JPS63193941A - 架橋ゴム組成物 - Google Patents
架橋ゴム組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は透明性、耐摩耗性、耐濡れ面滑り性(以後ウェ
ットスキッド抵抗という)、機械強度に優れかつ発泡容
易な架橋ゴム組成物に関する。
ットスキッド抵抗という)、機械強度に優れかつ発泡容
易な架橋ゴム組成物に関する。
「従来の技術」
ゴム弾性を有する架橋体及び架橋発泡体として1.2ポ
リブタジエン(1,2PBD) 、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(EVA)、天然ゴム、合成ゴムなどを使用
した架橋体及び架橋発泡体が知られている。このうち天
然ゴム、合成ゴム及びEVAを使用した架橋体では前者
が耐摩耗性に、後者が濡面滑り性に問題を有しておりか
つ、該ゴム及びEVAは透明性についても満足できるも
のではない。
リブタジエン(1,2PBD) 、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(EVA)、天然ゴム、合成ゴムなどを使用
した架橋体及び架橋発泡体が知られている。このうち天
然ゴム、合成ゴム及びEVAを使用した架橋体では前者
が耐摩耗性に、後者が濡面滑り性に問題を有しておりか
つ、該ゴム及びEVAは透明性についても満足できるも
のではない。
また天然ゴム及び合成ゴムを使用した架橋発泡体では高
発泡倍率が得難く、架橋後の収縮が大きいため寸法精度
が悪く、さらに型流れ性にも欠点を有している。
発泡倍率が得難く、架橋後の収縮が大きいため寸法精度
が悪く、さらに型流れ性にも欠点を有している。
これに対し1.2−PBD及びEVAを使用した架橋発
泡体は一般に一段架橋のみで収縮の問題がない高発泡倍
率の発泡体が得られることが知られており例えばスポー
ツシューズのミツドソール、アウターソール、インナー
ソールなど軽量化の必要な用途に使用さ九ている。
泡体は一般に一段架橋のみで収縮の問題がない高発泡倍
率の発泡体が得られることが知られており例えばスポー
ツシューズのミツドソール、アウターソール、インナー
ソールなど軽量化の必要な用途に使用さ九ている。
しかしこれら架橋体は架橋剤として硫黄を用いたものが
主であり剛性が強すぎてゴム弾性体として扱うことが困
難であり、架橋発泡体の場合は、耐摩耗性が著しく低下
する問題を有している。さらにEVA架橋発泡体は濡れ
面滑り性が大という問題を有している。
主であり剛性が強すぎてゴム弾性体として扱うことが困
難であり、架橋発泡体の場合は、耐摩耗性が著しく低下
する問題を有している。さらにEVA架橋発泡体は濡れ
面滑り性が大という問題を有している。
又、特開昭57−42758には熱可塑性エラストマー
組成物として1.2−ポリブタジエン、ブロック共重合
体およびポリブタジェンからなる組成物を提案している
が架橋体でないため、組成物の透明性、機械強度は劣り
必ずしも満足するものではない。
組成物として1.2−ポリブタジエン、ブロック共重合
体およびポリブタジェンからなる組成物を提案している
が架橋体でないため、組成物の透明性、機械強度は劣り
必ずしも満足するものではない。
次に特開昭59−109533には1.2−ポリブタジ
エン、ジエン系ゴムおよびブロック共重合体からなる架
橋発泡体が提案されているが、これは高発泡体に関する
ものであり本綴で述べている透明性は全く得られない。
エン、ジエン系ゴムおよびブロック共重合体からなる架
橋発泡体が提案されているが、これは高発泡体に関する
ものであり本綴で述べている透明性は全く得られない。
更に分枝番号86−11556 1.2ポリブタジ工ン
組成物にも一部上記特許に類した組成物を提案している
が、これらは透明性、耐摩耗性、ウェットスキッド抵抗
、機械強度を必ずしも満足するものではない。
組成物にも一部上記特許に類した組成物を提案している
が、これらは透明性、耐摩耗性、ウェットスキッド抵抗
、機械強度を必ずしも満足するものではない。
ところが近年ゴム弾性体で耐摩耗性に優れ透明性が高く
さらに濡れ面滑り性のない発泡の容易なスポーツシュー
ズ底材の指向が強く、従来の技術及び材料では対応がで
きなくなりつつある現状である。
さらに濡れ面滑り性のない発泡の容易なスポーツシュー
ズ底材の指向が強く、従来の技術及び材料では対応がで
きなくなりつつある現状である。
「発明が解決しようとする問題点」
発明者らは、前記問題を解決すべく種々検討を重ねた結
果1.2−PBDに特定組成のゴム成分を配合し過酸化
物架橋剤の種類、量について特段の配慮を加えることに
よってゴム弾性体で耐摩耗性に優れ高透明体ができ、さ
らに濡れ面滑り性のない発泡容易な架橋ゴム組成物が得
られることを見出し本発明に到達した。
果1.2−PBDに特定組成のゴム成分を配合し過酸化
物架橋剤の種類、量について特段の配慮を加えることに
よってゴム弾性体で耐摩耗性に優れ高透明体ができ、さ
らに濡れ面滑り性のない発泡容易な架橋ゴム組成物が得
られることを見出し本発明に到達した。
「問題点を解決するための手段」
即ち本発明の架橋ゴム組成物は
(A)ビニル結合含有量が70%以上、結晶化度が5%
以上、及び固有粘度〔η〕(トルエン中30℃で測定)
が0.5Ll!/g以上の1.2=PBD10〜80重
量% (B)シスポリブタジェンゴム及びシスポリイソプレン
ゴムから選ばれる1種又は2種以上10〜50重景%及
び (C)ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体1
0〜80重量%からなる混合物((A)+(B)+ (
C)〕100重量部に対し(D)有機過酸化物0.01
〜5重量部を配合し架橋してなり、ASTM D10
03−61に基づいて測定した厚さ2mmのシートの濁
度が78%以下であることを特徴とする架橋ゴム組成物
である。
以上、及び固有粘度〔η〕(トルエン中30℃で測定)
が0.5Ll!/g以上の1.2=PBD10〜80重
量% (B)シスポリブタジェンゴム及びシスポリイソプレン
ゴムから選ばれる1種又は2種以上10〜50重景%及
び (C)ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体1
0〜80重量%からなる混合物((A)+(B)+ (
C)〕100重量部に対し(D)有機過酸化物0.01
〜5重量部を配合し架橋してなり、ASTM D10
03−61に基づいて測定した厚さ2mmのシートの濁
度が78%以下であることを特徴とする架橋ゴム組成物
である。
以下に本発明を更に詳しく説明する。
本発明に使用する(A)の1.2−PBDは耐摩耗性の
良好な架橋体を得るために、ビニル結合含有量が70%
以上好ましくは85%以上、結晶化度が5%以上好まし
くは10〜40%の1,2−PBDである。なお、ビニ
ル結合含有量が70%より小さくなると、発泡体の強度
が著しく低下する。また結晶化度が5%より小さくなる
と発泡体における均一な発泡や高発泡倍率の発泡体が得
られない。また分子量は広い範囲にわたって選択可能で
あるが本発明の目的である発泡容易な架橋ゴム組成物を
うるためには、前記〔η〕(トルエン中30℃で測定)
が0.5 dl / g以上であることが必要である。
良好な架橋体を得るために、ビニル結合含有量が70%
以上好ましくは85%以上、結晶化度が5%以上好まし
くは10〜40%の1,2−PBDである。なお、ビニ
ル結合含有量が70%より小さくなると、発泡体の強度
が著しく低下する。また結晶化度が5%より小さくなる
と発泡体における均一な発泡や高発泡倍率の発泡体が得
られない。また分子量は広い範囲にわたって選択可能で
あるが本発明の目的である発泡容易な架橋ゴム組成物を
うるためには、前記〔η〕(トルエン中30℃で測定)
が0.5 dl / g以上であることが必要である。
〔η〕は更に好ましくは1〜3dl/gである。
本発明で1.2−PBDとブレンド使用する(B)のポ
リブタジェン系ゴム及びポリイソプレン系ゴムは、主に
架橋体の透明性を低下せずに硬度調整のために用いる。
リブタジェン系ゴム及びポリイソプレン系ゴムは、主に
架橋体の透明性を低下せずに硬度調整のために用いる。
なお、これらゴムにはブタジェン、イソプレンの他に共
重合可能な単量体を少量共重合してもよい。尚、本発明
のウェットスキッド抵抗は本発明の範囲の(A)成分C
B)成分の組合せにより、一段と優れたものが得られる
。
重合可能な単量体を少量共重合してもよい。尚、本発明
のウェットスキッド抵抗は本発明の範囲の(A)成分C
B)成分の組合せにより、一段と優れたものが得られる
。
本発明で1.2−PBDとブレンド使用する(C)のビ
ニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体は、ビニル
芳香族−共役ジエンからなるブロック共重合体であって
、少なくとも1つ以上のビニル芳香族化合物系ブロック
と少なくとも1つの共役ジエン化合物系ブロックを含み
、直鎖型であってもラジアル型でも良く、また、共役ジ
エン化合物系ブロック中にビニル芳香族化合物が漸増す
るいわゆる、テーパーブロック型であってもよい。
ニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体は、ビニル
芳香族−共役ジエンからなるブロック共重合体であって
、少なくとも1つ以上のビニル芳香族化合物系ブロック
と少なくとも1つの共役ジエン化合物系ブロックを含み
、直鎖型であってもラジアル型でも良く、また、共役ジ
エン化合物系ブロック中にビニル芳香族化合物が漸増す
るいわゆる、テーパーブロック型であってもよい。
ブロック共重合体としては(A−B)n、<A−B)n
−A、(A−B)nX (式中Aは芳香族ビニルを主体
とするブロック、Bは共役ジエンを主体とするブロック
、nは1以上の整数、Xはカップリング剤残基を示す)
の構造を持つものであり、そのビニル芳香族化合物が好
ましくは全共重合体中10〜90重量%であり、さらに
好ましくは10〜50重量%である。10%未満では強
度や硬化が低下し、90重量%以上では柔軟性に欠ける
ため好ましくない。またビニル芳香族化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
m−メチルスチレン、0−メチルスチレン等が使用でき
るが、これらの中ではスチレンが好ましい。また、共役
ジエン化合物としては、ブタジェン、イソプレン、ピペ
リレンなどがあげられるが、ブタジェン、イソプレンが
好ましい。
−A、(A−B)nX (式中Aは芳香族ビニルを主体
とするブロック、Bは共役ジエンを主体とするブロック
、nは1以上の整数、Xはカップリング剤残基を示す)
の構造を持つものであり、そのビニル芳香族化合物が好
ましくは全共重合体中10〜90重量%であり、さらに
好ましくは10〜50重量%である。10%未満では強
度や硬化が低下し、90重量%以上では柔軟性に欠ける
ため好ましくない。またビニル芳香族化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
m−メチルスチレン、0−メチルスチレン等が使用でき
るが、これらの中ではスチレンが好ましい。また、共役
ジエン化合物としては、ブタジェン、イソプレン、ピペ
リレンなどがあげられるが、ブタジェン、イソプレンが
好ましい。
上記ブロック共重合体を水素添加したものも、本発明に
使用することができる(A)(B)及び(C)の配合量
は重量%で(A)/ (B)/ (C)=10〜80/
10〜50/10〜8oであるが好ましくは15〜70
/10〜4o/2o〜60更に好ましくは20〜60/
15〜35720〜50である。
使用することができる(A)(B)及び(C)の配合量
は重量%で(A)/ (B)/ (C)=10〜80/
10〜50/10〜8oであるが好ましくは15〜70
/10〜4o/2o〜60更に好ましくは20〜60/
15〜35720〜50である。
(A)の量が10重量%未満であると優れた耐摩耗性と
透明性が得がたくかつ収縮が大きくなるという問題が発
生する。(A)の量が80重量%を超えると硬度が高く
なりゴム弾性が損なわれる。
透明性が得がたくかつ収縮が大きくなるという問題が発
生する。(A)の量が80重量%を超えると硬度が高く
なりゴム弾性が損なわれる。
(B)の量が10重量%未満であるとゴム弾性が損なわ
れ50%を超えると耐摩耗性、透明性、硬度(低くすぎ
る)が損なわれる。(C)の量が20!iit%未満で
あると、透明性が損なわれ60重量%を超えると耐摩耗
性が損なわれる。
れ50%を超えると耐摩耗性、透明性、硬度(低くすぎ
る)が損なわれる。(C)の量が20!iit%未満で
あると、透明性が損なわれ60重量%を超えると耐摩耗
性が損なわれる。
上記の範囲の組成物に於いて、透明性、耐衝撃性ウェッ
トスキツド性、ゴム弾性の優れた適度の硬度を有する組
成物が得られる 本発明で使用する(D)の有機過酸化物とは分子内に一
〇−〇−結合を有しているもので具体的には、ケトンパ
ーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキ
サイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキ
サイド、パーオキシカーボネート、パーオキシエステル
等である。このうち性業性、加工性分解温度の点からジ
アルキルパーオキサイドが好ましい。
トスキツド性、ゴム弾性の優れた適度の硬度を有する組
成物が得られる 本発明で使用する(D)の有機過酸化物とは分子内に一
〇−〇−結合を有しているもので具体的には、ケトンパ
ーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキ
サイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキ
サイド、パーオキシカーボネート、パーオキシエステル
等である。このうち性業性、加工性分解温度の点からジ
アルキルパーオキサイドが好ましい。
本発明の効果を得るために必要な有機過酸化物の配合量
は(A+B)100重量部に対し0.01〜5重量部で
あり好ましくは、0.1〜2重量部である。有機過酸化
物の配合量が0.01重量部未満では架橋度が低すぎ耐
摩耗性や強度が低く目標とする架橋ゴム組成物が得られ
ないばかりでなく、特に透明性が充分得られない難点が
ある。また、5重量部を超えると架橋度が高くなりすぎ
弾性の乏しいもろい材料となる。これらは発泡性が悪く
、たとえ発泡しても材料破壊を伴う異常発泡の形態を呈
する。従来の硫黄による架橋に比べ、有機過酸化物を用
いたものは透明性、耐摩耗性が優れているという利点も
有する。
は(A+B)100重量部に対し0.01〜5重量部で
あり好ましくは、0.1〜2重量部である。有機過酸化
物の配合量が0.01重量部未満では架橋度が低すぎ耐
摩耗性や強度が低く目標とする架橋ゴム組成物が得られ
ないばかりでなく、特に透明性が充分得られない難点が
ある。また、5重量部を超えると架橋度が高くなりすぎ
弾性の乏しいもろい材料となる。これらは発泡性が悪く
、たとえ発泡しても材料破壊を伴う異常発泡の形態を呈
する。従来の硫黄による架橋に比べ、有機過酸化物を用
いたものは透明性、耐摩耗性が優れているという利点も
有する。
本発明の架橋ゴム組成物には公知の無機または有機発泡
側を使用することができる。発泡剤の具体例としては、
重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド、ジニト
ロペンタメチレンテトラミン、ジニトロソテレフタルア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸
バリウム、スルホニルヒドラジド、トルエンスルホニル
ヒドラジドなどを挙げることができる。これらの発泡剤
は、尿素、尿素誘導体などの公知の発泡助剤と併用して
もよい。発泡剤の使用量は混合物((A)+ (B)+
(C)〕100重量部に対して30重量部以下、好ま
しくは15重量部以下、更に好ましくは3重量部以下で
ある。発泡剤が30重量部より多いと透明性が低下し、
かつ発泡剤の分解によって発生するガスが多くなりガス
圧が異常に高くなり過ぎて得られる発泡体に亀裂が生ず
ることがある。
側を使用することができる。発泡剤の具体例としては、
重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド、ジニト
ロペンタメチレンテトラミン、ジニトロソテレフタルア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸
バリウム、スルホニルヒドラジド、トルエンスルホニル
ヒドラジドなどを挙げることができる。これらの発泡剤
は、尿素、尿素誘導体などの公知の発泡助剤と併用して
もよい。発泡剤の使用量は混合物((A)+ (B)+
(C)〕100重量部に対して30重量部以下、好ま
しくは15重量部以下、更に好ましくは3重量部以下で
ある。発泡剤が30重量部より多いと透明性が低下し、
かつ発泡剤の分解によって発生するガスが多くなりガス
圧が異常に高くなり過ぎて得られる発泡体に亀裂が生ず
ることがある。
尚本発明の架橋ゴム組成物を発泡体として使用する場合
の好ましい発泡剤量は0.1〜15重量部、更に好まし
くは0.2〜3重量部、特に好ましくは0.2〜2重量
部であり、透明性の優れたものが得られる。少量の発泡
剤を使用することにより、クレープ調の透明成形物を得
ることができる。
の好ましい発泡剤量は0.1〜15重量部、更に好まし
くは0.2〜3重量部、特に好ましくは0.2〜2重量
部であり、透明性の優れたものが得られる。少量の発泡
剤を使用することにより、クレープ調の透明成形物を得
ることができる。
本発明の架橋ゴム組成物には目的に応じて配合剤として
充填剤、軟化剤、可塑剤、活性剤、分散剤、粘着付与剤
、着色剤、発泡剤、発泡助剤、滑剤、老化防止剤、スコ
ーチ防止剤、ペブタイザーその他添加剤を併用すること
ができる。
充填剤、軟化剤、可塑剤、活性剤、分散剤、粘着付与剤
、着色剤、発泡剤、発泡助剤、滑剤、老化防止剤、スコ
ーチ防止剤、ペブタイザーその他添加剤を併用すること
ができる。
充填剤としては、ガラス繊維、表面処理したガラス繊維
、ステンレス繊維、アルミニウム繊維、チタン酸カリウ
ム繊維、炭素繊維、ケプラー繊維などの無機または有機
の繊維状充填剤、タルク、炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム、硫酸マグネシウム、グラフ
ァイト、ニッケル粉、銀粉、銅粉、カーボンブラック、
銀コートガラスピーズ、アルミニウムコートガラスピー
ズ、アルミニウムフレーク、ステンレスフレークなどの
粉末状、粒状、フレーク状の無機または有機の充填剤が
例示できる。
、ステンレス繊維、アルミニウム繊維、チタン酸カリウ
ム繊維、炭素繊維、ケプラー繊維などの無機または有機
の繊維状充填剤、タルク、炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム、硫酸マグネシウム、グラフ
ァイト、ニッケル粉、銀粉、銅粉、カーボンブラック、
銀コートガラスピーズ、アルミニウムコートガラスピー
ズ、アルミニウムフレーク、ステンレスフレークなどの
粉末状、粒状、フレーク状の無機または有機の充填剤が
例示できる。
軟化剤としては、プロセス油(アロマチック系、ナフテ
ン系、パラフィン系)、潤滑油、パラフィン、流動パラ
フィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化
剤;コールタール、コールタールピッチなどでのコール
タール系軟化剤;ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ
油などの脂肪油系軟化剤;トール油;サブ;密ロウ、カ
ルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類;リシノール酸、
バルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩
;石油樹脂などの合成高分子物質を挙げることができる
。
ン系、パラフィン系)、潤滑油、パラフィン、流動パラ
フィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化
剤;コールタール、コールタールピッチなどでのコール
タール系軟化剤;ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ
油などの脂肪油系軟化剤;トール油;サブ;密ロウ、カ
ルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類;リシノール酸、
バルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩
;石油樹脂などの合成高分子物質を挙げることができる
。
可塑剤としては、フタール酸エステル系、アジピン酸エ
ステル系、セバシン酸エステル系、リン酸系など、粘着
付与剤としては、クマロンインデン樹脂、テルペン・フ
ェノール樹脂、キシレン・ホルマリン樹脂など、着色剤
としては、無機および有機顔料など、滑剤としてはたと
えばパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックスなどの脂肪族炭化水素類、カプリン
類、ウラリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガ
リン酸、ステアリン酸、アラキシン酸、ベヘニン酸など
の高級脂肪酸類またはこれらの金属塩類、すなわちリチ
ウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩
、カリウム塩など、パルミチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール
類、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、カプリル酸
アミド、ラウリル酸アミド、ミリスチン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪族アミ
ド類、脂肪酸とアルコールとのエステル類、フルオロア
ルキルカルボン酸またはその金属塩、フルオロアルキル
スルホン酸金属塩などのフッ素化合物類が挙げられる。
ステル系、セバシン酸エステル系、リン酸系など、粘着
付与剤としては、クマロンインデン樹脂、テルペン・フ
ェノール樹脂、キシレン・ホルマリン樹脂など、着色剤
としては、無機および有機顔料など、滑剤としてはたと
えばパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックスなどの脂肪族炭化水素類、カプリン
類、ウラリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガ
リン酸、ステアリン酸、アラキシン酸、ベヘニン酸など
の高級脂肪酸類またはこれらの金属塩類、すなわちリチ
ウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩
、カリウム塩など、パルミチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール
類、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、カプリル酸
アミド、ラウリル酸アミド、ミリスチン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪族アミ
ド類、脂肪酸とアルコールとのエステル類、フルオロア
ルキルカルボン酸またはその金属塩、フルオロアルキル
スルホン酸金属塩などのフッ素化合物類が挙げられる。
前記(A)〜(D)及び他の配合剤を混合する方法に特
に制限はなくバンバリー型ミキサー、加圧ニーグーオー
プンロールなど一般のゴム配合物に使用される混合法で
よく70〜140℃の範囲の温度で混合するのが好まし
い。こうして得られる混合物を金型中に供給し加圧下に
130〜200℃好ましくは140〜180℃の温度範
囲でかつ有機過酸化物、発泡剤の分解温度以上の温度に
加熱して配合物の架橋ならびに発泡剤の分解をおこなう
。金型の型締圧は無発泡の場合50kg/a(以上、発
泡の場合発泡剤の分解によって発生するガスの膨張を実
質的に抑制する圧力が必要であり80kg/c4以上で
おこなわれる。
に制限はなくバンバリー型ミキサー、加圧ニーグーオー
プンロールなど一般のゴム配合物に使用される混合法で
よく70〜140℃の範囲の温度で混合するのが好まし
い。こうして得られる混合物を金型中に供給し加圧下に
130〜200℃好ましくは140〜180℃の温度範
囲でかつ有機過酸化物、発泡剤の分解温度以上の温度に
加熱して配合物の架橋ならびに発泡剤の分解をおこなう
。金型の型締圧は無発泡の場合50kg/a(以上、発
泡の場合発泡剤の分解によって発生するガスの膨張を実
質的に抑制する圧力が必要であり80kg/c4以上で
おこなわれる。
本発明の架橋ゴム組成物は透明性、耐摩耗性、耐濡れ面
滑り性(以下耐滑性)、機械強度に優れかつ発泡も容易
な特徴を有する。
滑り性(以下耐滑性)、機械強度に優れかつ発泡も容易
な特徴を有する。
本発明の組成物を透明材料として使用する場合には、A
STMD1003−61の方法に基づいて測定した2n
厚のシートの濁度(Haze)が78%以下が好ましく
、更に好ましくは75%以下、特に好ましくは72%以
下のものである。
STMD1003−61の方法に基づいて測定した2n
厚のシートの濁度(Haze)が78%以下が好ましく
、更に好ましくは75%以下、特に好ましくは72%以
下のものである。
本発明の架橋ゴム組成物は工業用品、自動車部品、履物
素材(アウトソール、ミツドソール、インナーソール)
、緩衝材料、包装材料などに好適に使用される。
素材(アウトソール、ミツドソール、インナーソール)
、緩衝材料、包装材料などに好適に使用される。
「実施例」
次に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明す
るが本発明の主旨を超えない限り本発明が限定されるも
のではない。
るが本発明の主旨を超えない限り本発明が限定されるも
のではない。
実施例、比較例において硬度(HS )、引張応力(M
Io。)、破断強度(TB)、破断伸び(El )、
引裂強度(TR−B)はJIsK−6301に準拠。
Io。)、破断強度(TB)、破断伸び(El )、
引裂強度(TR−B)はJIsK−6301に準拠。
アクロン、ウィリアムス摩耗量はB5903(Brit
ish 5td)に準拠し濡れ面滑り性はウェットス
キッドテスター〇を用いて濡れた陶製タイル上でのスリ
ップ性を測定した。但し発泡体の硬度(H3)はスプリ
ング硬度計JISAタイプにより測定した。密度は浮力
法により測定した。
ish 5td)に準拠し濡れ面滑り性はウェットス
キッドテスター〇を用いて濡れた陶製タイル上でのスリ
ップ性を測定した。但し発泡体の硬度(H3)はスプリ
ング硬度計JISAタイプにより測定した。密度は浮力
法により測定した。
透明度は濁度(Haze)で測定しスガ試験機oi製自
動測色計により測定した。
動測色計により測定した。
次に一般的でない試験法により得られる値について説明
を加える。
を加える。
(1)アクロン摩耗(cc) :値が低い程優れた性
能を意味する。
能を意味する。
(2)ウィリアムス摩耗 :値が低い程優れた性能を(
cc、/ HP h r ) 意味する。
cc、/ HP h r ) 意味する。
(3)ウェットスキッド :値が大きい程優れた性能(
kg−ell) を意味する。
kg−ell) を意味する。
*ウェットスキントチスター(特願昭59−23920
2の実施例で示された発明の装置)条件 接触時間 荷 重 5kW 走行速度 2cIII/5ec (4)Haze(%) :値が低い程優れた性能を
意味する。
2の実施例で示された発明の装置)条件 接触時間 荷 重 5kW 走行速度 2cIII/5ec (4)Haze(%) :値が低い程優れた性能を
意味する。
(5)硬度 ニア0〜93の範囲が好まし
い。
い。
〔実施例1〜7〕
第1表に示した組成物は表記した各成分をロール機によ
り混合し165℃×8〜10分架橋して得たものである
。それぞれについて試験片を調整し諸物性を測定しその
結果を第1表に示した。
り混合し165℃×8〜10分架橋して得たものである
。それぞれについて試験片を調整し諸物性を測定しその
結果を第1表に示した。
〔比較例1〜10〕
第2表に示した組成物は表記した各成分をロ−ル機によ
り混合し155〜b 分架橋して得たものであるそれぞれについて試験片を調
整し諸物性を測定しその結果を第2表に示した。
り混合し155〜b 分架橋して得たものであるそれぞれについて試験片を調
整し諸物性を測定しその結果を第2表に示した。
なお、比較例10には天然ゴムを用いたクレープ調靴底
材等に使用される組成物を示した。
材等に使用される組成物を示した。
実施例(第1表)、比較例(第2表)より、本発明にお
ける組成物(実施例)は本発明の範囲外である組成物(
比較例)に対して透明性、耐摩耗性、耐濡れ面スベリ性
機械強度のバランスが著しく優れていることがわかる。
ける組成物(実施例)は本発明の範囲外である組成物(
比較例)に対して透明性、耐摩耗性、耐濡れ面スベリ性
機械強度のバランスが著しく優れていることがわかる。
(第1.2表に記載のRB及びゴム)
・JSRRB 830 :日本合成ゴム側型1.2
−ポリブタジエンビニル結合含有率93% 結晶化度2
8%〔η」トルエン30℃1.25 ・JSRIR2200:日本合成ゴム側型ポリイソプレ
ンゴム ・JSRBROI:同 上 シスポリブタジェンゴム ・JSRTR2ooo:同 上 S−Bブロック共重合体 ・JSRTR1000:同 上 S−Bブロック共重合体 ・タフプレンA :旭化成工業■製S−Bブロ
ック共重合体 ・NR:天然ゴム R3S ”3 1発明の効果」 本発明の架橋ゴム組成物は特定構造の1.2ポリブタジ
エンとシスポリブタジェン及びシスポリイソプレンゴム
から選ばれた少なくとも一種のゴムとビニル芳香族−共
役ジエン系ブロック共重合体と有機過酸化物とを特定範
囲の比率で配合したもので、この組成物から得られる架
橋体及び架橋発泡体は透明性、耐摩耗性、ウェットスキ
ッド抵抗、引張り強度、引裂強度に優れかつ適度の硬度
を有しており、従来の架橋体及び架橋発泡体では得られ
なかった優れた性能を有している。
−ポリブタジエンビニル結合含有率93% 結晶化度2
8%〔η」トルエン30℃1.25 ・JSRIR2200:日本合成ゴム側型ポリイソプレ
ンゴム ・JSRBROI:同 上 シスポリブタジェンゴム ・JSRTR2ooo:同 上 S−Bブロック共重合体 ・JSRTR1000:同 上 S−Bブロック共重合体 ・タフプレンA :旭化成工業■製S−Bブロ
ック共重合体 ・NR:天然ゴム R3S ”3 1発明の効果」 本発明の架橋ゴム組成物は特定構造の1.2ポリブタジ
エンとシスポリブタジェン及びシスポリイソプレンゴム
から選ばれた少なくとも一種のゴムとビニル芳香族−共
役ジエン系ブロック共重合体と有機過酸化物とを特定範
囲の比率で配合したもので、この組成物から得られる架
橋体及び架橋発泡体は透明性、耐摩耗性、ウェットスキ
ッド抵抗、引張り強度、引裂強度に優れかつ適度の硬度
を有しており、従来の架橋体及び架橋発泡体では得られ
なかった優れた性能を有している。
従って、上記の優れた性能を有することから、本発明の
架橋ゴム組成物は工業用品、緩衝材料、包装材料、履物
素材(ミツドソール、アウターソール、インナーソール
)、自動車部品等に好適に使用できる。
架橋ゴム組成物は工業用品、緩衝材料、包装材料、履物
素材(ミツドソール、アウターソール、インナーソール
)、自動車部品等に好適に使用できる。
Claims (1)
- (1)(A)ビニル結合含有量が70%以上結晶化度が
5%以上、及び固有粘度〔η〕(トルエン中30℃で測
定)が0.5dl/g以上の1,2−ポリブタジエン1
0〜80重量%、 (B)ポリブタジエン系ゴム及びポリイソプレン系ゴム
から選ばれる1種または2種以上、10〜50%及び、 (C)ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体1
0〜80重量%からなる混合物〔(A)+(B)+(C
)〕100重量部に対し (D)有機過酸化物0.01〜5重量部を配合し架橋し
てなり、ASTM D1003−61に基づいて測定し
た厚さ2mmのシートの濁度が78%以下であることを
特徴とする架橋ゴム組成物(2)ビニル芳香族−共役ジ
エン系ブロック共重合体がスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化
スチレン−イソプレン共重合体であることを特徴とする
特許請求の範囲第(1)項に記載の架橋ゴム組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2525287A JPS63193941A (ja) | 1987-02-05 | 1987-02-05 | 架橋ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2525287A JPS63193941A (ja) | 1987-02-05 | 1987-02-05 | 架橋ゴム組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63193941A true JPS63193941A (ja) | 1988-08-11 |
Family
ID=12160806
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2525287A Pending JPS63193941A (ja) | 1987-02-05 | 1987-02-05 | 架橋ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63193941A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001019917A1 (en) * | 1999-09-17 | 2001-03-22 | The University Of Akron | A self-reinforced rubber matrix having high glass transition temperature thermoset domains |
JP2004346139A (ja) * | 2003-05-21 | 2004-12-09 | Jsr Corp | 熱可塑性重合体組成物およびその成形品 |
JP2005246882A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Jsr Corp | 積層体及びその製造方法 |
JP2016044284A (ja) * | 2014-08-26 | 2016-04-04 | クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー | ネオジム触媒イソプレン成分を含んだ、透明かつ強靭かつ耐熱性のあるゴム組成物およびその製造方法 |
JP2018511683A (ja) * | 2015-03-30 | 2018-04-26 | クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー | 硬化透明ゴム物品およびこれの製造方法 |
JP2018513247A (ja) * | 2015-03-30 | 2018-05-24 | クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー | 硬化性透明ゴム組成物、これから製造した硬化透明ゴム組成物およびこれの製造方法 |
-
1987
- 1987-02-05 JP JP2525287A patent/JPS63193941A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001019917A1 (en) * | 1999-09-17 | 2001-03-22 | The University Of Akron | A self-reinforced rubber matrix having high glass transition temperature thermoset domains |
JP2004346139A (ja) * | 2003-05-21 | 2004-12-09 | Jsr Corp | 熱可塑性重合体組成物およびその成形品 |
JP2005246882A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Jsr Corp | 積層体及びその製造方法 |
JP2016044284A (ja) * | 2014-08-26 | 2016-04-04 | クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー | ネオジム触媒イソプレン成分を含んだ、透明かつ強靭かつ耐熱性のあるゴム組成物およびその製造方法 |
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JP2018513247A (ja) * | 2015-03-30 | 2018-05-24 | クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー | 硬化性透明ゴム組成物、これから製造した硬化透明ゴム組成物およびこれの製造方法 |
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