JPS60258249A - Resin composition - Google Patents
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- JPS60258249A JPS60258249A JP11426484A JP11426484A JPS60258249A JP S60258249 A JPS60258249 A JP S60258249A JP 11426484 A JP11426484 A JP 11426484A JP 11426484 A JP11426484 A JP 11426484A JP S60258249 A JPS60258249 A JP S60258249A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は機械的強度と耐溶剤性と耐油性、さらには成形
性に優れた新規なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
に係わり、さらに詳しくは、（ａ）ポリフェニレンエー
テルと（ｂ）ホＩＪエステル樹脂と（Ｃ）フェノキシ樹
脂と（ｄ）不飽和カルボン酸類を含有してなるポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物に係わる。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a novel polyphenylene ether resin composition that has excellent mechanical strength, solvent resistance, oil resistance, and moldability. The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition containing (a) polyphenylene ether, (b) HoIJ ester resin, (C) phenoxy resin, and (d) unsaturated carboxylic acids.
電気特性等に秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラ
スチックスとして有用な高分子材料である。しかしなが
ら、ポリフェニレンエーテルは耐溶剤性および耐油性に
劣り、さらには成形性が悪いという大きな欠点を持つこ
とはよく知られている。It is a resin with excellent electrical properties and is a polymeric material useful as engineering plastics. However, it is well known that polyphenylene ether has major drawbacks such as poor solvent resistance and oil resistance, as well as poor moldability.
ポリフェニレンエーテルの成形加工性、すなわち流れ特
性を改良するための技術としては、ポリスチレン樹脂を
ブレンドする技術力ｆ米国特許第３，５８３．，４３５
号明細書に、また、ゴム補強されたスチレン系化合物と
、α、β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体をブ
レンドする技術が特開昭５２−１２８９４７号公報に開
示されている。しかしながら、これらの技術によっては
ポリフェニレンエーテルの耐溶剤性および、耐油性は全
く改良されない。As a technique for improving the moldability, that is, the flow characteristics, of polyphenylene ether, there is a technique for blending polystyrene resin, f US Pat. No. 3,583. ,435
In addition, JP-A-52-128947 discloses a technique of blending a copolymer of a rubber-reinforced styrene compound and an α,β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride. However, these techniques do not improve the solvent resistance and oil resistance of polyphenylene ether at all.
一方、特開昭４９−５００５０号公報にはポリフェニレ
ンエーテルにポリエステル樹脂を配合することによりポ
リフェニレンエーテルの成示されている。しかしながら
、本発明者等の検討したところによれば一ポリエステル
樹脂の配合は、確かにポリフェニレンエーテルの溶融流
動性を改良するものの、ポリエステル樹脂が組成物中２
０重ｊ１９６以上を占めるような量を配合した場合には
、ポリフェニレンエーテルが本米持っている機械的強度
、特に引張り強度を大きく損なう結果を招くことが明ら
かとなった。かくして得られた樹脂組成物は実用に耐え
得る材料ではない。また、ポリフェニレンエーテルにポ
リエステル樹脂を配合すると、ポリフェニレンエーテル
の耐溶剤性は改良されるが、耐溶剤性の改良の度合はポ
リエステル樹脂の配合量に比例する。したがって、耐溶
剤性を十分に与えることを意図すれば、多量のポリエス
テル樹脂を配合することになり、かかる配合は、上述の
ときく、得られる樹脂組成物に機械的強度の低下をもた
らすという好ましくない結果を招くことになる。ともあ
れ、゛ポリフェニレンエーテルにポリエステル樹脂を配
合するとポリフェニレンエーテルの機械的強度が損なわ
れるという現象は、ポリフェニレンエーテルとポリエス
テル樹脂との相溶性の不良に起因するものである。On the other hand, JP-A-49-50050 discloses polyphenylene ether by blending polyester resin with polyphenylene ether. However, according to studies conducted by the present inventors, although blending one polyester resin certainly improves the melt flowability of polyphenylene ether,
It has become clear that when the amount of polyphenylene ether is blended in such an amount that it accounts for 0 weight j196 or more, the mechanical strength, especially the tensile strength, which polyphenylene ether has is greatly impaired. The resin composition thus obtained is not a material that can withstand practical use. Furthermore, when a polyester resin is blended with polyphenylene ether, the solvent resistance of the polyphenylene ether is improved, but the degree of improvement in solvent resistance is proportional to the amount of polyester resin blended. Therefore, if the intention is to provide sufficient solvent resistance, a large amount of polyester resin must be blended, and such blending is undesirable as it results in a decrease in mechanical strength of the resulting resin composition. This will lead to undesirable results. In any case, the phenomenon that the mechanical strength of polyphenylene ether is impaired when a polyester resin is blended with polyphenylene ether is due to poor compatibility between polyphenylene ether and polyester resin.
ところで、本発明者らは、先に、ポリフェニレンエーテ
ルにポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂とを配合するこ
とによって、機械的強度と耐溶剤性にすぐれ、且つ成形
加工性も良好な物性バランスのとれたポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物を見出し、特許出願した（特願昭５
９−２２７４号）が、かかる樹脂′組成物においても機
械的特性は必ずしも実用上満足し得る水準にあるとは言
い難い。By the way, the present inventors first blended polyester resin and phenoxy resin into polyphenylene ether to create a polyphenylene ether with well-balanced physical properties that has excellent mechanical strength and solvent resistance, and also has good moldability. system resin composition and applied for a patent (patent application filed in 1973)
No. 9-2274), but even in such resin compositions, it cannot be said that the mechanical properties are necessarily at a practically satisfactory level.
本発明の目的は、ポリフェニレンエーテルの耐溶剤性と
耐油性を改良し、成形性を向上させるとともに、機械的
強度に特ｌこ優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物を見出すことにあ）。The object of the present invention is to improve the solvent resistance and oil resistance of polyphenylene ether, improve moldability, and find a polyphenylene ether resin composition that has particularly excellent mechanical strength.
る。Ru.
上記目的を達成する本発明は、（ａ）ポリフェニレンエ
ーテルと（ｂ）ポリエステル樹脂と（Ｃ）フェノキシ樹
脂とにさらに（ｄ）特定の不飽和カルボン酸類を介在さ
せてなる新規なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物で
ある。The present invention achieves the above object by providing a novel polyphenylene ether resin composition comprising (a) polyphenylene ether, (b) polyester resin, (C) phenoxy resin, and (d) specific unsaturated carboxylic acids interposed therein. It is a thing.
本発明の樹脂組成物において用いられる６）ポリフェニ
レンエーテルとは、一般式（Ｉ）で示される単環式フェ
ノールの一種以上を重縮合して得られるポリフェニレン
エーテル；このボリフエ（ここに、 Ｒ１は炭素数１〜
６の低級アルキル基、Ｒ２およびＲ３は水素原子または
炭素数１〜３の低級アルキル基であるｕ）
ニレンエーテルにビニル芳香族化合物をグラフト重合し
て得られる根幹にポリフェニレンエーテルを有するグラ
フト共重合体を包含する。このポリフェニレンエーテル
は、単独重合体であ前記一般式（１１で示される単環式
フェノールとしては、例えば、２．６−ジエチルフェノ
ール、２．６−ジエチルフェノール、２，６−ジプロピ
ルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２
−メチル−６−プロピルフェノール、２−エチル−６−
プロピルフェノール、ｍ−クレゾール、２．３−ジメチ
ルフェノール、２゜３−ジエチルフェノール、２，３−
ジプロピルフェノール、２−メチル−３−エチルフェノ
ール、２−メチル−６−プロピルフェノール、２−エチ
ル−３−メチルフェノール、２−エチル−６−プロピル
フェノール、２−７’口ピル−６−メチルフェノール、
２−プロピル−５−エチルフェノール、２，３．６−１
−ジエチルフェノール、２，３． ６−１−ジエチルフ
ェノール、２゜３．６−１１プロピルフエノール、２．
６−’）メチル−３−エチル−フェノール、２，６−ジ
メチル−６−プロビルフェノール等が挙げられる。そし
て、これらのフェノールの一種以上のｔａ会ｌｒ上り得
られるポリーフエニレンエーテルとしでは、例えば、ポ
リ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−フェニレン
）エーテル、ポＩＪ （２−メチル−６−エチル−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ、（２−メチル−６−
プロビル−１，４−フェニレン）エーテル、ボｌｊ （
２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、２．６−シメチルフエノール／２，５．６−トリ
メチルフエノール共重合体、２．６−シメチルフエノー
ル／２，３．６−トリエチルフエノール共重合体、２．
６−ダニチルフェノール／２，５．６−ドリメチルフエ
ノール共重合体、２．６−ジプロビルフエノール／２，
３．６−１リメチルフ工ノール共重合体、ポリ（２，６
−シメチルー１゜４−フェニレン）エーテルにスチレン
ラフラフト重合したグラフト共重合体、２，６−シメチ
ルフエノール／２，３．６−トリメチルフエノール共重
合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体等
が挙げられる。特に、ポリ（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテル、２．６−シメチルフエノール
／２，３゜６−トリメチルフエノール共重合体および前
二者にそ第１ぞれスチレンをグラフト重合したグラフト
共重合体が本発明に用いるポリフェニレンエーテルとし
て好ましいものである。6) Polyphenylene ether used in the resin composition of the present invention is a polyphenylene ether obtained by polycondensing one or more monocyclic phenols represented by the general formula (I); Number 1~
The lower alkyl group of 6, R2 and R3 are hydrogen atoms or lower alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms.u) Graft copolymer having polyphenylene ether as the base obtained by graft polymerizing a vinyl aromatic compound to nylene ether. includes. This polyphenylene ether is a homopolymer, and examples of the monocyclic phenol represented by the general formula (11) include 2.6-diethylphenol, 2.6-diethylphenol, 2,6-dipropylphenol, 2. -Methyl-6-ethylphenol, 2
-Methyl-6-propylphenol, 2-ethyl-6-
Propylphenol, m-cresol, 2,3-dimethylphenol, 2゜3-diethylphenol, 2,3-
Dipropylphenol, 2-methyl-3-ethylphenol, 2-methyl-6-propylphenol, 2-ethyl-3-methylphenol, 2-ethyl-6-propylphenol, 2-7'-pyl-6-methyl phenol,
2-propyl-5-ethylphenol, 2,3.6-1
-diethylphenol, 2,3. 6-1-diethylphenol, 2°3.6-11propylphenol, 2.
6-') methyl-3-ethyl-phenol, 2,6-dimethyl-6-propylphenol, and the like. Examples of polyphenylene ethers obtained by combining one or more of these phenols include poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly(2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether. -phenylene) ether, poly(2,6-diprobyl-1,4-phenylene) ether, poIJ (2-methyl-6-ethyl-1,
4-phenylene)ether, poly, (2-methyl-6-
proyl-1,4-phenylene) ether, bolj (
2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, 2,6-dimethylphenol/2,5.6-trimethylphenol copolymer, 2,6-dimethylphenol/2,3.6- Triethylphenol copolymer, 2.
6-danitylphenol/2,5.6-dolimethylphenol copolymer, 2,6-diprobylphenol/2,
3.6-1 trimethylphenol copolymer, poly(2,6
Graft copolymers obtained by rough graft polymerization of styrene to -dimethyl-1゜4-phenylene) ether, graft copolymers obtained by graft polymerization of styrene to 2,6-dimethylphenol/2,3.6-trimethylphenol copolymers, etc. can be mentioned. In particular, poly(2,6-cymethyl-1.4
-phenylene) ether, 2,6-dimethylphenol/2,3゜6-trimethylphenol copolymer, and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene to each of the former two are the polyphenylene ethers used in the present invention. It is preferable as
本発明の樹脂組成物において用いられる（ｂ）ポリエス
テル樹脂とは、分子の主鎖にニスチル結合を持っている
高分子量の熱可塑性樹脂を言い、具体的には、ジカルボ
ン酸またはその誘導体と２価アルコールまたは２価フェ
ノール化合物さから得られる重縮合生成物；ジカルボン
酸まｆはその誘導体と環状エーテル化合物とから得られ
る重縮合物ニジカルボン酸の金属塩とジハロゲン化合物
とから得られる重縮合物；環状エステル化合物の開環重
合物が挙げられる。ここで□
ジカルボン酸の誘導体とは、酸無水物、エステ １１ル
化物あるいは酸塩化物を言う。ジカルボン酸は、脂肪族
であっても芳香族であってもよく、芳香族ジカルボン酸
としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、ｐ−カルボキ
シルフェニル酢酸、ｐ−フェニレンジ酢酸、ｍ−フェニ
レンジグリコール酸、ｐ−フェニレンジグリコール酸、
ジフェニルエタン、ジフェニル−ｐ１ｐ＋−ジカルボン
酸、ジフェニル−ｍ１ｍ−ジカルボン酸、ジフェニル−
４，４′−ジ酢酸、ジフェニルメタン−ｐ、ｐ’−ジカ
ルボン酸、ジフェニルエタン−ｒｎ ＊ ｍ’−ジカル
ボン酸、スチルベンジカルボン酸、ジフェニルブタン−
ｐ 、 ｐｌ−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４
′−ジカルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン酸
、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナツタリフ−２
，６−ジカルボン酸、ナフタリン−２゜７−ジカルボン
酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフ
ェノキシブチル酸、１゜２−ジフェノキシプロパン−ｐ
、ｐ’−ジカルボンａ、１．３−ジフェノキシプロパン
−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、１．４−ジフェノキシブタ
ン−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、１．５−ジフェノキシペ
ンタン−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、１，６−ジフニノキ
シヘキサンーｐ、ｐ’−ジカルボン酸、１）−（ｐ−カ
ルボキシフェノキシ）安息香酸、１．２−ビス（２−メ
トキシフェノキシ）−エタン−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸
、１，６−ビス（２−メトキシフェノキシ）プロパン−
ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、１．４−ビス（２−メトキシ
フェノキシ）−ブタン−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、１．
５−ビス（２−メトキシフェノキシ）−５−オキサペン
クン−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸等を挙げることができ、
また脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、しゆう酸、
こはく酸、アジピ。The polyester resin (b) used in the resin composition of the present invention refers to a high molecular weight thermoplastic resin having a nistyl bond in the main chain of the molecule. Polycondensation products obtained from alcohols or dihydric phenol compounds; polycondensates obtained from dicarboxylic acids or their derivatives and cyclic ether compounds; polycondensates obtained from metal salts of dicarboxylic acids and dihalogen compounds; cyclic Examples include ring-opening polymers of ester compounds. Here, the dicarboxylic acid derivative refers to an acid anhydride, an ester compound, or an acid chloride. Dicarboxylic acids may be aliphatic or aromatic, and examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p-carboxylphenylacetic acid, p- Phenylene diacetic acid, m-phenylene diglycolic acid, p-phenylene diglycolic acid,
diphenylethane, diphenyl-p1p+-dicarboxylic acid, diphenyl-m1m-dicarboxylic acid, diphenyl-
4,4'-diacetic acid, diphenylmethane-p, p'-dicarboxylic acid, diphenylethane-rn * m'-dicarboxylic acid, stilbene dicarboxylic acid, diphenylbutane-
p, pl-dicarboxylic acid, benzophenone-4,4
'-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, natutarif-2
, 6-dicarboxylic acid, naphthalene-2゜7-dicarboxylic acid, p-carboxyphenoxyacetic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, 1゜2-diphenoxypropane-p
, p'-dicarboxylic a, 1.3-diphenoxypropane-p, p'-dicarboxylic acid, 1.4-diphenoxybutane-p, p'-dicarboxylic acid, 1.5-diphenoxypentane-p, p '-dicarboxylic acid, 1,6-diphnynoxyhexane-p, p'-dicarboxylic acid, 1)-(p-carboxyphenoxy)benzoic acid, 1,2-bis(2-methoxyphenoxy)-ethane-p, p'-dicarboxylic acid, 1,6-bis(2-methoxyphenoxy)propane-
p,p'-dicarboxylic acid, 1.4-bis(2-methoxyphenoxy)-butane-p,p'-dicarboxylic acid, 1.
Examples include 5-bis(2-methoxyphenoxy)-5-oxapencune-p,p'-dicarboxylic acid,
Examples of aliphatic dicarboxylic acids include oxalic acid,
Succinic acid, adipi.
ン酸、コルク酸、マゼライン酸、セ共シン酸、ドデカン
ジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、等が挙げらねる。cortic acid, corkic acid, mazelaic acid, secocinic acid, dodecanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, maleic acid,
Examples include fumaric acid.
好ましいジカルボン酸の例は、芳香族ジカルボン酸類で
あり、さらに好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸
あるいはフタル酸を挙げることができる。Examples of preferred dicarboxylic acids are aromatic dicarboxylic acids, and more preferred are terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid.
２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール
、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブ
タン−１，５−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、
２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、ｃｉｓ
−２−ブテン−１，４−ジオール、ｔｒａｎｓ−２−ブ
テン−１，４−ジオール、テトラメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール等が挙げられる。好ましい
二価アルコールの例は、エチレングリコール、フロピレ
ンゲリコール、トリメチレングリコール、ブタン−１，
４−ジオールあるいはブタン−１，３−ジオールである
が、さらに好ましくは、エチレングリコールとブタン−
１，４−ジオールを挙げることができる。２価フェノー
ル化合物としては、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノ
ール、ビスフェノールＡ等を挙げることができる。Examples of dihydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butane-1,5-diol, butane-1,4-diol,
2,2-dimethylpropane-1,3-diol, cis
-2-butene-1,4-diol, trans-2-butene-1,4-diol, tetramethylene glycol,
Examples include pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol, and the like. Examples of preferred dihydric alcohols are ethylene glycol, propylene gelylcol, trimethylene glycol, butane-1,
4-diol or butane-1,3-diol, more preferably ethylene glycol and butane-1,3-diol.
Mention may be made of 1,4-diols. Examples of dihydric phenol compounds include hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, and the like.
前記環状エーテル化合物とじては、エチレンオキサイド
やプロピレンオキサイドを挙げることができ、また前記
環状エステル化合物としては、δ−バレロラクトンやε
−カプロラクトンを挙げることができる。ジカルボン酸
金属塩と反応させるジハロゲン化合物とは、上記２価ア
ルコールまたは２価フェノール化合物の２つの水酸基を
塩素または臭素といったハロゲン原子で置換することに
よって得られる化合物を言う。Examples of the cyclic ether compound include ethylene oxide and propylene oxide, and examples of the cyclic ester compound include δ-valerolactone and ε
- Mention may be made of caprolactone. The dihalogen compound to be reacted with the dicarboxylic acid metal salt refers to a compound obtained by replacing two hydroxyl groups of the dihydric alcohol or dihydric phenol compound with halogen atoms such as chlorine or bromine.
本発明の樹脂組成物において用いられ×ポリエステル樹
脂は、型温の原料を用いて公知の方法によって製造され
ればよく、その製造方法としては、例えば、特公昭３３
−１３９９８号公報や同３４−２５９４号公報、その他
の公知文献に教示されている方法が採用される。The polyester resin used in the resin composition of the present invention may be manufactured by a known method using raw materials at mold temperature.
Methods taught in Japanese Patent No. 13998, Japanese Patent No. 34-2594, and other known documents are employed.
本発明の樹脂組成物において用いられる（ｃ）フェノキ
シ樹脂とは、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡま
たはその核置換体との重縮金物を１°゛・次０一般式（
ｎ）−ｒ″′打′７′溝造単位から ）なる。The phenoxy resin (c) used in the resin composition of the present invention is a polycondensate compound of epichlorohydrin and bisphenol A or its nuclear substituted product, which has the following general formula (
Consists of n)-r″′ stroke′7′ groove construction unit).
■）
（式中、Ｘ１〜ＸＢは同じであっても、異なっていても
よく、水素原子；メチル基、エチル基等の低級アルキル
基；または塩素、臭素等のハロゲン原、子を示す、、、
）
本発明Ｉこおいて好適に用いられるフェノキシ樹脂は、
式（Ｉｔ）で示された構造単位を７０以上含む重合体で
あり、さらに好ましいフェノキシ樹脂は、エピクロルヒ
ドリンとビスフェノールＡとから誘導され、且っ式（Ｉ
Ｉ）で示された構造単位を７０以上含む重合体である。■) (In the formula, X1 to XB may be the same or different and represent a hydrogen atom; a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group; or a halogen atom such as chlorine or bromine; ,
) The phenoxy resin suitably used in the present invention I is:
A more preferable phenoxy resin is a polymer containing 70 or more structural units represented by the formula (It), and is derived from epichlorohydrin and bisphenol A, and is a polymer containing 70 or more structural units represented by the formula (It).
It is a polymer containing 70 or more structural units represented by I).
かかるフェノキシ樹脂はビスフェノールＡまたはその核
置換体とエピクロルヒドリンとをか性ソーダで代表され
るアルカリの共存下に縮合反応させて製造することが出
来るが、この製法に関しては、例えば、米国特許第２，
６０２゜０７５号あるいは同５，３０５，５２８号明細
書に教示があり、これらを参考文献として掲げる。Such phenoxy resin can be produced by condensing bisphenol A or its nuclear substituted product with epichlorohydrin in the presence of an alkali such as caustic soda.
602°075 or 5,305,528, which are cited as references.
さらに本発明の樹脂組成物において用いられるもう一つ
の成分であるＣｄ）不飽和カルボン酸類とは、二重結合
を有するモノまたはポリカルボン酸、その無水物および
そのエステル誘導体を指し、さらに詳しくは、炭素−炭
素二重結合とカルボキシル基を同時に有する不飽和モノ
またはポリカルボン酸、これらの無水物、および上記不
飽和モノまたはポリカルボン酸と脂肪族または芳香族ア
ルコールとより誘導されるエステルを指す。具体的には
、マレイン酸、無水マレイン酸、クロロマレイン酸、フ
マル酸、テトラ。Further, the unsaturated carboxylic acids (Cd), which is another component used in the resin composition of the present invention, refer to mono- or polycarboxylic acids having double bonds, their anhydrides, and their ester derivatives, and more specifically, It refers to unsaturated mono- or polycarboxylic acids having both a carbon-carbon double bond and a carboxyl group, their anhydrides, and esters derived from the above-mentioned unsaturated mono- or polycarboxylic acids and aliphatic or aromatic alcohols. Specifically, maleic acid, maleic anhydride, chloromaleic acid, fumaric acid, and tetra.
フン酸、イタコン酸等で例示されるα、β−不飽和ジカ
ルボン酸またはその無水物；−これらとメタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール、アリルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェノール等で例示される脂
肪族または芳香族アルコールとから誘導されるエステル
化合物；アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チプリ
ン酸、２−ペンテン酸、６−ペンテン酸、α−エチルア
クリル酸、β−メチルクロトン酸などで例示される不飽
和モノカルボン酸またはその無水物；これらと上述の脂
肪族または芳香族アルコールとから誘導される巴ステル
化合物などを例示することが出来る。これらの中で好ま
しい例は、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸の
モノおよびジエステル、アクリル酸、無水アクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸、無水メタクリル酸
、メタクリル酸エステル等であるが、さらに好ましい例
ハ、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノお
よびジエステルであり最も奸才しい例は無水マレイン酸
である。α, β-unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, such as hydronic acid and itaconic acid; - aliphatic or Ester compounds derived from aromatic alcohols; acrylic acid, butenoic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid, tipric acid, 2-pentenoic acid, 6-pentenoic acid, α-ethyl acrylic acid , unsaturated monocarboxylic acids or their anhydrides such as β-methylcrotonic acid; and Tomoe stell compounds derived from these and the above-mentioned aliphatic or aromatic alcohols. Preferred examples among these are maleic acid, maleic anhydride, mono- and diesters of maleic acid, acrylic acid, acrylic anhydride,
Examples include acrylic esters, methacrylic acid, methacrylic anhydride, and methacrylic esters, and more preferred examples include maleic acid, maleic anhydride, and mono- and diesters of maleic acid, and the most sophisticated example is maleic anhydride. .
本発明の樹脂組成物１こおいて、６）ポリフェニレンエ
ーテルと（ｂ）ポリエステル樹脂と（Ｃ）フェノキシ樹
脂と（ｄ）不飽和カルボン酸類とは任意の割合で容易に
混合し得るが、本発明の目的を達成するためには、ポリ
エステル樹脂とフェノキシ樹脂と不飽和カルボン酸類と
は、その合計で本発明の樹脂組成物中５〜９５重量％の
範囲の割合を占める量で配合されるべきである。ポリエ
ステル樹脂とフェノキシ樹脂と不飽和カルボン酸類との
王者の混合比率については、王者の合計量を基準にして
、ポリエステル樹脂は１０〜８９重量％、フェノキシ樹
脂は１〜８０重量％、そして不飽和カルボン酸類は０．
５〜８９重量％の範囲の割合を占めるべきである。 ｆ
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を調製す
るに当って、組成成分であるポリフェニレンエーテルと
ポリエステル樹脂トフエノキシ樹脂と不飽和カルボン酸
類とを混合するた−めには公知のいずれの方法が用いら
れでもよく、たとえばロールミル、バンバリーミキサ−
１押出機などを用いて溶融混練する方法が挙げられる。In the resin composition 1 of the present invention, 6) polyphenylene ether, (b) polyester resin, (C) phenoxy resin, and (d) unsaturated carboxylic acids can be easily mixed in any ratio, but the present invention In order to achieve this objective, the polyester resin, phenoxy resin, and unsaturated carboxylic acids should be blended in an amount that accounts for a total proportion of 5 to 95% by weight in the resin composition of the present invention. be. Regarding the mixing ratio of the champions of polyester resin, phenoxy resin, and unsaturated carboxylic acids, based on the total amount of the champions, the polyester resin is 10 to 89% by weight, the phenoxy resin is 1 to 80% by weight, and the unsaturated carboxylic acid is 10 to 89% by weight. Acids are 0.
The proportion should range from 5 to 89% by weight. f
In preparing the polyphenylene ether resin composition of the present invention, any known method may be used to mix the composition components polyphenylene ether, polyester resin tophenoxy resin, and unsaturated carboxylic acids. Commonly used, for example, roll mills, Banbury mixers
A method of melt-kneading using an extruder or the like can be mentioned.
また、これら四成分を混合する順序としては、四成分を
同時に混合しても、あるいは前も Ｈ，、１つて二成分
あるいは三成分を混合した後、残りの成分を混合しても
、いずれの順序でもかまわないが、ポリエステル樹脂と
フェノキシ樹脂と不飽和カルボン酸類とを前もって混合
した後、その混合物とポリフェニレンエーテルとを混合
するという順序がより好適である。In addition, the order in which these four components are mixed can be either mixed at the same time, mixed first, mixed two or three components, and then mixed the remaining components. Although the order may be used, it is more preferable to mix the polyester resin, phenoxy resin, and unsaturated carboxylic acids in advance, and then mix the mixture with the polyphenylene ether.
本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、他の樹脂；エ
ラストマー；難燃剤、難燃助、剤、安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、滑剤などの各種添加剤；顔料、充填剤、そ
の他の成分が適宜配合され得る。The resin composition of the present invention may optionally contain other resins; elastomers; various additives such as flame retardants, flame retardant agents, stabilizers, ultraviolet absorbers, plasticizers, lubricants; pigments, fillers; , and other components may be blended as appropriate.
池の樹脂の例としては、たとえばポリスチレン系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリス
ルホン等が挙げられる。Examples of resins include polystyrene resins,
Examples include epoxy resin, polyamide, polycarbonate, polysulfone, and the like.
ポリスチレン系樹脂をさらに詳細に説明すると、下記一
般式（ト）で示される構造単位をその重合体中にすくな
くとも２５重量％以上含有する樹脂であり、
娶
（式中、Ｒ４は水素原子または低級アルキル基、２はハ
ロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｐは０または
１〜３の正の整数である。）たとえば、ポリスチレン、
耐衝撃性ポリスチレン、スチレン・ブタジェン・コポリ
マー、スチレン・ブタジェン・アクリロニトリル・コポ
リマー、スチレン・アクリロニトリ／し・コポリマー、
スチレン・α−メチルスチレン・コポリマー、スチレン
・無水マレイン酸・コポリマー、耐衝撃性スチレン・無
水マレイン酸・コポリマー、ポリ−ｐ−メチルスチレン
、耐衝撃性ポリ−ｐ−メチルスチレン等を例として挙げ
ることが出来る。ここで耐衝撃性ポリスチレンには、ポ
リブタジェン、ブタジェン・スチレン共重合 ・体ゴム
あるいはＥＰＤＭ等のゴム成分で変性されたゴム変性ポ
リスチレンが包含される。To explain the polystyrene resin in more detail, it is a resin containing at least 25% by weight or more of a structural unit represented by the following general formula (g) in its polymer, (wherein R4 is a hydrogen atom or a lower alkyl (2 represents a halogen atom or a lower alkyl group, and p is 0 or a positive integer of 1 to 3.) For example, polystyrene,
High impact polystyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile/silica copolymer,
Examples include styrene/alpha-methylstyrene copolymer, styrene/maleic anhydride copolymer, high-impact styrene-maleic anhydride copolymer, poly-p-methylstyrene, high-impact poly-p-methylstyrene, etc. I can do it. Here, the impact-resistant polystyrene includes rubber-modified polystyrene modified with a rubber component such as polybutadiene, butadiene-styrene copolymer body rubber, or EPDM.
前記エラストマー成分とは、一般的な意味でのエラスト
マーであり、例えばんＶ、 Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著” Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ
ｏｆ Ｐｏ１ｙ −ｍｅｒｓ″（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
＆ ５ｏｎｓ、 Ｉｎｃ、 、１９６０年）７１〜７
８ページに採用された定義を引用でき、エラストマーと
は常温に於けるヤング率が１０５−１０９ｄｙｎｅｓ／
ｄ （、ｏ、 １−１０２０’％）である重合体を意味
する。エラストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−Ａ型エ
ラストマー状ブロック共重合体、ポリブタジェン部分の
二重結合が水添されたＡ−Ｂ−Ａ型エラストマー状ブロ
ック共重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ジエ
ン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリル
ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、チオコールゴム
、ポリスルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタン
ゴム、ブチルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリ
エステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙
げられる。とりわけ、Ａ −Ｂ −Ａ’型エラストマー
状ブロック共重合体が望ましい。The elastomer component is an elastomer in the general sense, for example, as described by V. Tobolsky, "P.
properties and 5structures
of Polymers” (John Wiley
& 5ons, Inc., 1960) 71-7
The definition adopted on page 8 can be cited, and an elastomer is one whose Young's modulus at room temperature is 105-109 dynes/
d (, o, 1-1020'%). Specific examples of elastomers include A-B-A type elastomeric block copolymers, A-B-A type elastomeric block copolymers in which the double bond of the polybutadiene moiety is hydrogenated, polybutadiene, polyisoprene, diene Copolymers of compounds and vinyl aromatic compounds, nitrile rubber, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers (EPDM), thiol rubber, polysulfide rubber, acrylic acid rubber, polyurethane rubber, butyl rubber and polyethylene. grafted products, polyester elastomers, polyamide elastomers, etc. Particularly desirable is an A-B-A' type elastomeric block copolymer.
このブロック共重合体の末端ブロックＡおよび穴は重合
されたビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは重
合された共役ジエンブロック或いは二重結合の大部分が
水添された共役ジエンブロックであり、Ｂブロックの分
子量はＡおよびＡブロックの組み合わされた分子量より
も大であることが望ましい。末端ブロックＡおよびＡ１
は同一でも異なってもよく、かつ該ブロックは、芳香族
部分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化合物から誘
導された熱可塑性単独重合体または共重合体である。か
かるビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｒエチル
ビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合
物が挙げられる。中央ブロックＢは、共役ジエン系炭化
水素、たとえば１．３−ブタジェン、２．６−シメチル
プタジエン、イソプロピルおよび１．３−ペンタジェン
およびそれらの混合物から誘導されたエラストマー状重
合体である。各末端ブロックＡおよびへの分子量は好ま
しくは約２，０００〜約ｉｏｏ、ｏｏｏの範囲であり、
一方中央ブロックＢの分子量は好 ）１：４ましくは約
２５，０００〜約１，０００，０００の範囲である。The terminal blocks A and holes of this block copolymer are polymerized vinyl aromatic hydrocarbon blocks, and B is a polymerized conjugated diene block or a conjugated diene block in which most of the double bonds are hydrogenated. , the molecular weight of the B block is preferably greater than the combined molecular weight of the A and A blocks. Terminal blocks A and A1
may be the same or different, and the block is a thermoplastic homopolymer or copolymer derived from a vinyl aromatic compound in which the aromatic moiety may be monocyclic or polycyclic. Examples of such vinyl aromatic compounds include styrene, alpha-methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, r-ethylvinylxylene, vinylnaphthalene, and mixtures thereof. Central block B is an elastomeric polymer derived from conjugated diene hydrocarbons such as 1,3-butadiene, 2,6-dimethylptadiene, isopropyl and 1,3-pentadiene and mixtures thereof. The molecular weight of each terminal block A and A preferably ranges from about 2,000 to about ioo, ooo;
The molecular weight of central block B, on the other hand, is preferably 1:4 or in the range from about 25,000 to about 1,000,000.
前記各種添加剤の例を挙げると、難燃剤の例トシては、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、イソプロピルフェノールとフェノールの混合物より得
られるホスフェート、ベンゾヒドロキノンあるいはビス
フェノールＡのような二官能性フェノールと他のアルコ
ールあるいはフェノール類から得られるホスフェートの
ようなりん酸エステル類；デカブロモビフェニル、ペン
タブロモトルエン、デカブロモビフェニルエーテル、ヘ
キサブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン等に代表さ
れる臭素化化合物；シアヌル酸誘導体、メラミン誘導体
等の含窒素化合物等を挙げることができる。難燃助剤が
使用されてもよく、その例としては、アンチモン、はう
素、亜鉛あるいは鉄の化合物などが挙げられる。さらに
その他の添加剤として立体障害性フェノール、ホスファ
イト系化合物のごとき安定剤；サリミレート系化合物、
しゆう酸ジアミド系化合物、立体障害性アミン系化合物
で例示される紫外線吸収剤；ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス、パラフィンで例示される滑剤等
が挙げられる。さらには、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化
亜鉛で例示される顔料；ガラス繊維、ガラスピーズ、ア
スベスト、ウオラストナイト、マイカ、タルク、クレー
、炭カル、水酸化マグネシウム、シリカ、チタン酸カリ
ウム繊維、珪藻土、ロックウールで例示される鉱物質充
填剤；アルミニウムや亜鉛のフレーク、あるいは、黄銅
、アルミニラ合亜鉛等の金属の繊維で代表される無機充
填剤；炭素繊維に代表される有機充填剤を挙げる−こと
ができる。Examples of the various additives mentioned above include flame retardants, such as:
Phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phosphates obtained from mixtures of isopropylphenol and phenol, phosphates obtained from difunctional phenols such as benzohydroquinone or bisphenol A and other alcohols or phenols. Brominated compounds represented by decabromo biphenyl, pentabromotoluene, decabromo biphenyl ether, hexabromobenzene, brominated polystyrene, etc.; Nitrogen-containing compounds such as cyanuric acid derivatives and melamine derivatives. Flame retardant aids may be used, examples of which include antimony, boron, zinc or iron compounds. In addition, other additives include stabilizers such as sterically hindered phenols and phosphite compounds; salimilate compounds,
Examples include ultraviolet absorbers such as oxalic acid diamide compounds and sterically hindered amine compounds; lubricants such as polyethylene wax, polypropylene wax, and paraffin. Furthermore, pigments such as titanium oxide, zinc sulfide, and zinc oxide; glass fiber, glass peas, asbestos, wollastonite, mica, talc, clay, charcoal, magnesium hydroxide, silica, potassium titanate fiber, diatomaceous earth , mineral fillers exemplified by rock wool; inorganic fillers typified by aluminum and zinc flakes, or metal fibers such as brass and aluminium-zinc alloy; organic fillers typified by carbon fibers. be able to.
さらｌこ、本発明の樹脂組成物には、当該組成。Furthermore, the resin composition of the present invention includes the composition.
物によってもたらされる特異な性質をより効果的に発現
させるために下記のごとき助剤を配合することができる
。かかる助剤としては、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチル
ピペラジン、ベンジルジメチルアミン、メタフエニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルメタン、キシリレンジア
ミン１．エチルメチルイミダゾール、フェニルイミタゾ
ール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチ
ルイミダゾール等の有機塩基類；無水ドデシルコハク酸
、無水へキサヒドロフタル酸、無水メチルナジック酸、
無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンカルボン酸等
の有機酸類；ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔｅｒｔ −ブチルパーオキサイド等の過
酸化物を例示的に挙げることができる。In order to more effectively express the unique properties provided by the product, the following auxiliary agents can be added. Such auxiliaries include trimethylamine, triethylamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, dimethylaminopropylamine, N-aminoethylpiperazine, benzyldimethylamine, metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, xylylenediamine1. Organic bases such as ethylmethylimidazole, phenylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole; dodecylsuccinic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride,
Examples include organic acids such as pyromellitic anhydride and benzophenonecarboxylic anhydride; peroxides such as benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and tert-butyl peroxide.
かくして得られる本発明のポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物には、ポリフェニレンエーテルにポリエステル
樹脂を配合した組成物あるいはポリフェニレンエーテル
Ｉこポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂とを配合した組
成物に比べて、極めて特異な性質が発現し、耐溶剤性も
機械的強度、中でも引張り強度も著しく改善されている
のはもとより、耐油性の向上も見られる。The polyphenylene ether resin composition of the present invention obtained in this manner has extremely unique properties compared to a composition in which polyphenylene ether is blended with a polyester resin or a composition in which polyphenylene ether I, polyester resin, and phenoxy resin are blended. Not only has solvent resistance and mechanical strength, particularly tensile strength, been significantly improved, but also oil resistance has been improved.
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物において
このような特異な効果が奏せられる原因は必ずしも詳ら
かでない。しかし、たとえばジャーナル、オブ、アプラ
イド・ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｕａｌ ｏｆ
Ａｐｐｌｉｅｄ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ ）第
２３巻、６４５−６５９頁（１９７９年）にはポリエス
テル樹脂とフェノキシ樹脂との温合物を加熱、混練する
とエステル交換反応によって両樹脂間に化学結合が生じ
ることが報告されており、本発明の樹脂組成物において
も、それを加熱、混練した際にポリエステル樹脂とフェ
ノキシ樹脂との間に化学結合が生ずることが考えられ、
さらには、不飽和カルボ゛ン酸類あるいはポリフェニレ
ンエーテルも関与し、例えば、不飽和カルボン酸類とフ
ェノキシ樹脂の水酸基とのエステル化反応、フェノキシ
樹脂とエステル化反応で結合した不飽和カルボン酸の不
飽和結合とポリフェニレンエーテルの１ｆｔｂ’＆ｈ。The reason why the polyphenylene ether resin composition of the present invention exhibits such a unique effect is not necessarily clear. However, for example, the Journal of Applied Polymer Science
Applied Polymer Science) Vol. 23, pp. 645-659 (1979) reports that when a warm mixture of polyester resin and phenoxy resin is heated and kneaded, a chemical bond is formed between the two resins due to transesterification. Also in the resin composition of the present invention, it is thought that chemical bonds occur between the polyester resin and the phenoxy resin when it is heated and kneaded.
Furthermore, unsaturated carboxylic acids or polyphenylene ethers are also involved; for example, esterification reactions between unsaturated carboxylic acids and the hydroxyl groups of phenoxy resins, and unsaturated bonds between unsaturated carboxylic acids bonded to phenoxy resins in esterification reactions. and 1 ftb'&h of polyphenylene ether.
９．カフ、アエ、８ｉ：：ＡＣａ、１１＊ｆＮ ” ’
和ジカルボン酸類を用いた場合は、ポリフェニレンエー
テル末端水酸基とフェノキシ樹脂の水酸基のエステル化
による結合等の反応が生じると考えられ、結果として、
ポリフェニレンエーテルとポリエステル樹脂とフェノキ
シ樹脂と不飽和カルボン酸類との間に従来の組成物には
見られないブレンド状態が形成され、発明や樹脂組成物
に上述の特異な効果が奏せられたと理解される。9. Cuff, Ae, 8i::ACa, 11*fN ” '
When using dicarboxylic acids, it is thought that reactions such as bonding due to esterification of the terminal hydroxyl group of polyphenylene ether and the hydroxyl group of the phenoxy resin occur, and as a result,
It is understood that a blend state not found in conventional compositions was formed between polyphenylene ether, polyester resin, phenoxy resin, and unsaturated carboxylic acids, and that the above-mentioned unique effects were achieved in the invention and the resin composition. Ru.
以下、実施例および比較例により本発明のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物を説明する。The polyphenylene ether resin composition of the present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例 １
ポリブチレンテレフタレート（以下ｒＰＢＴＪと略称す
る。ＤＳＣで測定された融点が約２６０℃である三菱レ
ーヨン株式会社製、グレード名ｒＮ−１０００Ｊ ）
４１．１重量部とフェノキシ樹脂（ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンとの縮合物で、固形分濃度４０重量
％のＭＥＫ溶液で測定された溶液粘度が約５．５０Ｏｃ
ｐ であり、分子量が２９，０００である。Example 1 Polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as rPBTJ, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., grade name rN-1000J, whose melting point measured by DSC is about 260°C)
41.1 parts by weight and phenoxy resin (a condensate of bisphenol A and epichlorohydrin), the solution viscosity measured in a MEK solution with a solid content concentration of 40% by weight is approximately 5.50Oc.
p and has a molecular weight of 29,000.
ユニオン・カーバイド社より商品名「フェノキシ樹脂」
、グレード名ｒＰＫＨＨＪとして市販されている。）
４．６重量部と無水マレイン酸２．６重量部との混合物
を押出し機を用いて２００〜２６０℃で溶融、混合し、
ペレット化した。Product name: “Phenoxy resin” from Union Carbide Company
, is commercially available under the grade name rPKHHJ. )
A mixture of 4.6 parts by weight and 2.6 parts by weight of maleic anhydride is melted and mixed at 200 to 260°C using an extruder,
Pelleted.
得られたペレット４８重量部とクロロホルムを溶媒とし
て２５℃で測定された極限粘度が０゜ｓ ２ （ｄ４／
ｇ ）の２．６−シメチルフエノール／２，３．６−）
ジメチルフェノール共重合体（２，３，６−１−ジメチ
ルフェノールの占める割合は５モル％） ６２重量部と
ガラス繊維（゛旭ファイバーガラス株式会社製、グレー
ド名［Ｃ５０３ＭＡ４２９−ＩＪ ２０重量部とを再び
押し出し機を用いて２８０℃で溶融、混練しくこの結果
、組成は重量部でポリフェニレンエーテル／ＰＢＴ／フ
ェノキシ樹脂／無水マレイン酸／ガラス繊維＝３２／４
１．１／４．６／２．３／２０となる）、押し出してペ
レットを得た。The intrinsic viscosity measured at 25°C using 48 parts by weight of the obtained pellets and chloroform as a solvent was 0°s 2 (d4/
g) 2,6-dimethylphenol/2,3.6-)
62 parts by weight of dimethylphenol copolymer (the ratio of 2,3,6-1-dimethylphenol is 5 mol%) and 20 parts by weight of glass fiber (manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd., grade name [C503MA429-IJ)] The extruder was used again to melt and knead at 280°C. As a result, the composition in parts by weight was polyphenylene ether/PBT/phenoxy resin/maleic anhydride/glass fiber = 32/4.
1.1/4.6/2.3/20) and extruded to obtain pellets.
かくして得られたペレットから射出成形機を用いて１／
８ インチ厚のダンベル試験片を成形し、引っ張り強度
を測定した。また耐溶剤性の判定のために、ペレットか
らソックスレー抽出器を用いてクロロホルム不溶分をめ
た。Using an injection molding machine, the pellets thus obtained are molded into 1/
Dumbbell specimens 8 inches thick were formed and tensile strength was measured. In order to determine solvent resistance, chloroform-insoluble matter was removed from the pellet using a Soxhlet extractor.
結果を表−１に示す。The results are shown in Table-1.
表から判るごとく、クロロホルム不溶分の量は、使用し
たポリエステル樹脂の量より多く、さらにポリエステル
樹脂とフェノキシ樹脂の合計量、さらにはポリエステル
樹脂とフェノキシ樹脂とポリフェニレンエーテルとの合
計量よりも多い。ポリエステル樹脂以外の成分がクロロ
ホルムに可溶であることから、前記の結果はポリエステ
ル樹脂と他の樹脂成分との間に化学結合が生じ、耐溶剤
性の改良に寄与したことを意味すると理解できる。As can be seen from the table, the amount of chloroform-insoluble matter is greater than the amount of polyester resin used, and also greater than the total amount of polyester resin and phenoxy resin, and furthermore than the total amount of polyester resin, phenoxy resin, and polyphenylene ether. Since components other than the polyester resin are soluble in chloroform, the above results can be understood to mean that chemical bonds were formed between the polyester resin and other resin components, contributing to the improvement of solvent resistance.
比較例 １
実施例１の組成から無水マレイン酸を除き、ＰＢＴを４
３．２重量部ζ乙フェノキシ樹脂を４゜８重量部に変更
する以外は、実施例１を繰り返した。Comparative Example 1 Maleic anhydride was removed from the composition of Example 1, and PBT was changed to 4
Example 1 was repeated except that the ζ phenoxy resin was changed to 4.8 parts by weight.
結果は表−１に示した。実施例１と比較例１の結果を比
較すると、本発明の組成物では引っ張り強度および耐溶
剤性が向上していることが判る。The results are shown in Table-1. Comparing the results of Example 1 and Comparative Example 1, it can be seen that the composition of the present invention has improved tensile strength and solvent resistance.
比較例 ２
比較例１の組成からフェノキシ樹脂を除き、ＰＢＴを４
８重量部に変更する以外は、比較例１を繰り返した。Comparative Example 2 Phenoxy resin was removed from the composition of Comparative Example 1, and PBT was added to 4
Comparative Example 1 was repeated except that the amount was changed to 8 parts by weight.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
実施例 ２
実施例１においてＰＢＴを４３．４重量部、フェノキシ
樹脂を２．３重量部そして無水マレイン酸を２．３重量
部に変更する以外は、実施例１を繰り返した。Example 2 Example 1 was repeated except that PBT was changed to 43.4 parts by weight, phenoxy resin to 2.3 parts by weight, and maleic anhydride to 2.3 parts by weight.
。１．よ−４１３オ、え。 ｉ配
比較例 ３
実施例２の組成から無水マレイン酸を除きＰＢＴを４５
．６重量部に、そしてフェノキシ樹脂を２．４重量部に
変更する以外は、実施例２を繰り返した。. 1. Yo-413 Oh, yeah. Comparative Example 3 Maleic anhydride was removed from the composition of Example 2, and PBT was added to 45%.
．． Example 2 was repeated except that the amount was changed to 6 parts by weight and the phenoxy resin was changed to 2.4 parts by weight.
： 結果は表−１に示した。: The results are shown in Table-1.
実施例 ３
実施例１で用いたポリフェニレンエーテル２５重量部、
実施例１で用いたポリブチレンテレフタレート ６４．
３重量部、実施例１で用いたフェノキシ樹脂 ７．１重
量部および無水マレイン酸 ６．６重量部を用い、ガラ
ス繊維を使用しない組成で実施例１を繰り返した。Example 3 25 parts by weight of the polyphenylene ether used in Example 1,
Polybutylene terephthalate used in Example 1 64.
Example 1 was repeated using 3 parts by weight, 7.1 parts by weight of the phenoxy resin used in Example 1, and 6.6 parts by weight of maleic anhydride, but without using glass fiber.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
比較例 ４
実施例３の組成から無水マレイン酸を除き、ＰＢＴを６
７．５重量部に、そしてフェノキシ樹脂を７．５重量部
に変更する以外は、実施例３を繰り返した。Comparative Example 4 Maleic anhydride was removed from the composition of Example 3, and PBT was changed to 6
Example 3 was repeated, except that the amount was changed to 7.5 parts by weight and the phenoxy resin was changed to 7.5 parts by weight.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
実施例 ４
実施例３のポリフェニレンエーテルを４０重量部に、実
施例３０ＰＢＴを５２．８重量部に、実施例３のフェノ
キシ樹脂を４．６重量部１こそして無水マレイン酸を２
．９重量部に変更して実施例５を繰り返した。Example 4 40 parts by weight of the polyphenylene ether of Example 3, 52.8 parts by weight of PBT of Example 3, and 4.6 parts by weight of the phenoxy resin of Example 3 were added to 2 parts of maleic anhydride.
．． Example 5 was repeated using 9 parts by weight.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
比較例 ５
実施例４の組成から無水マレイン酸を除き、ＰＢＴを５
４重量部に、そしてフェノキシ樹脂を６重量部に変更す
る以外は、実施例４を繰り返した。Comparative Example 5 Maleic anhydride was removed from the composition of Example 4, and PBT was
Example 4 was repeated except that the amount was changed to 4 parts by weight and the phenoxy resin was changed to 6 parts by weight.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
比較例 ６
実施例４から無水マレイン酸とフェノキシ樹脂を除き、
ＰＢＴを６０重量部に変更する以外は、実施例３を繰り
返した。Comparative Example 6 Maleic anhydride and phenoxy resin were removed from Example 4,
Example 3 was repeated except that PBT was changed to 60 parts by weight.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
実施例 ５
実施例３のポリフェニレンエーテルを７５重量部に、実
施例３のＰＢＴを２１．４重量部に、実施例３のフェノ
キシ樹脂を２．４重量部に、そして無水マレイン酸を１
．２重量部に変更して実施例６を繰り返した。Example 5 The polyphenylene ether of Example 3 was added to 75 parts by weight, the PBT of Example 3 was added to 21.4 parts by weight, the phenoxy resin of Example 3 was added to 2.4 parts by weight, and the maleic anhydride was added to 1 part by weight.
．． Example 6 was repeated using 2 parts by weight.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
比較例 ７
実施例５の組成から無水マレイン酸を除き、ＰＢＴを２
２．５重量部に、そしてフェノキシ樹脂を２．５重量部
に変更する以外は、実施例５を繰り返した。Comparative Example 7 Maleic anhydride was removed from the composition of Example 5, and PBT was
Example 5 was repeated, except changing the amount to 2.5 parts by weight and the phenoxy resin to 2.5 parts by weight.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
実施例 ６
実施例４０ＰＢＴ ５２．８重量部をポリスチレンテレ
フタレート（ＤＳＣで測定された融点が２６０℃である
東洋紡績株式会社製、グレード名ｒＲＥ５００Ｊ、ｒＰ
ＥＴＪと略称する。）４８．８重量部に、実施例４のフ
ェノキシ樹脂を５．６重量部に、そして無水マレイン酸
を５゜６重量部に変更する以外は、実施例４を繰り返し
た。Example 6 Example 40 52.8 parts by weight of PBT was added to polystyrene terephthalate (manufactured by Toyobo Co., Ltd. whose melting point measured by DSC is 260°C, grade name rRE500J, rP
It is abbreviated as ETJ. Example 4 was repeated, except that the phenoxy resin of Example 4 was changed to 5.6 parts by weight, and the maleic anhydride was changed to 5.6 parts by weight.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
比較例 ８
実施例６より無水マレイン酸を除き、Ｐ Ｅ Ｔ’を５
０重量部に、そしてフェノキシ樹脂を１０重量部に変更
する以外は、実施例６を繰り返した。Comparative Example 8 Maleic anhydride was removed from Example 6, and PET' was reduced to 5
Example 6 was repeated except that the amount of phenoxy resin was changed to 0 parts by weight and the phenoxy resin to 10 parts by weight.
結果は表−１に示した。The results are shown in Table-1.
） １
〔効果〕
実施例および比較例の結果から明らかなごとく、本発明
のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、機械的強度
と耐溶剤性に一段と優れた性能を発揮することが判る。) 1 [Effects] As is clear from the results of Examples and Comparative Examples, it can be seen that the polyphenylene ether resin composition of the present invention exhibits even more excellent performance in mechanical strength and solvent resistance.
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社 代表者 長野和吉Patent applicant: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Representative Kazuyoshi Nagano
Claims (1)
脂と（Ｃ）フェノキシ樹脂と（ｄ）不飽和カルボン酸類
を含有してなる耐溶剤性と機械的強度に優れたポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物。A polyphenylene ether resin composition containing (a) polyphenylene ether, (b) polyester resin, (C) phenoxy resin, and (d) unsaturated carboxylic acids and having excellent solvent resistance and mechanical strength.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11426484A JPS60258249A (en) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Resin composition |
| CA000471378A CA1244171A (en) | 1984-01-10 | 1985-01-03 | Polyphenylene ether resin composition |
| DE8585300122T DE3582892D1 (en) | 1984-01-10 | 1985-01-08 | COMPOSITION OF POLYPHENYLENE ETHER. |
| EP85300122A EP0148774B1 (en) | 1984-01-10 | 1985-01-08 | Polyphenylene ether resin composition |
| US06/689,895 US4614773A (en) | 1984-01-10 | 1985-01-09 | Novel polyphenylene ether resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11426484A JPS60258249A (en) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258249A true JPS60258249A (en) | 1985-12-20 |
| JPH0552338B2 JPH0552338B2 (en) | 1993-08-05 |
Family
ID=14633440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11426484A Granted JPS60258249A (en) | 1984-01-10 | 1984-06-04 | Resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60258249A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63210163A (en) * | 1987-02-27 | 1988-08-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Polyphenylene ether resin composition |
| JPS646054A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-10 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Polymer composition |
| JPH01282256A (en) * | 1988-05-09 | 1989-11-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Novel high-impact strength resin |
-
1984
- 1984-06-04 JP JP11426484A patent/JPS60258249A/en active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63210163A (en) * | 1987-02-27 | 1988-08-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Polyphenylene ether resin composition |
| JPS646054A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-10 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Polymer composition |
| JPH01282256A (en) * | 1988-05-09 | 1989-11-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Novel high-impact strength resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0552338B2 (en) | 1993-08-05 |
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