JPS63185959A - インドリン類の製造方法 - Google Patents

インドリン類の製造方法

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JPS63185959A
JPS63185959A JP62016467A JP1646787A JPS63185959A JP S63185959 A JPS63185959 A JP S63185959A JP 62016467 A JP62016467 A JP 62016467A JP 1646787 A JP1646787 A JP 1646787A JP S63185959 A JPS63185959 A JP S63185959A
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Japan
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raney
indolines
indoles
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hydrogen
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JP62016467A
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Ryuichi Saito
隆一 斎藤
Kazuhisa Ito
和久 伊藤
Yoshiyuki Kimizuka
君塚　義行
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Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
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Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 本発明は、インドリン類の製造方法に関するものである
。
近年、インドリン類は医薬、農薬、感光材料などの合成
中間化合物として注目されてきている。
ＬＬへ１１ インドール類を接触還元してインドリン類を得るには、
次の方法が知られている。
■　銅クロマイト触媒を使用する方法。（Ｉｌ、Ａｄｋ
ｉｎｓ、ｅｔａｌ、　Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、
＋ｉ３，１５６３．（１９４１））■　ラネーニッケル
触媒を使用する方法、　（Ｗ、Ｅ。
Ｎｏ１ａｎｄ、ｅｔａｌ、　Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈａｍ、、
２５，１５２５．（１９６１１））■　ニッケルーチタ
ン触媒を使用し、銅、コバルト、カドミウム、鉄等の塩
を添加して行う方法。
（ＵＳＳＲ５７９，２７０） ■の方法の銅クロマイト触媒は、反応温度が１９０℃前
後と高温が必要な上、副反応が多く、収率は満足いくも
のではない。■の方法のラネーニッケル触媒で還元する
方法は、比較的低温で反応するが、選択性が悪く、イン
ドール環が完全１こ水添されたオクタヒドロインドール
類が大量に副生し、目的とするインドリン類の収率は低
いものしか得られていない。■のニッケルーチタン触媒
を使用する方法は、インドリン類の収率はほぼ満足でき
るものであるが触媒の入手が難しく、また第三物質を添
加する必要があるなど、工業的にインドリン類を製造す
るに際し、充分なものとはいえない。
Ｆｉ　ｆ　　゛　　べ　　。
本発明は、インドール類を接触水素還元してインドリン
類を製造するに際して、肩記問題点を解決し工業的に容
易にインドリン類を製造する方法を提供するものである
。
ａ　　を　°　　　、。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基、ヒドロキシアルキル基および
Ｎ−アシルアミノアルキル基から選ばれる一種の置換基
を表す） で示されるインドリン類を製造するに際し、対応するイ
ンドール類をラネーコバルト触媒の存在下に水素還元す
ることを特徴とするインドリン類の製造方法である。
本発明で製造できるインドリン類を具体的に列挙すれば
、例えば、３−メチルインドリン、３−エチルインドリ
ン、３−ヒドロキシメチルインドリン゛、２．３−ジヒ
ドロトリプトホール、２，３−ジヒドロホモトリプトホ
ール、２，３−ジヒドロ−Ｎ−アセチルト、リプタミン
などである。
本発明で使用されるラネーコバルト触媒は、一般に市販
されているものでよい、ラネー合金はコバルト金属とア
ルミニウム金属をルツボで加熱溶融し、それを機械的に
粉砕したものが普通であるが、水流ジェ・ｌトないし高
圧ガスのエネルギーを利用して溶融合金を噴霧ないしＭ
１ヒさせ一挙に粉末状のラネー合金としたものでも同様
に使用できるう製法はともかくコバルトとアルミニウム
からなるラネー合金の微粉末をアルカリ水溶液中に投入
し、加熱してアルミニウムをアルカリ水溶液中に溶出し
、その後充分に水洗して得たものである。
（このようなラネー合金あ活性化の手段を「展開」と呼
ぶ）　また、コバルトを主成分とするラネー触媒であれ
ば他種金属を少量含むものであっても良い。他種金属と
しては、マンガン、モリブデン、鉄および鉛などが挙げ
られる。たとえば、コバルト３０％、マンガン３．５％
、アルミニウム６６．５％からなるラネー合金が市販さ
れている。
これをアルカリ水溶液中で展開して得たラネーコバルト
触媒はインドリン類の製造において、コバルトのみのラ
ネー触媒よりもむしろ良い結果を与えることが見いださ
れた。
本発明の方法は無溶媒でも溶媒中でも行われるが、使用
される溶媒としては、アルコール顛、エステル類、エー
テル類、炭化水素類などの内からう、オ・−触媒で水素
添加を受けない溶媒であれば、何れでも使用可能である
。特にメタノール、エタノール、イソプロパツール等の
低級アルコールが　′本発明の方法には好適である。
次に、本発明を実施する際の水素還元条件について説明
する。まずラネーコバルト触媒の使用量は、原料のイン
ドール類に対し３〜５０重量％の範囲で使用すれば良く
、好ましくは１０〜３０重ｆｆｉ　？０の使用が望まし
い０反応水素圧力は比較的高圧のほうが好ましく、２０
〜１５０にζ／ｃｍ’での反応がインドリン類の選択生
成率に良い結果を与える。したがって本発明の方法はオ
ートクレーブ中で実施する必要がある。反応温度は５０
〜２５０℃で行われるが、特に７０ないし１５０°Ｃの
範囲の温度で実施することが好ましい。反応温度が低ず
ぎる場合には反応完結の所要時間がいたずらに長くかか
り、また反応温度が高すぎる場合には副反応が生起しや
すく、インドリン類の収率は低下する。
本発明の方法によってインドール類の水素添加反応を行
った場合、反応所要時間は工ないし６時間を要する。そ
してインドール類の転化率が８０％程度の場合、インド
リン類の実収率は約７５％。
転（ヒしたインドール類に対する選択生成率は約９５％
以上らの高率でインドリン類を得ることが出来る。副生
成物としてはインドール環が完全に水添されたオクタヒ
ドロインドール類が生成してくるが、インドール類の転
ｆヒ率を８０％以上に上げた場合には、当然その生成量
が多くなり、インドリン類の選択生成率は減少する。未
反応のインドール類の分離回収は蒸留法や塩基性の差を
利用する方法で容易に行われるので、未反応のインドー
ル類は回収して次回の原料として利用していくのが有利
な方法である。
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
実施例　１ 上下攪拌式２００１オートクレーブに３−メチルインド
ール２０ｇ、メタノール１００１、ラネ。
−コバルト触媒４．０ｇ（川研ファインケミカル株式会
社製０ＤＨＴ−６０；コバルトとアルミニウムの比が１
：１であるラネー合金を６０゛Ｃ″′Ｃ′展開した触媒
）を入れ、密閉して水素室ｔＡ後、水素初′圧１００　
ｋｇ／ｃｍ”を充填し、１００　’Ｃに加熱しながら５
．５時間攪拌した。反応終了後冷却してから触媒を濾過
し、反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。その
結果は、３−メチルインドール２　ａ　１　？６．３−
メチルインドリン６９．０％、３−メチルオクタヒＹロ
インドール１．７　ｒ＝であり、これより計算すると３
−メチルインドールの転１ヒ率７１．９％を基準とする
３−メチルイン・ドリノの選択生成率は９５．８％であ
った。
実施例　２ トリプトホール２０ｇをマンガン・入すラネーコバルト
触媒４．０ｇ（川研ファインゲミカル株式会社製０ＦＴ
−５５；コバルト３０％、マンガン′３．５％、アルミ
ニウム６　ｂ、　５　ｃ′６のラネー合金を５５°Ｃで
展開して得た触媒）を使用し、池の反応条件は実施例１
とまったく同様に還元反応を行った。
反応終了液の分析結果は、トリプトホール２３．０？６
．２，３−ジヒドロトリプトホール７７．０％であり、
オクタヒドロトリプトホールは検出されなかった。
実施例　３ ω−Ｎ−アセチルトリプタミン２０ｇをマンガン入すラ
ネーコバルト触媒４．０ｇ（川研ファインクミカル株式
会社製０ＦＴ−５５；コバ！レト３０９６、マンガン３
．５　％６、アルミニウム６６．５％のラネー合金を５
５℃で展開して得た触媒）を使用し。
池の反応条件は実施例１とまったく同様に還元反応を行
った。還元終了まで７時間を要した０反応終了液の分析
結果は、Ｎ−アセチルトリプタミン２３．０％、２，３
−ジヒドロ−Ｎ−アセチルトリプタミン７７．０％、オ
クタヒドロ−Ｎ−アセチルトリプタミン１．９％、であ
りこれより計算すると２３−ジヒドロ−Ｎ−アセチルト
リプタミンの選択率は９６，８％であった。
比較例 ト下攪拌ｆ２００ｍｌオートクレーブに３−メチルイン
ドール２０ｇ、メタノール１００ｍ１、ラネーニラゲル
触媒４．０ｇ（川研ファインケミカル株式会社製ＮＤＴ
−９０；ニラゲルとアルミニウムの比が４：６であるラ
ネー合金を９０℃で展開した触媒）を入れ、密閉して水
素置換後、水素初圧１００　ｋｇ／Ｃｍ″を充填し、１
００℃に加熱しながら５．５時間攪拌した。反応終了後
冷却してから触媒を濾過し、反応液をガスクワマドグラ
フィーで分析した。その結果は、３−メチルインドール
１２．７％、３−メチルインドリンフ０．８％、３−メ
チルオクタヒドロインドール１３．７％であり、これよ
り計算すると３−メチルインドールの転ｆヒ率８７．３
％を基準とする３−メチルインドリンの選択生成率は８
１．１％であった。
ＩＬへ１１ 本発明の方法により、インドリン類を工業的に容易に、
収率よく製造することが可能になった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはアルキル基、ヒドロキシアルキル基および
    Ｎ−アシルアミノアルキル基から選ばれる一種の置換基
    を表す） で示されるインドリン類を製造するに際し、対応するイ
    ンドール類をラネーコバルト触媒の存在下に水素還元す
    ることを特徴とするインドリン類の製造方法。
  2. （２）ラネーコバルト触媒が、コバルトとアルミニウム
    から成るラネー合金から得られたものである特許請求の
    範囲第一項記載の製造方法。
  3. （３）ラネーコバルト触媒が、コバルトとマンガンとア
    ルミニウムから成るラネー合金から得られたものである
    特許請求の範囲第一項記載の製造方法。
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