜５．６
−ト’）メチルフェノール共重合体 ２５重量部、実施
例１のＰＢＴ ４０．５重量部−実施例１のフェノキ
シ樹脂 ２重量部、ポリカーボネート（三菱瓦斯化学展
、商品名［ユーピロンＥ−２０００Ｊ） ２５重量部
一実施例２の水素添加ポリスチレン−ポリブタジェン−
ポリスチレンエラストマー状ブロック共重合体６重量部
、−および無水マレイン酸 １．５重量部を用いて実施
例１の操作を繰り返した（実施例５）。Example 3 and Comparative Example 3 2.6-dimethylphenol of Example 1) v/2°5.6
-g') Methylphenol copolymer 25 parts by weight, PBT of Example 1 40.5 parts by weight - Phenoxy resin of Example 1 2 parts by weight, polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical Exhibition, trade name [Iupilon E-2000J) 25 Part by weight Hydrogenated polystyrene-polybutadiene of Example 2
Example 1 was repeated using 6 parts by weight of polystyrene elastomeric block copolymer and 1.5 parts by weight of maleic anhydride (Example 5).
実施例３に於いて、ポリカーボネート１−使用しない以
外は実施例３の操作を繰り返した（比較例３）。In Example 3, the operation of Example 3 was repeated except that polycarbonate 1 was not used (Comparative Example 3).
実施例３および比較例３の測定結果を表３に示す。Table 3 shows the measurement results of Example 3 and Comparative Example 3.
表３
表３の結果から明らかな様に、引張強度および破断伸度
が著しく改善されている。Table 3 As is clear from the results in Table 3, the tensile strength and elongation at break were significantly improved.
実施例４および比較例４
実施例１の２．６−シメチルフエノール／２゜５．６−
）リメチルフェノール共重合体２７゜４重量部、実施例
１のＰＢＴ ４２重量部、実施例１のフェノキシ樹脂
２重量部−実施例３のポリカーボネート ２７重量部
、及び無水マレイン酸 １．６重量部を用いて実施例１
の操作を繰り返した（実施例４）。Example 4 and Comparative Example 4 2.6-dimethylphenol of Example 1/2°5.6-
) 27.4 parts by weight of the trimethylphenol copolymer, 42 parts by weight of PBT of Example 1, 2 parts by weight of the phenoxy resin of Example 1 - 27 parts by weight of the polycarbonate of Example 3, and 1.6 parts by weight of maleic anhydride. Example 1 using
This operation was repeated (Example 4).
実施例４に於いて、ポリカーボネートｔ−使用しない以
外は実施例４の操作を繰り返した（比較例４）。In Example 4, the operation of Example 4 was repeated except that polycarbonate t- was not used (Comparative Example 4).
実施例４および比較例４の測定結果を表４に示す。Table 4 shows the measurement results of Example 4 and Comparative Example 4.
表４
表４の結果から明らかな様に、引張強度および破断伸度
が著しく改善されている。Table 4 As is clear from the results in Table 4, the tensile strength and elongation at break are significantly improved.
実施例５および比較例５
クロロホルムを溶媒として２５℃で測定された極限粘度
が０ 、５４ ｄｉ／１１ のポリ（２、６−ジメチル
−１，４−）ユニレン）エーテル ４０重量部、！ｊ！
施例１のＰＢＴ ４０重量部、実施例１のフェノキシ
樹脂 ２重量部、実施例３ｔＤポリカー＃ｔネート １
ｏ重量部、ポリスチレンーホリスチレンーポリブタジェ
ンエラストマー状ブロック共重合体（シェル化学展、商
品名［クレイトンＴＲ−１１０１Ｊ） ６重量部。Example 5 and Comparative Example 5 40 parts by weight of poly(2,6-dimethyl-1,4-)unilene)ether having an intrinsic viscosity of 0.54 di/11 as measured at 25°C using chloroform as a solvent! j!
PBT of Example 1 40 parts by weight, phenoxy resin of Example 1 2 parts by weight, Example 3 tD polycar #t nate 1
o parts by weight, polystyrene-folystyrene-polybutadiene elastomeric block copolymer (Shell Chemical Exhibition, trade name [Krayton TR-1101J)] 6 parts by weight.
及び無水マレイン酸 ２重量部を用いて実施例１の操作
を繰り返した（実施例５）。The operation of Example 1 was repeated using 2 parts by weight of maleic anhydride (Example 5).
実施例５に於いて、ポリカーボネートを使用しない以外
は実施例５の操作を繰り返した（比較例５）。In Example 5, the operation of Example 5 was repeated except that polycarbonate was not used (Comparative Example 5).
実施例５右よび比較例５の測定結果を表５に示す。The measurement results of Example 5 right and Comparative Example 5 are shown in Table 5.
表５
表５の結果から明らかな様に、引張強度および破断伸度
が著しく改善されている。Table 5 As is clear from the results in Table 5, the tensile strength and elongation at break were significantly improved.
Claims (1)
脂、（ｃ）ポリカーボネート、（ｄ）フェノキシ樹脂、
および（ｅ）不飽和カルボン酸類を含有するポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物(a) polyphenylene ether, (b) polyester resin, (c) polycarbonate, (d) phenoxy resin,
and (e) polyphenylene ether resin composition containing unsaturated carboxylic acids
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4301987A JPS63210163A (en) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | Polyphenylene ether resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4301987A JPS63210163A (en) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | Polyphenylene ether resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63210163A true JPS63210163A (en) | 1988-08-31 |
Family
ID=12652255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4301987A Pending JPS63210163A (en) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | Polyphenylene ether resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63210163A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014157132A1 (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-02 | 新日鉄住金化学株式会社 | Phenoxy resin composition and cured product thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50136342A (en) * | 1974-04-08 | 1975-10-29 | ||
| JPS60258249A (en) * | 1984-06-04 | 1985-12-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Resin composition |
-
1987
- 1987-02-27 JP JP4301987A patent/JPS63210163A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS50136342A (en) * | 1974-04-08 | 1975-10-29 | ||
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