JPS63162666A - アミノオキシ酢酸誘導体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （厘莱上の利用分野） 本発明は、層系中間体として有用な新規アミノオキシ酢
酸誘導体である一般式（Ｉ） （式中、Ｘは塩累″ｉたｄ臭素原子、Ｒは水素ま九は低
級アルキル基を表わす、） で示される（Ｅ、ｚ）−［［ｊ−（２−クロロ−４−）
！７フルオロメチルフエノキシ）−α−ハロゲノメチル
ベンジリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸誘導体およびその
製造方法に関するものである。

ざらに詳しくは、ＥＰＣ特許Ｅ　Ｐ　Ｃ−０，１８６，
９８９号公報記載の（Ｅ、ｚ）−ｃｃｃｓ−＜ｚ−りＩ
：ｉ。

−４−トＩＪ　フルオロメチルフェノキシ）−２−二ト
ローα−メトキシメチルベ／ジリデン〕アミン〕オキシ
〕酢酸酵導体なる除草剤製造の１に要な原料の一つであ
る弐〇 Ｎ−０−ＣＨ，−ＣＯＯＨ で示される（　Ｅ　、　Ｚ　）　−（Ｃ１：　６−　（
２−クロロ−４−トリ２ルオロメチルフエノキシ）−α
−メトキシメチルベンジリデン〕アミン〕オキシ〕＃酸
金製造する九めの式（Ｉ）で示される中間体とその製造
方法を提供するものである。

（従来の技術） ＥＰＣ％許ＥＰＣ−０，１８６，９８９号によれば、弐
〇Ｎ−０−ＣＨ，−ＣＯＯＨ で示される（Ｅ、Ｚ）−［（（３−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メトキシメチル
ベンジリデン〕アミン〕オキシ〕酢酸を製造する方法と
して。

（ＩＶ） （ｌｉｔ） Ｎ−ＯＣＲ，Ｃ０ＯＨ （Ｉｔ） を提案している。

しかし、上記式（ＩＶ）のメトキシアセチル基の導入は
、必ずしも容易ではない。すなわち、ｍ−ヒドロキシア
セトフェノンのハロゲン比にょルｍ−ハロゲノアセチル
フェノルの合成と、これにひきつづいて、アルカリ存在
下メタノールと反応させる方法が考えられるが、収率が
低い欠点がある。

この事実は、５−（２−りａ　ａ　−４＋、　）リフル
オロメチルフェノキシ）アセトフェノンに対するメトキ
シアセチル基導入におｈても同様であシ、収単が低い。

そこで、カルボニル基に対し、エチレングリコールを反
応させてケタール化合物トシテから、メトキシ基の導入
を試みることもなされたが１反応工程数が多いうえに、
かならずしも満足すべき収率は得が九い。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、このような事情のもとに、弐〇で示さ
れる化合物をは輩定量的Ｉ／ｃ製造できる新規な中間体
と、かかる中間体の効率゛よい製造方法を提供すること
にある。

（問題点を解決する友めの手段） 本発明者らＦｉ、前記の目的を達成するために研究を重
ね比結果、弐〇の除草剤合成用原料の提供に当り、３−
（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ア
セトフェノンのメチル基のメチルエーテル化反応は、メ
チル基のハロゲン化反応と、カルボニル基のオキシム化
反応の後に行うと、極めて効率的に進行することを見い
だし友。

すなわち、一般式（１） （式中、Ｘは塩素または臭素原子、Ｒは水素ま友は低級
アルキル基を表わす。） で示される（Ｅ、Ｚ）−〔Ｃ（５−（２−クロロ−４−
トＩノフルオロメチルフエノキシ）−α−ハロゲノメチ
ルベンジリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸誘導体がメチル
エーテル化反応に適合する化合物であることを見い出し
１本発明をなすに至つ九。

本発明の一般式（１）で示される化合物Ｆｉ、５−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）アセト
フェノンとＨ，Ｎ−０−ＣＨ，−ＣＯＯＲ（式中。

Ｒけ前記と同じ意味である）をメタノール、エタノール
、１−７’ロバノール、２−プロパツール。

アセトニトリル、酢酸、水などの不活性溶媒中。

室温〜溶媒還流条件下の反応温度で反応させ。

（Ｅ　、　Ｚ　）　−［（１：　５−　（２−りａａ−
４−）リフルオロメチルフェノキシ）−α−メチルベン
ジリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸誘導体となし１次いで
、この化合物を、臭累、塩累、スル７リルクロライド、
Ｎ−ブロモスクシンイミド、臭化第２銅などのハロゲン
比剤を用い、ジオキサン、ジククルエタン、テトラクロ
ロエタン、テトラクロロシフ０ロエタン、酢酸などの不
活性溶媒中、室温〜溶媒還流条件下の反応＠度でハロゲ
ン化することによシ製造することができる。

前段階の反応に使用するＨ、　Ｎ０ＣＨ，Ｃ０ＯＲ（式
中。

Ｒは前記と同じ意味である）は、アミノオキシ酢酸のヘ
ミ塩酸塩でも、−水和物でも、アミノオキシ酢酸エステ
ルでも使用できる。アミノオキシ酢酸のヘミ塩酸塩を使
用する場合、それ自体でも反つム、酢酸ナトリウム、ト
リエチルアミンなどの無機、有機の塩基で塩酸塩分を中
和して使用しｔ万が反応は速く進行する。溶媒としてア
ルコールを使用し１反応条件を制御すれば、（Ｂ、Ｚ）
−〔［（３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−α−メチルベンジリデン〕アミノ〕オキシ
〕酢酸エステルとすることもできる。

ま九、別の製造法としては、５−（２−クロロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）アセト７二ノンを、臭素
、塩素、スル７リルクロライド。

Ｎ−７’ロモスクシンイミド、１Ｎ−クロロスクシンイ
ミド、Ａ化第２鋼などのハロゲン化反応を用い。

ジオキサン、エーテル、ジクロルエタン、クロロホルム
、酢酸エチル、酢酸などの不活性溶媒中。

ＯＣ〜溶媒還流条件下の反応温度でハロゲン化し。

３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）−α−ハロゲノアセトフェノンとなし。

この化合物とＨｌＮ−０−ＣＨ，−Ｃ０ＯＲ（式中、Ｒ
は前記と同じ意味である）とを、メタノール、エタノセ
トニトリル、酢酸、水などの不活性溶媒中、室温〜溶媒
還流条件下の反応温度で反応させることにより製造する
ことができる。この反応で使用するＨ、Ｎ　−０−ＣＨ
，−Ｃ０ＯＲ（式中、Ｒは前記と同じ意味である）は、
前記の方法と同様に、アミノオキシ酢酸のヘミ塩酸塩で
も、−水相物でも、アミノオキシ酢酸エステルでも使用
できる。ヘミ塩酸塩を蘭用する場合、それ自体でも反応
は進行するが。

水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリタム、
トリエチルアミンなどの無機、有機の塩基で塩識分を中
和して使用した方が反応は速く進行する。溶媒としてア
ルコールを使用し１反応条件を制御すれば、エステル化
物とすることもできる。

以下、第１表に本発明化合物およびその前駆体の構造、
物性値、元素分析値のデータを例示するが０本発明がこ
れらの化合物のみに限定されるものでないことはいうま
でもない。なお、表中の化付物番号は、本明細書の例に
おいて共通に使用する。

（実施例） 次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 本発明化合物１の製造法 ａ）５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）アセトフェノン１００ｆ１！：メタノール１５１
ｔに溶解する。この溶液に、アミノオキシ酢酸のヘミ塩
酸塩３６．５９　’（水６７２に＃解し２５％水酸化ナ
トリウム水溶液２６．７　ｆを混合し九ｍ液を滴下する
。滴下中１反応温度は３５Ｃにコントロールする。滴下
後、５５Ｃで５０分反応させる。反応終了後、ジクロル
メタン５００　ｆ。

水５００？、２．５Ｎ塩酸１５ｍを加え混合し、静置す
る。水層を除いた有機層を水５００ｔで洗浄する。得ら
れ几有機層を濃縮し、ジクロルメタンを除去して、前駆
体Ａである（　Ｅ　、　Ｚ　）　−（［ｊ−（２−クロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチル
ベンジリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸の白色結晶１２１
．７９−ｉ得几。結晶（Ｄ　一部上トルエンを溶媒とし
て再結晶し、融点を測定したところ％８６〜８７Ｃであ
つ九。

ｂ）　ａ）で得友前駆体Ａの結晶１１０２を、１．４−
ジオキサン９９７２に浴解し、５５〜５５ＧＫ加温する
。この溶液を攪拌しながら、臭素５０．５２のうち少量
を加える。臭素の色が消失後、残りの臭素を約１時間か
けて滴下する。滴下後、さらに１０分間攪拌しｔ後、１
．４−ジオキサンを留去し、トルエン１ｓａｙを加え反
応生成′４１１ｊヲ溶解する。この溶液Ｋｎ−ヘキサン
２７８　ｔ　ｆｔ７Ｊ（１゜析出する結晶を戸別し、本
発明化合物１である（Ｅ、Ｚ）−［（［：！１−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−ブ
ロモメチルベンジリデン］アミノ〕オキシ〕酢酸の白色
結晶８５２を得た。さらに、Ｐ液ｔａ縮し、トルエン２
１３ｔ、ｎ−ヘキサｙ　１５９　ｆを加え、１１１の本
発明化合ｖＪＩを得九。これらの結晶をトルエンとｎ−
ヘキブン混合浴媒で再結晶して、融点を測定し九ところ
１２１〜１２２Ｃであう九。

実施例２ 本発明化合物２の製造法 ａ）　３−　（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）アセトフェノン４５９Ｑ１．４−ジオキサン
１５０ｆＫｍ解する。この溶液ＶＣ，スル７リルクロラ
イド３　Ｂ、６　ｆを室温下で、３０分間かけて滴下す
る。その後、１時間室温で反応させる。反応終了後、氷
水ｓ　ｏ　ｏ　ｔ、エーテル５００ｆｔ−加え混合し、
静置する。水層を除いた有機層’ｔ−＊炭酸ナトリウム
水溶液５００ｔで洗浄する。

水層を除いた後、さらに水５００ｔで洗浄する。

得られ九有機層を濃縮し、エーテルを除去する。

得られ九粘性液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製した結果、前駆体Ｃである５−（２−１０ロー
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−クロロアセ
トフェノンの結晶５４．６９を得た。一部をｎ−ヘキサ
ンで再結晶し、融点を６１す定したところ４５〜４４Ｃ
であつ友。

ｂ）　ａ）で得友前駆体Ｃの結晶５ａｔｔ−メタノール
１７０ｄＫ溶解する。この溶液に、アミノオキシ酢酸ヘ
ミ塩酸塩１０．５　Ｆとトリエチルアミン４．８２を加
え、室温で１夜攪拌し反応させる。反応終了後、ジクロ
ルメタン５ｏｏｔ、水５ｏｏｔ。

２・５Ｎ塩ｅＩｊｔ４ｓｄを加え混合し、静置する。水
層金線いた有機層を水５００ｆで洗浄する。得られた有
機層ｖｉ−濃縮し、ジクロルメタンを除去して１本発明
化合物２である（Ｅ、Ｚ）−［Ｃ［３−（２−クロロ−
４−ト１７　フルオロメチルフェノキシ）−α−クロロ
メチルベンジリデン〕アミン〕オキシ〕酢酸の白色結晶
５５．５１　？：得た。トルエンとｎ−ヘキサンの混合
溶媒で再結晶し、融点を測定したところ１０５〜１０４
ｃであっ次。

実施例３ 本発明化合物１の製造法 ａ）　５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）アセトフェノン１ｓ　ｏ　ｆ　、前駆体Ａを１
８４・８ｆ、アミノオキシ酢酸ヘミ塩酸塩５７．３？、
水酸化ナトリウム（純度９５％）１１．２７Ｆ。

および水１４１ｆ＠１００ｃ１時間反応させる。

反応後、冷却し、ジクロルメタン１５００ｆと水１５Ｑ
Ｏｆを加え抽出する。得られた有機層をさらに水１５０
０ｆで洗浄後、ａ縮し、前駆体Ａの白色結晶３６０ｔを
得ｔ。

ｂ）　ａ）で得九前駆体Ａｔ００ｆ１ｋｌ−２−ジクロ
ルエタン５２０　ｔｔｌｃ＃解し、８５０に加温する。

この溶液を攪拌しながら、臭素４５ｆと１．２−ジクロ
ルエタン８０ｖとからなる溶液を数滴滴下する。臭素の
色が消失し、ガスの発生を確認してから、残量の臭素溶
液を約１時間で全ｔａ下する。

この時１反応器の内温を８５〜８５ＣＶｃ保つ。臭素を
全量滴下後、ガスの発生が認められなくなるまで攪拌を
続ける。反応終了後、１．２−ジクロルエタン會留去し
、１，１．２−）リクロロ−１゜２．２−）リフルオロ
エタン９７０ｔを加え攪拌する。析出する固体を戸別し
１本発明化合物１の白色結晶９７ｆを得几。

実施例４ 本発明化合物２の製造法 実施例５のａ）で得几前駆体Ａ　Ｉ　１．６　ｔを１．
４−ジオΦテン５５．ＩＰＫ溶解する。この溶液ｔ−７
０７５ＤＫ保ちながら、ａ塩酸と二酸化マンガンよシ発
生させた塩素ガスを吹き込み反応させる。反応の進行状
態は、高速液体クロマトグラフで分析し把握した。前駆
体人の残量が１０９６になり九時点で塩素の吹き込みを
中止し１反応液を減圧下で濃縮し九ところ１５ｆの粘性
液体が得られ友。高速液体クロマトグラフにより分析し
たところ１本発明化合物を６６慢含有してい友。この粘
性液体をトルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒で再結晶し
たところ１本発明化合物２の白色結晶４ｆｔ−得友。

実施例５ 不発明化曾物１の製造法 ａ）５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）アセトフェノン９８．４９ｆ１　、４−ジオキサ
ン９００−に溶解する。温度ｔ″２８〜３０ＣＫ保ち攪
拌しながら、臭素５０．１　Ｆのうち少量を加え、臭素
の色が消失し友ならば、残量の臭素ｔ−７０分間で滴下
する。滴下後、更に１０分攪拌した後１．４−ジオキサ
ンを留去し、エーテルと水を各１Ｌ加え抽出する。水層
を除い友後、有機層をさらに水１ｔで洗浄する。有機層
を濃縮しエーテルケ除去すると前駆体Ｂを８９．７１含
む粘性液体１１６．２　ｔを得た。この粘性液体をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し几結果。

前駆体Ｂの白色結晶８５．４　ｆ　ｔ−得九。融点は３
５〜３６Ｕでおった。

ｂ）　ａ）で得九前駆体Ｂの結晶５０２をメタノール２
８０−に俗解する。この溶液に１ミノオキシｒｉＩｉ絃
ヘミ塩ば塩１５．３９とトリエチルアミン−７，１１を
加えメタノール還流条件下で５〜１０分反応δせる。改
心終了後ジクロルメメｙｓ　ａ　Ｇ　ｙ、水ｂｏｏｙ２
加え抽出する。水層を除い友有機層を水５００ｙでに浄
する。得られた有機層全濃縮しジクロルメタンを除去す
ると発明化付物１の白色結晶ｓ　ａ、１ｒを得九。

実施例６ 発明化’ａ　Ｑｉｊ！ｔ　３の製殖法 実施例５のａ）で得た前駆体Ｂの結晶２０９をメタノー
ル１２０１１ｊｔＫ＋ｌ＃解する。この溶液に７ミノオ
キシ酢醒ヘミ塩酸塩６．１２　ｔとトリエチルアミン２
，８４ｆｆｔ７ＪＯえメタノール還流条件下で約２時間
反応させる。反応終了後ジクロルメタン５００Ｖ、水３
００　Ｆｉ加え抽出する。水層を除い友有機１−ヲ濃縮
レジクロルメタンを除去すると２４９の粘性液状物を得
た。この粘性液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで棺製し次結果１本発明比合物３である（Ｅ、Ｚ）−
（Ｃ［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−α−ブロモメチルベンジリデン〕アミノ〕オ
キシ〕酢酸メチルエステルの粘性液体２１．９／ｉ得た
。

この粘性液体の屈折率を測定したところ、１．５４１３
４でめった。

実施例７ 発明化合物１の製造法 ａ）３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）アセトフェノン２０？、アミノオキシ酢酸の一水
相物７．５ｔ、水１７．７　ｆｔ−１００Ｃで６５分攪
拌し反応させる。その後、アミノオキシ酢酸の一水和物
７．５ｆ、５−（２−りａロー４−トリフルオロメチル
フェノキシ）アセトフェノン２０２金追加添加し、１０
０Ｃで１００分反応させる。反応終了後、１．２−ジク
ロルエタン２００Ｖを加え抽出する。水層を除い友有機
層を水２００Ｖで洗浄する。有機層を凝縮し、１，２−
ジクロルエタンを除くと、前駆体人の白色結晶５０．４
　ｔが得られ穴。

ｂ）　ａ）で得九前駆体Ａの結晶７ｆｋ酢＠２ＢｆＶｃ
浴解し、８４〜８６Ｃに加温する。ＪＩ４．５７ｇ５．
０５２のりも数滴々下し、臭素の色が消失したのを確認
してから、残プＯＡ素を約１時間かけて滴下する。この
時１反応器内温は８４〜８６Ｃに保つ。

臭素滴下終了後、１０分攪拌を続ける。反応終了後、減
圧下で酢酸を留去し、ｎ−ヘキサン４０２を加え５分間
攪拌する。析出する固体１ｋＦ別し。

本発明化合物１の白色結晶６ｔを得友。

（発明の効果） 本発明の式（１）で示てれる化合物を用いれは、弐〇の
化合ｑ！ｌｊは、下記の方法によシはｙ定量的に製造す
ることができる。

■ この反応において、メタノールは溶媒としても使用する
ことが好ましいが、必要であれば他の不活性溶媒を用い
てもよい。塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシドなどの塩
基が使用できる。塩基の菫としては１本発明の式（１）
の化合物に対し２モル以上が必要であシ、好ましくは２
．５〜５モルである。反応温度としては室＠〜７０Ｃが
好ましい。反応後−カルボン酸とするための酸としてＦ
ｉ−塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸などの一般的な酸が
使用できる。

（参考例） 以下、参考例によって１本発明化合物より（Ｅ。

Ｚ）−［［（３−（２°−りｏ　ｏ　−４−トリフ　Ａ
／　オ。

メチルフェノキシ）−α−メトキシメチルベンジリデン
〕アミノ〕オキシ〕酢酸の製造法を示す。

参考？ＩＪ　１ 本発明化付物１ｔ−５５．４７．メタノール９Ｑｆに一
＃４Ｒ４する。この浴液に、水酸化カリウム（純度９６
　優）　１０．４　ｆ１ｋｆｉｆｉ／−ル４５　ｔＶｃ
溶解し九浴液１に４０Ｃ下で滴下する。膚下科了後、４
０Ｃで５０分反応させる。反応終了後、ジクロルメタｙ
５００ｆ、水５００　ｆ、塩ｅｌｔｔ加えｐｍ１〜ｓに
調整し、ａ合し、静置する。水層を除去し、有機層ｔ−
５００１Ｆの水で５回洗沙する。得られ友有憾層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、ａ縮し、溶媒を留去する。（
Ｅ、Ｚ）−［（［−（２−クロｏ　−４−）　ＩＪ　フ
ルオロメチルフェノキシ）−α−メトキシメチルベンジ
リデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸の白色結晶として２９．
８９　（純度９７憾）を得た。この結晶をトルエンとｎ
−ヘキサン混合溶媒で再結晶して、融点を測定し九とこ
ろ９０〜９２Ｃであった。

参考例２ 本発明化合物２を８，４４９含むメタノール溶液５８ｆ
ｆ、水酸化カリクＡ　（１ｓｌ１度９６％）　３．５６
ノとメタノール１５ｔとからなる溶液に滴下する。

その後、１５分間メタノール還流条件下で反応させる。

以下、参考例１と同様に処理し、（Ｅ、Ｚ）−Ｉｎ（（
３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）−α−メトキシメチルベンジリデン〕アミノ〕オキシ
〕酢ｌ！１２を８，１　ｆ　（純度９６嗟）得几。

なお１本発明化合物５を用いても１反応中エステルの加
水分解が起る九め、同様に（Ｅ、Ｚ）−（（Ｃ３−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−
メトキシベンジリデン〕アミ手続補正書 昭和６２年１０月１６日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １　事件の表示 特願昭６１−３０８８４９号 ２　発明の名称 アミノオキシ酢酸誘導体およびその製造方法３　補正を
する者 事件との関係・特許出願人 （００３）　　旭化成工業株式会社 ４代理人 東京都港区虎ノ門−丁目２番２９号虎ノ門産業ビル５階
明細書の発明の詳細な説明の欄 ６　補正の内容 明細書第　９頁１７行の 「−水和物でも」を ［−水和物〔脱水（−ＨｔＯ）温度：５８〜６０℃、分
解温度：１２２〜１２６℃、水含有率：１６．５％〕で
も」 と補正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは塩素または臭素原子、Ｒは水素または低級
   アルキル基を表わす。） で示される（Ｅ，Ｚ）−〔〔〔３−（２−クロロ−４−
   トリフルオロメチルフェノキシ）−α−ハロゲノメチル
   ベンジリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸誘導体。
2. （２）３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ノキシ）アセトフェノンとＨ＿２Ｎ−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｃ
   ＯＯＲ（式中、Ｒは水素または低級アルキル基を表わす
   ）とを反応させて、（Ｅ，Ｚ）−〔〔〔３−（２−クロ
   ロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−メチル
   ベンジリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸誘導体となし、こ
   の化合物をハロゲン化することを特徴とする一般式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは塩素または臭素原子、Ｒは水素または低級
   アルキル基を表わす。） で示される（Ｅ，Ｚ）−〔〔〔３−（２−クロロ−４−
   トリフルオロメチルフェノキシ）−α−ハロゲノメチル
   ベンジリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸誘導体の製造方法
   。
3. （３）３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ノキシ）アセトフェノンをハロゲン化し、３−（２−ク
   ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−ハロ
   ゲノアセトフェノンとなし、この化合物とＨ＿２Ｎ−Ｏ
   −ＣＨ＿２−ＣＯＯＲ（式中、Ｒは水素または低級アル
   キル基を表わす）とを反応させることを特徴とする一般
   式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは塩素または臭素原子、Ｒは水素または低級
   アルキル基を表わす。） で示される（Ｅ，Ｚ）−〔〔〔３−（２−クロロ−４−
   トリフルオロメチルフェノキシ）−α−ハロゲノメチル
   ベンジリデン〕アミノ〕オキシ〕酢酸誘導体の製造方法
   。