JPS63203640A - エ−テル結合を有する化合物、その製造方法及び殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れたジベニルホルモン活性を有する新規な化
合物、その製造方法および該化合物類を有効成分として
含有する殺虫剤に関するものである。

〔従来の技術〕

農業害虫及び衛生害虫の防除にあたり、多数の有機合成
薬剤が使用されているが残留毒性や環境汚染又抵抗害虫
の発生等積々の問題を抱えている。

そのため近年は生物の生産物質に着目した農薬開発が進
められている。

本発明に類似の化合物として下記のものが知られている
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は昆虫に特有の変態現象に係る幼若ホルモ
ン（ジベニルホルモン）に着目し、公知化合物に比し、
優れた効力を示し、しかも工業的に有利に製造できる化
合物を見い出すことである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は一般式 （式中、Ｒは低級アルキル基を、 Ｒ１はフェニル基で置換されていてもよいアルキル基又
は低級アルキル置換フェノキシ基を、Ｘは酸素原子、硫
黄原子又は旧（を示す、）で表わされる化合物、その製
造方法及び該化合物類を有効成分として含有することを
特徴とする殺虫剤である。

本発明化合物は前記公知化合物に比し、優れたジベニル
ホルモン活性を有し、双翅目、鱗翅目、鞘翅目等の昆虫
にきわめて高い防除効力を示す。

本発明化合物は下記反応式に従って製造することができ
る。

■　製造方法（ａ） （ｒ） （式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。）反応はを線溶
媒中、塩基の存在下５０℃から用いる溶媒の沸点までの
温度で１時間から数１０時間行われる。

有機溶媒としてはＤＭＳＯ，ＤＭＦ、アセトニトリル等
が使用できる。また一般式（ｌ［［）においてＸが酸素
原子で表わされるアルコール類の場合はそれ自身を溶媒
として使用することも可能である。

塩基としてはピリジン、トリエチルアミン、炭酸ナトリ
ウム等が使用できる。また、一般式（ＩＩＩ　）におい
てＸがＭ素原子又は硫黄原子で表わされる化合物の場合
は、あらかじめ水素化ナトリウム等で一般式（ＩＩＩ）
で表わされる化合物のナトリウム塩を製造した後、一般
式〔■〕で表わされる化合物と反応させることも可能で
ある。

■　製造方法（ｂ） 〔１ν〕　　　　　〔■〕 反応は有機溶媒中、塩基の存在下５０℃から用いる溶媒
の沸点までの温度で１時間から１０時間行われる。

有Ｉａ溶媒としてはＤＭＳＱ、　０ＦＩＰなどが使用で
きる。

塩基としてはピリジン、トリエチルアミン等が使用でき
る。また一般式〔【Ｖ〕においてＸが酸素原子又は硫黄
原子で表わされる化合物の場合はあらかじめ水素化ナト
リウム等で一般式（ＩＶ）で表わされる化合物のナトリ
ウム塩を製造した後、一般式（Ｖｌで表わされる化合物
と反応させることも可能である。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は例えば下記反応式
に従って製造することができ、精製することなしに本発
明製造方法を実施することも可能である。

〔■〕　　　　〔■〕 （ＩＶ） 製造方法（ａ）、製造方法（ｂ）いずれの方法で反応を
行った場合でも反応終了後は通常の後処理を行うことに
より目的物を得ることができる。

本発明化合物の構造は元素分析及びＩ＋’−ＮＭＲ。

ＩＲ等により確認した。

〔実施例〕

次に実施例を挙げ本発明化合物を更に詳細に説明する。

実施例１３−（ρ−ネオペンチルフェノキシ）乙゛ プロｔルイソブチルエーテル（化合物 番号１） ＣＩ＋□ ＤＭＳｏ　２０　ｄにｐ−ネオペンチルフェノール０．
８０　ｇ　（４，８１１１１Ｉｍｏｆ）　、３−プロモ
フロハノール０．７５　ｇ　（５，４０＃＝＃ｍ　ｓｏ
ｊ！　）　、粉状水酸化カリウム０．４８ｇ（４，９７
−霞Ｏ１）を加え、室温で３時間撹拌した０反応液を水
に投じ、ベンゼンで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、ベンゼンを減圧留去し、中
１ｊ″１体、３−（ｐ−ネオペンチルフェノキシ）プロ
パツール１．０９　ｇを得た。

この中間体をＤＮＳｏ　５　ｄに溶解し、この液を６０
％水素化ナトリウム（オイルサスペンジゴン）／ノリ（
，１，５０ｓ　ｍｏｌ）　（００ＭＳ０５　Ｉｉ懸濁液
に撹拌下、滴下し、水素発生が終わるまで５０”〜６０
　’Ｃに保った。その後、イソブチルブロマイド０．７
４　ｇ（５，４０ｓ　ｇａｉｔ　）を滴下し、約１００
″ｃで３時間撹拌した０反応液を室温まで冷却した後、
水に投去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製し、目的物０．０９　ｇを得た。

実施例２　３−（ｐ−ネオペンチルフェノキシ）プロビ
ルイソブチルチオエーテル（化 合物番号２） Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ ＯＭＦ５１ｄに６０％水素化ナトリウム（オイル４ノー
スペンシヨン）　０．１２　ｇ　（３，００１１Ｉｎｏ
ｌ）を懸濁させ、その懸濁液にイソブチルメルカプタン
０．２５　ｇ　（２，７８ｍ　ｍｏｌりの口ＭＦ５ｄｆ
８液を滴下し、水素発生終了まで温度を５０°〜６０°
Ｃに保った。その後、３−（ｐ−ネオペンチルフェノキ
シ）プロピルクロライド０．６　ｇ　（２，４９８ｍｏ
ｌ）を滴下し、６０°〜７０゛Ｃで一晩撹拌した０反応
液を室温まで冷却し、水に投じ、ヘキサンで抽出した。

抽出液を、水、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。ヘキサンを減圧留去した後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．
２５　ｇを得た。

実施例３Ｎ−（３−（ｐ−ネオペンチルフェノキシ）プ
ロピル）−Ｎ−イソブチルア ミン（化合物番号３） ｌｂ ＤＭＦｌｏＭｌに３−（ｐ−ネオペンチルフェノキシ）
プロピルクロライド０．６　ｇ　（２，４９ｓ　＋ｗｏ
Ｎ）、イソブチルアミン０．１８　ｇ　（２，４７ｍ　
５ｏｆｆｉ）　、炭酸ナトリウム０．２９　ｇ　（２，
７４ｙａ　ｍｏｌ）を加え約８０°Ｃで一晩撹拌した０
反応液を水に投じ、ベンゼンで抽出した。抽出液を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ベン
ゼンを減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、目的物０．１０　ｇを得た。

上記実施例を含み、本発明化合物の代表例を第１表に示
す。

〔問題点を解決するための手段−殺虫剤〕本発明の殺虫
剤は、−Ｃ式（１）で表わされる化合物を有効成分とし
て含有するものであり、有効成分化合物の純品のままで
も使用できるが、通常、一般の農薬のとり得る形態、即
ち、水和剤、わ１剤、乳剤、フロアブル等の形態で使用
される。

添加剤及びｍ体としては、固型剤を目的とする場合は、
大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏
、タルク、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末
が使用される。

液体の剤型を目的とする場合はケロシン、鉱油、石油、
ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロ
ヘキサノン、ジメチルホルムアミド、コ シメチルスルホキシド、アル杏−ル、アセトン、水等を
溶剤として使用する。これらの製剤においにしてｊ′ｔ
られた水和剤、乳剤、フロアブル等は、水で所定の濃度
に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤は
そのまま、植物に散布する方法で使用される。

面活性剤等はこれらの実施例に限定されるものではない
。

実施例４　乳　　　剤 本発明化合物　　　　　　　　１０部 ジメチルホルムアミド　　　　　　３５部キ　　　シ　
　　し　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０　部以上を混合溶解し、使用に際し水で希釈し
て乳濁液として散布する。

実施例５　水　和　剤 本発明化合物　　　　　　　　２０部 高級アルコール硫酸エステル　　　　５部り　　　　　
　し　　　　　イ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７４　部ホワイトカーボン　　　　　　　　
　１部以上を混合して微粉に粉砕し、使用に際し水で希
釈して懸′Ｆ４液として散布する。

実施例６　粉　　　剤 本発明化合物　　　　　　　　５部 タ　　　　　　ル　　　　　　り　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９１　部シ　　　　　　リ
　　　　　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３　部以」−を混合粉砕し、使用に際
してはそのまま散布する。

〔発明の効果〕

次に試験例を挙げ、本発明化合物の殺虫活性を示す。

試験例１ アカイエカのｆ＆Ｐ齢幼虫２０匹を水１００ａｌｔに取
り、サンプル化合物の各濃度のエタノール溶液を１ｏｐ
ｅ投与した。２８°Ｃで約−週間飼育した後、羽化阻害
率を求めた。対照区として、エタノール１０μｌを投与
し、その１０回の羽化阻害率の平均値１７％を用いて修
正羽化阻害率０′を求めた。

各濃度の修正羽化阻害；ｒよりρｒｏｈｉｔ変換法を用
いて、サンプル化合物の半数羽化Ｉｌ害濃度の逆対数値
、ρ１．。を算出した。結果を第２表に示す。

傘）修正羽化阻害率（χ）− （但し、値が負となった場合には０％とした。）第　　
２　　表 ０対照化合物ｌ：

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは低級アルキル基を、 Ｒ＿１はフェニル基で置換されていてもよいアルキル基
   又は低級アルキル置換フェノキシ基を、Ｘは酸素原子、
   硫黄原子又はＮＨを示す。）で表わされる化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はフェニル基で置換されていてもよいア
   ルキル基又は低級アルキル置換フェノキシ基を、 Ｈａｌはハロゲン原子を示す。）で表わされる化合物と
   一般式ＲＸＨ（式中、Ｒは低級アルキル基を、Ｘは酸素
   原子、硫黄原子又はＮＨを示す。）で表わされる化合物
   とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＿１及びＸは前記と同じ意味を示す。）
   で表わされる化合物の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はフェニル基で置換されていてもよいア
   ルキル基又は低級アルキル基置換フェノキシ基を、 Ｘは酸素原子、硫黄原子又はＮＨを示す。）で表わされ
   る化合物と一般式Ｒ−Ｈａｌ（式中、Ｒは低級アルキル
   基を、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。）で表わされる化
   合物とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＿１及びＸは前記と同じ意味を示す。）
   で表わされる化合物の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは低級アルキル基を、 Ｒ＿１はフェニル基で置換されていてもよいアルキル基
   又は低級アルキル置換フェニル基を、Ｘは酸素原子、硫
   黄原子又はＮＨを示す。）で表わされる化合物の１種又
   は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする
   殺虫剤。