JPS6293247A - α，β−不飽和アルコ−ルの製造法 - Google Patents
α，β−不飽和アルコ−ルの製造法Info
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- JPS6293247A JPS6293247A JP61239446A JP23944686A JPS6293247A JP S6293247 A JPS6293247 A JP S6293247A JP 61239446 A JP61239446 A JP 61239446A JP 23944686 A JP23944686 A JP 23944686A JP S6293247 A JPS6293247 A JP S6293247A
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- catalyst
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、式：
％式％
〔式中Ｒ４、Ｒ２およびＲ３は、同じかまたは異ってい
てもよく、１個または数個のアルキル基および／または
アルコキシ基で置換されていてもよく、これら置換基の
總Ｃ原子数はせいぜい５であるフェニル基または水素ま
たは１〜１０伽のＣ原子を有するアルキル基を表わし、
基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは場合にるα
、ｐ−ｎ罵萬アルコールを、所望のアルコールに相応す
るアルデヒド金液相で水素添加し、これを白金含有触媒
および助触媒としてアルカリ金属水酸化物および／″ま
たはアルカリ金属アルコキシドの存在で行なうことによ
シ製造する方法に関する。
てもよく、１個または数個のアルキル基および／または
アルコキシ基で置換されていてもよく、これら置換基の
總Ｃ原子数はせいぜい５であるフェニル基または水素ま
たは１〜１０伽のＣ原子を有するアルキル基を表わし、
基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは場合にるα
、ｐ−ｎ罵萬アルコールを、所望のアルコールに相応す
るアルデヒド金液相で水素添加し、これを白金含有触媒
および助触媒としてアルカリ金属水酸化物および／″ま
たはアルカリ金属アルコキシドの存在で行なうことによ
シ製造する方法に関する。
従来の技術
上記したような方法は、ヨーロッパ特許Ｃ−４１２２号
から公知である。この方法は、工業的規模の適用に適当
である。ヨーロッパ特許Ｃ−４１２２号による最高の能
率は、たとえば２０℃までの低い温度で達成される。か
かる強い発熱反応をかかる比較的低い温度に工業的規模
で冷却する場合には、たとえばアンモニアまたは亜硝酸
塩冷却のような高額の投資を適用することが必要である
。反応をたとえば４０℃の高い温度で実施する場合には
、冷却水のような簡単な冷却系統で十分であるが、水素
添加の選択率は著しく低くなることが判明した。
から公知である。この方法は、工業的規模の適用に適当
である。ヨーロッパ特許Ｃ−４１２２号による最高の能
率は、たとえば２０℃までの低い温度で達成される。か
かる強い発熱反応をかかる比較的低い温度に工業的規模
で冷却する場合には、たとえばアンモニアまたは亜硝酸
塩冷却のような高額の投資を適用することが必要である
。反応をたとえば４０℃の高い温度で実施する場合には
、冷却水のような簡単な冷却系統で十分であるが、水素
添加の選択率は著しく低くなることが判明した。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、水素添加全高めた温度で高い選択率で
行なうことのできる、工業的規模での適用に適当である
、上述したような方法を提供することである。
行なうことのできる、工業的規模での適用に適当である
、上述したような方法を提供することである。
問題点全解決するための手段
式：
〔式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同じかまたは異ってい
てもよく、１個または数個のアルキル基および／ｌたは
アルコキシ基で置換されていてもよく、これら置換基の
誌Ｃ原子数はせいぜい５であるフェニル基または水素ま
たは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基を表わし、
基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは場合に−ル
に相応するアルデヒドを液相で水素添加し、これを白金
触媒および助触媒としてアルカリ金属水酸化物および／
またはアルカリ金属アルコキシドの存在で行なうことに
よって製造する本発明による方法は、触媒として黒鉛上
白金を使用することを特徴とする。
てもよく、１個または数個のアルキル基および／ｌたは
アルコキシ基で置換されていてもよく、これら置換基の
誌Ｃ原子数はせいぜい５であるフェニル基または水素ま
たは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基を表わし、
基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは場合に−ル
に相応するアルデヒドを液相で水素添加し、これを白金
触媒および助触媒としてアルカリ金属水酸化物および／
またはアルカリ金属アルコキシドの存在で行なうことに
よって製造する本発明による方法は、触媒として黒鉛上
白金を使用することを特徴とする。
それ自体９種々の担体は既に白金含有触媒につき公知で
あったことが認められる。たとえば米国特許第３２８４
５１７号からは、けいそう土、硫酸カルシウム、カーボ
ンおよび炭酸カルシウムが公知である。ヨーロッパ特許
Ｃ−４１２２号には、活性炭上パラジウムが不変に使用
される。英国特許第１１２３８３７号にも、活性炭上白
金触媒が有利であるとされている。活性炭全黒鉛に代え
るのは、上記に触れたような技術状態の欠点を克服する
ことができるような有利な効果含有することは予期でき
なかった。
あったことが認められる。たとえば米国特許第３２８４
５１７号からは、けいそう土、硫酸カルシウム、カーボ
ンおよび炭酸カルシウムが公知である。ヨーロッパ特許
Ｃ−４１２２号には、活性炭上パラジウムが不変に使用
される。英国特許第１１２３８３７号にも、活性炭上白
金触媒が有利であるとされている。活性炭全黒鉛に代え
るのは、上記に触れたような技術状態の欠点を克服する
ことができるような有利な効果含有することは予期でき
なかった。
本発明方法がとくに適当なアルデヒドの例は、３−フェ
ニル−２−７’ロペナール（シンナムアルデヒド＞、２
−ｎ−ペンチル−３−７二二ルー２−プロペナール、２
−ｎ−へキシル−３−フェニル−２−７’ロヘナール、
２−メチル−３−フェニル−２−，０ロヘナール、２−
７工二チ ル−２−ベン氷ナール、２−フェニル−２−プロペナー
ルおよび６−ｐ−メトキシフェニル−２−プロペナール
である。
ニル−２−７’ロペナール（シンナムアルデヒド＞、２
−ｎ−ペンチル−３−７二二ルー２−プロペナール、２
−ｎ−へキシル−３−フェニル−２−７’ロヘナール、
２−メチル−３−フェニル−２−，０ロヘナール、２−
７工二チ ル−２−ベン氷ナール、２−フェニル−２−プロペナー
ルおよび６−ｐ−メトキシフェニル−２−プロペナール
である。
本発明方法は、１相で、たとえはイソプロピルアルコー
ル中で通用することができる。しかし、好ましくは本発
明方法は水および水と混じらない有機溶剤の２相系で適
用される。本発明方法のかかる実施態様においては、完
全または殆んど完全な変換が低い触媒消費量で達成する
ことができる。この場合、たとえはベンゼン、キシレン
、シクロペンタン、シクロヘキサン、ｎ−ペンタンおよ
びｎ−ヘキサンのような種々の水と混じらない有機溶剤
全使用することができる。水対有機溶剤の比はたとえば
有機溶剤１ｇあたり水０．０５ ｇ〜６ｙの間で変える
ことができる。変換すべきアルデヒド１ｇあたシの有機
溶剤の量は、たとえは変換すべきアルデヒド１ｇあたシ
有機溶剤０．２５〜２０１１有利に０．５〜５ｇの間の
広い範囲内で選択することができる。
ル中で通用することができる。しかし、好ましくは本発
明方法は水および水と混じらない有機溶剤の２相系で適
用される。本発明方法のかかる実施態様においては、完
全または殆んど完全な変換が低い触媒消費量で達成する
ことができる。この場合、たとえはベンゼン、キシレン
、シクロペンタン、シクロヘキサン、ｎ−ペンタンおよ
びｎ−ヘキサンのような種々の水と混じらない有機溶剤
全使用することができる。水対有機溶剤の比はたとえば
有機溶剤１ｇあたり水０．０５ ｇ〜６ｙの間で変える
ことができる。変換すべきアルデヒド１ｇあたシの有機
溶剤の量は、たとえは変換すべきアルデヒド１ｇあたシ
有機溶剤０．２５〜２０１１有利に０．５〜５ｇの間の
広い範囲内で選択することができる。
触媒としては、水素添加に公知である白金含有触媒を、
たとえば変換すべきアルデヒド１ｇあたり白金０．０６
〜５■、有利に０．０５〜２．５■に相轟する量で使用
することができる。
たとえば変換すべきアルデヒド１ｇあたり白金０．０６
〜５■、有利に０．０５〜２．５■に相轟する量で使用
することができる。
本発明による触媒の白金は、黒鉛担体上に担持されてい
る。金属として計算した白金のｈｉｔチは、それ自体は
′Ｎ袂ではない。このパーセントは、たとえば０．１ｍ
Ｊｌ係から１０！ｉ％に変化しうる。
る。金属として計算した白金のｈｉｔチは、それ自体は
′Ｎ袂ではない。このパーセントは、たとえば０．１ｍ
Ｊｌ係から１０！ｉ％に変化しうる。
水に溶解するアルカリ金属水酸化物および／またはアル
カリ金属アルコキシドの量は、たとえは水１ｇあたり０
．１〜０．７モル、好ましくは０．２〜０．５モルであ
る。
カリ金属アルコキシドの量は、たとえは水１ｇあたり０
．１〜０．７モル、好ましくは０．２〜０．５モルであ
る。
本発明による水素添加においては、選択される温度はあ
まり高くなく、たとえＦ！−５℃〜６０°Ｃの間である
。本発明によれは、６０°Ｃ〜５５６Ｃの温度を使用す
るのが有利であるが、そのわけはこの温度においては特
殊な冷却系は必要でなく、冷却水で十分であるからであ
る。さらに、反応はたとえは室温におけるよシも迅速に
進行する。必要に応じ、低い温度で実施するのが有オリ
であシ、本発明方法で達成しうる選択率も公知技術によ
る方法で達成されるものよシも高い。
まり高くなく、たとえＦ！−５℃〜６０°Ｃの間である
。本発明によれは、６０°Ｃ〜５５６Ｃの温度を使用す
るのが有利であるが、そのわけはこの温度においては特
殊な冷却系は必要でなく、冷却水で十分であるからであ
る。さらに、反応はたとえは室温におけるよシも迅速に
進行する。必要に応じ、低い温度で実施するのが有オリ
であシ、本発明方法で達成しうる選択率も公知技術によ
る方法で達成されるものよシも高い。
水素圧はλ喪ではない。良好な結果は主として、５００
〜３００００ ｋＰａの水素分圧′ｆ：適用する場合に
得られる。
〜３００００ ｋＰａの水素分圧′ｆ：適用する場合に
得られる。
水素添加全２相系で行なう場合には、完結時に液状反応
媒体を、所望の反応生成物全含有する有機層と、触媒お
よび適用された助触媒が存在する水層とに分離すること
ができる。この水油はアルデヒドの水素飽加に改めて使
用することができる。有機層からは、不飽和アルコール
？、たとえは蒸留により回収することができ、有機浴剤
は再使用することができる。１相系を通用する場合、反
応生成物の精製は、最初に濾過により触媒を分離し、次
いで蒸留することによって行なうことができる。
媒体を、所望の反応生成物全含有する有機層と、触媒お
よび適用された助触媒が存在する水層とに分離すること
ができる。この水油はアルデヒドの水素飽加に改めて使
用することができる。有機層からは、不飽和アルコール
？、たとえは蒸留により回収することができ、有機浴剤
は再使用することができる。１相系を通用する場合、反
応生成物の精製は、最初に濾過により触媒を分離し、次
いで蒸留することによって行なうことができる。
次に実施例につき本発明方法を説明する。
実施例
例Ｉ〜Ｘ
攪拌機およびクライオスタット冷却装置金偏えた５ｔの
オートクレーブに、シンナムアルデヒド７００ｇ、トル
エン４６７ｇ、水２１０ｇ、ＫＯＨ（１００チ）８．８
ｊｌおよび触媒１６．８．９を装入した。
オートクレーブに、シンナムアルデヒド７００ｇ、トル
エン４６７ｇ、水２１０ｇ、ＫＯＨ（１００チ）８．８
ｊｌおよび触媒１６．８．９を装入した。
存在する空気を、窒素によシ排除した。所望温度に達し
た後、オートクレーブ中に水素を、所望の圧力に到達す
るまで導入した（表１）。
た後、オートクレーブ中に水素を、所望の圧力に到達す
るまで導入した（表１）。
調整された全圧を、水素によシ実験を通じて維持した。
実験が完結したら、触媒を水相とともに分離シ、トルエ
ンで抽出した。シンナミルアルコールのほかにフェニル
プロパツール、フェニルプロパナールならびに変換した
シンナムアルデヒド全含有している反応混合物音、気液
クロマトグラフィー金片いてその組成につき分析した。
ンで抽出した。シンナミルアルコールのほかにフェニル
プロパツール、フェニルプロパナールならびに変換した
シンナムアルデヒド全含有している反応混合物音、気液
クロマトグラフィー金片いてその組成につき分析した。
この分析および出発物質の量に基づき、震換率および選
択率を計算することができた。
択率を計算することができた。
実験は、触媒中の白金のλｉチ、反応時間、温度および
圧力を他は同じ条件下で変えた。結果は表１に示されて
いる。
圧力を他は同じ条件下で変えた。結果は表１に示されて
いる。
比較例１〜４
上記例に記載したと同じようにして、実験を活性炭上白
金５チ融媒全使用して実施した。これらの実験め結果は
表２に示されている。
金５チ融媒全使用して実施した。これらの実験め結果は
表２に示されている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は、同じかまたは異
っていてもよく、１個または数個のアルキル基および／
またはアルコキシ基で置換されていてもよく、これら置
換基の總Ｃ原子数はせいぜい５であるフェニル基または
水素または１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基を表
わし、基Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３の少なくとも１つ
は場合により置換されたフェニル基を表わす〕で示され
るα，β−不飽和アルコールを、所望のアルコールに相
応するアルデヒドを液相で水素添加し、これを白金含有
触媒および助触媒としてアルカリ金属水酸化物および／
またはアルカリ金属アルコキシドの存在で行なうことに
より製造する方法において、触媒として黒鉛上白金を使
用することを特徴とするα，β−不飽和アルコールの製
造法。 ２、方法を、水および水と混じらない有機溶剤からなる
２相系で実施する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、有機溶剤としてトルエンを使用する、特許請求の範
囲第２項記載の方法。 ４、触媒が、金属として計算して白金０．１〜１０重量
％を含有する、特許請求の範囲第１項から第３項までの
いずれか１項記載の方法。 ５、反応を３０〜５５℃の温度で実施する、特許請求の
範囲第１項から第４項までのいずれか１項記載の方法。 ６、出発物質として３−フェニル−３−プロペナール、
２−ｎ−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、
２−ｎ−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール、
２−メチル−３−フェニル−２−プロペナール、２−フ
ェニル−２−ペンテナール、２−フェニル−２−プロペ
ナールおよび３−ｐ−メトキシフェニル−２−プロペナ
ールを使用する、特許請求の範囲第１項から第５項まで
のいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8502778 | 1985-10-11 | ||
| NL8502778A NL8502778A (nl) | 1985-10-11 | 1985-10-11 | Werkwijze voor de bereiding van alfa-beta onverzadigde alcoholen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6293247A true JPS6293247A (ja) | 1987-04-28 |
Family
ID=19846704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61239446A Pending JPS6293247A (ja) | 1985-10-11 | 1986-10-09 | α，β−不飽和アルコ−ルの製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4745234A (ja) |
| EP (1) | EP0219905B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6293247A (ja) |
| AT (1) | ATE39915T1 (ja) |
| DE (1) | DE3661729D1 (ja) |
| ES (1) | ES2007282B3 (ja) |
| NL (1) | NL8502778A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010523617A (ja) * | 2007-04-10 | 2010-07-15 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | カルボニルパーフルオロポリエーテルを調製する方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5259107A (en) * | 1975-11-03 | 1977-05-16 | Rhone Poulenc Ind | Method of unsaturated alcohol |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3857900A (en) * | 1965-12-15 | 1974-12-31 | Ethyl Corp | Hydrogenation of aldehydes using triarylphosphine rhodium halogenoid catalysts |
| NL7802694A (nl) * | 1978-03-13 | 1979-09-17 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van alfa-beta on- verzadigde alcoholen. |
-
1985
- 1985-10-11 NL NL8502778A patent/NL8502778A/nl not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-10-09 ES ES86201750T patent/ES2007282B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-09 AT AT86201750T patent/ATE39915T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-10-09 JP JP61239446A patent/JPS6293247A/ja active Pending
- 1986-10-09 DE DE8686201750T patent/DE3661729D1/de not_active Expired
- 1986-10-09 EP EP86201750A patent/EP0219905B1/en not_active Expired
-
1987
- 1987-08-19 US US07/086,788 patent/US4745234A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5259107A (en) * | 1975-11-03 | 1977-05-16 | Rhone Poulenc Ind | Method of unsaturated alcohol |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010523617A (ja) * | 2007-04-10 | 2010-07-15 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | カルボニルパーフルオロポリエーテルを調製する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE39915T1 (de) | 1989-01-15 |
| US4745234A (en) | 1988-05-17 |
| NL8502778A (nl) | 1987-05-04 |
| EP0219905B1 (en) | 1989-01-11 |
| EP0219905A1 (en) | 1987-04-29 |
| ES2007282B3 (es) | 1991-04-16 |
| DE3661729D1 (en) | 1989-02-16 |
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