JPS63159519A - 改善された性質を有する高伸縮性エラスタン繊維 - Google Patents
改善された性質を有する高伸縮性エラスタン繊維Info
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- JPS63159519A JPS63159519A JP62300290A JP30029087A JPS63159519A JP S63159519 A JPS63159519 A JP S63159519A JP 62300290 A JP62300290 A JP 62300290A JP 30029087 A JP30029087 A JP 30029087A JP S63159519 A JPS63159519 A JP S63159519A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エラスタン(elasthane)の合成に
使用されるポリウレタン(尿素)が、2500ないし4
000の分子!範囲にある比較的高分子量のコポリエス
テルジオール、及(/1500ないし3000の分子量
範囲にある比較的高分子量のポリテトラヒドロ7ランジ
オールの混合物から製造されることを特徴とする、改善
された弾性及び微生物による劣化に対する高い耐性を有
するポリウレタン(尿素)セグメントを基剤とする伸縮
性の高いエラスタン[i(スパンデックス繊維)に関す
る。
使用されるポリウレタン(尿素)が、2500ないし4
000の分子!範囲にある比較的高分子量のコポリエス
テルジオール、及(/1500ないし3000の分子量
範囲にある比較的高分子量のポリテトラヒドロ7ランジ
オールの混合物から製造されることを特徴とする、改善
された弾性及び微生物による劣化に対する高い耐性を有
するポリウレタン(尿素)セグメントを基剤とする伸縮
性の高いエラスタン[i(スパンデックス繊維)に関す
る。
エラスタンaRは少な(とも85重量%のポリウレタン
(尿素)セグメントを含む繊維である。該エラスタン繊
維は、最初に長鎖ジオール(マクロジオール)をノイソ
シアネート末端でマスキングしてマクロノイソシ7ネー
ト(イソシアネートプレポリマー)をS!造し、次いで
第二段階の工程で普通ジアミンから成る連鎖i長胴と反
応させて高分子量のポリウレタン尿素を生成させること
によりgl造することが普通である。これらのポリウレ
タン尿素の1分子量分子はセグメント構造を有する、即
ち、結晶性及び無定形ブロック(硬質セグメント及び軟
質セグメント)がら成る。それらの結晶化度により、硬
質セグメン)は網状構造の固定点として機能し、従って
重合体から製造された成形生成物の強度を決定する一方
、ガラス転位点が使用温度以下になければならない軟質
セグメントは、エラスジマーの弾性を決定づけている。
(尿素)セグメントを含む繊維である。該エラスタン繊
維は、最初に長鎖ジオール(マクロジオール)をノイソ
シアネート末端でマスキングしてマクロノイソシ7ネー
ト(イソシアネートプレポリマー)をS!造し、次いで
第二段階の工程で普通ジアミンから成る連鎖i長胴と反
応させて高分子量のポリウレタン尿素を生成させること
によりgl造することが普通である。これらのポリウレ
タン尿素の1分子量分子はセグメント構造を有する、即
ち、結晶性及び無定形ブロック(硬質セグメント及び軟
質セグメント)がら成る。それらの結晶化度により、硬
質セグメン)は網状構造の固定点として機能し、従って
重合体から製造された成形生成物の強度を決定する一方
、ガラス転位点が使用温度以下になければならない軟質
セグメントは、エラスジマーの弾性を決定づけている。
ポリエステルジオール又はポリエーテルジオールは通常
市販のエラスタン糸又は繊維の軟質セグメントを合成す
るために使用されている。これらのポリエステル又はポ
リエーテルジオールの分子量は一般に2000の桁であ
り、360ないし500%延伸可能な繊維の製造に使用
することができる。
市販のエラスタン糸又は繊維の軟質セグメントを合成す
るために使用されている。これらのポリエステル又はポ
リエーテルジオールの分子量は一般に2000の桁であ
り、360ないし500%延伸可能な繊維の製造に使用
することができる。
例外的に高度な伸縮性が要求される特殊な目的のために
、最高的40001での高い分子量を持ったマクロジオ
ールが使用される。ポリエステルジオールは、対応する
分子量を有するポリエーテルジオールに比較して繊維に
高度な弾性を付与するので、これらの目的のために特に
適当している。
、最高的40001での高い分子量を持ったマクロジオ
ールが使用される。ポリエステルジオールは、対応する
分子量を有するポリエーテルジオールに比較して繊維に
高度な弾性を付与するので、これらの目的のために特に
適当している。
更にポリエステルジオールの持つ利点は、商い分子量と
極めて満足すべき機能を有すると同時に、対応するポリ
エーテルジオールよりは製造が簡単であり、従ってより
安価なエラスタン繊維を製造できることである。しかし
ポリエステルから製造された総てのエラストマーの一つ
の欠点は、それが細菌又は糸状菌による劣化に敏感なこ
とである。
極めて満足すべき機能を有すると同時に、対応するポリ
エーテルジオールよりは製造が簡単であり、従ってより
安価なエラスタン繊維を製造できることである。しかし
ポリエステルから製造された総てのエラストマーの一つ
の欠点は、それが細菌又は糸状菌による劣化に敏感なこ
とである。
酸成分としてアジピン酸を含むポリエステルはエラスタ
ンの製造に最も適当である。使用されるジオール成分は
伸張の場合の結晶化を防止し、且つ優れた弾性を得るた
めに、ジオールの混合物の形態であることが最も適当で
ある。加水分解に対する耐性の点から見ると、炭素原子
4個以上の比較的長鎖状のジオールから成るジオール混
合物、例えばヘキサン−1,6−ジオール、ブタン−1
,4−ジオール、ネオペンチルグリコール等の場合、最
も適当な結果が得られる。
ンの製造に最も適当である。使用されるジオール成分は
伸張の場合の結晶化を防止し、且つ優れた弾性を得るた
めに、ジオールの混合物の形態であることが最も適当で
ある。加水分解に対する耐性の点から見ると、炭素原子
4個以上の比較的長鎖状のジオールから成るジオール混
合物、例えばヘキサン−1,6−ジオール、ブタン−1
,4−ジオール、ネオペンチルグリコール等の場合、最
も適当な結果が得られる。
エラスタン繊維の低温特性を改善する目的で、ポリエス
テル及びポリエーテルノールの混合物である軟質セグメ
ントを使用する方法が記載されている(例えば、英国特
許発明明細書[G B −P S ]第1,035,2
54号、ベルギー国特許発明明細書[BE−PSI第6
33,255号又はドイツ国特許出願公開明細書[DE
−A−1,495,035号1)、シかしこれらの方法
によって製造された繊維は、今日の処実用性のあるエラ
スタンに要求される必要条件にはまだ不充分な強度しか
有していない。
テル及びポリエーテルノールの混合物である軟質セグメ
ントを使用する方法が記載されている(例えば、英国特
許発明明細書[G B −P S ]第1,035,2
54号、ベルギー国特許発明明細書[BE−PSI第6
33,255号又はドイツ国特許出願公開明細書[DE
−A−1,495,035号1)、シかしこれらの方法
によって製造された繊維は、今日の処実用性のあるエラ
スタンに要求される必要条件にはまだ不充分な強度しか
有していない。
他のごく最近の出H(日本国公開特許公報[JA]第5
9−179,513号)はブロック状ポリエステル−ポ
リエーテルから成る軟質セグメントを含むエラスタン紡
糸溶液の製造法を開示している。
9−179,513号)はブロック状ポリエステル−ポ
リエーテルから成る軟質セグメントを含むエラスタン紡
糸溶液の製造法を開示している。
該出願においては、そこに挙げられたポリエステル−エ
ーテル混合物は、軟質セグメントの合成が通常エラスタ
ンの製造に使用されない特殊なプレポリマー法によるポ
リエステル及びポリエーテルブロック形態として行なわ
れる時にのみ、微小な相分離によって曇ることのない透
明な紡糸溶液を生じることが明確に指摘されている。
ーテル混合物は、軟質セグメントの合成が通常エラスタ
ンの製造に使用されない特殊なプレポリマー法によるポ
リエステル及びポリエーテルブロック形態として行なわ
れる時にのみ、微小な相分離によって曇ることのない透
明な紡糸溶液を生じることが明確に指摘されている。
紡糸溶液は通常、紡糸溶液の貯蔵の間、相分離が起こら
ず、使用の際、満足すべき紡糸が可能であるように、透
明で且つ微小相分離により曇ることがないことが要求さ
れる。
ず、使用の際、満足すべき紡糸が可能であるように、透
明で且つ微小相分離により曇ることがないことが要求さ
れる。
驚くべきことに、ポリエステルジオールとして、アジピ
ン酸と2ないし4種の異なった、好適には比較的長鎖ジ
オール(≧C4)の混合物との2500ないし4000
の分子量を有するコポリエステルが使用され、且つポリ
エーテル成分として1500ないし2500の分子量範
囲のボリテ)ラヒドロ7ランノオールが使用されるなら
ば、微小相分離により曇ることのない均質なエラスタン
紡糸溶液が、簡単な方法によってポリエステル及びポリ
エーテルジオールの混合物から製造されることが今回見
出だされた。同時に又、純粋なポリエーテルエラスタン
繊維と同様な微生物耐性を有するエラスタン繊維が、4
0重量%以下のポリエーテル含量を以て得られるという
事実は驚くべきことである。比較的低分子量(ポリエス
テルの分子量に比較して)のポリテトラヒドロ7ランジ
オールの添加によって、高度に伸縮性であるエラスタン
に要求される弾性的特質が何等損なわれることがないと
いうことは等しく驚くべきことである。
ン酸と2ないし4種の異なった、好適には比較的長鎖ジ
オール(≧C4)の混合物との2500ないし4000
の分子量を有するコポリエステルが使用され、且つポリ
エーテル成分として1500ないし2500の分子量範
囲のボリテ)ラヒドロ7ランノオールが使用されるなら
ば、微小相分離により曇ることのない均質なエラスタン
紡糸溶液が、簡単な方法によってポリエステル及びポリ
エーテルジオールの混合物から製造されることが今回見
出だされた。同時に又、純粋なポリエーテルエラスタン
繊維と同様な微生物耐性を有するエラスタン繊維が、4
0重量%以下のポリエーテル含量を以て得られるという
事実は驚くべきことである。比較的低分子量(ポリエス
テルの分子量に比較して)のポリテトラヒドロ7ランジ
オールの添加によって、高度に伸縮性であるエラスタン
に要求される弾性的特質が何等損なわれることがないと
いうことは等しく驚くべきことである。
本発明は、軟質セグメントが8,5:1,5ないし5:
5、好適には7.5:2.5ないし6:4の重量比のポ
リエステルジオール及びポリエーテルジオールの混合物
から成り、該ポリエステルジオールはアジピン酸と2な
いし4種の異なった、好適には比較的長鎖ジオール(≧
C4)の混合物のコポリエステルから成り、2500な
いし4000、好適には2700ないし3500の範囲
の分子量を有し、且つ該ポリエーテルジオールは150
0ないし3000、好適には1700ないし2500の
分子量範囲のポリテトラヒドロ7ランノオール(ポリオ
キシテトラメチレンジオール)から成るセグメント状ポ
リウレタン(尿素)から製造されるエラスタン繊維及び
糸に関する。
5、好適には7.5:2.5ないし6:4の重量比のポ
リエステルジオール及びポリエーテルジオールの混合物
から成り、該ポリエステルジオールはアジピン酸と2な
いし4種の異なった、好適には比較的長鎖ジオール(≧
C4)の混合物のコポリエステルから成り、2500な
いし4000、好適には2700ないし3500の範囲
の分子量を有し、且つ該ポリエーテルジオールは150
0ないし3000、好適には1700ないし2500の
分子量範囲のポリテトラヒドロ7ランノオール(ポリオ
キシテトラメチレンジオール)から成るセグメント状ポ
リウレタン(尿素)から製造されるエラスタン繊維及び
糸に関する。
本発明の方法により、最少量の、しかも比較的安価な分
子量2000程度のポリエーテルジオールを用いて、典
型的なポリエステルの長範囲伸縮性エラスタンの優れた
性質と、純粋なポリエーテルエラスタンの良好な微生物
耐性とを同時に併有するエラスタン繊維を製造すること
がで終る。
子量2000程度のポリエーテルジオールを用いて、典
型的なポリエステルの長範囲伸縮性エラスタンの優れた
性質と、純粋なポリエーテルエラスタンの良好な微生物
耐性とを同時に併有するエラスタン繊維を製造すること
がで終る。
使用されるポリエステルジオールの製造に特に適当なア
ルコール成分は、ヘキサン−1,6−ジオール、ブタン
−1,4−ジオール及びネオペンチルグリコール(2,
2−ジノチルプロパン−1゜3−ジオール)を含む、C
−カプロラクトンの併用によってジオールを一部置き代
えることができる。ポリエステルの融点は好適には50
℃以下、特に45℃以下でなければならない。
ルコール成分は、ヘキサン−1,6−ジオール、ブタン
−1,4−ジオール及びネオペンチルグリコール(2,
2−ジノチルプロパン−1゜3−ジオール)を含む、C
−カプロラクトンの併用によってジオールを一部置き代
えることができる。ポリエステルの融点は好適には50
℃以下、特に45℃以下でなければならない。
本発明によるポリウレタン尿素は既知の方法で製造され
る。特に適当なのは、ポリエステルジオール及びポリエ
ーテルジオールを最初に混合し、次いで溶剤を用いずに
、又は溶剤中でジイソシアネートと反応させ、インシア
ネート末端基を有するプレポリマーを製造するプレポリ
マー法によるa維原料の合成的製造法である。OH/N
GO比は好適には1:1.7ないし1:2,5、最も好
適には1 :1,80ないし1:2,25であり、該比
は高分子1ノオールの分子量によって、好適にはインン
アネーF含31(インシアネートプレポリマーの固形物
含量から計算した)が1.7ないし3.0%NGO,最
も好適には1.8ないし2.6%NGOとなるように選
択される。プレポリマーの重合に随時使用される特に過
当な溶剤は、クロロベンゼン、N−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド及び特にジメチルホルムアミド及
びツメチルアセトアミドを含む。
る。特に適当なのは、ポリエステルジオール及びポリエ
ーテルジオールを最初に混合し、次いで溶剤を用いずに
、又は溶剤中でジイソシアネートと反応させ、インシア
ネート末端基を有するプレポリマーを製造するプレポリ
マー法によるa維原料の合成的製造法である。OH/N
GO比は好適には1:1.7ないし1:2,5、最も好
適には1 :1,80ないし1:2,25であり、該比
は高分子1ノオールの分子量によって、好適にはインン
アネーF含31(インシアネートプレポリマーの固形物
含量から計算した)が1.7ないし3.0%NGO,最
も好適には1.8ないし2.6%NGOとなるように選
択される。プレポリマーの重合に随時使用される特に過
当な溶剤は、クロロベンゼン、N−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド及び特にジメチルホルムアミド及
びツメチルアセトアミドを含む。
第三アミ7基を含む短鎖ジオールをポリエステル及びポ
リエーテルジオールの混合物との縮合により混和するこ
とができる。
リエーテルジオールの混合物との縮合により混和するこ
とができる。
本発明によるエラスタンの合成に当たって、通常の芳香
族ジイソシアネートが、随時少量の脂肪族ジイソシアネ
ートとの混合物として使用される。
族ジイソシアネートが、随時少量の脂肪族ジイソシアネ
ートとの混合物として使用される。
特に有用な結果が下記のジイソシアネートを使用するこ
とにより得られる:2,4−)ルイレンジイソシアネー
ト及びその異性対混合物、しかし特に4.4゛−ジフェ
ニルメタン−ジイソシアネート及び対応する異性体と副
次的な量の2,4“−及び/又は2,2゛−異性体との
混合物。
とにより得られる:2,4−)ルイレンジイソシアネー
ト及びその異性対混合物、しかし特に4.4゛−ジフェ
ニルメタン−ジイソシアネート及び対応する異性体と副
次的な量の2,4“−及び/又は2,2゛−異性体との
混合物。
言うまでもなく芳香族ジイソシアネートの混合物も使用
することができる。更に例えば下記の脂肪族(脂環式)
ジイソシアネートも混合物の成分として含有されること
ができる:ヘキサメチレンジイソシアネート、イン7オ
ロンゾインシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート及びトランス−1,4−シクロヘキサンジイ
ンシアネート。
することができる。更に例えば下記の脂肪族(脂環式)
ジイソシアネートも混合物の成分として含有されること
ができる:ヘキサメチレンジイソシアネート、イン7オ
ロンゾインシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート及びトランス−1,4−シクロヘキサンジイ
ンシアネート。
本発明によるエラスタン原料を合成する方法の他の、特
に有利な具体化法として、ポリエステル−及びボリエー
テルボリウレタンーブレボリマーを混合し、次いで既知
の方法で反応させてポリ尿素ポリウレタンを製造する方
法がある。
に有利な具体化法として、ポリエステル−及びボリエー
テルボリウレタンーブレボリマーを混合し、次いで既知
の方法で反応させてポリ尿素ポリウレタンを製造する方
法がある。
ポリ尿素ポリウレタンを[iする方法においで、必要な
尿素基は連鎖延長反応により高分子中に導入される。プ
レポリマ一段階で合成されるマクロジイソシアネートは
、通常は溶液中で、例えばエチレンジアミン、プロピレ
ン−1,3−ジアミン、テトラメチレンジアミン、シク
ロヘキサン−1゜3−ジアミン又はイソ7オロンジアミ
ン並びにこれらのジアミンの混合物、特に主成分として
エチレンジアミンを含む混合物のようなジアミンと反応
する。
尿素基は連鎖延長反応により高分子中に導入される。プ
レポリマ一段階で合成されるマクロジイソシアネートは
、通常は溶液中で、例えばエチレンジアミン、プロピレ
ン−1,3−ジアミン、テトラメチレンジアミン、シク
ロヘキサン−1゜3−ジアミン又はイソ7オロンジアミ
ン並びにこれらのジアミンの混合物、特に主成分として
エチレンジアミンを含む混合物のようなジアミンと反応
する。
溶剤としては極性溶剤、例えばツメチル人ルホキシド、
N−メチルピロリドン及び好適にはジメチルホルムアミ
ド又はツメチルアセトアミドが適当である。
N−メチルピロリドン及び好適にはジメチルホルムアミ
ド又はツメチルアセトアミドが適当である。
分子量は連鎖延長反応の間にクエチルアミン又はジブチ
ルアミンのようなモノアミンを少量使用することによっ
て、所望の値に調節することができる。
ルアミンのようなモノアミンを少量使用することによっ
て、所望の値に調節することができる。
連鎖延長それ自体は遅延剤としてCO2の存在において
実施することができる。
実施することができる。
エラスタンの合成後に、ポリエステル−及びポリエーテ
ルポリウレタン尿素が混合される際、エステル及びエー
テルの特殊な組み合わせによっては得られる紡糸液が濁
ることがあり、このようなやり方は余り適当ではない。
ルポリウレタン尿素が混合される際、エステル及びエー
テルの特殊な組み合わせによっては得られる紡糸液が濁
ることがあり、このようなやり方は余り適当ではない。
本発明によるエラスタン紡糸溶液に各種の目的で多数の
添加剤、例えば酸化防止剤、光線保護剤、美観改善のた
めの染料、顔料、着色用添加剤、静電防止剤及び非粘着
剤として作用するマグネシウム、カルシウム、リチウム
、亜鉛及び/又はアルミニウムのステアリン酸塩のよう
な添加剤を加えることができる。
添加剤、例えば酸化防止剤、光線保護剤、美観改善のた
めの染料、顔料、着色用添加剤、静電防止剤及び非粘着
剤として作用するマグネシウム、カルシウム、リチウム
、亜鉛及び/又はアルミニウムのステアリン酸塩のよう
な添加剤を加えることができる。
該溶液は湿式紡糸又は好適には乾式紡糸法により紡糸す
ることができる。
ることができる。
実1目殊−」−
A) ヒドロキシル末端基を含み、OH数34.66の
ポリエステル(分子量3,231)100kgを、54
.96&yの7ノビン酸、30゜47 kgのヘキサン
−1,6−ジオール及び14.57に、のネオペンチル
グリコールの反応によって製造した。
ポリエステル(分子量3,231)100kgを、54
.96&yの7ノビン酸、30゜47 kgのヘキサン
−1,6−ジオール及び14.57に、のネオペンチル
グリコールの反応によって製造した。
B)上記A)によるポリエステル12.936A。
をOH数55,9を有するポリテトラメチレンオキシド
ノオール(分子[2000、ffi国、ウィルミントン
[Wilmingtonlのデュポン[Du Pon
tlのテラサン(Terathanel−2000)5
.544 kgと混合し、これに12.233Agの7
メチルアセトアミド、及び3,221Agのジフェニル
メタン−4゜4゛−ツインシアネートを添加した。次い
でプレポリマーのイソシアネート含量が2.22%とな
るまで、反応混合物を攪拌しながら50−54℃で10
0分間加熱した。
ノオール(分子[2000、ffi国、ウィルミントン
[Wilmingtonlのデュポン[Du Pon
tlのテラサン(Terathanel−2000)5
.544 kgと混合し、これに12.233Agの7
メチルアセトアミド、及び3,221Agのジフェニル
メタン−4゜4゛−ツインシアネートを添加した。次い
でプレポリマーのイソシアネート含量が2.22%とな
るまで、反応混合物を攪拌しながら50−54℃で10
0分間加熱した。
61.44重gのツメチル7セトアミド中で327.6
Pのエチレンジアミン及び8.49の7エチルアミンの
混合物を調製し、それに720 gのCo2を添加した
。このカルバメート懸濁液に30.84重gのプレポリ
マー溶液を激しく攪拌しつつ15分間以内に添加した。
Pのエチレンジアミン及び8.49の7エチルアミンの
混合物を調製し、それに720 gのCo2を添加した
。このカルバメート懸濁液に30.84重gのプレポリ
マー溶液を激しく攪拌しつつ15分間以内に添加した。
固形分22重1%、溶液粘度が78 Pa、s/ 25
℃、及び固有粘度が1.31 d1/g(30°にお
ける52/lのジメチルアセトアミド溶液)を有する均
質且つ透明なエラストマー溶液が得られた。粘稠な重合
体溶液に2重量%の二酸化チタン(ルチルKB−3、バ
イエル社)、0.3重量%のステアリン酸マグネシウム
、1重量%のシアノックス(Cyanox)@1790
及び1%のシリコン油パイシロン(Baysilon)
’3 M 100 (バイエル社、D−5090レーヴ
エ)kクーセン[Leverkusen])及びN−メ
チル−ジイソプロピルアミンとシシクロヘキシルメタン
ノイソシ7ネートを1 :0.99の比率で反応させて
製造した着色用添加剤5%を添加した。上記の%はポリ
ウレタン固形物含量を基礎とした値である。紡糸液中の
上記のパイシロンM100の代わりに0.5重量%の米
国、ユニオン・カーバイド[Union Carbi
de1社のポリエーテルシロキサン シルウェット(S
ilwet)” L 7607を入れ、添加したステ
アリン酸マグネシウムの量を0.5%に増やし、且つ上
記の着色添加剤4重量%を添加すれば、得られた繊維の
紡織的性質は事実上実施例1と同一であるが、更に帯電
防止的性質及び紡糸特性が幾分か改善され、良好なドリ
ッピング性(dripping propertie
s)を持つ繊維が得られた。
℃、及び固有粘度が1.31 d1/g(30°にお
ける52/lのジメチルアセトアミド溶液)を有する均
質且つ透明なエラストマー溶液が得られた。粘稠な重合
体溶液に2重量%の二酸化チタン(ルチルKB−3、バ
イエル社)、0.3重量%のステアリン酸マグネシウム
、1重量%のシアノックス(Cyanox)@1790
及び1%のシリコン油パイシロン(Baysilon)
’3 M 100 (バイエル社、D−5090レーヴ
エ)kクーセン[Leverkusen])及びN−メ
チル−ジイソプロピルアミンとシシクロヘキシルメタン
ノイソシ7ネートを1 :0.99の比率で反応させて
製造した着色用添加剤5%を添加した。上記の%はポリ
ウレタン固形物含量を基礎とした値である。紡糸液中の
上記のパイシロンM100の代わりに0.5重量%の米
国、ユニオン・カーバイド[Union Carbi
de1社のポリエーテルシロキサン シルウェット(S
ilwet)” L 7607を入れ、添加したステ
アリン酸マグネシウムの量を0.5%に増やし、且つ上
記の着色添加剤4重量%を添加すれば、得られた繊維の
紡織的性質は事実上実施例1と同一であるが、更に帯電
防止的性質及び紡糸特性が幾分か改善され、良好なドリ
ッピング性(dripping propertie
s)を持つ繊維が得られた。
11九−L
(実施例1に対する比較実施例−ポリエステル基材)
実施例IA)のポリエステル18.OA、を11゜91
8 k、のツメチルアセトアミドと混合し、且つ3.1
88&、のジフェニルメタン−4,4’−クイソシアネ
ートを添加した0次いで攪拌しなから50−55℃に約
90分間、プレポリマーのインシアネート含量が2.4
9%となるまで加熱した。
8 k、のツメチルアセトアミドと混合し、且つ3.1
88&、のジフェニルメタン−4,4’−クイソシアネ
ートを添加した0次いで攪拌しなから50−55℃に約
90分間、プレポリマーのインシアネート含量が2.4
9%となるまで加熱した。
54.578に、のツメチルアセトアミド中で369.
5 gのエチレンシアミンと18.6.のノエチルアミ
ンの混合物を調製し、且つ800gの002を添加した
。33.1A#のプレポリマー溶液をこのカルバメート
懸濁液に15分間以内に添加した。
5 gのエチレンシアミンと18.6.のノエチルアミ
ンの混合物を調製し、且つ800gの002を添加した
。33.1A#のプレポリマー溶液をこのカルバメート
懸濁液に15分間以内に添加した。
固形物含量が22%、溶液粘度が67 Pa、s、及び
固有粘度が1.20dl/g(30°における5g/l
のジメチルアセトアミド溶液)である均質且つ透明なエ
ラストマー溶液が得られた。
固有粘度が1.20dl/g(30°における5g/l
のジメチルアセトアミド溶液)である均質且つ透明なエ
ラストマー溶液が得られた。
実施例1に使用されたものと同一の添加剤がこの粘稠な
溶液に添加された。
溶液に添加された。
11九−影
(実施例1に対する比較実施例−ポリエーテル基材)
ジメチル7セトアミド11,843&gを、OH数39
.0を有するポリテトラノチレンオキシドノオール(分
子j12872−米国、プラウエア(Del、]、ウィ
ルミントンのデュポン社のテラサン@2900)18.
0 kgと混合し、そして3.055A#のジフェニル
メタン−4,41−ジイソシアネートを添加した。
.0を有するポリテトラノチレンオキシドノオール(分
子j12872−米国、プラウエア(Del、]、ウィ
ルミントンのデュポン社のテラサン@2900)18.
0 kgと混合し、そして3.055A#のジフェニル
メタン−4,41−ジイソシアネートを添加した。
次いで反応混合物を攪拌しながら約100分間、プレポ
リマーのイソシアネート含量が2.17%となるまで5
0℃に加熱した。
リマーのイソシアネート含量が2.17%となるまで5
0℃に加熱した。
60.6&、のジメチルアセトアミド中で306.6g
のエチレンジアミンと39.2.のりエチルアミンの混
合物を調製し、且つ700gのCO!を添加した。30
.4 Atのプレポリマー溶液をこのカルバメート懸濁
液に15分間以内に激f / mkk l fp幇り送
匍旨ト 田竪i今暑礒r99ヅ溶液粘度が72 Pa、
s/ 25℃、及び固有粘度が1.15d l / 、
(30°における5g/lのジメチルアセトアミド溶
液)である均質且つ透明なエラストマー溶液が得られた
。この粘稠な溶液に、実施例1で使用されたものと同一
の添加剤を添加した。
のエチレンジアミンと39.2.のりエチルアミンの混
合物を調製し、且つ700gのCO!を添加した。30
.4 Atのプレポリマー溶液をこのカルバメート懸濁
液に15分間以内に激f / mkk l fp幇り送
匍旨ト 田竪i今暑礒r99ヅ溶液粘度が72 Pa、
s/ 25℃、及び固有粘度が1.15d l / 、
(30°における5g/lのジメチルアセトアミド溶
液)である均質且つ透明なエラストマー溶液が得られた
。この粘稠な溶液に、実施例1で使用されたものと同一
の添加剤を添加した。
実施例1−3による溶液を各孔径0.2■の孔を有する
12孔紡糸ノズルを通し、筒内加熱温度を210℃、空
気温度を230℃、巻き取り速度400i+/分として
乾式紡糸法により紡糸した。各ノズル孔群から出た個々
のフィラメントは、紡糸筒の末端の下側で通常の方法で
ノエット撚糸磯(jet twister)によって
合一させて疑似モノフィラメント(quasi−mon
ofilasent)とした0次いで80部のパイシロ
ン”Mlooと、20部のパイシロン@M10との混合
物を用いて仕上げを行った。
12孔紡糸ノズルを通し、筒内加熱温度を210℃、空
気温度を230℃、巻き取り速度400i+/分として
乾式紡糸法により紡糸した。各ノズル孔群から出た個々
のフィラメントは、紡糸筒の末端の下側で通常の方法で
ノエット撚糸磯(jet twister)によって
合一させて疑似モノフィラメント(quasi−mon
ofilasent)とした0次いで80部のパイシロ
ン”Mlooと、20部のパイシロン@M10との混合
物を用いて仕上げを行った。
重要な繊維関係データの比較が第1表に示されている。
疲れ比B1は振り子型延伸実験(elonBtion
pendulum experiment)におい
て、伸び率300%の最初の加重に対する伸び率300
%の5回目の加重の加力比(force ratio
)である。
pendulum experiment)におい
て、伸び率300%の最初の加重に対する伸び率300
%の5回目の加重の加力比(force ratio
)である。
ヒステリシス比B6は振り子型延伸実験において伸び率
50%における5回目の荷重解除(re 1ease
or 1oad)と伸び率50%の最初の加重との
間の加力比である。
50%における5回目の荷重解除(re 1ease
or 1oad)と伸び率50%の最初の加重との
間の加力比である。
第1表は実施例1による繊維の弾性的性質(疲れ比及び
ヒステリシス比)が、特に実施例3のポリエーテルエラ
スタン繊維と比較した場合、優れていることを明示して
いる。
ヒステリシス比)が、特に実施例3のポリエーテルエラ
スタン繊維と比較した場合、優れていることを明示して
いる。
犬[4
A) ヒドロキシル末端基を含み、OH数34.08の
ポリエステル(分子量3,286)100kgを、55
.38&、のアノピン酸、30゜78&gのヘキサン−
1,6−ジオール6.42に9のブタン−1,4−ジオ
ール及び7゜42 λ9のネオペンチルグリコールを用
いヂ;由や消飢11千ル什ガ大【7上。イ製造した。
ポリエステル(分子量3,286)100kgを、55
.38&、のアノピン酸、30゜78&gのヘキサン−
1,6−ジオール6.42に9のブタン−1,4−ジオ
ール及び7゜42 λ9のネオペンチルグリコールを用
いヂ;由や消飢11千ル什ガ大【7上。イ製造した。
B)上記A)によるポリエステル12,936AgをO
H数55.9を有するポリテトラメチレンオキシドジオ
ール(分子312000、米国、ウィルミントンのデュ
ポン社のテラサン@2000)5,544 kgと混合
し、これに12.233Ayのジメチルアセトアミド、
及び3.281&gのジフェニルメタン−4,4“−ジ
イソシアネートを添加した。
H数55.9を有するポリテトラメチレンオキシドジオ
ール(分子312000、米国、ウィルミントンのデュ
ポン社のテラサン@2000)5,544 kgと混合
し、これに12.233Ayのジメチルアセトアミド、
及び3.281&gのジフェニルメタン−4,4“−ジ
イソシアネートを添加した。
次いでプレポリマーのイソシアネート含量が2.48%
となるまで、反応混合物を攪拌しながら47℃で150
分間加熱した。
となるまで、反応混合物を攪拌しながら47℃で150
分間加熱した。
62.44に9のジメチルアセトアミド中で342.9
7 gのエチレンジアミンと17.03gのジエチルア
ミンの混合物を調製し、これに7PagのCO2を添加
した。31,367yのイソシアネートプレポリマー溶
液を、この新しく生成したカルバメート懸濁液に激しく
攪拌しながら15分間以内に添加した。
7 gのエチレンジアミンと17.03gのジエチルア
ミンの混合物を調製し、これに7PagのCO2を添加
した。31,367yのイソシアネートプレポリマー溶
液を、この新しく生成したカルバメート懸濁液に激しく
攪拌しながら15分間以内に添加した。
固形物含量が22%、溶液粘度が80.6Pa、s72
5℃、及び固有粘度が1.38dl/g(300におけ
る5 g/lのツメチルアセトアミド溶液)である均質
且つ透明なエラストマー溶液が得られた。この粘稠な重
合体溶液に0.1重量%の二酸化チタン(ルチルKB−
3、バイエル社、D−5090レーヴエルクーセン)、
0.5%のステアリン酸マグネシウム、0.5%のシリ
コン油シルウェット@L7607(ユニオン・カーバイ
ド社)、1重量%のシアノックス@1790(アメリカ
ン・サイアナマイト(A s+eriein Cya
nimide1社、米国)及びSpp醜のマクロレック
ス(Makrole×)@バイオレットB(バイエル社
、D−5090レーヴエルクーセン)、及ゾN−メチル
−ジインプロパツールアミンと4.4’−りシクロへ斗
シルメタンツインシアネートを1 :0,99の比率で
反応させて製造した着色用添加剤4%を添加した。
5℃、及び固有粘度が1.38dl/g(300におけ
る5 g/lのツメチルアセトアミド溶液)である均質
且つ透明なエラストマー溶液が得られた。この粘稠な重
合体溶液に0.1重量%の二酸化チタン(ルチルKB−
3、バイエル社、D−5090レーヴエルクーセン)、
0.5%のステアリン酸マグネシウム、0.5%のシリ
コン油シルウェット@L7607(ユニオン・カーバイ
ド社)、1重量%のシアノックス@1790(アメリカ
ン・サイアナマイト(A s+eriein Cya
nimide1社、米国)及びSpp醜のマクロレック
ス(Makrole×)@バイオレットB(バイエル社
、D−5090レーヴエルクーセン)、及ゾN−メチル
−ジインプロパツールアミンと4.4’−りシクロへ斗
シルメタンツインシアネートを1 :0,99の比率で
反応させて製造した着色用添加剤4%を添加した。
上記の%はポリウレタン固形物含量を基礎とした値であ
る。
る。
該溶液を各孔径0.3mmの孔を有する12孔紡糸ノズ
ルを通し、筒内加熱温度を220℃、空気温度を270
℃、巻き取り速度400a/分としてジェッ)撚糸機を
用い乾式紡糸法により、実施何重ないし3における紡糸
の際に述べたシリコン油混合物を約5重量%塗布して紡
糸を行った(結果については第2表参照のこと)。
ルを通し、筒内加熱温度を220℃、空気温度を270
℃、巻き取り速度400a/分としてジェッ)撚糸機を
用い乾式紡糸法により、実施何重ないし3における紡糸
の際に述べたシリコン油混合物を約5重量%塗布して紡
糸を行った(結果については第2表参照のこと)。
宜[5
(実施例4に対する比較実施例)
実施例4A)のポリエステル18.OAtを11゜63
A9のツメチルアセトアミドと混合し、得られる混合物
に2.67 k、のジフェニルメタン−4,4°−ジイ
ソシアネートを添加した0次いで混合物を攪拌しながら
56℃に約85分間、プレポリマーのインシアネート含
量が2.02%となるまで加熱した。62.6A9のジ
メチル7セトアミド中で295.33 gのエチレンク
アミンと14.67gのジエチルアミンの混合物を調製
し、且つ720gの002(小片の形態のドライアイス
)を添加した。31.3Agのプレポリマー溶液をこの
カルパメー)FJm液に激しく攪拌しながら15分間以
内に添加した0次いで合計15 gのヘキサメチレン−
1,6−ジイソシアネートを少しずつ添加することによ
り粘度を115 Pa、s/25℃に調節した。11形
物含量が22%、及び固有粘度が1.47dl/ y(
30@における5g/lのツメチルアセトアミド溶液)
である均質且つ透明なエラストマー溶液が得られた0粘
稠な重合体溶液に実施例4で使用されたものと同一の添
加剤を添加した。紡糸は実施例4に記載されたものと同
一な条件下で行なわれた(結果についでは1’$2表参
照のこと)。
A9のツメチルアセトアミドと混合し、得られる混合物
に2.67 k、のジフェニルメタン−4,4°−ジイ
ソシアネートを添加した0次いで混合物を攪拌しながら
56℃に約85分間、プレポリマーのインシアネート含
量が2.02%となるまで加熱した。62.6A9のジ
メチル7セトアミド中で295.33 gのエチレンク
アミンと14.67gのジエチルアミンの混合物を調製
し、且つ720gの002(小片の形態のドライアイス
)を添加した。31.3Agのプレポリマー溶液をこの
カルパメー)FJm液に激しく攪拌しながら15分間以
内に添加した0次いで合計15 gのヘキサメチレン−
1,6−ジイソシアネートを少しずつ添加することによ
り粘度を115 Pa、s/25℃に調節した。11形
物含量が22%、及び固有粘度が1.47dl/ y(
30@における5g/lのツメチルアセトアミド溶液)
である均質且つ透明なエラストマー溶液が得られた0粘
稠な重合体溶液に実施例4で使用されたものと同一の添
加剤を添加した。紡糸は実施例4に記載されたものと同
一な条件下で行なわれた(結果についでは1’$2表参
照のこと)。
犬1flL
(実施例1に対する比較実施例−短鎖エステル)A)
ヒドロキシル末端基を含み、OH数41.7のポリエス
テル(分子量2686)100A。
ヒドロキシル末端基を含み、OH数41.7のポリエス
テル(分子量2686)100A。
を、54.49kgのアクピン酸と、30゜7 kgの
ヘキサン−1,6−ノオール及び148119のネオペ
ンチルグリコールとを反応させることによって製造した
。。
ヘキサン−1,6−ノオール及び148119のネオペ
ンチルグリコールとを反応させることによって製造した
。。
B) 6Aによるポリエステル3.00A9を886
gのジメチルアセトアミドと混合し、それ13543g
のジフェニルメタン−4,4@−ジイソシアネートを添
加した1次いでプレポリマーのインシアネート含量が2
.19重量%となるまで、反応混合物を攪拌しながら5
2℃で約95分間加熱した。
gのジメチルアセトアミドと混合し、それ13543g
のジフェニルメタン−4,4@−ジイソシアネートを添
加した1次いでプレポリマーのインシアネート含量が2
.19重量%となるまで、反応混合物を攪拌しながら5
2℃で約95分間加熱した。
10.90kgのツメチル7セトアミド中で53.35
.のエチレンクアミンと2.65gのジエチルアミンの
混合物を調製し、且つ120gのドライアイスを添加し
た。4,06A、のプレポリマー溶液をこの新しく形成
されたカルバメート隠濁液に激しく攪拌しながら15分
間以内に添加した。固形物含量が22%、溶液粘度が7
1Pa、s/25℃、及び固有粘度が1.28dl/g
(301における5 g/lのツメチル7セトアミド溶
液)である均質且つ透明なエラストマー溶液が得られた
。この粘稠な重合体溶液に、ポリウレタン固形物含量を
基準とした%で表して、0゜3重量%のステアリン酸マ
グネシウム、0.5重量%のシリコン油シルウェット”
L7607,1゜0%のシアノックス@1790及び0
.5%のチヌヴイ7 (T 1nuvin)■622(
スイス、バーゼル[Ba5lelのチハ・〃イギー[C
iba Geigy1社)を添加した。
.のエチレンクアミンと2.65gのジエチルアミンの
混合物を調製し、且つ120gのドライアイスを添加し
た。4,06A、のプレポリマー溶液をこの新しく形成
されたカルバメート隠濁液に激しく攪拌しながら15分
間以内に添加した。固形物含量が22%、溶液粘度が7
1Pa、s/25℃、及び固有粘度が1.28dl/g
(301における5 g/lのツメチル7セトアミド溶
液)である均質且つ透明なエラストマー溶液が得られた
。この粘稠な重合体溶液に、ポリウレタン固形物含量を
基準とした%で表して、0゜3重量%のステアリン酸マ
グネシウム、0.5重量%のシリコン油シルウェット”
L7607,1゜0%のシアノックス@1790及び0
.5%のチヌヴイ7 (T 1nuvin)■622(
スイス、バーゼル[Ba5lelのチハ・〃イギー[C
iba Geigy1社)を添加した。
溶液は、各県が6本の個々のフィラメントから成る4本
糸に紡糸された。紡糸ノズルの孔径は0゜31II、筒
の加熱温度は190℃、空気温度は260”Cで、巻き
取り速度は330m/分であった(結果については第2
表を参照のこと)。
糸に紡糸された。紡糸ノズルの孔径は0゜31II、筒
の加熱温度は190℃、空気温度は260”Cで、巻き
取り速度は330m/分であった(結果については第2
表を参照のこと)。
徴」j1盆−に する耐 の゛
大施例1ないし6の繊維をまずポリアミドと共にam布
に加工し、次いでブランク染色(blankdyein
gLLで、繊維布を予め状!!調節された(preeo
nditioned)園芸用肥土中に14日間埋め込ん
だ。
に加工し、次いでブランク染色(blankdyein
gLLで、繊維布を予め状!!調節された(preeo
nditioned)園芸用肥土中に14日間埋め込ん
だ。
その後繊維布を取り出し、エラスタン糸を分別し、繊維
に残っている最大引張力を測定した。下記第3表のよう
な結果が得られた:
に残っている最大引張力を測定した。下記第3表のよう
な結果が得られた:
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)重量比が85:15ないし50:50であるポリエ
ステルジオール及びポリオキシテトラメチレンジオール
の混合物であり、該ポリエステルジオールは2ないし4
種の異なった、少なくとも4個の炭素原子を持ち、25
00ないし4000の分子量を有する混合ジオールとア
ジピン酸とのコポリエステルから成り、且つ該ポリオキ
シテトラメチレンジオールが1500ないし3000の
分子量を有している該混合物から成る軟質セグメントを
含むことを特徴とするセグメント性ポリウレタン(尿素
)から成るエラスタン繊維又は糸。 2)ポリエステルジオール及びポリオキシテトラメチレ
ンジオールの重量比が75:25ないし60:40であ
ることを特徴とする特許請求の範囲1項記載の繊維又は
糸。 3)ポリエステルジオールの分子量が2700ないし3
500であることを特徴とする特許請求の範囲1項又は
2項記載の繊維又は糸。 4)ポリオキシテトラメチレンジオールの分子量が17
00ないし2500であることを特徴とする特許請求の
範囲1項ないし3項のいずれかに記載の繊維又は糸。 5)特許請求の範囲1項に定義された重合体を紡糸する
ことを特徴とする特許請求の範囲1項記載の繊維又は糸
の製造方法。 6)該ポリエステルジオール及び該ポリオキシテトラメ
チレンジオールの混合物をジイソシアネートと反応させ
てイソシアネートプレポリマーを製造し、且つ該プレポ
リマーを溶剤中でジアミンと反応させて粘性の高い、紡
糸可能な溶液に変換し、次いで乾式又は湿式紡糸法によ
って紡糸することを特徴とする特許請求の範囲5項記載
の方法。 7)該ポリエステルジオール及び該ポリオキシテトラメ
チレンジオールが別個に反応してイソシアネートプレポ
リマーに変換され、次いで該プレポリマーが一緒に混合
されることを特徴とする特許請求の範囲5項又は6項記
載の方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3641703.3 | 1986-12-06 | ||
DE19863641703 DE3641703A1 (de) | 1986-12-06 | 1986-12-06 | Hochdehnbare elasthanfasern mit verbesserten eigenschaften |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63159519A true JPS63159519A (ja) | 1988-07-02 |
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ID=6315596
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0270907B1 (ja) |
JP (1) | JP2587435B2 (ja) |
KR (1) | KR950000735B1 (ja) |
DE (2) | DE3641703A1 (ja) |
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---|---|---|---|---|
US4871818A (en) * | 1986-09-30 | 1989-10-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester-based spandex filament |
US5000899A (en) * | 1988-05-26 | 1991-03-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Spandex fiber with copolymer soft segment |
US5009955A (en) * | 1989-03-06 | 1991-04-23 | General Motors Corporation | Dual modulus oriented elastomeric filaments |
DE4026884A1 (de) * | 1990-08-25 | 1992-02-27 | Bayer Ag | Mehrkomponenten-elastomere auf basis von polyurethanharnstoffen und vernetzten, feinteiligen kautschukpolymerisaten und ein verfahren zu ihrer herstellung |
US6225435B1 (en) * | 1997-03-05 | 2001-05-01 | Dupont Toray Co. Ltd. | Stable polyurethaneurea solutions |
DE19927916A1 (de) * | 1999-06-18 | 2000-12-21 | Bayer Faser Gmbh | Elastanfaserspulen mit variablem Präparationsauftrag |
EP3610055B1 (en) * | 2017-04-12 | 2023-05-24 | The LYCRA Company UK Limited | Elastic fiber with reduced surface friction and tack |
CN110318114A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-10-11 | 郑州中远氨纶工程技术有限公司 | 一种易退绕、防黏连聚氨酯纤维及其制备方法 |
CN114163603B (zh) * | 2021-12-13 | 2023-11-24 | 万华化学(北京)有限公司 | 一种聚氨酯微孔弹性体及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59179513A (ja) * | 1983-03-29 | 1984-10-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリエステルポリエ−テル系線状ブロツクポリウレタンの製造法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4481127A (en) * | 1983-08-05 | 1984-11-06 | Mobay Chemical Corporation | Polyol blends |
US4725636A (en) * | 1985-04-19 | 1988-02-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Elasthane threads, their production and intermediate products required therefor |
-
1986
- 1986-12-06 DE DE19863641703 patent/DE3641703A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-11-23 US US07/124,509 patent/US4772677A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-24 EP EP87117284A patent/EP0270907B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-24 ES ES87117284T patent/ES2061474T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-24 DE DE87117284T patent/DE3788631D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-30 JP JP62300290A patent/JP2587435B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-05 KR KR1019870013885A patent/KR950000735B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59179513A (ja) * | 1983-03-29 | 1984-10-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリエステルポリエ−テル系線状ブロツクポリウレタンの製造法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2061474T3 (es) | 1994-12-16 |
EP0270907A3 (en) | 1989-06-14 |
EP0270907A2 (de) | 1988-06-15 |
KR880007813A (ko) | 1988-08-29 |
US4772677A (en) | 1988-09-20 |
JP2587435B2 (ja) | 1997-03-05 |
DE3641703A1 (de) | 1988-06-16 |
EP0270907B1 (de) | 1993-12-29 |
KR950000735B1 (ko) | 1995-01-28 |
DE3788631D1 (de) | 1994-02-10 |
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |