JPS63168496A - 易流動性過酸濃厚物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、圧縮造粒による易流動性安定過酸濃厚物の製
造法に関する。

［従来の技術および問題点］ 何機過酸およびその塩は、洗剤中の漂白剤として広く使
用されている。その利点は、比較的低い洗浄温度で活性
となる点である。

しかしながら、洗剤成分、特に洗浄アルカリと過酸との
直接の接触のために、洗剤貯蔵中に活性が相当失われる
ことがしばしばある。従って、過酸を多孔質支持材料に
吸着させるか、あるいは水溶性支持材料内に埋封するか
、または使用温度で溶融する非水溶性被覆材料により被
覆して、洗剤成分との望ましくない相互作用を防止する
ことが提案されている。残念ながら、いくつかの工程を
含むこのような方法は比較的複雑であり、それに加えて
、得られる製品の水への溶解度が小さくなることがしば
しばあり、その結果、過酸の放出が遅れて漂白効果が不
適当となる。更に、水溶性造粒剤を使用する場合、安定
効果は、しばしば不適当であることが判っている。本発
明は、このような欠点を回避するものである。

［発明の構成コ 本発明は、易流動性過酸濃厚物の製造方法に関し、該方
法は、無水物質基準で、 （ａ）少なくとも１種の有機過酸またはそのアルカリら
しくはアルカリ土類金属塩５０〜９５重量％、 （ｂ）　１％水溶液で５〜９．５のｐＨ値を示す水溶性
らしくは水分散性塩または適当な配合助剤を加えた塩か
ら主として成る混合物５〜５０重爪％から成る均質混合
物を、追加の圧縮が起こらない圧力である圧力限界を相
当上回ることのない加圧下で圧縮し、その後、水銀多孔
度肝により測定されるような粒子多孔度が１０％以下、
好ましくは７％以下である圧縮物を、平均粒子寸法０１
〜２ｚｘに粉砕することを特徴とする。

適当な過酸は、例えばパーオキシ安息呑酸、モノパーオ
キシフタル酸、シバ−オキシフタル酸、パーオキンイソ
フタル酸、シバ−オキシイソフタル酸、パーオキンテレ
フタル酸、シバ−オキソテレフタル酸、シバ−オキシア
ゼライン酸、ノパーオキシセバンン酸、ジバーオキンデ
カンニ酸、ジバーオキシドデカンニ酸およびこれらの混
合物である。過酸の塩を使用するのが好ましい。適当な
塩生成カチオンは、例えばＬｉ、Ｎａ、に、Ｍｇおよび
Ｃａである。好ましい塩は、ＮａおよびＭｇの塩である
。

先に述べた過酸、特にその塩は、５０〜９５重量％、好
ましくは７０〜９０重量％のプレミックスにする。

適当な水溶性塩（成分ｂ）は、主として、１％水溶液で
６〜９のｐＨ値を有し、また、吸湿性でないもの、特に
ナトリウムならびに／またはカリウムの硫酸塩、塩酸塩
、リン酸塩および酢酸塩、ならびにそれらの混合物であ
り、例えば無水硫酸ナトリム、塩化ナトリム、硫酸カリ
ウム、塩化カリウム、酢酸ナトリム、オルトリン酸モノ
ナトリムおよびノナトリム、オルトリン酸モノカリウム
およびノカリウム、酢酸ナトリム、酢酸カリウムならび
にこれらの塩の混合物である。無水硫酸ナトリムが特に
適当である。適当な水分散性塩の一例は、ＮａＡ型の微
結晶水性ゼオライトである。例えば硫酸ナトリウムとゼ
オライトとの塩混合物ら適当である。

混合物にする塩は、０．ＯＩ〜２ｘｘ、好ましくは０．
１〜０．５■の粒子寸法を有するのか最らよい。過酸お
よびその塩は、通常微細分割または微細結晶形態で存在
し、その形態の混合物にしてよく、粒子寸法は、０．Ｏ
１〜２Ｒ肩、好ましくは０゜１〜１■であるのが最もよ
い。プレミックスの調製および均質化には標準的なミキ
サーが適当である。混合は連続的または回分式に行って
よい。

分散ンリカまたは粉末層状シリケートのような他の固体
添加物および標準的な粉砕剤は粒体の溶解挙動を調節で
き、また、例えば耐摩耗性のような他の製品の特徴にも
影響を与えるが、これは必須ではない。また、本発明の
混合物は必要な特性を既に有しているので、圧縮すべき
混合物の適当な可塑化性を得るために、または水中にお
ける圧縮物の適当な分散性を得るために通常は必要であ
る可塑剤、膨潤剤または結合剤、例えばセルロースまた
は澱粉エーテルおよびポリグリコールエーテルのような
水溶性ポリマーを加える必要がない。

適当な圧縮用機械は、例えばロールスタンド、ペレタイ
ザーおよび圧縮機である。

ロールスタンドを使用する場合、造粒すべき材料は、等
しい周速度または異なる周速度で回転する一対の平滑ま
たは異形ロール間の間隙を圧縮して通し、この工程で、
平滑または織物のようにザラザラのシート形態圧縮物に
圧縮される。「シュルペンバンド（Ｓ　ｃｈｕｅｌｐｅ
ｎｂａｎｄ）Ｊとしてら知られているこのシート形態圧
縮物を、次に粉砕工程に付して所望の粒子寸法および粒
度分布を有する粒状材料にする。圧縮シートの粉砕はミ
ルで行う。

次に、粉砕した材料を分級工程に付すのが最らよい。非
常に粗い材料は、分離回収して粉砕機に戻し、一方、非
常に微細な材料は粉末形態混合物のバッチに加えてロー
ル間隙で再度圧縮に付す。

また、対ロールによる圧縮により、連続シート形態圧縮
物と対照的な不連続圧縮物、例えばブリケットにしてよ
い。

ロール圧縮は、粉末形態のプレミックスの予備圧縮を行
ってもまたは行わなくてもよい。対ロールは、任意の空
間的方向、即ち、特に相互に平行または垂直に配置され
ていてよい。次に粉末形態材料を、重力充填によるかま
たは適当な機械、例えばタンピングスクリューによりロ
ール間隙に過供給する。

ロール間隙に加える圧力およびその圧ツノ下にある＋オ
料の滞留時間は、うまく出来上がった堅いシート形態の
高密度圧縮物を得ろようなレベルに調節する必要がある
。最終的に得られる易流動性材料の必要な粉末密度に調
節するために、高い圧縮度か望ましく、そのような密度
は、６００ｇ／Ｑ以上、好ましくは７００ｇ／ｌ１以上
である必要がある。

粒体の摩耗安定性も、圧縮度に影響を受け、高い圧縮度
により、しばしば望ましい耐摩耗性粒体が１５られる。

しかしながら、同時に、過剰な圧縮は、プロセスを危険
にすることになり、そのような過剰の圧力を加えると、
材料がロール上て過熱されるので、退化合物の安定性を
損なうことを考慮しておくことが重要である。これによ
り、過酸およびその塩の部分的な分解が生じ得る。この
ような望ましくない影響は、圧縮を増やすと材料の追加
の圧縮が生じない場合はいつでも起こり、更に加えた圧
力により、主として処理すべき材料が加熱される。

特に最適な加えるべき圧力は、配合物に依存する。本発
明では、通常的０．２〜０　、７　ｔ／ｃｍ（ｔｌｏｆ
ｆ−ロール長さ）の圧力をロール間隙に加え、約０．３
〜０．５ｔ／ｃＲ−ロール長さの圧力が特に好ましい。

驚くべきことに、水溶性塩だけ、特に硫酸ナトリムだけ
を使用する場合、比較的高い圧力レベル、例えば０．４
〜０．５ｔ／ｃＲのオーダーは、製品の溶解特性に悪影
響を与え、それ以外では、実際に多くの場合、高い圧力
レベルでは、０．２〜０，３ｔ／ＣｊＩの低い圧縮レベ
ルの場合より水に容易に溶解する製品となるか、または
よく分散する製品となることが見出された。非水溶性添
加剤、例えばゼオライトを使用する場合、状況は逆であ
り、即ち、０．２〜０．３ｔ／ｃｘの圧縮レベルにより
、０゜４〜０．５ｔ／ｃ＋ｙの圧縮レベルより溶解性ま
たは分散性の粒体となる。従って、配合物の特性に応じ
てロール圧力を調節することが望ましい。

圧縮造粒により製造しだ過酸粒体のもうｉつの重要な特
性は、例えば水銀多孔度肝により測定するような多孔度
である。これは混合物の圧縮度の直接的な尺度であり、
１０％以下、好ましくは７５％以下である必要がある。

粒状易流動性洗剤の所望の粉末密度を達成するには、ロ
ール間隙に最適圧力を加えることに加えて、シート形態
圧縮物の厚さの調節が重要である。

圧縮物の選択した厚さが、製造すべき粒状製品の所望の
粒体の上限より明らかに小さい場合、最初に得られたノ
ート形態圧縮物の粉砕により錠剤状粒子となり、そのた
めに大きい空隙体積の充填、従って、比較的低い粉末密
度となる。対照的に、比較的早い圧縮物の場合、後の粉
砕により、寸法が基本的に所望の値１：Ｉ：ｌに近づき
得る粒子となる。このような粒度では、最大空隙体積が
約５０％である比較的密な充填となる。最終的な粒体の
見掛は密度は、一般的に７００〜Ｉ　ＯＯＯｇ／Ｑ１好
ましくは７５０〜９５０ｇ／ｌＩである。

篩分けした粒子の耐摩耗性は、適用した圧縮および圧縮
物の厚さに影響される。比較的低い圧縮レベルを適用す
る場合１機械的安定性または硬度が減少することが経験
的に判っているので、圧縮物の厚さは大き過ぎてはなら
ない。他方、ロール間隙および圧縮物の厚さが小さい場
合、比較的低い圧縮レベルを適用するだけで十分であり
、良好な結果を得ることができる。シート形管圧縮物の
厚さは、粒体の上限の約０．５〜５倍、好ましくは１〜
２倍であるのが最もよい。

また、ペレット化ロールを使用するのも非常に有用であ
り、この場合、先に述べた操作条件を一般的に遵守する
。

本発明の１つの態様では、本発明の方法の粉砕後に蓄積
する粒体は、更に成形に付してもよい。

この目的のために、最初に蓄積する粒体を角および端の
表面摩耗に付して、特に粒状材料の粉末密度が更に増加
するか、または空隙体積が対応して減少するようにする
。そのような後処理のために、例えば、上側表面がギザ
ギザである回転ディスク上で最初に蓄積した粒体をロー
ルに付すことも可能である。必要であれば、望ましくな
い微細粒体を再度分離回収してロール間隙に戻して圧縮
してよい。

最終的に易流動性粒体となるために望ましい粒体の上限
は、約１．６〜２ＲＲであり、他方、約０２ＲＲより小
さい微細粒体は望ましくない。従って、好ましい易流動
性粒体は、約０．２〜１．６Ｊ＋ｘの広い粒度分布を示
す。

本発明の適用により、次のような驚くべき効果からたら
される： ・成分（ｂ）を適当に選択する場合、予想に反して、比
較的高い圧縮レベルにより、従って、比較的大きい固体
密度により、粒体の計量性および過酸の放出が促進され
、また、少なくとも阻害されない。

・弱酸性〜中性または僅かにアルカリ性の結晶水溶性塩
を担体材料として使用し、また、圧縮配合することによ
り、洗剤に組み込んだ後でも活性を失っていない過酸濃
厚物を得ることが可能である。

・更に、圧縮配合により、おそらく圧縮粒体中の活性物
質の毛管付着に基づく、洗剤中の濃厚物の非常に大きい
安定性がもたらされる。そうでなければ、（関連する方
法により）技術的により困難な被覆方法によってのみ、
類似しているが、コストのかかる安定性が得られるに過
ぎない。圧縮プロセスにより、実質的に非多孔質で機械
的に安定な不活性固体凝集塊中で均一で微細な過酸の分
布がらたらされる。

［実施例］ 夾皇五± 回転混合要素付きのミキサー内で、モノパーオキンフタ
ル酸マグネシウムおよび無水硫酸ナトリウムをＩＯ：ｌ
の重量比で混合し、タンピングスクリューにより、反対
方向に回転する一対のロールから成るロールスタンドに
供給した。この材料を０．４８ｔ／ｃｍの圧力で圧縮し
て厚さ２ｘｘのシート形格圧縮物を製造した。ロール間
隙から出てきた脆い圧縮物を粉砕して、シーブ・ミル（
篩造粒機）で粉砕し、振動篩により分級して０．２〜■
。

２５ｘｘの粒子寸法とした。（収率的７０％の）粒体は
、８４０ｇ／Ｑの粉末密度および６．５％の空隙体積を
有した。大気セル（３０℃／空気ｆｆ１ｌ！８０％）中
に洗剤との混合物の形態で８週間貯蔵した後でも、活性
の低下は見られなかった。

実施例２ モノパーオキシフタル酸マグネシウム７５重量％および
結晶無水硫酸ナトリウム２５重量％の混合物を上述のよ
うに０　、３２　ｔ／ｃ＊の圧力で圧縮した。冷却後、
圧縮物を粉砕（１，６＋ｏ＋篩造粒機）し、篩分け（０
，２〜１．２５ＪＩｘ）して、粉末密度８８０ｇ／Ｑお
よび孔体績７％以下の約７０％の粒体を得た。

実施例３ モノパーオキシフタル酸マグネシウム７５重量％および
無水硫酸ナトリウムの混合物を０．４８ｔ／ｃｍのロー
ル圧力で圧縮した。粉砕（４＋ｘインサートのハンマー
ケージミル）後、篩分け（０，２〜１．２５ｘｘ）Ｌ、
粉末密度９１０ｇ／（！の耐摩耗性の大きい製品を得た
。

実施例４ モノパーオキシフタル酸マグネシウム７５重量％および
微細結品性ゼオライトＮａＡ２５重量％の混合物を使用
して、実施例２を繰り返した。粉砕（篩造粒機、１．６
■インサート）シて篩分け（０゜２〜１．２５Ｊ１１）
すると、粉末密度８２０ｇ／Ｑの７５％の粒体を得た。

これらの貯蔵性を試験するために、得られた粒体を漂白
剤無含有家庭用洗剤と混合しないで、および混合して（
５％粒体、９５％洗剤）、大気セル（３０℃／相対空気
湿度７０％）中で貯蔵した。実施例１〜３の混合物の場
合、２箇月の試験期間の間に酸素の損失はなかった。実
施例４の場合、活性の低下は５％以下であった。非圧縮
混合物の場合、活性酸素はもはや存在しなかった。

溶解挙動を試験するために、５ｇの粒体を３０℃、５０
０肩Ｑの水に加え、プロペラ撹拌機により撹拌した。１
分後、撹拌機を停止して、ガラス濾過器により溶液を濾
過した。フィルタープレート上に残った非溶解フラクシ
ョンの重量を測定した。

残渣は以下のようであった： 実施例　　　残渣（重量％） １　　　　　０．２１ ２　　　　０．３２ ４　　　　　０．３５ ２％以下の残渣は非常に良好と見なされ、実際、洗浄し
た繊維製品上で識別てきる付着物とはならない。

特許出願人　ヘンケル・コマンデイー／トゲゼルシャフ
ト・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、無水物質基準で、 （ａ）少なくとも１種の有機過酸またはそのアルカリも
   しくはアルカリ土類金属塩５０〜９５重量％、 （ｂ）１％水溶液で５〜９．５のｐＨ値を示す水溶性も
   しくは水分散性塩または適当な配合助剤を加えた塩から
   主として成る混合物５〜５０重量％から成る均質混合物
   を、追加の圧縮が起こらない圧力である圧力限界を相当
   上回ることのない加圧下で圧縮し、その後、水銀多孔度
   計により測定されるような粒子多孔度が１０％以下、好
   ましくは７％以下である圧縮物を、平均粒子寸法０．１
   〜２ｍｍに粉砕することを特徴とする易流動性過酸濃厚
   物の製造方法。 ２、７０〜９０重量％の過酸の塩を含む混合物を使用す
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、硫酸ナトリウム、ゼオライトＮａＡまたはこれらの
   混合物を成分（ｂ）として使用する特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の方法。 ４、０．２〜０．７ｔ／ｃｍ−ロール長さ、好ましくは
   ０．３〜０．５ｔ／ｃｍ−ロール長さの圧力下、ロール
   間隙で圧縮を行う特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
   に記載の方法。 ５、水溶性ポリマー型の可塑剤を使用せずに実施する特
   許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。