JPH0798801B2 - インドリン類の製造方法 - Google Patents
インドリン類の製造方法Info
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- JPH0798801B2 JPH0798801B2 JP62016467A JP1646787A JPH0798801B2 JP H0798801 B2 JPH0798801 B2 JP H0798801B2 JP 62016467 A JP62016467 A JP 62016467A JP 1646787 A JP1646787 A JP 1646787A JP H0798801 B2 JPH0798801 B2 JP H0798801B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- raney
- catalyst
- indolines
- cobalt
- reaction
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、インドリン類の製造方法に関するものであ
る。
る。
近年、インドリン類は医薬、農薬、感光材料などの合成
中間化合物として注目されてきている。
中間化合物として注目されてきている。
従来の技術 インドール類を接触還元してインドリン類を得るには、
次の方法が知られている。
次の方法が知られている。
銅クロマイト触媒を使用する方法。（H.Adkins,eta
l.J.Am.Chem.Soc.,63,1563,（1941）） ラネーニッケル触媒を使用する方法。（W.E.Nolan
d,etal.J.Org.Chem.,25,1525,（1960）） ニッケル−チタン触媒を使用し、銅、コバルト、カ
ドミウム、鉄等の塩を添加して行う方法。（USSR 579,2
70） の方法の銅クロマイト触媒は、反応温度が190℃前後
と高温が必要な上、副反応が多く、収率は満足いくもの
ではない。の方法のラネーニッケル触媒で還元する方
法は、比較的低温で反応するが、選択性が悪く、インド
ール環が完全に水添されたオクタヒドロインドール類が
大量に副生し、目的とするインドリン類の収率は低いも
のしか得られていない。のニッケル−チタン触媒を使
用する方法は、インドリン類の収率はほぼ満足できるも
のであるが触媒の入手が難しく、また第三物質を添加す
る必要があるなど、工業的にインドリン類を製造するに
際し、充分なものとはいえない。
l.J.Am.Chem.Soc.,63,1563,（1941）） ラネーニッケル触媒を使用する方法。（W.E.Nolan
d,etal.J.Org.Chem.,25,1525,（1960）） ニッケル−チタン触媒を使用し、銅、コバルト、カ
ドミウム、鉄等の塩を添加して行う方法。（USSR 579,2
70） の方法の銅クロマイト触媒は、反応温度が190℃前後
と高温が必要な上、副反応が多く、収率は満足いくもの
ではない。の方法のラネーニッケル触媒で還元する方
法は、比較的低温で反応するが、選択性が悪く、インド
ール環が完全に水添されたオクタヒドロインドール類が
大量に副生し、目的とするインドリン類の収率は低いも
のしか得られていない。のニッケル−チタン触媒を使
用する方法は、インドリン類の収率はほぼ満足できるも
のであるが触媒の入手が難しく、また第三物質を添加す
る必要があるなど、工業的にインドリン類を製造するに
際し、充分なものとはいえない。
発明が解決すべき問題点 本発明は、インドーン類を接触水素還元してインドリン
類を製造するに際して、前記問題点を解決し工業的に容
易にインドリン類を製造する方法を提供するものであ
る。
類を製造するに際して、前記問題点を解決し工業的に容
易にインドリン類を製造する方法を提供するものであ
る。
問題点を解決する為の手段および作用 すなわち、本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基、ヒドロキシアルキル基および
Ｎ−アシルアミノアルキル基から選ばれる一種の置換基
を表す） で示されるインドリン類を製造するに際し、対応するイ
ンドール類をラネーコバルト触媒の存在下に水素還元す
ることを特徴とするインドリン類の製造方法である。
Ｎ−アシルアミノアルキル基から選ばれる一種の置換基
を表す） で示されるインドリン類を製造するに際し、対応するイ
ンドール類をラネーコバルト触媒の存在下に水素還元す
ることを特徴とするインドリン類の製造方法である。
本発明で製造できるインドリン類を具体的に列挙すれ
ば、例えば、３−メチルインドリン、３−エチルインド
リン、３−ヒドロキシメチルインドリン、2,3−ジヒド
ロトリプトホール、2,3−ジヒドロホモトリプトホー
ル、2,3−ジヒドロ−Ｎ−アセチルトリプタミンなどで
ある。
ば、例えば、３−メチルインドリン、３−エチルインド
リン、３−ヒドロキシメチルインドリン、2,3−ジヒド
ロトリプトホール、2,3−ジヒドロホモトリプトホー
ル、2,3−ジヒドロ−Ｎ−アセチルトリプタミンなどで
ある。
本発明で使用されるラネーコバルト触媒は、一般に市販
されているものでよい。ラネー合金はコバルト金属とア
ルミニウム金属をルツボで加熱溶融し、それを機械的に
粉砕したものが普通であるが、水流ジェットないし高圧
ガスのエネルギーを利用して溶融合金を噴霧ないし霧化
させ一挙に粉末状のラネー合金としたものでも同様に使
用できる。製法はともかくコバルトとアルミニウムから
なるラネー合金の微粉末をアルカリ水溶液中に投入し、
加熱してアルミニウムをアルカリ水溶液中に溶出し、そ
の後充分に水洗して得たものである。（このようなラネ
ー合金の活性化の手段を「展開」と呼ぶ）また、コバル
トを主成分とするラネー触媒であれば他種金属を少量含
むものであっても良い。他種金属としては、マンガン、
モリブデン、鉄および鉛などが挙げられる。たとえば、
コバルト30％、マンガン3.5％、アルミニウム66.5％か
らなるラネー合金が市販されている。これをアルカリ水
溶液中で展開して得たラネーコバルト触媒はインドリン
類の製造において、コバルトのみのラネー触媒よりもむ
しろ良い結果を与えることが見いだされた。
されているものでよい。ラネー合金はコバルト金属とア
ルミニウム金属をルツボで加熱溶融し、それを機械的に
粉砕したものが普通であるが、水流ジェットないし高圧
ガスのエネルギーを利用して溶融合金を噴霧ないし霧化
させ一挙に粉末状のラネー合金としたものでも同様に使
用できる。製法はともかくコバルトとアルミニウムから
なるラネー合金の微粉末をアルカリ水溶液中に投入し、
加熱してアルミニウムをアルカリ水溶液中に溶出し、そ
の後充分に水洗して得たものである。（このようなラネ
ー合金の活性化の手段を「展開」と呼ぶ）また、コバル
トを主成分とするラネー触媒であれば他種金属を少量含
むものであっても良い。他種金属としては、マンガン、
モリブデン、鉄および鉛などが挙げられる。たとえば、
コバルト30％、マンガン3.5％、アルミニウム66.5％か
らなるラネー合金が市販されている。これをアルカリ水
溶液中で展開して得たラネーコバルト触媒はインドリン
類の製造において、コバルトのみのラネー触媒よりもむ
しろ良い結果を与えることが見いだされた。
本発明の方法は無溶媒でも溶媒中でも行われるが、使用
される溶媒としては、アルコール類、エステル類、エー
テル類、炭化水素類などの内からラネー触媒で水素添加
を受けない溶媒であれば、何れでも使用可能である。特
にメタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級
アルコールが本発明の方法には好適である。
される溶媒としては、アルコール類、エステル類、エー
テル類、炭化水素類などの内からラネー触媒で水素添加
を受けない溶媒であれば、何れでも使用可能である。特
にメタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級
アルコールが本発明の方法には好適である。
次に、本発明を実施する際の水素還元条件について説明
する。まずラネーコバルト触媒の使用量は、原料のイン
ドール類に対し３〜50重量％の範囲で使用すれば良く、
好ましくは10〜30重量％の使用が望ましい。反応水素圧
力は比較的高圧のほうが好ましく、20〜150kg/cm2での
反応がインドリン類の選択生成率に良い結果を与える。
したがって本発明の方法はオートクレープ中で実施する
必要がある。反応温度は50〜250℃で行われるが、特に7
0ないし150℃の範囲の温度で実施することが好ましい。
反応温度が低すぎる場合には反応完結の所要時間がいた
ずらに長くかかり、また反応温度が高すぎる場合には副
反応が生起しやすく、インドリン類の収率は低下する。
する。まずラネーコバルト触媒の使用量は、原料のイン
ドール類に対し３〜50重量％の範囲で使用すれば良く、
好ましくは10〜30重量％の使用が望ましい。反応水素圧
力は比較的高圧のほうが好ましく、20〜150kg/cm2での
反応がインドリン類の選択生成率に良い結果を与える。
したがって本発明の方法はオートクレープ中で実施する
必要がある。反応温度は50〜250℃で行われるが、特に7
0ないし150℃の範囲の温度で実施することが好ましい。
反応温度が低すぎる場合には反応完結の所要時間がいた
ずらに長くかかり、また反応温度が高すぎる場合には副
反応が生起しやすく、インドリン類の収率は低下する。
本発明の方法によつてインドーン類の水素添加反応を行
った場合、反応所要時間は１ないし６時間を要する。そ
してインドール類の転化率が80％程度の場合、インドリ
ン類の実収率は約75％、転化したインドール類に対する
選択生成率は約95％以上もの高率でインドリン類を得る
ことが出来る。副生成物としてはインドーン環が完全に
水添されたオクタヒドロインドール類が生成してくる
が、インドール類の転化率を80％以上に上げた場合に
は、当然その生成量が多くなり、インドリン類の選択生
成率は減少する。未反応のインドール類の分離回収は蒸
留法や塩基性の差を利用する方法で容易に行われるの
で、未反応のインドール類は回収して次回の原料として
利用していくのが有利な方法である。
った場合、反応所要時間は１ないし６時間を要する。そ
してインドール類の転化率が80％程度の場合、インドリ
ン類の実収率は約75％、転化したインドール類に対する
選択生成率は約95％以上もの高率でインドリン類を得る
ことが出来る。副生成物としてはインドーン環が完全に
水添されたオクタヒドロインドール類が生成してくる
が、インドール類の転化率を80％以上に上げた場合に
は、当然その生成量が多くなり、インドリン類の選択生
成率は減少する。未反応のインドール類の分離回収は蒸
留法や塩基性の差を利用する方法で容易に行われるの
で、未反応のインドール類は回収して次回の原料として
利用していくのが有利な方法である。
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
実施例 １ 上下攪拌式200mlオートクレーブに３−メチルインドー
ル20g、メタノール100ml、ラネーコバルト触媒4.0g（川
研ファインケミカル株式会社製ODHT-60;コバルトとアル
ミニウムの比が1:1であるラネー合金を60℃で展開した
触媒）を入れ、密閉して水素置換後、水素初圧100kg/cm
2を充填し、100℃に加熱しながら5.5時間攪拌した。反
応終了後冷却してから触媒を濾過し、反応液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果は、３−メチルイ
ンドール28.1％、３−メチルインドリン69.0％、３−メ
チルオクタヒドロインドール1.7％であり、これより計
算すると３−メチルインドールの転化率71.9％を基準と
する３−メチルインドリンの選択生成率は95.8％であっ
た。
ル20g、メタノール100ml、ラネーコバルト触媒4.0g（川
研ファインケミカル株式会社製ODHT-60;コバルトとアル
ミニウムの比が1:1であるラネー合金を60℃で展開した
触媒）を入れ、密閉して水素置換後、水素初圧100kg/cm
2を充填し、100℃に加熱しながら5.5時間攪拌した。反
応終了後冷却してから触媒を濾過し、反応液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果は、３−メチルイ
ンドール28.1％、３−メチルインドリン69.0％、３−メ
チルオクタヒドロインドール1.7％であり、これより計
算すると３−メチルインドールの転化率71.9％を基準と
する３−メチルインドリンの選択生成率は95.8％であっ
た。
実施例 ２ トリプトホール20gをマンガン入りラネーコバルト触媒
4.0g（川研ファインケミカル株式会社製OFT-55;コバル
ト30％、マンガン3.5％、アンモニウム66.5％のラネー
合金を53℃で展開して得た触媒）を使用し、他の反応条
件は実施例１とまったく同様に還元反応を行った。反応
終了液の分析結果は、トリプトホール23.0％、2,3−ジ
ヒドロトリプトホール77.0％であり、オクタヒドロトリ
プトホールは検出されなかった。
4.0g（川研ファインケミカル株式会社製OFT-55;コバル
ト30％、マンガン3.5％、アンモニウム66.5％のラネー
合金を53℃で展開して得た触媒）を使用し、他の反応条
件は実施例１とまったく同様に還元反応を行った。反応
終了液の分析結果は、トリプトホール23.0％、2,3−ジ
ヒドロトリプトホール77.0％であり、オクタヒドロトリ
プトホールは検出されなかった。
実施例 ３ ω−Ｎ−アセチルトリプタミン20gをマンガン入りラネ
ーコバルト触媒4.0g（川研ファインケミカル株式会社OF
T-55;コバルト30％、マンガン3.5％、アンモニウム66.5
％のラネー合金を55℃で展開して得た触媒）を使用し、
他の反応条件は実施例１とまったく同様に還元反応を行
った。反応終了まで７時間を要した。反応終了後の分析
結果は、Ｎ−アセチルトリプタミン23.0％、2,3−ジヒ
ドロ−Ｎ−アセチルトリプタミン77.0％、オクタヒドロ
−Ｎ−アセチルトリプタミン1.9％でありこれより計算
すると23−ジヒドロ−Ｎ−アセチルトリプタミンの選択
率は96.8％であった。
ーコバルト触媒4.0g（川研ファインケミカル株式会社OF
T-55;コバルト30％、マンガン3.5％、アンモニウム66.5
％のラネー合金を55℃で展開して得た触媒）を使用し、
他の反応条件は実施例１とまったく同様に還元反応を行
った。反応終了まで７時間を要した。反応終了後の分析
結果は、Ｎ−アセチルトリプタミン23.0％、2,3−ジヒ
ドロ−Ｎ−アセチルトリプタミン77.0％、オクタヒドロ
−Ｎ−アセチルトリプタミン1.9％でありこれより計算
すると23−ジヒドロ−Ｎ−アセチルトリプタミンの選択
率は96.8％であった。
比較例 上下攪拌式200mlオートクレーブに３−メチルインドー
ル20g、メタノール100ml、ラネーニッケル触媒4.0g（川
研ファインケミカル株式会社製NDT-90;ニッケルとアン
モニウムの比が4:6であるラネー合金を90℃で展開した
触媒）を入れ、密閉して水素置換後、水素初圧100kg/cm
2を充填し、100℃に加熱しながら5.5時間攪拌した。反
応終了後冷却してから触媒を濾過し、反応液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果は、３−メチルイ
ンドール12.7％、３−メチルインドリン70.8％、３−メ
チルオクタヒドロインドール13.7％であり、これより計
算すると３−メチルインドールの転化率87.3％を基準と
する３−メチルインドリンの選択生成率は81.1％であっ
た。
ル20g、メタノール100ml、ラネーニッケル触媒4.0g（川
研ファインケミカル株式会社製NDT-90;ニッケルとアン
モニウムの比が4:6であるラネー合金を90℃で展開した
触媒）を入れ、密閉して水素置換後、水素初圧100kg/cm
2を充填し、100℃に加熱しながら5.5時間攪拌した。反
応終了後冷却してから触媒を濾過し、反応液をガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果は、３−メチルイ
ンドール12.7％、３−メチルインドリン70.8％、３−メ
チルオクタヒドロインドール13.7％であり、これより計
算すると３−メチルインドールの転化率87.3％を基準と
する３−メチルインドリンの選択生成率は81.1％であっ
た。
発明の効果 本発明の方法により、インドリン類を工業的に容易に、
収率よく製造することが可能になった。
収率よく製造することが可能になった。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基、ヒドロキシアルキル基および
Ｎ−アシルアミノアルキル基から選ばれる一種の置換基
を表す） で示されるインドリン類を製造するに際し、対応するイ
ンドール類をラネーコバルト触媒の存在下に水素還元す
ることを特徴とするインドリン類の製造方法。 - 【請求項２】ラネーコバルト触媒が、コバルトとアルミ
ニウムから成るラネー合金から得られたものである特許
請求の範囲第一項記載の製造方法。 - 【請求項３】ラネーコバルト触媒が、コバルトとマンガ
ンとアルミニウムから成るラネー合金から得られたもの
である特許請求の範囲第一項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62016467A JPH0798801B2 (ja) | 1987-01-27 | 1987-01-27 | インドリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62016467A JPH0798801B2 (ja) | 1987-01-27 | 1987-01-27 | インドリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63185959A JPS63185959A (ja) | 1988-08-01 |
| JPH0798801B2 true JPH0798801B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=11917061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62016467A Expired - Fee Related JPH0798801B2 (ja) | 1987-01-27 | 1987-01-27 | インドリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798801B2 (ja) |
-
1987
- 1987-01-27 JP JP62016467A patent/JPH0798801B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63185959A (ja) | 1988-08-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |