JPS6299340A - 無水状且つ結晶状のトリフルオル酢酸アルカリ金属塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分１ この発明は、トリフルオル酢酸アルカリ金属塩の結晶の
製造方法に関する。より詳細には、この発明は、無水の
トリフルオル酢酸アルカリ金属塩の結晶の製造方法に関
する。

「無水のトリプルオル酢酸塩」とは、水の含有率か０．
１％未満の塩と解される。

［従来の技術］ 「ジャーナル・才ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
（（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　八ｍｅｒｉｃａｎ
　　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）Ｊ第７６巻、第
４２８５〜４２８７頁（１９５４年）から、炭酸ナトリ
ウムを用いてトリフルオル酢酸水溶液を中和し、次いで
濾過し、蒸発乾固させ、減圧下、約１００℃に３いて乾
燥させることによってトリプルオル酢酸ナトリウムを製
造することか知られている。しかしなから、トリフルオ
ル酢酸ナトリウムがその水溶液から結晶化するのはデシ
ケータ中でほとんど完全に蒸発乾固させた場合たけであ
るということも以荊から知られている（「ヘルギー国ア
カデミー会報（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｄａビＡｃａｄｅｍ
ｉｃ　Ｒｏｙａｌｃｄｅ　Ｂｃｌｇｉｑｕｅ）　Ｊ第８
巻、第３４３〜３７０頁（１９２２年））。この文献の
著者はさらに、このような乾固をさせるのはほとんど不
可能であると述べている。

実際、実施した実験から、そしてトリプルオル酢酸アル
カリ金属塩のひどい吸湿性から考えて。

トリプルオル酢酸アルカリ金属塩の結晶をその水溶液か
ら中純な蒸発によって得ることは工業的に不ｒｉＴｔ＠
である。何故ならば、トリフルオル酢酸アルカリ金Ｐ：
ｉ塩の水溶液を蒸発させた場合には非常に粘性のある液
体が得られ、この中では、たとえ結晶化を開始させるた
めに種結晶を添加したとしても結晶化がほとんど不可能
になるからである。

本出願人は、トルエンのような加熱攪拌した有機溶媒中
にトリプルオル酢酸アルカリ金属塩の水溶液を流入し、
そして共２！Ｉ蒸留によって木を除去して成る方法も試
みた。小規模の場合この方法は使用できたか、工業的規
模で実施するのは不可部である。実際、導入した水相は
迅速に凝集して第二の別個の液相を形成する。

たとえ最大量の水を除去するために有機相をその情意範
囲の温度にしても、水の含有−〆を充分に減少させ往つ
水相の分離を回避することは不可能である。

この水相は脱水した際に固化して塊を形成１／。

これは工業的装置から抽出するのか困難である。

実際、この塊を抽出するためには集められた塊を溶融さ
せる必要かあるが、しかしながら、トリフルオル酢酸ア
ルカリ金属塩の融点（例えばナトリウム塩の場合は２０
５°Ｃ）とその分解温度（例えばナトリウム塩の場合は
２０８℃）とか遅すぎるため、この方法を実施すること
はできない。

このように、従来技術におけるいずれの方法においても
、トリフルオル酢酸アルカリ金属塩を無水状且つ結晶状
で工業的に得ることかできなかった。

［発明の詳細な説ＩＩＪ′Ｉ］ 本発明はこの目的を達成することを可能にするものてあ
り、本発明の主題は： 第一工程において、３〜４個の炭素原子を含有するアル
コールから実質的に成る媒質中でトリプルオル酢酸をア
ルカリ金属系試薬で中和し、第二工程において、前記中
和反応によって生成した水を共沸５留によって除去し、 第三工程において、トリプルオル酢酸アルカリ金属塩を
可溶化せず且つアルコールと共沸混合物を形成する炭化
水素を添加することによって無水のトリプルオル酢酸ア
ルカリ金属塩の結晶を分離する ことを特徴とする無水状且つ結晶状のトリフルオル酢酸
アルカリ金属塩の製造方法 にある。

トリフルオル酢酸塩を溶解せず且つアルコールと共沸混
合物を形成する炭化水素の例としては、シクロヘキサン
、ベンゼン及びトルエンが挙げられる。トルエンを使用
するのが特に好ましい。

溶媒として使用するアルコールの中では、プロパツール
又はブタノールを使用し、好ましくはブタノールを使用
する。何故ならば、これらは：・一方て、水との共沸混
合物を形成し、この共沸混合物の沸点はこれら純アルコ
ールの沸点と充分に異なり、従ってそれらを分離するの
か容易である： ・他方で、ｊＲ化水素との共沸混合物を形成し、この場
合においてもこの共沸混合物の沸点は純粋な炭化水素の
沸点と充分に異なる からである。追加の利点としては、これら共沸混合物及
び純アルコールの沸点か、トリプルオル酢酸アルカリ金
属塩の融点と比較して、トリフルオル酢酸アルカリ金属
塩の分解を回避するのに充分に異なるということである
。

使用するアルカリ金属系中和剤は、アルカリ金属の水酸
化物、炭酸塩及び炭酸水素塩から選択される。トリフル
オル酢酸の中和の際に形成する水の？がより少ないとい
う理由から、炭酸塩を使用するのか好ましい。

中和の後に、水を好ましくは上記のアルコールと共に共
沸蒸留することによって除去する。

次いて、前記の水性媒質中における実験とは対照的に、
好ましくはトルエンを添加してトリフルオル酢酸アルカ
リ金属塩を沈殿させる。

アルコール−炭化水素混合物中に溶解したままの塩の損
失を回避するためには、第三工程の最初の操作に３いて
アルコール−炭化水素共沸混合物を蒸留してアルコール
を全て除去するのが好ましい。この蒸留の際及び随、ａ
に炭化水素を追加することによって結晶化が起こる。こ
の結晶を乾燥雰囲気下における中線なか過によって回収
し、次いでオーブン中で約１００〜１２０℃にする。

アルコール−木及びアルコール−炭化水素の成分は、既
知の方法で分離することかできる。

第一工程の際には、中和すべきトリプルオル酢酸の量に
対してほぼ理論量のアルカリ金属系中和剤を使用する。

本発明の方法のよりよい実施のためには、中和剤か炭酸
塩の場合、理論量に対して僅かに過剰のトリフルオル酢
酸を使用しくこれは、トリフルオル酢酸アルカリ金属塩
の結晶か未転化の炭酸塩を取り囲むような配置を回避す
るためである）、そして全てか溶解したら、アルカリ金
属の水酸化物の濃水溶液を用いて中和を完結させるのか
好ましい。

アルカリ金属炭酸塩はトリプルオル酢酸に対して０．４
７５〜０．５のモル比て使用するのか好ましい。

トリフルオル酢酸はアルコールに対して０．４〜０．５
の重量比て使用するのか好ましい。

本方法の特に有利な具体例においては、約５５重量％の
フタノールと約４５屯量％のトルエンとから成る共沸混
合物を中和媒質として使用する。

次いで、中和反応によって生成する水を、水−２−ブタ
ノール−トルエン三成分系（これは濃縮後に２相に分離
する）の形で除去する。水を除去した後に、２−ブタノ
ール−トルエン共沸混合物の形で２−ツタノールを除去
することを可能にし且つトリフルオル酢酸アルカリ金属
塩の沈殿のための媒質を形成するのに充分な量のトルエ
ンを反応媒質に添加する。このトルエン−２−ツタノー
ル共沸混合物は、新たな第一工程の中和に再使用するこ
とかてきる。

トリフルオル酢醜アルカリ金ｒｄ５１１！は、製薬及び
植物保護産業における有機中間体の製造のためのベルフ
ルオルアルキル化剤として使用される（特開昭５７−Ｈ
９，０２５号）。

［実施例］ 以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するためのも
のであり１発明の範囲を何ら限定するものではない。

例」−八 １−フタノール　用−ＣＦ　、ＣＯＯＮａの製峠ガラス
製蒸留塔を上部に取り付け、攪拌器、温度計及び滴下漏
斗を備え付けた１１のガラス製丸「（フラスコ中にｌ−
ブタノール２５０ｇ及び純Ｎａ２ＣＯｉ５３ｇを導入し
た。よく攪拌しながら、純度９９％以上のトリフルオル
酸ｆｉ１１５ｇ（１モル）を１時間て導入した。フラス
コ内の温度か自然に約４０°Ｃに上昇した。添加が終了
した後に、１５分間攪拌を続け２炭酸塩の結晶か完全に
なくなるのか観察された。フラスコを加熱し、混合物を
大気圧下、塔頂部温度９２°Ｃにおいて蒸留した。この
混合物はｅ縮径に２層に分離した。

蒸留を続けた。頂部の温度は１１６．６〜１１７°Ｃに
達した。残留物の体積か約１００ｃｍ’に達した蒔に加
熱を停止ヒした。この混合物を室温まで冷却したか、結
晶化は観察されなかった。次いてトルエン約２００１を
穏やかに攪拌しながらゆっくり添加した。白色の結晶状
沈殿の形成かＩＩＪＩ′ｅ５された。この沈殿を炉別し
、約２５ｍ１のトルエンて洗浄し、オーフン中て　１２
０°Ｃにおいて乾燥させた。ＣＦ、ＩＣ０ＯＮａの乾燥
した結晶１０５ｇ　（０，７７モル）か得られた（収率
７７％）。

江±１ この例ては、例ＩＡと同じ装置を使用した。

フラスコに１−ブタノール２００ｇ及び純Ｎａ、ＧＯ。

１０６　ｇを装入した。攪拌しながら、トリフルオル酢
酸（純度９９％以上）　　２：１５ｇを約３０分て導入
した。

フラスコ内の温度か２５６０から５５℃に上昇した。

次いてフラスコを加熱した。９０℃において均質溶液か
観察された。試料を取り出した。この試料はｐＨ６たっ
た。濃度的５０％のＮａ０１ｌ水溶液を滴下してｐＨ６
に戻した。この処理のために、ＮａＯＨ水溶液を３ｇ要
した。この反応混合物を加８還流し、塔ＹｆＪ部温度８
９〜９０°Ｃにおいて混合物か留出した（温度が９０℃
以上に上昇し始めたらすぐに／′８留を停止した）。こ
の混合物は凝縮後に２層に分離した。下層は１３ｇあり
、上層は２２ｇあった。この蒸留の終了時に、沈殿の開
始が観察された。１へ苗量始時に　１１９℃てあり終了
時に　１２９’Ｃたったフラスコ内の温度を、次いで　
１０５〜１１０℃に戻し、次いて攪拌しながらトルエン
３００ｇを添加した。次いて、初めに塔頂部温度１００
°Ｃにおいて留出する混合物的４８４ｇを蒸留し、次い
でトルエンを連続供給しながらゆっくり　１０５℃に上
昇させて、１０５℃において留出する第２の留分３４Ｂ
ｇ’ｔ！に留した。

八ｉＷの際に添加したトルエンの量は　６００ｇだった
。次いて、塔頂部の温度を非常に迅速に１０９°Ｃに上
昇させた。この際、さらに４５ｇのトルエンをＩＮ留し
た。次いて蒸留を停止１．ｚし、フラスコな約３０°Ｃ
に冷却し、内容物をｐ過した。トルエンて含浸された沈
殿の玉量は２９５ｇてあり、オーフン中で１１５℃にし
た後には２７０ｇたった（収率的９７％）。

［ イソフチルアルコール（２−メチル−１−プロパツール
）使用 例１と回し装置を使用した。

フラスコ内に純Ｎａ２ＣＯ：＋　１０６　ｇ及びイソフ
チルアルコール２００ｇを導入し、次いでトリフルオル
酸＄　２３０．３ｇ　（２モル）を攪拌しなから３０分
間で添加した。この混合物を加熱還流した。１時間後に
溶解し終わるのか観察された。次いて、塔頂部温度８７
．５〜８９°Ｃにおいて留出する混合物を蒸留しくこの
混合物は２層に分離した）、次いで８９〜１０８°Ｃに
おいて中間留分２２ｇを蒸留した。滴下漏斗からトルエ
ン４１２ｇを、蒸留を続けなからフラスコ内の液面か実
質的に一定に保たれるような速度で、徐々に添加した。

白色沈殿か徐々に生成した。同様にして、塔ｒａ部温度
９８〜９９．５°Ｃにおける留分３１４ｇ、次いて９９
．５〜＋１０°Ｃにおける留分２１ｇ、そして最後に１
１０℃以上における留分５０ｇを蒸留した。この”フラ
スコを室温まで冷却し、次いて内容物をガラスか過器に
て濾過した。採集された沈殿は、トルエンを含浸した状
態て２９３ｇ、オーフン中て３時間１１５℃にした後に
２６７ｇあり、無水トリフルオル酢酸ナトリウムの収率
は９７．４％に相当する。これは微細な白色結晶の形を
取った。熱分析の結果、この結晶は約２０８°Ｃで溶融
し、約２１２℃で分解した。乾燥させた生成物について
カール・フィッシャー法によって測定した水の含有率は
４００℃１ｇ／ｋｇたった。

上記のようにして、但”し６文の丸底フラスコ中て新た
にＣＦ：＋ＣＯＯＮａの製造を実施した。

純Ｎｉ２Ｃｏ：＋　８４８ｇ　（８モル）及びイソブチ
ルアルコール１５００ｇを使用した。攪拌した懸濁液中
にＣＦ、（：００１１１８９２．４ｇ　（１６，４５モ
ル）を１時間３０分で導入した。Ｃ０２を自由に発生さ
せた。

温度を８５°Ｃにし、１５分後に反応媒質全体が透明に
なるのか観察された。ｐＨ５〜６になるまて濃度的５０
％の純Ｎａ叶水溶液を徐々に添加した。この処理にアル
カリ水溶液４２ｇを要した。

次いて、塔頂部温度８６〜８９℃、フラスコ内温度１（
）８〜１１８℃においてイソブチルアルコール−水共洟
混合物の蒸留を実施した。留出物は２層に分離した： ・下層の水相は１０２ｇあって本釣９０％を含有し。

・上層は４１５ｇあって本釣ｌｏｇを含有していた。

蒸留を続け、９８〜１００℃において留出し水４．９％
を含有する留分２２０ｇをさらに分離した。

フラスコを９５℃に冷却し、この温度をｍ持しながらト
ルエン９５０ｇを添加した。媒質がまだ均質であるのか
観察された。次いて、ゆっくり攪拌しながらトルエン９
２０ｇを徐々に添加した。トルエンの添加を再開したら
すぐに結晶化の開始か観察された。次いで、攪拌を続は
且つトルエンを同時に供給しなから蒸留を再開した。こ
のようにして、以下のものを分離した。

・７６〜９０℃において留出する少留分４１ｇ　（これ
から、木屑２ｇか分離した） ・９９〜１００°Ｃにおいて留出する留分２２６２ｇ　
（これは水０．４％、イソブチルアルコール４３．２％
及びトルエン５６，４％を含有）。

これら２留分の蒸留の際に添加したトルエンの追加の装
入敬はｌ０００ｇだった。次いてトルエンの供給を停止
し、蒸留を続けた。

塔頂部温度が１０９°Ｃに上昇し、トルエンから成り、
木２２０ｐｐｍを含有する最終留分３８５ｇを分離した
。

フラスコを冷却し、沈殿を濾過し、前記のようにオーブ
ン中で　１１５℃において乾燥させた。採集されたＣＦ
ｚＣＯＯＮａの量は２１９８ｇ　（１６，１６モル）で
あり、これは１分析の結果、木４８０ｐｐｓ＋を含有し
ていた。トリプルオル酢酸ナトリウムの収率は約９８％
たった。

件４ 固体ＣＦ：１ＣＯＯＬｉの製造−イソブチルアルコール
使用例１の装置を使用した。フラスコ内に純１．１２Ｇ
０゜７４ｇ及びイソブチルアルコール２００ｇを導入し
、次いて滴下漏斗から　ＣＦ、Ｃ００Ｉ＋　２３４．８
ｇ　（２，０４モル）をフラスコの内容物に１時間で添
加した。次いてこのフラスコを８０℃に加熱した。媒質
のｐＨは約またった０次いで、ｐＨ，４）５になるまて
純粋な水酸化リチウムの飽和水溶液を添加した。次いて
塔頂部温度８８〜８９°Ｃにおいて液体を蒸留した。

この混合物は２層に分離した。水に富んだ下層は２１ｇ
あり、上層は７４ｇあった。次いて塔頂部温度８９〜Ｈ
＋６℃に対応する留分２’Ｊｇを分離した。この際、フ
ラスコ内温度は１３８°Ｃに達した。混合物を９５℃に
冷却し、次いてトルエン４００ｇを導入して蒸留を再開
した。このようにして、フラスコ内にトルエン３００ｇ
を導入しながら９９〜１００６Ｃにおいて留分３２８ｇ
を分離し、次いて塔頂部温度が　１０８００に達するま
てさらに５０ｇ蒸留した。フラスコを５０°Ｃに冷却し
、得られた固体を炉別し、　　ＩｔｓｏＣにおいて乾燥
させた。生成物２４６ｇ　（分析の結果、水０．０８ｇ
を含有）か得られた。得られた無水状のトリフルオル酢
酸リチウム結晶の収率は約９９．５％たった。

社ｊ ＣＦ、ＧＯＯＫの製造 前記と回し装置内に純に２ｃＯｉ　１３８　ｇ、イソツ
チルアルコール２００ｇ及び、前記と回し方法に従って
ＣＦ−Ｃ：００１１２３５　ｇ　（２，０４モル）を導
入した。反応於了時に約またったＰＨを、儂度約５０％
のに０１１約６ｇを添加することによって６に戻した。

イソフチルアルコールー水共沸混合物の分離に、同し方
法に従った。このようにして、８８〜８９℃における留
分５１ｇ（これは２層に分離した）及び、次いで１（１
６°ＣまてのΦ間留分４４ｇを連続的に分離した。

フラスコを９５℃に戻した後にトルエン４００ｇを添加
し、さらにトルエン　１５０ｇを連続供給しながらトル
エンーイソフチルアルコール共沸混合物３３０ｇを９９
〜１００℃において蒸留し、さらに塔頂部温度１１０℃
までの留分５（＋［を分離した。この混合物を約５０°
Ｃに冷却し、濾過し、残渣を乾燥させた後に、水５５０
ｐｐｍ　（Ｑ、０５５％）を含有する生成物：１０１　
ｇを回収した。トリフルオル酢醜カリウムの収率は約９
６％たった。

扛上 ヒフ］しムニ勲」Ｌ匹二より旦那ＮａＯと健是回し装置
に、純Ｎａ２Ｇ０．１１１６ｇ、２−フタノール１０６
ｇ及び前記の方法に従ってＣＦｙＣＯＯＩＩ　２３５ｇ
（２，０４モル）を１時間で導入した。最終的なｐＨ約
１を、５８ａＯｔｌ水溶液４ｇを添加することによって
５に戻した。

フラスコ内を穏やかに攪拌し続けながら、以下のものを
蒸留した： ・８４〜８５℃における留分６４ｇ（これは濃縮後に均
質たった） ・９３℃まての留分１６ｇ。

その後に、フラスコ内の液体中て結晶化の開始か観察さ
れた。フラスコを冷却した後に、トルエン３００ｇを導
入して蒸留を再開した。以下のものを連続的に分離した
： ・塔頂部温度９３”Ｃまての留分１３ｇ、・９３〜９４
℃における留分２２１ｇ　（これは、分析の結果、２−
フタノール５４．３％を含有していた）、・１０８°Ｃ
までの留分９ｇ及び ・１１０°Ｃにおける留分４ｆ１ｇ。

この反応混合物を４０°Ｃに冷却し、ガラス濾過器１−
て濾過し、　ｌｋ渣を１１５℃において乾燥させて、最
終生成物２７５ｇを得た。これは、トリプルオル酢酸ナ
トリウムの収率９９％に相占する。

〔 ここては１回し装置に２−ブタノール２００ｇとトルエ
ン　１６０ｇとの混合物（これは実質的にトルエン−２
−ブタノール共沸混合物に相当する）及び純ＮａｔＣＯ
＋　ｌ０６ｇを導入した。次いで、前記のように純度９
９％以上のＣＦｉＣＯＯｔｌ　２３５　ｇ　（２，０４
モル）を１１１１１間て添加した。この際、温度か５０
℃に上昇した。次いてこの混合物を７０６０に加熱した
。この時、全てのものか溶解したのか観察された。濃度
５０％のＮａ０１１てｐＨ５〜６に戻し１次いて蒸留を
実施した。

以下のものを連続的に分離した： ・塔頂部温度７７〜７８°Ｃにおける留分（これは２層
に分離した。下層は１９ｇあって水９１％を含有し、有
機層は５１ｇあって、分析の結果、２−ブタノール］７
％、トルエン５６．２％及び水３．８％を含有していた
）、 ・留出した分を補うためにフラスコにトルエンを連続的
に添加する（これはＣＦユ（：０ＯＮａを結晶化を迅速
に起こさせる）ことによる、塔頂部温度９３〜９４°Ｃ
における留分２９４ｇ　（これは分析の結果、２−フタ
ノール５８．５％、トルエン４０．９％及び水０．２８
％を含有していた）、 ・９５〜１０９℃における留分１０ｇ及び・１０９〜１
１０℃における留分５０ｇ。

市の例におけるようにフラスコの内容物を濾過し、固体
を１１５℃において乾燥させた。最後に、水０．０８％
を含有する生成物２７４ｇが集められた。

これは、トリプルオル酢〜ナトリウムの収率９７．９％
に相当する。

イソプロピルアルコール使用 回し装置内て、イソプロピルアルコール２００ｇ及びＮ
ａ、ＧＯ，１０６ｇを導入し、　　ＣＦ、Ｃ００ＩＩ　
２３５ｇ（２，０４モル）と反応させた。、ＣＯ□の発
生か停止した蒔、この溶液は５０°Ｃてあり、固体は残
っていなかった。Ｎａ叶てｐＨを６に戻し、次いてイソ
プロピルアルコール５０ｇをさらに添加した後に、以下
のものを蒸留した： ・塔頂布温度７６°Ｃにおける留分１７０ｇ、混合物を
９０℃に冷却しトルエン３５０ｇを添加（これは沈殿開
始を起こさせる）し加熱を再開した後に、 ・７６〜７７°Ｃにおいて留出する留分１６８ｇ、温度
か迅速に１００℃に上昇して。

・１００〜１０９℃における留分５０ｇ０この混合物を
冷却し、濾過し、乾燥させて、トリフルオル酢酸ナトリ
ウム２７５ｇを得た。これは収率９９．３％に相ちする
。

江旦 前記と同じ装置に、純Ｎａ２Ｃ０，１０６ｇ　、　２−
ブタノール２００ｇ及び、次いて前記の方法に従ってト
リプルオル酢酸（（：Ｆ２Ｃ０ＯＨ含有率９９％以上の
もの）　２：１５　ｇを約１時間て導入した。前記のよ
うに、濃Ｎ　ａ　Ｏｆｆ数ｇてｐＨを約５に戻した。

以下のものをＩＮ留によって分離した。

・塔頂布温度８５〜８６°Ｃにおける留分８４ｇ（これ
は１１ｇの下層と７１ｇの上層とに分離した）・８６〜
１００℃における留分４ｇ。

次いて蒸留を停止し、フラスコの内容物を７５°Ｃに冷
却した。攪拌しながら滴下漏斗からシクロヘキサン３０
０ｇ？：添加した。次いて液体か２層に分離し微細な白
色固体（ＣＦ＋Ｃ００Ｎａ）か沈殿し始めるのか観察さ
れた。

蒸留を再開し、蒸留フラスコ内の液面かほぼ一定に保た
れるように滴下漏斗からシクロヘキサンを添加しながら
、塔頂布温度７５〜７６°Ｃにおける留分７３５ｇを分
離した。同時に導入したシクロヘキサンの精は６５０ｇ
たった。

蒸留を停＋ｈ　シ、フラスコの内容物を約３０°Ｃに冷
却し１次いでガラス濾過器を通過させた。集められた結
晶は、シクロヘキサンを含浸する状態て２９０ｇ、オー
ブン中で　１２０℃において乾燥させた後に２６８ｇた
った。これは収率的９６〜９７％に和尚する。

代理人の氏名　倉　内　基　弘　　・ ｒ・

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）第一工程において、３〜４個の炭素原子を含有す
   るアルコールから実質的に成る媒質中でトリフルオル酢
   酸をアルカリ金属系試薬で中和し、第二工程において、
   前記中和反応によって生成した水を共沸蒸留によって除
   去し、 第三工程において、トリフルオル酢酸アルカリ金属塩を
   可溶化せず且つアルコールと共沸混合物を形成する炭化
   水素を添加することによって無水のトリフルオル酢酸ア
   ルカリ金属塩の結晶を分離する ことを特徴とする無水状且つ結晶状のトリフルオル酢酸
   アルカリ金属塩の製造方法。
2. （２）前記炭化水素がシクロヘキサン、ベンゼン又はト
   ルエンから選択されることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の方法。
3. （３）前記炭化水素がトルエンであることを特徴とする
   特許請求の範囲第２項記載の方法。
4. （４）前記アルコールがブタノールであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。
5. （５）前記アルカリ金属系試薬がアルカリ金属の水酸化
   物、炭酸塩及び炭酸水素塩から選択されることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。
6. （６）前記アルカリ金属系試薬がアルカリ金属の炭酸塩
   及び水酸化物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。
7. （７）トリフルオル酢酸のアルカリ金属系試薬に対する
   モル比が理論量であることを特徴とする特許請求の範囲
   第６項記載の方法。
8. （８）前記炭酸塩のトリフルオル酢酸に対するモル比が
   ０．４７５〜０．５の間であり且つ、使用するアルカリ
   金属水酸化物の量が理論的な割合を得ることを可能にす
   る量であることを特徴とする特許請求の範囲第６及び７
   項記載の方法。
9. （９）第三工程の前に、アルコールをアルコール−炭化
   水素共沸混合物の形で除去することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の方法。
10. （１０）第一工程において、トルエンと３〜４個の炭素
    原子を含有するアルコールとの混合物から成る媒質中で
    トリフルオル酢酸をアルカリ金属系試薬で中和し、 第二工程において、共沸蒸留によって水を除去し、 第三工程において、トルエンをさらに添加することによ
    って無水のトリフルオル酢酸アルカリ金属塩の結晶を分
    離する ことを特徴とする無水状且つ結晶状のトリフルオル酢酸
    アルカリ金属塩の製造方法。