JPS63109049A - 合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は合わ仕ガラスに関する。さらに詳しくは接着
性にすぐれた特殊な樹脂層と仮ガラスが一体化されてな
り、各種分野における窓ガラス、採光材、遮蔽材として
有用であり、ことに自動車のフロントガラスや航空機、
電車などの車輌、高層ビル等の窓ガラスとして有用であ
る合わせガラスに関する。

（ロ）従来の技術 最近、自動車のフロントガラスとして安全性の点で従来
の部分強化ガラスに代って合わせガラスを用いることが
推奨されており、高級車のみならず大衆車においても合
わせガラスが用いられるようになってきた。かかる合わ
せガラスは安全ガラスの一種で少なくとも２枚以上の板
ガラスを軟質樹脂を中間膜として接着して積層一体化し
たもので、外力の作用により板ガラスが破損しても中間
膜により衝撃が吸収されかつ破片の大部分が飛散しない
ようにしたものである。さらに、軽量化をはかる目的や
破損の際の人体の負傷を少なくする目的のため、軟質樹
脂（中間膜）の−面側を仮ガラスとし、他面側を仮ガラ
スの代りに硬質の樹■旨層で被覆した合わせガラスもＩ
是案されるに至っている。

上記合わせガラス用のｌａｔ詣中間中間膜ては、従来、
硫酸セルロース系や酢酸セルロース系の合成樹脂が使用
されたこともあったが、現在では専ら可塑化ブチラール
樹脂が使用されている。そして、この合わせガラスの製
造法としては、樹脂中間膜を板ガラスで挟持し加圧下・
過熱して圧着するか、真空に減圧することにより脱気し
て空気泡を除きながら高温低圧下で圧着する方法が通常
とられている。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 上記可塑化ブチラール樹脂は中間膜材料として優れた性
質を示すが、比重が高くかつ低温下ことに一２０℃以下
になると著しく硬く脆くなり衝撃吸収力が顕著に低下す
るという物性を有する。従って、これを中間膜として用
いた合わせガラスは、重量面や寒冷地における使用の有
効性に問題点があった。

この点に関し、本発明者らは先に、水添された共役ジエ
ン系重合体ブロックの両端に芳香族ビニル化合物の重合
体ブロックを備え該共役ツエン系重合体ブロックが１０
〜４０重量％を占めろ共重合体を軟質樹脂中間膜として
用いて複数の仮ガラスを積層一体化した低温耐衝撃性に
優れた合わせガラスを提案した（特願昭６０−９０３７
６号）。そしてさらに、板ガラスの破損の際の人体の負
傷をより低減化できるよう、−面側の板ガラスを硬質の
樹脂層に代替して上記と同様に構成した合わせガラスを
提案した（特願昭６０−２５７２５５号）。これらの合
わせガラスは既存の合わせガラスに比して多くの特長を
有するものであるが、用途によっては軟質樹脂膜と板ガ
ラスとの接着性が不充分となり予め表面処理や接着剤の
塗布処理や熱接着性フィルムの被覆処理等を仮ガラス、
場合によっては軟質樹脂膜に施こすことが必要となる場
合があった。

この発明は、かかる状況に鑑みなされたものであり、こ
とに重債面や低温使用時における問題点を大幅に改善し
人体の負傷も軽減でき、しかし仮ガラスと軟質樹脂膜と
の接着性ら改善された合わせガラスを提供しようとする
ものである。

（ニ）問題点を解決するための手段 かくしてこの発明によれば、水添さノーｆ二共役ジエン
系重合体ブロックの両端に芳香族ビニル化合物の重合体
ブロックを備え該共役ジエン系重合体ブロックが全体の
１０〜４０重量％を占める水添共重合体績に、０．３〜
５重量％のアクリル酸又はメタクリル酸残基が導入され
たブロック共重合体（ａ）又はこのブロック共重合体（
ａ）を主体とする樹脂組成物からなる軟質樹脂膜を介し
て、板ガラスと仮ガラス又は硬質樹脂層とが積層一体化
されてなることを特徴とする合わせガラスが提供される
。

この発明に用いるブロック共重合体（ａ）のベースとな
る水添共重合体績は、ポリブタジェン、ポリイソプレン
、ポリクロロプレン等の共役ジエン系直鎖状重合体！（
中間ブロック）の両端に、ポリスチレン、ポリ−α−メ
チルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリクロル
スチレン等の芳香族ビニル化合物の重合体鎖（両端ブロ
ック）を有する直鎖状重合体を水添処理して得られるも
のである。この際、中間ブロックの水添割合が９０％以
上となるように充分に水添されたものを用いるのが耐熱
性、耐候性等の点で好ましく、９５％以上が更に好まし
い。かような充分な水添処理を行なっても、両端ブロッ
ク中のアリール基の水添割合は通常、１０５以内に抑え
られ実質的に影響はない。

また、中間ブロックの平均分子量は通常、５０００〜１
２５０００とされ、両端ブロックの平均分子量は通常、
１００００〜３０００００とされろ。最も適切な水添共
重合体績は、両端ブロックがポリスチレンで中間ブ。ツ
クがエチレン−ブチレン共重合体構造（ポリブタジェン
の水添物）のもの及び両端ブロックがポリスチレンで中
間ブロックがエチレン−プロピレン共重合体構造（ポリ
イソプレンの水添物）のものである。かかる水添共重合
体自体は、クレイトンＧ　−１６５０、Ｇ　−１６５２
、Ｇ　−１６５７、Ｇ　−１６５１１（いずれもシェル
化学製）等の名称及び型番で容易に入手可能である。

なお、水添前の共重合体は透明で柔軟であるが、耐候試
験時の黄変が著しくこの発明の目的に適さない。

また、水添された共役ツエン系重合体ブロックが全体の
１０〜４０重量％の範囲から逸脱すると中間樹脂膜とし
ての適度な軟かさか得られず適さない。

上記水添共重合体鎖に対し、少量のアクリル酸又はメタ
クリル酸残基を導入することにより、この発明に用いる
ブロック共重合体（ａ）が得られる。

かかるアクリル酸又はメタクリル酸残基の鎖中への導入
形態は、ランダム状、ブロック状及びグラフト状のいず
れでもよい。かかるブロック共重合体（ａ）は、例えば
ＨＴ　ｒ（−ＨＲ３２０１（旭化成工業株式会社の商品
名）の名称及び品番で容易に入手可能である。

かかるアクリル酸又はメタクリル酸残基の鎖中への導入
ｌは、０．３〜５重量％とされる。０．３重１％未満で
は接着性向上作用が不充分であり、５重ｉ＆部を超えろ
と成形時の熱安定性が不充分で、例えば透明性が低下す
るため適さない。かかる観点から好ましい導入量はとく
に０６〜３！Ｉｌ［量％である。

この発明の軟質樹脂膜は、実質的に上記ブロック共重合
体（ａ）のみから構成してもよい。しかし、透明性、柔
軟性、耐候性及びガラス板との接着性を損なわない限り
、池の樹脂が混合されていてらよく、ブロック共重合体
（ａ）を主体とする透明の樹脂組成物を種々適用するこ
とができる。この際、混合する他の樹脂としては、前記
アクリル酸やメタクリル酸残基が導入されていないブロ
ック共重合体即ち、前記水添共重合体鎖に相当するブロ
ック共重合体を用いるのが一つの好ましい態様である。

かかる混合用のブロック共重合体は前述のごとくクレイ
トンＧシリーズ（シェル化学社製）の名称で容易に入手
可能である。この際の混合樹脂中のブロック共重合体（
ａ）の量は少なくとも５０重量％以上とすべきである。

混合可能な他の樹脂としては、ポリプロピレンやポリプ
ロピレン系コポリマー、低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、エチレン−ビニルエステル（酢酸ビニル等
）コポリマー、エチレン−アクリレート（エチルアクリ
レート等）コポリマー、エチレン−アクリル酸（又はメ
タクリル酸）コポリマーらしくはその塩、ポリブテン−
１，ポリ−４−メチルペンテン−１等の種々の樹脂成分
が挙げられこれらは２種以上組み合わせて用いられても
よい。これらの混合割合は特に限定はないが、樹脂組成
物１００ＴＬ！１部に対し１０重量部以下程度が通常適
している。

なお、上記共重合体（ａ）やこれを主体とする樹脂組成
物中には、少量（通常、全体の１０重量％以下）の鉱油
、可塑剤等の低分子改質剤がさらに加えられていてらよ
く、また、必要に応じ、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、滑剤、置型防止剤、着色剤等の各種添加剤が
少量添加されていてもよい。ことに耐候性が要求されろ
場合には紫外線吸収材を添加しておくことが好ましく、
また全体もしくは部分的に着色剤が添加されていてもよ
い。とくに自動車用のフロントガラスとして用いる場合
にはかかる紫外線吸収剤や着色剤の添加は好ましい態様
である。

この発明の軟質樹脂膜は、上記共重合体（ａ）や樹脂組
成物を押出し成形に付してシート状に成形するいわゆる
ンート成形に付すか、溶液から低流してシート状とする
（注形）ことにより作製される。通常、経済性の而で前
咎の方法でシート化するのが適している。

この発明の合わせガラスは、従来の合わせガラスと同様
に板ガラスと板ガラスの間又は板ガラスと硬質樹脂層の
間に上記軟質樹脂膜を挟持して加圧下・加熱して圧着す
るか、減圧下加熱して圧着する方法により製造できる。

これらは３層のみならずより多層の構造であってもよい
。ただし、硬質樹脂層を用いる際に硬質樹脂が溶融し、
圧力により所定の厚みに成形するのがむずかしい場合に
は、予め板ガラスと軟質樹脂膜を積層一体化した後、硬
質樹脂を別工程により貼り合わせるか、後述のごとく予
め軟質樹脂膜にコーティングして形成しておく方法を行
えばよい。いずれにせよ、板ガラス表面や軟質樹脂膜表
面に何ら接着性向上の前処理を行なうことなく各層こと
に板ガラスと軟質樹脂膜とが密着一体化された合わせガ
ラスを得ることが可能である。

この際、軟質樹脂膜の厚みは適宜窓めればよいが、自動
車のフロントガラス等を用いる点からＪＩ　Ｓ　Ｒ３２
１１（自動車用安全ガラス）の規定（０，３８〜０．７
６ｍｍ）に準じて厚み設定するのが好ましい。

なお、合わせガラスの素材となる板ガラスは、目的に応
じて所望形状に成形されたものであってもよく、とくに
平板状でなくてもよい。通常、普通板ガラス、フロート
仮ガラス、スリガラス、熱線吸収ガラス等の種々のガラ
ス材を適用することができる。さらに、仮ガラスとして
それ自体が着色や粗面化されているものや部分又は全体
が強化処理されているものを用いることも可能である。

また、この発明における合わせガラスの一面を形成しう
る硬質樹脂層は、通常、軟質樹脂膜と同様な透明性（通
常、光線透過率７０％以上）を有しているものが好まし
い。さらにこの樹脂層は、軟質樹脂膜以上の表面硬変（
鉛筆硬度で３〜５Ｈ程度）を融資、耐擦傷性に優れてい
ることが必要である。

これらの要求を満たす樹脂層の形成は、硬質樹脂の形成
は、硬質樹脂のフィルムを軟質樹脂膜に接着する方法、
また軟質樹脂膜表面にプライマー層形成後、そのプライ
マー皮膜との密着性にすぐれ、かつ耐摩耗性のすぐれた
機外線硬化塗料を塗布後、紫外線硬化させ、硬い皮膜を
形成させて硬質樹脂層とする方法が適切である。ここで
前者の硬質樹脂としては、ポリメチルメタクリレート樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂等が好ましい。これら樹脂層の厚みは５〜５００
μｍが適しており、１０〜２００μｍが好ましい。

なお、この硬質樹脂層は異種の二層もしくは多層からな
るものであってもよ（、ことに軟質樹脂膜に貼着した硬
質樹脂フィルムの上に更に紫外線硬化樹脂（？！布）を
塗布して硬質樹脂層を二層構造として耐候性・耐擦傷性
をより向上させることもでき、例えば、ポリカーボネー
ト樹脂等の耐候性が不充分なフィルムを用いる場合には
特に有用な態様である。

（ホ）作　用 この発明の合わせガラスによれば、中間層となる軟質樹
脂膜が適度な柔軟性を有しかつ優れた耐候性、耐低温性
を有しているため、二とに低温使用時における耐衝撃性
が改善されることとなる。

モして該軟質樹脂膜はそのアクリル酸又はメタクリル酸
成分により板ガラスとの接着性・密着性が著しく優れて
おり、合わせガラスの耐久性の向上や製造工程の簡便化
等に効巣的に作用する。

さらに上記軟質樹脂膜は低比重であり、重量面でも有利
に作用する。

（へ）実施例 実施例１ 下記組成の配合物をブレンダーで混和後押出機で押出し
てペレットを作製した。

クレイトン０１６５７　　　　　　　　４０重量部軟質
樹樹脂　Ｔ　Ｒ−ＨＲ３２０１ （以下樹脂Ａ）　　　　　　　　　６０重量部チヌビン
Ｐ（チバガイギー社製）　　０．４ｆｆ量部〔なお、ク
レイトン０１６５７は、両端ブロックがポリスチレンで
中央水添ブロックがエチレン−ブチレン共重合体で前者
対後者の重量比率がおよそ１４／３６の水添ブロック共
重合体であり、ＨＴＲ−ＨＲ３２０１（旭化成工業（株
））は、前者対後者の重量比率がおよそ２８／７２てか
つアクリル酸成分を１重１％含む水添ブロック共重合体
である。また、チヌビンＰは紫外線吸収剤であり、２−
（２′−ヒドロキシ−５′　−メチルフェニルベンゾト
リアゾールからなる。〕 このペレットを用い、Ｔ−ダイにより厚さ０．８１のシ
ートを押出しにより製造した。このシートを、厚さ２．
７５ｍｍ、幅５０＋１１＋１１の普通板ガラスで挟持し
、２４０℃の温度下で減圧下でプレスしてこの発明の合
わせガラスを作製した。このガラスと樹脂膜との接着強
度は７．５ｋｇ／　２５Ｉ巾（Ｔ−剥離強度）と満足す
べきものであった。

一方比較のために中間層として、従来の可塑化ブチラー
ル樹脂（厚さ０．８ａｍ）を用い、２００℃下で圧着す
る以外、上記と同様にして合わせガラスを作製した。こ
の場合のガラスと樹脂とのＴ−剥離強度は６．０ｋｇ／
　２５ｍｍ１Ｊであった（比較例１）。

又、樹ＭＷ　−Ａの変わりにクレイトンＧ１．６５２（
アクリル酸成分を含まないもの）を用い上記と同様にし
て合わせガラスを作製した。この場合、ガラスと樹脂と
のＴ−剥離強度は４　、２ｋｇ／　２５＋ｎｍ巾と劣っ
ていた（比較例２）。

得られた各合わせガラスについて、その光線透過率の測
定及び種々の温度下におけるデュポン式衝撃試験機によ
る破砕試験を行なった。破砕試験法は以下の通りである
。

温度を一２０″Ｃｌ２Ｏ℃及び６０℃に設定し、デュポ
ン式衝撃試験機（苛重３００　ｇ、２０ｃｍ高さ上り落
下）により落下テストを行ない破砕の状況を観察した。

また、９５℃の熱水に一時間浸積後とり出しその外観変
化を観察した。

結果を下表に示す。

（以下余白、次頁に続く。） 第１表 〔注〕９表中、Ａはガラス破砕状態、Ｂは破片飛散状態
を示す（以下同じ） 実施例２ 中間膜用の樹脂として下記組成の配合物をブレンダーで
混和後、押出機で押出してペレットを作成した。

クレイトン０１６５７　　　　　　　　３０℃量部樹脂
−Ａ　　　　　　　　　　　　　？Ｏ３ｉ量部チヌビン
Ｐ　　　　　　　　　　　Ｏ３４重量部（チバガイギー
社製） このベレットを用い、Ｔ−ダイにより厚さ０．８Ｉｌ１
１１のシートを押出しにより製造した。このシートを中
間層とし、厚さ２．７５ｍｍ１幅５０１１１ｍ、長さ５
０ＩｌｌＩＩの普通板ガラスと、表面コロナ放電処理し
た厚さ５０ミクロンのポリエチレン−テレフタレート樹
脂フィルムで挟持し、２３０℃の温度下で減圧下でプレ
スして一面が板ガラスで他面が硬質樹脂からなるこの発
明の合わせガラスを作製した。

一方、比較のために中間膜として、従来の可塑化ブチラ
ール樹脂及び上記中間膜用の各０．８１厚のソートを各
々用い、この両面を仮ガラスで挟持し、前者は２００℃
、後者は２３０℃で圧着した二種の両面板ガラスタイプ
の合わせガラスを作製した（前者は比較例４、後者は比
較例３）。

これらの合わせガラスの物性を実施例！と同様にして測
定した。結果を第２表に示す。

（以下余白、次頁に続く。） 第２表 表中、Ａはガラス破砕状態、Ｂは破片飛散状聾を示す（
以下同じ）。

実施例３ 下記組成の配合物を用い、実施例１と同様にして厚さ０
．８ｍｍのシート（中間１１Ｋ）を製造した。

クレイトン０１６５７　　　　　　　　４０重量部樹脂
−Ａ　　　　　　　　　　　　　６０重量部チヌヒンＰ
　　　　　　　　　　　　０．４１１ｔｔｌｉｆＩｎこ
のシートについて種々の物性を測定した結果を比較例（
市販の合わせガラス用可塑化ブチラール樹脂ンート；　
０．８ｍ１）と共に第３表に示す。

（以下余白、次頁に続く。） 第３表 この表から明らかなように、この発明における中間膜（
軟質樹脂膜）は、比重が低く、加熱減率、吸収率、溶出
率、低温での動的弾性率等の種々の点で従来の中間ａ（
可塑化ブチラール）に比して多くの利点を有している。

また、光線透過率は従来品に比して実用面では差し支え
なく、耐候性も優れている。ことに低比重であることは
合わせガラスの軽量化の点で大きな利点であり、かつ低
温での動的弾性率が低く低温衝撃吸収性の点で好都合で
あることが判る。

（ト）発明の効果 この発明の合わせガラスは、低温使用時における衝撃吸
収力が従来に比して改善されたものであり、かつ軽量化
されたものである。しかも、軟質樹脂膜（中間Ｆａ）と
仮ガラスとの密着性が優れており、耐久性の点や製造上
の点で有利である。従ってこの発明の合わせガラスは、
従来と同様な用途に用いることができると共に、従来で
は用いられない用途への応用が期待されろものである。

手　　続　　ネ山　　正　　ｅ−） 昭和６２年５月２２日 昭和６１年特許願第２５４２８Ｇ号 ２、発明の名称 合わせガラス ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　大阪市東区淡路町２丁目４４番地名　称　　
　大日本ブラスヂックス株式会社代表者　坂内綱策 ４、代理人　〒５３０ 住　所　　大阪市北区西天満５１目１−３クォーター・
ワンビル電話（０６）３６５−０７１８　　、、’−＋
氏　名　　　弁理士＜６５２４）野　河　信太部　　・
５、補正命令の日付　　　自　発 ６、補正の対中 明ｍ害の「発明の詳細な説明」の欄 補正の内容 １、明細ｍ第３頁第１行の「硫酸セルロース系」を「硝
酸セルロース系Ｊと補正する。

２、同書第６頁下から第８〜６行の「（いずれもシェル
化学製）・・・・・・入手可能である。」を「（いずれ
もシェル化学（株）製）やタフチックＨＲ−１０４１（
旭化成工業（株）製）等の名称及び型番で容易に入手可
能である。Ｊと補正する。

３、同書第７頁第８行のｒ　ＨＴ　Ｒ−１−Ｉ　Ｒ３２
０月を「トＩ　Ｒ−３２０１Ｊと補正する。

４、同書第１１真下から第６行の「融資」を「右しＪと
補正する。

５、同よｆｆ１１２頁１０行の「（塗布）」を削除する
。

６、同書第１４頁第９行のｒ　７．５ｋｌ’　２５ｍｍ
巾」をｒ　７．５ｋＱ／　５０ｍｍ中１と補正する。

７、同頁第１５行［６，０ｋ（１／　２５ｍ＋ｎ巾」を
「６．０ｋＱ１５０ｔｌｌｌｌｌ巾」と補正する。

８、同頁下から第２行の「４．２ｋｇ／２５ＩＩ１ｍ巾
」をｆ　４．２ｋＱ／　５０ｔ＊ｔａ巾Ｊと補正する。

９、明細書第１６頁の第１表中における試験項目最下欄
の「耐担水試験」を「耐熱水試験」と補正する。

１０、同書第１９頁第２表における試験項目の最下側の
「ガラスと樹脂との接着強度（ｋｇ／　２５ｍｌ１ｌ）
　Ｊを「ガラスと樹脂との接着強度（ｋｏ／　５０＋＋
ｎ＋　）　Ｊと補正する。

１１、同第２表における試験項目の最下側の「１Ｉｉ４
担水試験」を「耐熱水試験Ｊと補正する。

１２、明細ｍ第２１頁第３表における比較例の加熱減率
（％）の値「１１５Ｊを「１１．５Ｊと補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、水添された共役ジエン系重合体ブロックの両端に芳
   香族ビニル化合物の重合体ブロックを備え該共役ジエン
   系重合体ブロックが全体の１０〜４０重量％を占める水
   添共重合体鎖に、０．３〜５重量％のアクリル酸又はメ
   タクリル酸残基が導入されたブロック共重合体（ａ）又
   はこのブロック共重合体（ａ）を主体とする樹脂組成物
   からなる軟質樹脂膜を介して、板ガラスと板ガラス又は
   硬質樹脂層とが積層一体化されてなることを特徴とする
   合わせガラス。