JPS6290647A - Heat developable photosensitive material - Google Patents

Heat developable photosensitive material

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JPS6290647A
JPS6290647A JP23226385A JP23226385A JPS6290647A JP S6290647 A JPS6290647 A JP S6290647A JP 23226385 A JP23226385 A JP 23226385A JP 23226385 A JP23226385 A JP 23226385A JP S6290647 A JPS6290647 A JP S6290647A
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dye
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謙 岡内
Sohei Goto
後藤　宗平
Junichi Kono
純一 河野
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836—Additives
    • G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers

Abstract

PURPOSE:To inhibit thermal fogging by incorporating a specified sensitizing dye and a specified anti-thermal fogging agent into a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:A silver halide emulsion layer is formed on a support and a sensitizing dye represented by formula I and an anti-thermal fogging agent represented by formula II or III are incorporated into the emulsion layer. In the formulae, each of Y1-Y4 is H, halogen, acyl, alkoxycarbonyl or the like, R1 is H or alkyl, each of R2-R5 is alkyl or alkenyl, X<-> is an anion, X<1> is O, S, Se or the like, each of Z1 and Z2 is a group of nonmetallic atoms forming a 5- or 6-membered heterocyclic ring, X<2> is C or N forming an unsatd. ring, each of L1-L4 is a bivalent group, each of R6, R7, R10 and R11 is H, halogen, mercapto, alkyl, aryl or the like, R8 is H, an alkali metallic ion or the like and n1-n6=0 or 1. Since the sensitizing dye is combined with the anti-thermal fogging agent in the emulsion layer, thermal fogging of the resulting thermally developable photosensitive material can be inhibited.

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野〕 本発明は熱現像感光材料に関し、詳しくは熱現像による
カブリ（熱カブリ）が小さい熱現像感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a heat-developable photosensitive material, and more particularly to a heat-developable photosensitive material that exhibits little fog during heat development (thermal fog).

［発明の背景］ 画像を得るための現像工程を乾式熱処理によって行う方
法は、従来の湿式法に比べ、処理時間、コストおよび公
害に対する懸念等に関して有利な点を多く有している。BACKGROUND OF THE INVENTION A method in which the development step for obtaining an image is performed by dry heat treatment has many advantages over conventional wet methods in terms of processing time, cost, and concerns about pollution.

上記現像工程を乾式熱処理で行ない得る熱現像感光材料
については、例えば特公昭４３−４９２１号および同４
３−４９２４号公報にその記載があり、有機銀塩、ハロ
ゲン化銀および還元剤から成る白黒タイプの熱現像感光
材料が開示されている。Regarding heat-developable photosensitive materials in which the above-mentioned development process can be carried out by dry heat treatment, for example, Japanese Patent Publication No. 43-4921 and No.
This is described in Japanese Patent No. 3-4924, which discloses a black and white type photothermographic material comprising an organic silver salt, silver halide and a reducing agent.

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みもなされている。Attempts have also been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain color images by various methods.

例えば、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号、同５８−４０５５１号、同５８−５８５４３号
、同５８−７９２４７号や、同５９−１２４３１号、同
５９−２２０４９号、同５９−６８７３０号、同５９−
１２４３３９＠、同５９−１２４３３３号、同５９−１
２４３３１号、同５９−１５９１５９号、同５９−１８
１３４５号、同５９−１５９１６１号、同５８−１１６
５３γ号、同　５８−１２３５３３号、同　５８−１４
９０４６号、同５８−１４９４７号などがある。For example, JP-A-57-179840, JP-A No. 57-186
No. 744, No. 57-198458, No. 57-2072
No. 50, No. 58-40551, No. 58-58543, No. 58-79247, No. 59-12431, No. 59-22049, No. 59-68730, No. 59-
124339@, No. 59-124333, No. 59-1
No. 24331, No. 59-159159, No. 59-18
No. 1345, No. 59-159161, No. 58-116
No. 53γ, No. 58-123533, No. 58-14
There are No. 9046 and No. 58-14947.

この色画像を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本
的構成は、感光要素と受像要素から成り、感光要素は基
本的には感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色素
供与物質、バインダーから成るものである。なお、本発
明においては、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感
光材料という。The basic composition of a color type heat-developable photosensitive material for obtaining color images consists of a photosensitive element and an image-receiving element, and the photosensitive element basically consists of a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, a dye-donating substance, It consists of a binder. In the present invention, only the photosensitive element is referred to as a heat-developable photosensitive material in a narrow sense.

前者の白黒タイプにおいては、＃Ｊ像露光によって光情
報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、熱現像において、
感光層中の感光性ハロゲン化銀と還元剤とがその近傍に
存在する露光された感光性ハロゲン化銀の触媒作用によ
って酸化還元反応を起して銀を生成し、感光層の露光部
分が黒化して銀画像が形成される。In the former black and white type, optical information is given to the photosensitive silver halide by #J image exposure, and in thermal development,
The photosensitive silver halide in the photosensitive layer and the reducing agent cause an oxidation-reduction reaction due to the catalytic action of the exposed photosensitive silver halide present in the vicinity, producing silver, and the exposed areas of the photosensitive layer become black. A silver image is formed.

また、カラータイプにおいては、画像露光によって光情
報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、熱現像において、
還元剤の作用のもとに有機銀塩ど感光性ハロゲン化銀と
の間で光情報に応じた溶解物理現幽が行われ、作用した
、あるいは、作用しなかった還元剤が色素供与物質と反
応することによって画像を形成する色素が放出、あるい
は、形成されるものである。熱現像によって得られた画
像形成色素は、受像要素に転写されて画像となる。In addition, in the color type, optical information is given to the photosensitive silver halide by image exposure, and in heat development,
Under the action of a reducing agent, a dissolution physical reaction takes place between the organic silver salt and the photosensitive silver halide depending on the optical information, and the reducing agent that acts or does not act becomes the dye-donating substance. A dye that forms an image is released or formed by reaction. The image-forming dye obtained by thermal development is transferred to an image-receiving element to form an image.

しかしながら、上記銀画像形成白黒タイプおよびカラー
タイプの熱現像感光材料では、十分高い画像濃度を得よ
うとする場合、′最小濃度であるカブリ（熱カブリ）の
大きくなるという欠点を有している。この熱カブリの現
象は、熱現像時において、感光性ハロゲン化銀あるいは
右派銀塩表面でのカブリ核の発生によるものと考えられ
るが、その詳細な機構は明らかではない。However, the silver image-forming black-and-white type and color type heat-developable photosensitive materials have the disadvantage that when attempting to obtain a sufficiently high image density, fog (thermal fog), which is the minimum density, becomes large. This thermal fog phenomenon is thought to be due to the generation of fog nuclei on the surface of photosensitive silver halide or right-handed silver salt during thermal development, but the detailed mechanism is not clear.

これに対し、熱現像感光材料に用いられる熱カブリ防止
剤（ｇ、下、現像抑制剤ともいう）も種々提案されてい
る。例えば、米国特許第３，５８９，９０３号の水銀化
合物、***特許第２，４０２，１６１号のＮ−ハロゲノ
化合物、同第２，５００，５０８号の過酸化物、同第２
．６１７．９０７号のイオウ化合物、米国特許第４．１
０２，３１２号のパラジウム化合物、特公昭５３−２８
４１７号のスルフィン酸類、リサーチ・アイスクロージ
ヤーＮ　Ｏ，１６９０７７、同１６９０７９のメルカプ
トトリアゾール、米国特許第４，１３７，０７９号の１
．２．４−トリアゾール等が挙げられる。On the other hand, various thermal antifoggants (also referred to as development inhibitors) for use in heat-developable photosensitive materials have been proposed. For example, the mercury compounds of U.S. Pat. No. 3,589,903, the N-halogeno compounds of U.S. Pat. No. 2,402,161, the peroxides of U.S. Pat.
．． 617.907 Sulfur Compounds, U.S. Patent No. 4.1
Palladium compound of No. 02,312, Special Publication No. 53-28
417, sulfinic acids, Research Ice Clothier NO, 169077, mercaptotriazole, US Pat. No. 4,137,079, No. 1
．． Examples include 2,4-triazole.

しかしながら、これらの熱カプリ防止剤は、人体に極め
て有害であったり、カブリ防止効果が小さかったりして
、未だ満足すべきものが見あたらないのが実状であった
。However, these anti-thermal anti-fogging agents are extremely harmful to the human body or have a small anti-fogging effect, and the reality is that no satisfactory anti-fogging agent has yet been found.

本発明名等は熱現像感光材料について鋭意研究を続ける
中で、特定の増感色素と特定の熱カプリ防止剤とを組み
合わせてハロゲン化銀乳剤層に含有させることにより、
熱カブリの発生が良好に抑えられることを見い出し本発
明を為すに到ったものである。The present invention was developed through intensive research into heat-developable photosensitive materials, and by incorporating a specific sensitizing dye and a specific thermal anti-capri agent into a silver halide emulsion layer in combination.
The inventors have discovered that the occurrence of thermal fog can be effectively suppressed, and have thus come up with the present invention.

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、熱カブリの発生が小さい熱現
像感光材料を提供することにある。[Object of the Invention] Therefore, an object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material that causes less thermal fog.

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に有するハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１つに、下記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物と、下記一般式（Ｉｔ＞で表わされる化合物ま
たは下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と、を組
み合わせて含有する熱現像感光材料により達成される。[Structure of the Invention] The above object of the present invention is to provide at least one silver halide emulsion layer on a support with a compound represented by the following general formula (I) and a compound represented by the following general formula (It>). or a compound represented by the following general formula (III).

［発明の具体的構成］ 前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は増感色素（以下
、本発明の増感色素という）である。[Specific Structure of the Invention] The compound represented by the general formula (I) is a sensitizing dye (hereinafter referred to as the sensitizing dye of the present invention).

前記一般式（Ｉ＞において、Ｙｌ、Ｙ２、Ｙ３およびＹ
４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子
、臭素原子、沃素原子、フッ素原子）、アシル基（例え
ばアセチル基等）、アシルアミド基（例えばアセトアミ
ド基、プロピオンアミド基等）、アシルオキシＭ（例え
ばアセトキシ基、プロピオンオキシ基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、プロポキ
シカルボニル基等、ブトキシカルボニル基等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニ
ル基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエト
キシカルボニルアミノ基、プロポキシカルボニルアミノ
基、ブトキシカルボニルアミノ基等）、シアノ基、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基等のアルキルスル
ホニル基、アミノスルホニル基、エチルアミノスルホニ
ル基等のアミノスルホニル基、ピペラジノスルホニル基
、モルホリノスルホニル基等のへテロ環スルホニル基等
）、アルキル基（置換基を有するものを含み、好ましく
、は低級アルキル基、例えばメチル基、トリフロロメグ
・ル基、エチル基、プロピル基等）またはアリール基（
例えばフェニル基等）を表わす。但し、ＹｌとＹ２およ
び／またはＹ３とＹ４は、それぞれ互いに連結してナフ
トジアゾール環を形成してもよい。In the general formula (I>), Yl, Y2, Y3 and Y
4 is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. chlorine atom, bromine atom, iodine atom, fluorine atom), an acyl group (e.g. acetyl group, etc.), an acylamido group (e.g. an acetamide group, a propionamide group, etc.), an acyloxy M (e.g. acetoxy group, propionoxy group, etc.), alkoxycarbonyl group (e.g., ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, etc., butoxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (e.g., phenyloxycarbonyl group, etc.), alkoxycarbonylamino group (e.g., ethoxycarbonylamino group, etc.), group, propoxycarbonylamino group, butoxycarbonylamino group, etc.), cyano group, sulfonyl group (for example, alkylsulfonyl group such as methylsulfonyl group, aminosulfonyl group such as aminosulfonyl group, ethylaminosulfonyl group, piperazinosulfonyl group, a heterocyclic sulfonyl group such as a morpholinosulfonyl group), an alkyl group (including those having a substituent, preferably a lower alkyl group such as a methyl group, a trifluoromegyl group, an ethyl group, a propyl group, etc.), or an aryl group (
For example, phenyl group, etc.). However, Yl and Y2 and/or Y3 and Y4 may be linked to each other to form a naphthodiazole ring.

Ｒ１は水素原子またはアルキル基（例えばメチル基、エ
ヂノ饅しプロビル基等の低級アルキル基が好ましい）を
表わす。R1 represents a hydrogen atom or an alkyl group (for example, a lower alkyl group such as a methyl group or an edino-probyl group is preferable).

Ｒ２、Ｒａ　、Ｒ４およびＲ５はそれぞれアルキル基（
置換基を有するものを含み、例えばメチル基、エチル基
、スルホエチル ピル基、メチル基、スルホブチル基等）またはアルケニ
ル基（例えばアリル基等）を表わす。R2, Ra, R4 and R5 are each an alkyl group (
It includes those having a substituent, such as a methyl group, an ethyl group, a sulfoethylpyru group, a methyl group, a sulfobutyl group, etc.) or an alkenyl group (such as an allyl group, etc.).

ｘＧはアニオン（例えば塩化物、臭化物、沃化物、ヂオ
シアネート、サルファメート、メチルサルフェート、エ
チルサルフェート、バークロレート、Ｄ−トルエンスル
ホネート等）を表わす。xG represents an anion (eg chloride, bromide, iodide, diocyanate, sulfamate, methyl sulfate, ethyl sulfate, verchlorate, D-toluenesulfonate, etc.).

ｎｌはＯまたは１を表わす。nl represents O or 1.

一般式（Ｉ）が分子内塩を形成する場合、ｎｌはＯを表
わし、、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つ
がスルホアルキル基を表わす。When general formula (I) forms an inner salt, nl represents O, and at least one of R2, R3, R4 and R5 represents a sulfoalkyl group.

以下、本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる増
感色素の代表的なものを示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。Typical sensitizing dyes represented by formula (I) used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

以下余白 以下余白 本発明の増感色素［一般式（Ｉ）で表わされる化合物］
は、例えば米国特許第３，３９７，０６０号、同第３．
５０６．４４３号等に記載されており、また、さらに上
記増感色素の合成法についても記載されている。なお、
例示のない本発明の増感色素も上記記載の合成法に準じ
て当業者が容易に合成することができる。The following margin is below: The following margin is the sensitizing dye of the present invention [compound represented by general formula (I)]
For example, U.S. Pat. No. 3,397,060;
No. 506.443, etc., and also describes a method for synthesizing the above-mentioned sensitizing dye. In addition,
Those skilled in the art can easily synthesize the sensitizing dyes of the present invention, which are not illustrated, according to the synthesis method described above.

また、本発明の増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加する
方法としては従来から提案されている種々の方法が適用
できる。例えば米国特許第３．４６９．９８７号に記載
された如く、増感色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶
液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤に添
加する方法により行ってもよい。Furthermore, various methods conventionally proposed can be used to add the sensitizing dye of the present invention to a silver halide emulsion. For example, as described in U.S. Pat. No. 3,469,987, a sensitizing dye is dissolved in a volatile organic solvent, the solution is dispersed in a hydrophilic colloid, and this dispersion is added to an emulsion. It's okay.

本発明の増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加するときの
溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコ
ール、アセトン等の水混和性有機溶媒が好ましく用いら
れる。As a solvent for adding the sensitizing dye of the present invention to a silver halide emulsion, a water-miscible organic solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, etc. is preferably used.

本発明の増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加する囚は、
感光性ハロゲン化銀１モル当り、１．０×１０−５モル
−２，５Ｘ　１０−２モルが好ましく、より好ましくは
１．ＯＸ　１０−吟モル〜１０×１０″３モルである。When adding the sensitizing dye of the present invention to a silver halide emulsion,
Preferably 1.0 x 10-5 mol - 2.5 x 10-2 mol, more preferably 1.0 x 10-2 mol per mol of photosensitive silver halide. OX 10-gin moles to 10×10″3 moles.

本発明の増感色素は、さらに他の増感色素または強色増
感剤と併用することができる。The sensitizing dye of the present invention can be further used in combination with other sensitizing dyes or supersensitizers.

前記一般式（Ｉ）において、×１は一〇−１−８−・づ
°−または／Ｎ″″′＋Ｌ３あ「Ｒ・を表わし、ｚｌは
５〜６員の複素環（不飽和環が縮合しているものを含む
）を形成するに必要な非金属原子群を表わす。In the general formula (I), x1 represents 10-1-8-・Z°- or /N″″′+L3A″R・, and zl represents a 5- to 6-membered heterocycle (where an unsaturated ring is Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form (including fused ones).

Ｌ＋　、Ｌ２　；ＢよびＬ３はそれぞれ２価基（例えば
メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン
基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、０−フェニ
レン基等のアリーレン基、イミノ基、カルボニル基、ス
ルホニル基、エーテル呂、あるいはこれらを複合したア
シルイミノ基、スルホンイミノ基、アリーレンイミノ基
等）を表わす。L+, L2; B and L3 are each a divalent group (e.g. alkylene group such as methylene group, ethylene group, propylene group, arylene group such as p-phenylene group, m-phenylene group, 0-phenylene group, imino group, carbonyl group) group, a sulfonyl group, an ether group, or a composite of these, such as an acylimino group, a sulfonimino group, an arylene imino group, etc.).

Ｒｓ　、Ｒ７およびＲｓ　　（Ｘ”が ンＮ−＋−Ｌ　ａ　＃　Ｒｓの場合）はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ
素原子等）、メルカプト基、ヒドロキシル基、カルボン
１１もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、　ｉ−プロピル
基、トリフロロメチル基等）またはアリール基（例えば
フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）を表わす。Rs, R7 and Rs (in the case of or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, an alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, i-propyl group, trifluoromethyl group, etc.) or an aryl group (e.g. phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.) represent.

但し、Ｌｌおよび／またはＬ２がイミノ基である場合、
連結するＲ６　、Ｒ７は水素原子を含まない。また、Ｒ
ｓ　、Ｒ７およびＲ９の少なくとも１つは、ヒドロキシ
ル基、カルボン酸基もしくはその塩またはスルホン酸基
もしくはその塩である。However, when Ll and/or L2 are imino groups,
The connected R6 and R7 do not contain a hydrogen atom. Also, R
At least one of s, R7 and R9 is a hydroxyl group, a carboxylic acid group or a salt thereof, or a sulfonic acid group or a salt thereof.

Ｒ８は水素原子、アルカリ金属イオン（例えばナトリウ
ムイオン、カリウムイオン等）、４級アンモニウムイオ
ンまたは４級ホスホニウムイオンを表わす。R8 represents a hydrogen atom, an alkali metal ion (eg, sodium ion, potassium ion, etc.), a quaternary ammonium ion, or a quaternary phosphonium ion.

以下、前記一般式（Ｉｆ）で表わされる本発明の化合物
のうち好ましいものの具体例を次に示すが、本発明の範
囲はこれによって限定されるものではない。Preferred examples of the compounds of the present invention represented by the general formula (If) are shown below, but the scope of the present invention is not limited thereto.

〔−櫓べ（ｘ）淵こ會杓例〕[-Yagurabe (x) Fuchiko meeting example]

（ｌｌ−１）　　　　　　　　　　　　　（ｌｌ−２）
■ （１−３）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ−４）（
ＩＩ−５）　　　　　　　　　　　　（ｌｌ−６）（Ｉ
Ｉ−９）　　　　　　　　　　　　　１−１０）（ＩＩ
−１１）　　　　　　　　　　　　　（Ｉｔ−１２）（
ｌｌ−１３）　　　　　　　　　　　　　（ｌｌ−１４
）（ＩＩ−１５）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［−
１６）（ＩＩ−１７） （ＩＩ−１８） （■−１ｇ　）　　　　　　　　　　　（ｌｌ−２０）
（’ｌｌ−２１）　　　　　　　　　　（ｌｔ−２２）
（ｆｆ−２３） （ＩＩ−２４） （ＩＬ−２５） （１−２ム）　　　　　　　（ＩＬ−２７）前記一般式
（Ｉ［Ｉ）において、×２は不飽和環を形成する炭素原
子または窒素原子を表わす。ｚ２は５〜６員の複素環（
不飽和環が縮合しているものを含む）を形成するに必要
な非金属原子群を表わす。(ll-1) (ll-2)
■ (1-3) (II-4) (
II-5) (ll-6) (I
I-9) 1-10) (II
-11) (It-12)(
ll-13) (ll-14
)(II-15) (I[-
16) (II-17) (II-18) (■-1g) (ll-20)
('ll-21) (lt-22)
(ff-23) (II-24) (IL-25) (1-2m) (IL-27) In the above general formula (I[I), x2 is a carbon atom or a nitrogen atom forming an unsaturated ring. represents. z2 is a 5- to 6-membered heterocycle (
Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a metal compound (including those with fused unsaturated rings).

し鴫およびしらはそれぞれ前記一般式（ＩＩ）のＬ＋　
、１２およびＬ３と同義の２価基を表わし、ｌｌｌ５お
よびｌｌ１６はそれぞれＯまたは１を表わす。Shizuku and Shiraha are each L+ of the general formula (II)
, 12 and L3, and lll5 and lll16 each represent O or 1.

Ｒ＋ｏおよびＲ１１はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、ヒド
ロキシアルキル くはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、アミノ其、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
トリフロロメチル基等）またはアリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基等）を表わす。但し
、Ｒ＋ｏおよびＲ’＋ｔの少なくとも１つはヒドロキシ
アルキル基、カルボン酸もしくはその塩、スルホン酸も
しくはその塩またはアミノ基である。R+o and R11 are each a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.), a hydroxyalkyl or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, an amino group,
Alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, propyl,
trifluoromethyl group, etc.) or an aryl group (eg, phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.). However, at least one of R+o and R'+t is a hydroxyalkyl group, a carboxylic acid or a salt thereof, a sulfonic acid or a salt thereof, or an amino group.

以下に前記一般式（Ｉ［ｌ）で表わされる本発明の化合
物のうち好ましいものの具体例を次に示すが、本発明の
範囲はこれによって限定されるものではない。Preferred examples of the compounds of the present invention represented by the general formula (I[l) are shown below, but the scope of the present invention is not limited thereby.

以下余白 〔−盲Ｑ奴’　（１１）　　のスピ合拘Ｘケ１〕（ＩＩ
−１）　　　　　　　　　　（ＴＬ　２）（ＩＩ−３）
　　　　　　　　　　（皿−４〕（ｊＩ−５）’　　　
　（Ｉｎ−６） （皿−７）　　　　　　　　　　　（ＩＩＬ８）（皿−
ｆｌ）　　　　　　　　　（Ｎ−−ＩＣＩ）（Ｒ−＋＋
）　　　　　　　　　　　（ＩＩ−Ｌ２）（Ｉ−Ｄ）　
　　　　　　　　　（ｘ−＋４）（ｌｌ［−＋ｔ−） 前記一般式＜ＩＩ）または（Ｉ［［）で表わされる熱カ
ブリ防止剤（Ｊ”ｌ下、本発明の熱カブリ防止剤という
）は、通常の方法で合成することができる。Below is the blank space [-Blind Q Guy'(11)'s Spiral Control X ke 1] (II
-1) (TL 2) (II-3)
(Plate-4) (jI-5)'
(In-6) (Dish-7) (IIL8) (Dish-
fl) (N--ICI) (R-++
) (II-L2) (ID)
(x−+4)(ll[−+t−) The thermal antifoggant represented by the general formula <II) or (I[[) (hereinafter referred to as the thermal antifoggant of the present invention) is a conventional It can be synthesized by

例えばケミツシュ・ベリヒテ「ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＢｅ
ｒｉｃｈｔｅ　Ｊ　８６、ｐｐ　３１４　（１９５３）
およびカナディアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー
［Ｃａｎａｄｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙＪ　３７゜ｐｐ　１０１　（１９５９）
に記載の方法、ジャーナル・万ブ・ケミカル・ソザエテ
イー［Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　５
ｏｃｉｅｔｙＪ　４９　、Ｄｐ１７４８　（１９２７）
　、および特開昭５０−８９０３４号、同５３−２８４
２６号等に記載の方法で合成することができる。For example, Chemische Berichte
Richte J 86, pp 314 (1953)
and Canadian Journal of Chemistry
emistryJ 37゜pp 101 (1959)
The method described in the Journal of Chemical Society [Journal of Chemical Society 5]
ocityJ 49, Dp1748 (1927)
, and JP-A-50-89034, JP-A No. 53-284.
It can be synthesized by the method described in No. 26 and the like.

本発明の熱カブリ防止剤は単独でまたは２種以上併用し
て用いることができ、用いられる感光性ハロゲン化銀、
有機銀塩の種類や混合比率等によりその使用ｍは限定的
でないが、概ね感光性ハロゲン化１！１モルにり＝Ｉ　
して１０−７〜１０−１モルが好ましく、より好ましく
；ユ１０−５〜１０−２モルである。The thermal fog preventive agent of the present invention can be used alone or in combination of two or more, and the photosensitive silver halide to be used,
The use m is not limited depending on the type of organic silver salt and the mixing ratio, but it is generally 1!1 mol of photosensitive halogen = I
It is preferably 10-7 to 10-1 mol, more preferably 10-5 to 10-2 mol.

本発明の熱カブリ防ｄ剤を感光性ハロゲン化銀を含有す
るハロゲン化銀乳剤層に添加するＪ￥期は、感光性ハロ
ゲン化銀粒子の物理熟成後の沈殿が生成した以後から該
感光性ハロゲン化銀粒子を含む乳剤の塗布が行われるま
での間の任意の時期でよい。また添加方法は、従来公知
の方法を適用できるが、本発明の熱カブリ防止剤を酸ま
たは塩の形態で水またはメタノール等の有機溶媒、また
はこれらの混合溶媒に溶解して館記乳剤中に添加づるの
が特に好ましい。The period J in which the thermal antifogging agent of the present invention is added to the silver halide emulsion layer containing photosensitive silver halide starts after the precipitation of the photosensitive silver halide grains is formed after physical ripening. It may be applied at any time before the emulsion containing silver halide grains is coated. Further, conventionally known methods can be applied to the addition method, but the thermal antifoggant of the present invention is dissolved in an acid or salt form in water, an organic solvent such as methanol, or a mixed solvent thereof, and added to the emulsion. Addition is particularly preferred.

本発明においては前記本発明の増感色素と前記本発明の
熱カブリ防止剤とを組み合わせて用いる。In the present invention, the sensitizing dye of the present invention and the thermal antifoggant of the present invention are used in combination.

本発明の前記一般式（ＩＩ）で示した熱カブリ防止剤を
用いる場合には、該熱カブリ防止剤は本発明の増感色素
に対しモル比で０．１〜１００倍が好ましく、より好ま
しくは０．５〜５０倍である。また、本発明の前記一般
式（Ｉ［Ｉ）で示した熱カブリ防止剤を用いる場合には
、該熱カブリ防止剤は本発明の増感色メ；に対してモル
比で０１〜５００倍が！１７ましく、より好ましくは１
〜２００倍である。When using the thermal antifoggant represented by the general formula (II) of the present invention, the molar ratio of the thermal antifoggant to the sensitizing dye of the present invention is preferably 0.1 to 100 times, more preferably is 0.5 to 50 times. In addition, when using the thermal antifoggant represented by the general formula (I[I) of the present invention, the thermal antifoggant has a molar ratio of 01 to 500 times that of the sensitized dye of the present invention. but! 17, more preferably 1
~200 times.

本発明の熱現像感光材１１のハロゲン化銀乳剤「には感
光性ハロゲン化銀を含有する。The silver halide emulsion of the heat-developable photosensitive material 11 of the present invention contains photosensitive silver halide.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられるが、好ましくは沃化銀の含有
率が４〜４０モル％の感光性ハロゲン化銀であり、特に
好ましい沃化銀含有率は４〜２０モル％である。The photosensitive silver halide used in the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide,
Examples include silver chloroiodobromide, but photosensitive silver halide having a silver iodide content of 4 to 40 mol% is preferred, and a particularly preferred silver iodide content is 4 to 20 mol%.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の平均粒径は好
ましくは０．０１μｍ〜０．４μｍであり、さらに好ま
しくは０．０５μｍ〜０．４μｍである。The average grain size of the photosensitive silver halide used in the present invention is preferably 0.01 μm to 0.4 μm, more preferably 0.05 μm to 0.4 μm.

本発明において、感光性ハロゲン化銀の平均粒径とは、
球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径を、立方体
や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積
の円像に換算した時の直径の平均値であって、個々のそ
の粒径がｒｉであり、その数が０１である時、下記の式
によってドが定義されたちのである。In the present invention, the average grain size of photosensitive silver halide is
In the case of spherical silver halide grains, the diameter is the average value of the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area, and in the case of grains with shapes other than cubic or spherical. When the particle size is ri and the number is 01, do is defined by the following formula.

なお上記粉子径は、上記の目的のために当該技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によってこれを測定
することができる。代表的な方法としては、ラブラウン
ドの「粒子径分析法」Δ。Note that the powder diameter can be measured by various methods commonly used in the technical field for the above purpose. A typical method is Loveround's "particle size analysis method" Δ.

Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、１９５５年、９４〜１２２頁または「写真プロ
セスの理論」ミースおよびジエームズ共著、第３版、マ
クミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されてい
る。この粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使って
これを測定することができる。S, T, M, Symposium on Light Microscopy, 1955, pp. 94-122 or chapter 2 of ``Theory of the Photographic Process'' by Mies and James, 3rd edition, Macmillan Publishing Co., Ltd. (1966). Are listed. The particle size can be measured using the projected area or approximate diameter of the particle.

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径
か投影面積としてかなり正確にこれを表わすことができ
る。If the particles are of substantially uniform shape, the particle size distribution can be described fairly accurately as diameter or projected area.

本発明に好ましく用いられる沃化銀含有の感光性ハロゲ
ン化銀において、沃化銀を含有する感光性ハロゲン化銀
の他のハロゲン化銀成分については特に制限はないが、
好ましいハロゲン化銀成分としては、沃臭化銀、および
塩沃臭化銀である。In the silver iodide-containing photosensitive silver halide preferably used in the present invention, there are no particular restrictions on other silver halide components of the silver iodide-containing photosensitive silver halide;
Preferred silver halide components are silver iodobromide and silver chloroiodobromide.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、ビー・ゲラ
フキデス著、ヒミー・エト・フィジーク・フＡ１−グラ
フィーク（ボール・モンテル社刊）（Ｐ　、　Ｇ　１ａ
ｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐ　ｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　、　　Ｐａｕ
ｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　　）　　（１９６７年）、ジー・
エフ・ダフイン著、フォトグラフィック・エマルジョン
・ケミストリー（ザ・フォーカル・プレス刊＞　　（Ｇ
、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　、　Ｐｈｏｔｏａｒａｐｈｉ
ｃＥ　ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｔｈｅ
　ｌ”　ｏｃａｌ　　Ｐ　ｒｅｓｓ）（１９６６年）、
ブイ・エル・ツエリクマン等著、メイキング・アンド・
コーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（ザ
・フォーカル・プレス刊＞　（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　ｅｔａｌ、　ＭａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎ
ｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　、　ＴｈｅＦ　ｏｃａｌ　　Ｐ　ｒｅｓｓ）　　（
１９６４年）等に記載の方法を用いてｖＡｌすることが
できる。The photosensitive silver halide to be used in the present invention is described in "Himy et Physique F A1-Graphique" by B. Gerafkides (Published by Ball Montell) (P, G 1a).
fkides, Chimie et Phys
iquePhotographique, Pau
(1967), G.
Photographic Emulsion Chemistry by F. Duffin (published by The Focal Press) (G
, F. Duffin, Photoaraphi
cE mulsion Chemistry, The
l”ocal Press) (1966),
By Bui El Zerikman et al., Making and...
Coating Photographic Emulsion (published by The Focal Press) (V, L, Zelik
man etal, MakingandCoatin
g Photograpl+ic Emulsio
n, The Focal Press) (
(1964) et al.

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれを用い
ても良いが、特にアンモニア法が適している。また可溶
性ｉｌｌと可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ
を用いてもよい。また、ハロゲン化銀粒子を銀イオン過
剰下で形成させる逆混合法を用いることもでさる。同時
混合法の一つの方法としてハロゲン化銀を生成させる反
応容器中の溶液のｐＡｇを任意にコントロールし、銀及
びハロゲン溶液の添加速度をコントロールするコンドロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもでき、この方
法によると、ハロゲン化銀粒子側々の結晶形及び粒子サ
イズが均一に近いいわゆる単分散なハロゲン化銀乳剤が
得られる。That is, any of the acid method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, but the ammonia method is particularly suitable. Further, as a method for reacting the soluble ill and the soluble halogen salt, any one of a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, etc. may be used. It is also possible to use a back mixing method in which silver halide grains are formed in an excess of silver ions. As one of the simultaneous mixing methods, it is also possible to use the Chondrald double jet method, in which the pAg of the solution in the reaction vessel in which silver halide is produced is arbitrarily controlled, and the addition rate of the silver and halogen solutions is controlled. According to this method, a so-called monodisperse silver halide emulsion in which the crystal shape and grain size of each side of the silver halide grains are nearly uniform can be obtained.

上記単分散なハロゲン化銀乳剤とは、本発明においては
、該乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子の粒径のバラツ
キが平均粒径に対して下記に示すようなある割合以下の
粒度分布を有するものをいう。感光性ハロゲン化銀の粒
子形態が揃い、かつ平均粒径のバラツキが小さい粒子群
からなる感光性ハロゲン化銀からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は、殆んど正規分布を示し、
標準偏差が容易に求められ、関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい分布の広さは１５％
以下であり、より好ましくは１０％以下の分布の広さを
有する単分散性を有するものである。In the present invention, the above-mentioned monodisperse silver halide emulsion means that the grain size distribution of the silver halide grains contained in the emulsion has a particle size distribution in which the variation in grain size is less than a certain proportion of the average grain size as shown below. refers to what one has. The grain size distribution of a photosensitive silver halide emulsion (hereinafter referred to as a monodisperse emulsion), which is composed of a group of photosensitive silver halide grains with uniform grain morphology and small variation in average grain size, almost follows a normal distribution. show,
When the standard deviation is easily determined and the width of the distribution is defined by the relational expression, the preferred width of the distribution of the photosensitive silver halide grains used in the present invention is 15%.
or less, and more preferably monodispersity with a distribution width of 10% or less.

本発明に用いられるさらに好ましい感光性ハロゲン化銀
は、表面潜像型のシェルを有するコア／シェル型である
。A more preferred photosensitive silver halide used in the present invention is a core/shell type having a surface latent image type shell.

本発明にさらに好ましく用いられるコア／シェル型感光
性ハロゲン化銀の乳剤は、単分散性の感光性ハロゲン化
銀粒子をコアとしてこれにシェルを被覆することにより
製造することができる。A core/shell type photosensitive silver halide emulsion which is more preferably used in the present invention can be produced by coating monodisperse photosensitive silver halide grains as a core with a shell.

コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ＤＩＪを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大きざ
の粒子を得ることができる。また、高度の単分散性の感
光性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤は特開昭
５４−４８５２１号に記載の方法を適用することができ
る。その方法の中で好ましい実施態様としては、沃臭化
カリウムーゼラチン水溶液とアンモニア性硝酸銀水溶液
とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添
加速度を時間の関数として変化させて添加する方法によ
って製造するものである。この際、添加速度の時間関数
、Ｉ）Ｈ，ＩＩＡ（１，温度等を適宜に選択することに
より高度の単分散性コア用ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を）ｑることができる。In order to form the core into monodisperse silver halide grains, grains of a desired size can be obtained by a double jet method while keeping the DIJ constant. Furthermore, the method described in JP-A-54-48521 can be applied to silver halide emulsions containing highly monodisperse photosensitive silver halide. A preferred embodiment of the method is a method in which a potassium iodobromide-gelatin aqueous solution and an ammoniacal silver nitrate aqueous solution are added to a gelatin aqueous solution containing silver halide seed particles while changing the addition rate as a function of time. It is manufactured by. At this time, it is possible to create a silver halide emulsion containing highly monodisperse silver halide grains for the core by appropriately selecting the addition rate as a function of time, I) H, IIA (1) and temperature, etc. can.

上記の如き単分散性のコア粒子を用いて単分散乳剤の製
造法に従ってシェルを順次成長させていくことにより、
本発明にさらに好ましく用いられる単分散のコア／シェ
ル型感光性ハロゲン化銀企含有するハロゲン化銀乳剤が
得ることができる。By sequentially growing shells according to the manufacturing method of monodisperse emulsion using monodisperse core particles as described above,
A monodisperse core/shell type photosensitive silver halide emulsion containing silver halide, which is more preferably used in the present invention, can be obtained.

本発明にさらに好ましく用いられるコア／シェル型感光
性ハロゲン化銀において、コアを被覆するシェルの厚さ
は、ハロゲン化銀粒子サイズの００５％〜９０％が好ま
しく、より好ましくは１％〜８０％のＩ［Ｉである。コ
アのハロゲン化銀組成において、沃化銀含有率は４モル
％〜２０モル％が好ましく、シェルのハロゲン化銀組成
においては、沃化銀の含有率が０モル％〜６モル％が好
ましい。さらに好ましくは、コアの沃化銀含有率がシェ
ルの沃化銀含有率より２モル％以上大ぎいコア／シェル
型ハロゲン化銀である。In the core/shell type photosensitive silver halide which is more preferably used in the present invention, the thickness of the shell covering the core is preferably 0.005% to 90%, more preferably 1% to 80% of the silver halide grain size. I [I is. In the silver halide composition of the core, the silver iodide content is preferably 4 mol% to 20 mol%, and in the shell silver halide composition, the silver iodide content is preferably 0 mol% to 6 mol%. More preferably, it is a core/shell type silver halide in which the silver iodide content in the core is 2 mol % or more greater than the silver iodide content in the shell.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀を含有する感光
性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方法で化
学的に増感しても良い。かかる増感法としては、金増感
、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種の方法
があげられる。The photosensitive silver halide emulsion containing photosensitive silver halide used in the present invention may be chemically sensitized by any method in the field of photography. Such sensitization methods include various methods such as gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀」ｎ形成成分を後述する有機銀塩ど共存ざ
ぜ、有ぼ銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成
成分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表
わされるハロゲン化物（ここで、Ｍ　１．ｔ　Ｈ原子、
Ｎ）−１４基または金属原子を表わし、ＸはＣｌ、Ｓｒ
またはＩを表わし、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ４１の時は１
、Ｍが金属原子の口）はその原子価を示で。金属原子ど
して（Ｊ、リヂウム、ナ１ヘリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンヂウム、バリｒクム、亜鉛、カド
ミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、
ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチ
モン、どスマス、クロム、モリブデン、タングステン、
マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、セリ
ウム等があげられる。）、含ハロゲン台底錯体（例えば
、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃｆｆ１ｓ　、に２　Ｐｔ　Ｂｒ６，１
−ＩＡＵ　Ｃ１４゜（ＮＨ４）２　１ｒ　Ｃｆｆ１ｓ、
（ＮＨ４）３　１ｒ　（、ｊ２ｓ　。In the present invention, another method for preparing photosensitive silver halide is to form photosensitive silver halide in a part of the silver salt by coexisting with an organic silver salt described below as a photosensitive silver forming component. You can also do it. The photosensitive silver salt forming component used in this preparation method is an inorganic halide, for example, a halide represented by MXn (here, M 1.t H atom,
N)-14 group or a metal atom, X is Cl, Sr
or I, n is 1 when M is an H atom and NH41
, M is a metal atom) indicates its valence. Metal atoms (J, rhidium, sodium helium, potassium, rubidium, cesium, copper, gold, beryllium, magnesium,
Calcium, strondium, varirium, zinc, cadmium, mercury, aluminum, indium, lanthanum,
Ruthenium, thallium, germanium, tin, lead, antimony, chromium, molybdenum, tungsten,
Examples include manganese, rhenium, iron, cobalt, nickel, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and cerium. ), halogen-containing platform complexes (e.g., K2PtCff1s, 2PtBr6,1
-IAU C14゜(NH4)2 1r Cff1s,
(NH4)3 1r (,j2s.

（ＮＨ４）２　ＲＩＪ　Ｃｊ！６．（ＮＨｑ　＞３　Ｒ
ｕ　Ｃ１６゜（ＮＨ４）２　Ｒｈ　Ｃｆｆ１ｓ、（ＮＨ
４＞３　Ｒｈ　Ｂｒ　６等）、オニウムハライド（例え
ば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
フェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチ
ルアンモニウムブロマイド、３−メヂルチアゾリウムブ
ロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド
のような４＠アンモニウムハライド、テトラエチルフＡ
スフＡニウムブロマイドのような４級フォスフオニウム
ハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマイ
ド、１−エチルヂアゾリウムブロマイドのような３級ス
ルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば
、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロ
モ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物〈Ｎ
−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、
Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、
Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、
Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、
Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ
−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロ
モ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハ
ロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化ト
リフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノ
ール等）などをあげることができる。(NH4)2 RIJ Cj! 6. (NHq >3 R
u C16゜(NH4)2 Rh Cff1s, (NH
4>3 Rh Br 6 etc.), onium halides (e.g., 4@ammonium halides such as tetramethylammonium bromide, trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide, 3-methylthiazolium bromide, trimethylbenzylammonium bromide, Tetraethylph A
Quaternary phosphonium halides such as sulfonium bromide, tertiary sulfonium halides such as benzylethylmethylsulfonium bromide, 1-ethyldiazolium bromide, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g. iodoform, bromoform, carbon, 2-bromo-2-methylpropane, etc.), N-halogen compounds (N
-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide,
N-bromophthalimide, N-bromoacetamide,
N-iodosuccinimide, N-bromophthalazinone,
N-chlorophthalazinone, N-bromoacetanilide,
N,N-dibromobenzenesulfonamide, N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide, 1,3-dibromo-4,4-dimethylhydantoin, etc.), other halogen-containing compounds (for example, triphenylmethyl chloride, tribromide, phenylmethyl, 2-bromobutyric acid, 2-bromoethanol, etc.).

これら感光性銀塩形成成分および感光性ハロゲン化銀は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用色は、一
層当り１１コに対して、ｏ、ｏｏｉｇ〜５０りであるこ
とが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０（ｌで
ある。These photosensitive silver salt forming components and photosensitive silver halides can be used in combination in various methods, and the color used is preferably o, ooig to 50, more preferably 11 colors per layer. is 0.1 g to 10 (l).

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、増感色素と
して知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的
に分光増感することができる。The photosensitive silver halide used in the present invention can be optically spectral sensitized to a desired wavelength range using a dye known as a sensitizing dye.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スヂリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキリシール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル 縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出来るエナミ
ン基を有していてもよい。また対称形でも非対称形でも
よく、またメチン鎖、ボリメヂン鎖にアルキル基、フェ
ニル基、エナミン基、ペテロ環置換駐を有していてもよ
い。Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or tetranuclear) cyanine, holopolar cyanine, sudaryl, hemicyanine, oxonol, and the like. Among cyanine dyes, those having a basic nucleus such as thiazoline, oxazoline, viroline, pyridine, oxysil, thiazole, selenazole, and imidazole are more preferred. Such nuclei include alkyl groups, alkylene groups,
It may have an enamine group capable of forming a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, or a carboxyalkyl fused carbocyclic or heterocyclic ring. Further, it may be symmetrical or asymmetrical, and the methine chain or polymethine chain may have an alkyl group, phenyl group, enamine group, or petero ring substituted station.

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。In addition to the above-mentioned basic nucleus, merocyanine dyes may have acidic nuclei such as thiohydantoin nucleus, rhodanine nucleus, oxazolidione nucleus, thiazolidinedione nucleus, barbylic acid nucleus, thiazolinthione nucleus, malononitrile nucleus, and pyrazolone nucleus. good.

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルキルアミン基又はヘテロ環式核で置換されていて
もよい。又必要ならばこれらの色素を組合わせて使用し
てもよい。更にアスコルビン酸誘尋体、アザインデンカ
ドミウム塩、右派スルホン酸等、例えば米国特許第２，
９３３，３９０号、同第２、９３７，０８９号の明ｓｔ
ｏｗ等に記載されている様な可視光を吸収しない超増感
性添加剤を併用することができる。These acidic nuclei may be further substituted with an alkyl group, an alkylene group, a phenyl group, a carboxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylamine group or a heterocyclic nucleus. If necessary, these dyes may be used in combination. Furthermore, ascorbic acid derivatives, azaindene cadmium salts, right-handed sulfonic acids, etc., such as U.S. Pat.
No. 933,390, No. 2, No. 937,089, clear st.
A supersensitizing additive that does not absorb visible light, such as those described in OW et al., can be used in combination.

これら増感色素の添加Ｒは感光性ハロゲン化銀１モル当
り１　Ｘ　１　０−４モル〜１モルである。更に好まし
くは、１Ｘ１０−”モル・〜ＩＸ１０’モルである。The amount R of these sensitizing dyes added is from 1.times.10@-4 mol to 1 mol per mol of photosensitive silver halide. More preferably, it is 1X10-''mol.~IX10'mol.

本発明の熱現像感光材料は、熱現像により両会を形成す
る感光材料であればすべてに適用できる。The heat-developable photosensitive material of the present invention can be applied to any photosensitive material that forms both sides by heat development.

例えば、熱現像により銀画像を形成する白黒タイプのも
の、色素供与物質を有してカラータイプのものが挙げら
れる。この後者のカラータイプにおいては、さらに単色
で例えば、ブラックの色素供与物質あるいは他の任意の
単色の色素供与物質を有するモノクロ用、多色で例えば
、イエロー、シアンおよびマゼンタ発色による熱現像カ
ラー感光材料が挙げられる。そしてカラータイプにおい
ては、通常、発色した色素のみを受像部材に転写する方
法が用いられている。Examples include black-and-white types that form a silver image by heat development, and color types that include a dye-providing substance. In this latter color type, there are further monochromatic materials having a single color, for example, a black dye-providing substance or any other monochrome dye-providing substance, and multicolor, for example, heat-developable color photosensitive materials with yellow, cyan, and magenta color development. can be mentioned. In the color type, a method is usually used in which only the developed dye is transferred to the image receiving member.

本発明においては、後者のカラータイプに適用した場合
に特に好ましい効果を発揮する。The present invention exhibits particularly favorable effects when applied to the latter color type.

本発明の熱現像感光材料が銀画仰を形成する白黒タイプ
においては、基本的には支持体°上のハロゲン化銀乳剤
居である感光層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）
還元剤および（３）バインダー、さらに必要に応じて（
４＞有機銀塩が含有される。In the black-and-white type in which the heat-developable photosensitive material of the present invention forms a silver image, the photosensitive layer, which is basically a silver halide emulsion on a support, contains (1) photosensitive silver halide, (2) )
reducing agent and (3) binder, and if necessary (
4>Contains organic silver salt.

また、色素画像を形成づるカラータイプにおいては、基
本的には支持体上の一つの感光層中に（１）感光性ハロ
ゲン化銀、（２）還元剤、く３）バインダーおよび（５
）色素供与物質、さらに必要に応じて（４）有機銀塩が
含有される。しかし、これらは必ずしも単一の感光層中
に含有させる必要はなく、例えば感光層を２層に分け、
前記（１）、（２）、（３）、（４）の成分を一方側の
感光層に含有させ、この感光層に隣接でる他方側の層に
色素供与物質（５）を含有せしめる等、相互に反応可能
な状態であれば２以上の感光層に分けて含有せしめても
よい。In addition, in the color type that forms a dye image, basically one photosensitive layer on the support contains (1) photosensitive silver halide, (2) reducing agent, 3) binder and (5)
) A dye-providing substance and, if necessary, (4) an organic silver salt. However, these do not necessarily need to be contained in a single photosensitive layer; for example, by dividing the photosensitive layer into two layers,
The components (1), (2), (3), and (4) are contained in one side of the photosensitive layer, and the dye-providing substance (5) is contained in the other side of the layer adjacent to this photosensitive layer, etc. They may be contained separately in two or more photosensitive layers as long as they are in a state where they can react with each other.

また、感光層を例えば、高感度層と低感電層等の２層以
上に分割して設（プてもよく、さらに他の感色性を異に
する１または２以上の感光層を有してもよいし、上塗り
居、下塗り層、バッキング層、中間層等各種の写真構成
層を有していてもよい。In addition, the photosensitive layer may be divided into two or more layers, such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, and may further include one or more photosensitive layers having different color sensitivities. It may also have various photographic constituent layers such as an overcoat layer, an undercoat layer, a backing layer, and an intermediate layer.

本発明の熟視ｆ（感光層と同様、保護層、中間層、下塗
層、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれ
の塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、ツノ−テ
ン塗布法または米国特許第３，６８１．２９４号に記載
のホンパー塗布法等の各種の塗布法により熱現像感光材
料を作成することができる。The close-up f (same as the photosensitive layer) of the present invention also prepares respective coating solutions for the protective layer, intermediate layer, undercoat layer, back layer, and other photographic constituent layers. The photothermographic material can be prepared by various coating methods such as a coating method or a homper coating method described in US Pat. No. 3,681.294.

更に必要ならば、米国特許第２．７６１．７９１号およ
び英国特許第８３７．０９５号に記載されている方法に
よって２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。Furthermore, if desired, two or more layers can be applied simultaneously by the methods described in US Pat. No. 2,761,791 and British Patent No. 837,095.

本発明の熱現像感光材料の感光層およびその他の写真構
成層に用いられる成分は、支持体上に塗布され、塗布の
厚みは、乾燥後１〜１，０００μｍが好ましく、より好
ましくは３〜２０μｍである。The components used in the photosensitive layer and other photographic constituent layers of the heat-developable photosensitive material of the present invention are coated on a support, and the coating thickness after drying is preferably 1 to 1,000 μm, more preferably 3 to 20 μm. It is.

以下余白 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。Margins Below In the heat-developable photosensitive material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２号、同
４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同４５−
２２１８５Ｍ、特開昭４９−５２６２６号、同５２−３
１７２８号、同　５２−１３７３２１号、同５２−１４
１２２２号、同５３−３６２２４号および同５３−３７
６１０号等の各公報ならびに米国特許第３，３３０，６
３３号、同第３．７９４．４９６号、同第４．１０５．
４５１号、同第４，１２３．２７４号、同第４，１［３
８，９８０号等の各明細書中に記載されているような脂
肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−３１７２８号、同５２−１３
７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同５８−１
１８６３９号等の各公報に記載されているようなイミノ
基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−クロロベンゾトリアゾール銀
、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ
ベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミダ
ゾール銀、６−ニドロペンズイミダゾール銀、ピラゾー
ル銀、ウラゾール銀、１．２．４−トリアゾール銀、１
Ｈ−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジルチオ−
１，２，４−トリアゾール銀、サッカリン銀、フタラジ
ノン銀、フタルイミド銀など、その他２−メルカプトベ
ンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、
２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベ
ンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニル−
１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン銀および５
−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペン
タザインデン銀などが挙げられる。以上の有機銀塩のう
ちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾ
ール誘導体の銀塩、より好ましくはスルホベンゾトリア
ゾール誘導体の銀塩が好ましい。Examples of organic silver salts used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include Japanese Patent Publications No. 43-4921, No. 44-26582, No. 45-18416, No. 45-12700, No. 45-
22185M, JP-A-49-52626, JP-A No. 52-3
No. 1728, No. 52-137321, No. 52-14
No. 1222, No. 53-36224 and No. 53-37
Publications such as No. 610 and U.S. Patent No. 3,330,6
No. 33, No. 3.794.496, No. 4.105.
No. 451, No. 4,123.274, No. 4,1 [3
Silver salts of aliphatic carboxylic acids such as silver laurate, silver myristate, silver balmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, as described in the specifications of No. 8,980, etc. Silver aromatic carboxylates such as α-(1-phenyltetrazolethio)silver acetate, such as silver benzoate, silver phthalate, etc., Japanese Patent Publication No. 44-26582, No. 4
No. 5-12700, No. 45-18416, No. 45-2
No. 2185, JP-A-52-31728, JP-A No. 52-13
No. 7321, JP-A-58-118638, JP-A No. 58-1
Silver salts of imino groups such as those described in publications such as No. 18639, such as silver benzotriazole, silver 5-nitrobenzotriazole, silver 5-chlorobenzotriazole, silver 5-methoxybenzotriazole, and silver 4-sulfobenzotriazole. Silver, 4-hydroxybenzotriazole silver, 5-aminobenzotriazole silver, 5-carboxybenzotriazole silver, imidazole silver, benzimidazole silver, 6-nidropenzimidazole silver, pyrazole silver, urazole silver, 1.2.4- triazole silver, 1
H-tetrazole silver, 3-amino-5-benzylthio-
Silver 1,2,4-triazole, silver saccharin, silver phthalazinone, silver phthalimide, etc., silver 2-mercaptobenzoxazole, silver mercaptooxadiazole,
2-mercaptobenzothiazole silver, 2-mercaptobenzimidazole silver, 3-mercapto-4-phenyl-
1,2,4-triazole silver, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-chitrazaindene silver and 5
-Methyl-7-hydroxy-1,2,3,4,6-pentazaindene silver and the like. Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred, and silver salts of benzotriazole derivatives are particularly preferred, and silver salts of sulfobenzotriazole derivatives are particularly preferred.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段に
よりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、ま
た適当なバインダー中で銀塩をｖｆｉ製し、単離せずに
そのまま使用に供してもよい。The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more, and isolated ones may be used by dispersing them in a binder by appropriate means, or they may be used in a suitable form. The silver salt may be vfi-formed in a binder and used as is without isolation.

該有ｔｉｎ！ｍの使用但は、感光性ハロゲン化銀１モル
当り　０．０１〜５００モルであることが好ましく、よ
り好ましくは０．１モル〜１００モルである。There is that! The amount of m used is preferably from 0.01 to 500 mol, more preferably from 0.1 to 100 mol, per mol of photosensitive silver halide.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
き、例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，
７６１，２７０号、同第３，７６４，３２８号各明細書
、またＲ　Ｄ　　Ｎｏ、１２１４６　、同Ｎ　０．１５
１０Ｂ、同Ｎｏ。As the reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention, those commonly used in the field of heat-developable photosensitive materials can be used. For example, U.S. Pat.
No. 761,270, No. 3,764,328, and R D No. 12146, No. 0.15
10B, same No.

１５１２７および特開昭５６−２７１３２号公報等に記
載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ−アミノフェノ
ール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系およ
びスルホンアミドフェノール系現像主薬、またヒドラゾ
ン系発色現像主薬が挙げられる。また、米国特許第３，
３４２，５９９号、同第３，７１９，４９２号、特開昭
５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号等に記載
されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に用いる
ことができる。Examples include p-phenylenediamine and p-aminophenol developing agents, phosphoramidophenol and sulfonamidophenol developing agents, and hydrazone color developing agents described in No. 15127 and JP-A-56-27132, etc. . Also, U.S. Patent No. 3,
342,599, 3,719,492, JP-A-53-135628, JP-A-54-79035, etc., color developing agent precursors and the like can also be advantageously used.

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
Examples include reducing agents represented by the following general formula (1) described in No.

一般式（１） 式中、Ｒ′およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ′　とＲ２とは閉原して複素環を
形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４Ｒ５″およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキ
シ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキルス
ルホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数
１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、
Ｒ３とＲ′　およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複素
環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニ
ウム基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む化
合物を表わす。General formula (1) In the formula, R' and R2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 4) which may have a substituent, and R' and R2 are It may be closed to form a heterocycle. R3, R4R5'' and R6 each have a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, an alkoxy group, an acylamido group, a sulfonamide group, an alkylsulfonamide group, or a carbon atom number of 1 to 30 (preferably) which may have a substituent. represents an alkyl group of 1 to 4),
R3 and R' and R5 and R2 may each be closed to form a heterocycle. M represents an alkali metal atom, an ammonium group, a nitrogen-containing organic base, or a compound containing a quaternary nitrogen atom.

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無敗駁と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有様塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、＠３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なペテロ環式有機塩基の例
として著名なごリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンどして
有用である。また含奮累有槻塩基の塩としては上記のよ
うな有依塩基の無は酸塩（例えば塩酸塩、＆ｉ！ｉＭ！
ｉ塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。The nitrogen-containing organic base in the above general formula (1) is an organic compound containing a nitrogen atom that exhibits basicity capable of forming an undefeated salt, and particularly important specific bases include amine compounds. Examples of chain amine compounds include primary amines, secondary amines, @tertiary amines, etc., and examples of cyclic amine compounds include typical petrocyclic organic bases such as lysine, quinoline, Examples include piperidine and imidazole. In addition, compounds such as hydroxylamine, hydrazine, and amidine are also useful as chain amines. In addition, as salts of the saturated bases, the above-mentioned salts of the saturated bases (for example, hydrochloride, &i!iM!
i salts, nitrates, etc.) are preferably used.

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。On the other hand, examples of the compound containing quaternary nitrogen in the above general formula include salts or hydroxides of nitrogen compounds having a tetravalent covalent bond.

以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。Below is a margin.Next, preferred specific examples of the reducing agent represented by the general formula (1) are shown below.

（Ｒ−１） （Ｒ−２） （Ｒ−３） （Ｒ−４） （Ｒ−５） （Ｒ−６） （Ｒ−７） （Ｒ−８） （Ｒ−９） Ｈ３ （Ｒ−１０） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２） （Ｒ−１５） （Ｒ−１６） （Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） Ｆ３ （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（）−１ｏｕｂｅ
ｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　）３ａｎｄ　
Ｘ　Ｉ　／　２　）６４５−７０３頁に記載されている
方法に従って合成できる。(R-1) (R-2) (R-3) (R-4) (R-5) (R-6) (R-7) (R-8) (R-9) H3 (R-10 ) (R-11) (R-12) (R-15) (R-16) (R-17) (R-18) (R-19) F3 (R-20) (R-21) (R- 22) (R-23) The reducing agent represented by the above general formula (1) can be prepared by a known method,
For example, Huiben Peil, Methoden der Organizien Hemi, Band XI/2 ()-1oube
n-Weyl, Methoden der Qrg
anischen Chemie, )3and
It can be synthesized according to the method described in XI/2), pages 645-703.

一方、色素供与物質が、特開昭５７１７９８４０号、同
５８−５８５４３号、同　５９−１５２４４０号、同　
５９−１５４４４５号に示されるような酸化により色素
を放出する化合物、酸化により色素放出能力を失う化合
物、還元により色素を放出する化合物である場合、ある
いは色素供与物質を含有しないで銀画像のみを得る場合
には、以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。On the other hand, dye-donating substances are disclosed in JP-A-57179840, JP-A No. 58-58543, JP-A No. 59-152440, JP-A No. 59-152440;
59-154445, a compound that releases a dye upon oxidation, a compound that loses the dye-releasing ability upon oxidation, a compound that releases a dye upon reduction, or a silver image only is obtained without containing a dye-providing substance. In some cases, reducing agents such as those described below can also be used.

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等〕、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドロキノン、り００ハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−カルボキシカテコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメヂレンごスナフ
トール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　
−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６−シニトロー２
．２′−ジじドロキシ−１，１′−ビナフチル、４，４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１．１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ツブルー５−メチルフェニ
ル）メタン、１．１−ビス（２−ヒトＯキシー３．５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェ
ニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α、
α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−とドロ
キシ＝３．５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパ
ン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３
，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒｔ−
ブチルフェニル）ブロバン等コ、アスコルどジ酸類、３
−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類および
バラフェニレンジアミン類が挙げられる。For example, phenols (e.g. p-phenylphenol, p-methoxyphenol, 2,6-tert-
butyl-p-cresol, N-methyl-p-aminophenol, etc.), sulfonamidophenols [e.g. 4-
Benzenesulfonamidophenol, 2-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol, 2.6-dipromo 4-
(p-toluenesulfonamide)phenol, etc.], or polyhydroxybenzenes (e.g., hydroquinone,
tert-butylhydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone, ri00hydroquinone, carboxyhydroquinone, catechol, 3-carboxycatechol, etc.), naphthols (e.g. α-naphthol, β-naphthol, 4-aminonaphthol, 4-methoxynaphthol) etc.), hydroxybinaphthyls and medilene-snaphthols [e.g. 1,1'-dihydroxy-2,2'
-binaphthyl, 6,6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6-sinitro 2
．． 2'-dididroxy-1,1'-binaphthyl, 4,4
'-dimethoxy-1,1'-dihydroxy-2,2'-
binaphthyl, bis(2-hydroxy-1-naphthyl)methane, etc.], methylenebisphenols [e.g. 1.1-
Bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-
3゜5.5-trimethylhexane, 1.1-bis(2-
Hydroxy-3-tert-tuberu5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-humanOxy3,5-
di-tert-butylphenyl)methane, 2,6-methylenebis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5
-methylphenyl)-4-methylphenol, α-phenyl-α, α-bis(2-hydroxy-3,5-di-t
ert-butylphenyl)methane, α-phenyl-α,
α-bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5
-methylphenyl)methane, 1.1-bis(2- and droxy=3.5-dimethylphenyl)-2-methylpropane, 1.1.5.5-tetrakis(2-hydroxy-3
,5-dimethylphenyl)-2,4-ethylpentane,
2.2-bis(4-hydroxy-3゜5-dimethylphenyl)propane, 2.2-bis(4-hydroxy-3-
Methyl-5-tert-butylphenyl)propane, 2
．． 2-bis(4-hydroxy-3,5-di-tart-
butylphenyl) broban etc., ascordodiacids, 3
- pyrazolidones, pyrazolones, hydrazones and paraphenylenediamines.

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用口は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン化銀
１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、
好ましくは０．１〜２００モルである。These reducing agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of reducing agent used depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, and the type of other additives, but it is usually 0 per mole of photosensitive silver halide. in the range of .01 to 1500 mol,
Preferably it is 0.1 to 200 mol.

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー゛スア
セテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合
成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用い
ることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性
ポリマーとを併用することは好ましく、より好ましくは
特願昭５８−１０４２４９号に、２載の以下の如きバイ
ンダーである。Examples of the binder used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include synthetic or natural binders such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, and phthalated gelatin. One or more of these polymeric substances can be used in combination. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof in combination with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably a binder such as that described in Japanese Patent Application No. 104249/1982, 2, as described below.

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルごロリドンで
あってもよいし、ビニルごロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体くグラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルとロリドンは分子口ｉ　、　ｏｏｏ〜
４００．０００のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル
酸エステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾー
ル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノール
類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等
が挙げられるが、組成比の少なくとも２０％（重ω％、
以下同じ）はポリビニルピロリドンであることが好まし
い。かかる共重合体の好ましい例はその分子旦が５．０
００〜４００．０００のものである。This binder includes gelatin and vinylpyrrolidone polymer. The vinyl pyrrolidone polymer may be polyvinyl pyrrolidone, which is a homopolymer of vinyl pyrrolidone, or may be a graft copolymer, such as a copolymer of vinyl pyrrolidone and one or more other monomers that can be copolymerized. include. ). These polymers can be used regardless of their degree of polymerization. The polyvinylpyrrolidone may be a substituted polyvinylpyrrolidone, and preferred polyvinyl and lolidones have molecular weights i,ooo~
400.000. Other monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone include (meth)acrylic acid esters such as acrylic acid, methacrylic acid and alkyl esters thereof, vinyl alcohols, vinyl imidazoles, (meth)acrylamides, and vinyl carbinols. , vinyl monomers such as vinyl alkyl ethers, etc., but at least 20% of the composition ratio (heavy ω%,
The same applies hereinafter) is preferably polyvinylpyrrolidone. A preferred example of such a copolymer has a molecular diameter of 5.0.
00 to 400.000.

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。The gelatin may be lime-treated or acid-treated, and may be ossein gelatin, big skin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying or phenylcarbamoylating these gelatins.

上記バインダーにおいて、全バインダー団に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。In the above binder, gelatin preferably accounts for 10 to 90% of the total binder group, more preferably 20 to 60%, and vinylpyrrolidone accounts for 5 to 90%.
It is preferably 10 to 80%, more preferably 10 to 80%.

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子伝１　、０００〜４００．０００のポ
リビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質と
の混合物、ゼラチン及び分子ｆｉ　５，０００〜４００
、０００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以
上の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の
高分子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラ
ール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ルエステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質
や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物
質が挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜
７０％含有されてもよい。The binder may contain other polymeric substances,
Gelatin and molecules fi 1,000-400,000 mixture of polyvinylpyrrolidone and one or more other polymeric substances, gelatin and molecules fi 5,000-400
, 000 vinylpyrrolidone copolymer and one or more other polymeric substances is preferred. Other polymeric substances that can be used include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, polyethylene glycol ester, or proteins such as cellulose derivatives, and polysaccharides such as starch and gum arabic. Examples include natural substances. These range from 0 to 85%, preferably from 0 to 85%.
It may be contained in an amount of 70%.

なお、上記ビニルごロリドン工合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。The above-mentioned vinyl-rolidone polymer may be a crosslinked polymer, but in this case, it is preferable to crosslink it after coating it on a support (including the case where the crosslinking reaction progresses by leaving it to stand).

バインダーの使用量は、通常一層当り１プに対してｏ、
　０５ｃ１〜５０Ｑであり、好ましくは０．１ｇ〜１０
（］である。The amount of binder used is usually 1 p.o. per layer.
05c1 to 50Q, preferably 0.1g to 10
().

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並びに写
真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙
等の届支持体、並びに上記の合成プラスグーツクフィル
ムに反！）′１層を設けた支持体等が挙げられる。The support used in the heat-developable photosensitive material of the present invention includes:
For example, polyethylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, paper supports such as photographic base paper, printing paper, baryta paper, and resin coated paper, and the above-mentioned synthetic plastic films. Against! )' A support provided with one layer, etc. can be mentioned.

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を添加することができる。In addition to the above-mentioned components, various additives may be added to the heat-developable photosensitive material of the present invention, if necessary.

例えば現像促進剤としては、米国特許第３．２２０．８
４０号、同第３，５３１，２８５号、同第４，０１２，
２６０号、同第４，０６０，４２０号、同第４，０８８
，４９６号、同第４　、２０７．３９２号各明細書、Ｒ
Ｄ　Ｎ　ｏ、　１５７３３、同Ｎ　０．１５７３４、同
Ｎ　Ｏ，１５７７６、特開昭５６−１３０７４５号、同
５６−１３２３３２号等に記載された尿素、グアニジウ
ムトリクロロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭４
５−１２７００号記載の有磯酸、米国特許第３，６６７
．９５９号記軟ｆ７）−Ｃｏ−、−３Ｏ２−、−８ｏ−
基を有する非水性極性溶媒化合物、米国特許第３．４３
８．７７６号記載のメルトフォーマ−１米国特許第３，
６６６．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に記載の
ポリアルキレングリコール類等がある。また色調剤とし
ては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４６−６０７
７号、同４９−５０１９号、同　４９−５０２０号、同
４９−９１２１５号、同　４９−１０７７２７号、同５
０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同５０−６７
６４１号、同５０−１１４２１７号、同５２−３３７２
２号、同５２−９９８１３号、同５３−１０２０号、同
５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、同５３−
１２５０１４号、同　５４−１５６５２３号、同　５４
−１５６５２４号、同　５４−１５６５２５号、同　５
４−１５６５２６号、同　５５−４０６０号、同５５−
４０６１号、同５５−３２０１５号等の公報ならびに西
独特許第２，１４０，４０６号、同第２，１４７，０６
３号、同第２．２２０，６１８号、米国特許第３，０８
０，２５４号、同第３、８４７．６１２号、同第３．７
８２．９４１号、同第３．９９４．７３２号、同第４，
１２３，２８２号、同第４，２０１，５８２号等の各明
細書に記載されている化合物であるフタラジノン、フタ
ルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシ
ナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジン
ジオン、２．３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，３
−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オ
キシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、
アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミド
、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジ
オン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジ
メルカブトテトラザペンタレン、フタル醸、ナフタル酸
、フタルアミン酸等があり、これらの１つまたは、それ
以上とイミダゾール化合物との混合物、またフタル酸、
ナフタル駁等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよ
びフタラジン化合物の混合物、さらには、フタラジンと
マレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等
の組合ぜ等を挙げることができる。また、特開昭５８−
１８９６２８号、同５８−１９３４６０号公報に記載さ
れた、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−１，
２，４−１−リアゾール類も有効である。For example, as a development accelerator, U.S. Pat.
No. 40, No. 3,531,285, No. 4,012,
No. 260, No. 4,060,420, No. 4,088
, No. 496, No. 4, No. 207.392, R
D No. 15733, No. 0.15734, No. 15776, urea, guanidium trichloroacetate and other alkali release agents described in JP-A-56-130745, JP-A-56-132332, etc.; Kosho 4
5-12700, U.S. Patent No. 3,667
．． No. 959 soft f7) -Co-, -3O2-, -8o-
Non-Aqueous Polar Solvent Compounds Having Groups, U.S. Pat. No. 3.43
8.776, Melt Former-1 U.S. Patent No. 3,
There are polyalkylene glycols described in No. 666.477 and JP-A-51-19525. In addition, as a color toning agent, for example, JP-A No. 46-4928, JP-A No. 46-607
No. 7, No. 49-5019, No. 49-5020, No. 49-91215, No. 49-107727, No. 5
No. 0-2524, No. 50-67132, No. 50-67
No. 641, No. 50-114217, No. 52-3372
No. 2, No. 52-99813, No. 53-1020, No. 53-55115, No. 53-76020, No. 53-
No. 125014, No. 54-156523, No. 54
-156524, 54-156525, 5
No. 4-156526, No. 55-4060, No. 55-
Publications such as No. 4061 and No. 55-32015, as well as West German Patent Nos. 2,140,406 and 2,147,06
No. 3, No. 2.220,618, U.S. Patent No. 3,08
No. 0,254, No. 3, 847.612, No. 3.7
No. 82.941, No. 3.994.732, No. 4,
Phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, quinazolinone, N-hydroxynaphthalimide, benzoxazine, naphthoxazinedione, which is a compound described in each specification such as No. 123,282 and No. 4,201,582, 2.3 -dihydro-phthalazinedione, 2,3
-dihydro-1,3-oxazine-2,4-dione, oxypyridine, aminopyridine, hydroxyquinoline,
Aminoquinoline, isocarbostyryl, sulfonamide, 2H-1,3-benzothiazine-2,4-(3H)dione, benzotriazine, mercaptotriazole, dimerkabutotetrazapentalene, phthalate, naphthalic acid, phthalamic acid, etc. and mixtures of one or more of these with imidazole compounds, as well as phthalic acid,
Examples include mixtures of at least one acid or acid anhydride such as naphthalene and a phthalazine compound, and combinations of phthalazine and maleic acid, itaconic acid, quinolinic acid, gentisic acid, and the like. Also, JP-A-58-
3-amino-5-mercapto-1,2,4-triazoles, 3-acylamino-5-mercapto-1, described in No. 189628 and No. 58-193460
2,4-1-lyazoles are also effective.

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同　５０−１１９６２４号、同　５０−１２０３２８
号、同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭
化水素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミド、２
−ブロモ−２−トリルスルホニルアセ１〜アミド、２−
１〜リブロモメチルスルボニルベンゾチアゾール、２．
４−ビス（１〜リフロモメチル）−６−メチルトリアジ
ンなどがあげられる。In addition, as a stabilizer, a print-out preventive agent may be used at the same time, especially after processing, for example, as disclosed in JP-A No. 48-45228, JP-A No. 50-119624, and JP-A No. 50-120328.
Halogenated hydrocarbons described in No. 53-46020, specifically tetrabromobutane, tribromoethanol, 2-bromo-2-tolylacetamide, 2
-Bromo-2-tolylsulfonylace1-amide, 2-
1-ribromomethylsulfonylbenzothiazole, 2.
Examples include 4-bis(1-lifuromomethyl)-6-methyltriazine.

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。Also, Japanese Patent Publication No. 46-5393, Japanese Patent Publication No. 50-54329
A post-treatment may be carried out using a sulfur-containing compound as described in No. 50-77034.

さらには、米国特許第３．３０１．６７８号、同第３，
５０６．４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
．８４４．７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３．６
６９．６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザーブレヵーサー等を含有してもよい。Furthermore, U.S. Patent No. 3.301.678;
No. 506.444, No. 3,824,103, No. 3
．． The isothiuronium-based stabilizer precursor described in each specification of No. 844.788, and U.S. Patent No. 3.6
No. 69.670, No. 4,012,260, No. 4,
It may contain an activator stabilizer breaker etc. described in 060,420 and the like.

また、ショ糖、ＮＨ４Ｆｅ　　（ＳＯ４）２　　・１２
Ｈ２０等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開
昭５６−１３２３３２号のように水を供給し熱現像を行
なってもよい。Also, sucrose, NH4Fe (SO4)2 ・12
A water release agent such as H20 may be used, and furthermore, water may be supplied and heat development may be carried out as in JP-A-56-132332.

本発明の熱現像感光材料には、さらに上記成分以外に必
要に応じて、ハレーション防止染着、蛍光増白剤、硬膜
剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布
助剤等を添加づることができる。In addition to the above-mentioned components, the heat-developable photosensitive material of the present invention may further include various additives such as antihalation dyes, optical brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, and spreading agents, as well as coating agents. Auxiliary agents etc. can be added.

本発明の熱現像感光０ＦＩが７Ｊラータイブである場合
、色素供与物質用いられる。When the heat-developable photosensitive film 0FI of the present invention is 7J lattice, a dye-providing substance is used.

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。Dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. The dye-donating substance may be any substance as long as it participates in the reduction reaction of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used as necessary and can form or release a diffusible dye as a function of the reaction. Depending on their reaction form, negative-acting dye-donors act on a positive function (i.e., form a negative dye image when negative-working silver halide is used) and positive-acting substances act on a negative function. It can be classified as a dye-providing substance (that is, it forms a positive dye image when negative-working silver halide is used). Negative dye-donating substances are further classified as follows.

以下余白 放出型化合物　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。Margin below Release type compound　　Formation type compound Each dye-providing substance will be further explained.

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。Examples of the reducible dye-releasing compound include compounds represented by general formula (2).

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。General formula (2) % formula % In the formula, Car is a reducing substrate (so-called carrier) that is oxidized and releases a dye upon reduction of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used as necessary. , Dy
e is a diffusible dye residue.

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５．８−１１６５３７号、同
５９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−
７１０．’１６号、同５９−８７４５０号、同５９−８
８７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５
０５４号、同５９−１６５０５５明細明細書等に記載さ
れており、例えば以下の化合物が挙げられる。Specific examples of the above-mentioned reducing dye-releasing compounds include JP-A-57-179840, JP-A No. 5.8-116537, JP-A No. 59-60434, JP-A No. 59-65839, JP-A No. 59-
710. '16, No. 59-87450, No. 59-8
No. 8730, No. 59-123837, No. 59-165
No. 054, Specification No. 59-165055, etc., and include, for example, the following compounds.

以下余白 例示色素供与物質 ０ＣｕＨｓ３（ＩＩン ＯＣｌ６Ｈ３３ｔｎＪ ０ＣｒｌＨｓ３けり 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。Below, in the margin, exemplified dye-providing substances 0CuHs3 (IIinOCl6H33tnJ 0CrlHs3) Other reducing dye-releasing compounds include, for example, general formula (3).
Examples include compounds represented by:

一般式（３） 式中、Ａｌ　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号に示されている。General formula (3) In the formula, Al 2 and A2 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, or an amino group, and Dye is Dy represented by the general formula (2).
It is synonymous with e. Specific examples of the above compounds are given in JP-A-59-1
No. 24329.

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。As a coupled dye-releasing compound, general formula (4) is used.
Examples include compounds represented by:

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃｐｌは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基
）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体と
の反応によりＣ１１１とＪとの結合が開裂する。ｎｌは
０又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義された
ものと同義である。またＣ１ｏ１はカップリング色素放
出型化合物を非拡散性にづる為に各種のバラスト基で置
換されていることが好ましく、バラスト基としては用い
られる感光材料め形態に応じて炭素原子数８個以上（よ
り好ましくは１２個以上）の有ｍ基、又はスルホ基、カ
ルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より好まし
くは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基
等の親水性基を共に有する基である。別の特に好ましい
バラスト基としてはポリマー鎖を挙げることができる。General formula (4) % formula % In the formula, Cpl is an organic group (so-called coupler residue) that can react with the oxidized form of the reducing agent to release a diffusible dye, and J is a divalent bonding group. The bond between C111 and J is cleaved by the reaction of the reducing agent with the oxidized product. nl represents 0 or 1, and Dye has the same meaning as defined in general formula (2). In addition, C1o1 is preferably substituted with various ballast groups to make the coupled dye-releasing compound non-diffusible, and the ballast group has 8 or more carbon atoms ( (more preferably 12 or more) m groups, or hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups, or 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups. It is a group having both. Another particularly preferred ballast group can include polymer chains.

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
特願昭５９−１０４９０１号各明細さ転記載されており
、例えば以下の化合物が挙げ例示色素供与物質 ■ ＯＣＲ。Specific examples of the compound represented by the above general formula (4) include JP-A-57-186744 and JP-A-57-122596.
No. 57-160698, No. 59-174834, No. 57-224883, No. 59-159159,
The specifications of Japanese Patent Application No. 59-104901 are reproduced, and the following compounds are listed as examples: (1) OCR.

■ カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。■ As a coupling dye-forming compound, general formula (5) is used.
Examples include compounds represented by:

一般式（５） ％式％） 式中、Ｃｐ２は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を表
わし、Ｂはバラスト基を表わす。General formula (5) % formula %) In the formula, Cp2 is an organic group (coupling reaction) that can react with the oxidized product of the reducing agent to form a diffusible dye.
F represents a divalent bonding group, and B represents a ballast group.

Ｃ１］２で表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。The molecular weight of the coupler residue represented by C1]2 is preferably 700 or less, more preferably 500 or less, in view of the diffusibility of the dye formed.

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８ｇ以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、ざらにポ
リマー鎖がより好ましい。In addition, the ballast group is preferably the same as the ballast group defined in general formula (4), and especially contains 8 g or more (more preferably 12 or more) of carbon atoms and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. A group having a polymer chain is preferable, and a polymer chain is more preferable.

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、−ｉ式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するボｌ／マーが好ましい。The coupled dye-forming compound having a polymer chain is preferably a vol/mer having a repeating unit derived from a monomer represented by -i formula (6).

一般式（６） ％式％） 式中、Ｃ１）２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリレーン基又はアラ
ルキレン基を表わし、２はＯまたは１を表わし、Ｚは２
価の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表わす。General formula (6) % formula %) In the formula, C1)2 and F have the same meanings as defined in general formula (5), Y represents an alkylene group, arylene group or aralkylene group, and 2 is O or 1 and Z is 2
L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、特願昭　５８−１
０９２９３号、同　５９−１７９６５７号、同　５９−
１８１６０４号、同　５９−１８２５０６号、同５９−
１８２５０７号の各明細＠等に記載されており、例えば
以下の化合物が挙げられる。Specific examples of the coupled dye-forming compounds represented by general formulas (5) and (6) include JP-A-59-1243
No. 39, No. 59-181345, Patent Application No. 58-1
No. 09293, No. 59-179657, No. 59-
No. 181604, No. 59-182506, No. 59-
No. 182507, each specification@, etc., and examples include the following compounds.

例示色素供与物質 し１６月３３ ＯＣＲＣ１４Ｈ２Ｏ ＯＯＨ ■ Ｃ，、Ｈ３゜ ■ ポリマー ０Ｈ ｘ：６０重量％ ｙ：４０重量％ ｏＣ’１３ Ｘ：ケＯ重号２ ／：ダｏ’ｊｉｙ：に ■ Ｈ ×ｒダＯ重ｔた′ ン：ＦＤ重↑λ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｌ又はＣＩ）２で定義されるカプラー残塁について更に
詳述すると、下記一般式で表わされる塁が好ましい。Exemplary dye-providing substance 16/33 OCRC14H2O OOH ■ C,, H3゜ ■ Polymer 0H x: 60% by weight y: 40% by weight oC'13 rdaO weight t' tan: FD weight ↑λ In the above general formulas (4), (5) and (6), Cp
To explain in more detail the coupler remaining bases defined by l or CI)2, bases expressed by the following general formula are preferable.

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（７
）　　　　　　　　一般式（ｔｏ）一般式（／３）　　
　　　　　　　一般式（／＋）一般式（Ｅ）　　　　　
　　　　一般式（／６）以下余白 式中、Ｒ７、Ｒｇ　　、　Ｒ９及びＲ（ｏはそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基
、・アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複
素環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、シアン基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
イミド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。General formula (7) General formula (8) General formula (7
) General formula (to) General formula (/3)
General formula (/+) General formula (E)
General formula (/6) In the following blank formula, R7, Rg, R9 and R (o are each hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, acyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group, amino group, alkoxy group,
It represents an aryloxy group, a cyano group, a ureido group, an alkylthio group, an arylthio group, a carboxy group, a sulfo group, or a heterocyclic residue, which can further be a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfo group, an alkoxy group, a cyan group, a nitro group, an alkyl group. group, aryl group, aryloxy group, acyloxy group, acyl group, sulfamoyl group, carbamoyl group,
It may be substituted with an imide group, a halogen atom, etc.

これらの置換基はＣ１ｏｔ及びＣＩ）２の目的に応じて
選択され、前述の如＜ＣＤ＋　においては置換基の一つ
はバラスト基であることが好ましく、ＣＤ２においては
形成される色素の拡散性を高めるために分子良が７００
以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選
択されることが好ましい。These substituents are selected depending on the purpose of C1ot and CI)2, and as mentioned above, in <CD+, one of the substituents is preferably a ballast group, and in CD2, it is preferable to improve the diffusivity of the dye formed. Molecular quality is 700 to increase
Hereinafter, the number of substituents is preferably selected to be 500 or less.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。As a positive dye-donating substance, for example, the following general formula (1
There is an oxidizable dye-releasing compound represented by 7).

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ″　　はアルキル基又は水素原子をキル基又は水素原
子を表わし、Ｒ′３は酸素原子又Ｉ２ は−Ｎ−を表わす。）又は〜Ｓ○２−を表わし、「はＯ
又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例のは特開昭５９−
１６６９５４号、同５９−１５４４４５号等の明細書に
記載されており、例えば以下の化合物がある。General formula (17) In the formula, Wl represents a collection of atoms necessary to form a quinone ring (which may have a substituent on this ring),
R'' represents an alkyl group or a hydrogen atom, R'3 represents an oxygen atom or I2 represents -N-) or ~S○2-;
or 1, and Dye has the same meaning as defined in general formula (2). A specific example of this compound is JP-A-59-
It is described in specifications such as No. 166954 and No. 59-154445, and includes, for example, the following compounds.

例示色素供与物質　　　　　　　　　　　　　ｃ句Ｓ０
２ Ｈ３ ■ 以下余白 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。Exemplary dye-donor substance c-phrase S0
2 H3 ■ The following general formula (18) is used as a positive dye-providing substance according to the margin below.
There are compounds that lose their dye-releasing ability when oxidized, such as the compound represented by:

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　　、ｒ　、　Ｅ、　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義さ
れたものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５
９−１２４３２９号、同５９−１５４４４５号等の明細
りに記載されており、例えば以下の化合物がある。General formula (18) In the formula, W2 represents a collection of atoms necessary to form a benzene ring (which may have a substituent on the ring), and R''
, r, E, and Dye have the same meanings as defined in general formula (17). A specific example of this compound is JP-A No. 5
No. 9-124329, No. 59-154445, etc., and include, for example, the following compounds.

倒示色素供与性物質 ［相］ さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。Indicative dye-providing substance [phase] Still another positive dye-providing substance can be expressed by the following general formula (
Examples include compounds represented by 19).

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　　、ＤＶｅは一般式（１
８）において定義されたものと同義である。General formula (19) In the above formula, W2, R”, and DVe are represented by the general formula (1
It has the same meaning as defined in 8).

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。Specific examples of this compound are described in JP-A-59-154445, etc., and include the following compounds.

例示色素供与物質 ■ 以下余白 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１つ）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スブリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。Exemplary dye-providing substances■ The following margins are general formulas (2), (3), (4), (17) (18)
) and (1), the residue of the diffusible dye represented by Dye will be explained in further detail. The residue of the diffusible dye preferably has a molecular weight of 800 or less, more preferably 600 or less, for the sake of the diffusibility of the dye;
Examples include residues such as azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, subryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, and phthalocyanine dyes.

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。These dye residues may be in a temporary short-waveform form that allows multiple colors during thermal development or transfer. In addition, these dye residues are used for the purpose of increasing the light resistance of images, for example, in
Chelatable dye residues described in No. 48765 and No. 59-124337 are also preferred.

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２層以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１１２当たす０．００５ｇ〜５０ｇ、好ましく　
ｌｅｔ　ｏ、ｉｇ　〜ｉ　０゜用いることができる。These dye-providing substances may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited, and depends on the type of dye-providing substance, whether it is used alone or in combination, or whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more layers. It may be determined accordingly, but for example, the amount used is 0.005g to 50g per 112, preferably
let o, ig ~i 0° can be used.

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶ａ＜ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルボスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するが、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱Ｍ（例え
ば、塩酸または硝酸等〉にて中和して用いるが、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable light-sensitive material using any method. tricresyl bosphate, etc.) and then subjected to ultrasonic dispersion, or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g., 10% aqueous sodium hydroxide solution, etc.) and then dissolved in Mineral M (e.g., hydrochloric acid or nitric acid, etc.). It can be used after being dispersed with a suitable polymer aqueous solution (eg, gelatin, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, etc.) using a ball mill.

本発明の熱現像感光材料には、種々の露光手段を用いる
ことができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状露光
によって得られる。一般には通常のカラープリントに使
用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯、キ
セノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源とし
て用うろことができる。Various exposure means can be used for the heat-developable photosensitive material of the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. In general, light sources commonly used for color printing, such as tungsten lamps, mercury lamps, xenon lamps, laser beams, CRT beams, etc., can be used as the light source.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像部材中に導電性層を設け、通電や強磁界
によって生ずるジュール熱を利用することもできる。加
熱パターンは特に制限されることはなく、あらか。As the heating means, all methods applicable to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, passing through a high-temperature atmosphere, etc. Alternatively, it is also possible to use high frequency heating, or furthermore, to provide a conductive layer in the photosensitive material of the present invention or in the image receiving member for thermal transfer, and to utilize Joule heat generated by electricity or a strong magnetic field. There are no particular restrictions on the heating pattern.

しめ予熱（ブレヒート）した後、再度加熱する方法をは
じめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に
上昇、下降あるいは繰りかえし、さらには不連続加熱も
可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光
と加熱が同時に進行する方式であってもよい。It is possible to heat the product again after preheating (breheating), or to heat it continuously at a high temperature for a short time, or at a low temperature for a long time, continuously raising, lowering, or repeating it, or even discontinuously, but there is a simple pattern. preferable. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明の熱現像感光材料が銀画像を形成する白黒タイプ
の場合、熱現像感光材料を像様露光した後、通常８０℃
〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２００℃の温度範囲
で、１秒間〜２４０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２
０秒間加熱されるだけで現像される。また、露光前に７
０℃〜２００℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。When the heat-developable photosensitive material of the present invention is a black-and-white type that forms a silver image, the heat-developable photosensitive material is usually exposed at 80°C after imagewise exposure.
1 second to 240 seconds, preferably 1.5 seconds to 12 seconds at a temperature range of ~250°C, preferably 100°C to 200°C.
Developed by heating for 0 seconds. Also, before exposure,
Preheating may be performed in a temperature range of 0°C to 200°C.

銀画像が形成された熱現像感光材料は、そのままで展示
、保存することができるが、より長期間の保存を要求す
る場合、好ましくは未反応銀塩が除去される。The heat-developable photosensitive material on which a silver image has been formed can be displayed and stored as is, but if a longer period of storage is required, unreacted silver salt is preferably removed.

未反応銀塩の除去は、通常の湿式写真方式で用いられる
漂白浴、定着浴あるいは漂白定着浴（例えば、特開昭５
０−５４３２９号、同５０−７７０３４号、同５１−３
２８号、同５１−８０２２６号などの処理）が利用でき
るが、特開昭５９−１３６７３３号、リサーチディスク
ロージャー　Ｎ　０．１６４０７　、同Ｎ０．１６４０
８　、同Ｎ０．１６４１４に記載されているような漂白
定着シートを用いることもできる。Removal of unreacted silver salts can be carried out using bleach baths, fixing baths, or bleach-fixing baths (for example, JP-A-5
No. 0-54329, No. 50-77034, No. 51-3
No. 28, No. 51-80226, etc.) can be used, but Japanese Patent Application Laid-open No. 59-136733, Research Disclosure No. 0.16407, No. 0.1640
A bleach-fixing sheet as described in No. 8, No. 16414 of the same may also be used.

また、本発明の好ましい態様である熱現像感光材料が色
素供与物質を用いるカラータイプの場合、後述する受像
部材と露光法の本発明の熟現像感光材料の感光層側が積
重の関係にあるようにして、通常８０℃〜２００℃、好
ましくは１２０℃〜１７０℃の温度範囲で、１秒間〜１
８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱する
ことにより、発色現像と同時に受像部材に転写される。Further, when the heat-developable photosensitive material which is a preferred embodiment of the present invention is a color type using a dye-providing substance, the photosensitive layer side of the fully developable photosensitive material of the present invention is in a stacked relationship with the image receiving member described later and the exposure method. at a temperature range of usually 80°C to 200°C, preferably 120°C to 170°C, for 1 second to 1 second.
By heating for 80 seconds, preferably from 1.5 seconds to 120 seconds, the image is transferred to the image receiving member simultaneously with color development.

また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。Moreover, you may perform preheating in the temperature range of 70 degreeC - 180 degreeC before exposure.

本発明に用いられる受像部材は、熱用像により放出乃至
形成された色素を受容する機能を有すればよく、色素拡
散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭５７−２
０７２５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以
上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ことが好ましい。The image-receiving member used in the present invention may have the function of receiving the dye released or formed by the thermal image, and may be a mordant used in dye diffusion transfer type light-sensitive materials or JP-A-57-2
It is preferable to use a heat-resistant organic polymer material having a glass transition temperature of 40° C. or higher and 250° C. or lower as described in Japanese Patent No. 07250 or the like.

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２，５４８，５６４号、同２．４８
４．４３０号、同３，１４８，０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許１
２，６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第２，８８２，１５６号
に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭５４
−１３７３３３号に記載の共有結合性の反応性ポリマー
、米国特許第３，６２５，６９４号、同３，８５９，０
９６号、英国特許第１，２７７．４５３号、同２，０１
１，０１２号に開示されているゼラチンなどと架橋可能
な媒染剤、米国特許第３．９５８．９９５号、同２，７
２１，８５２号、同２，７９８．０６３号に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤、特開昭５０−６１２２８号に開
示されている水不溶性媒染剤、米国特許第３．７８８．
８５５号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，８４３，３２
０号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１５５５２
８号、同５３−１２５号、同５３−１０２４号、同５４
−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２
２７６６号、米国特許第３．６４２．４８２号、同　３
．４８８．７０６号、同　３，５５７，０６６号、同３
、２７１．１４７号、同３，２７１．１４８号、特公昭
５５−２９４１８号、同５６−３６４１４号、同５７−
１２１３９号、ＲＤ　１２０４５（１９７４年）に開示
されている各種媒染剤をあげることができる。Specific examples of the mordants include nitrogen-containing secondary and tertiary amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, quaternary cationic compounds thereof, U.S. Pat. No. 2,548,564, U.S. Pat.
4.430, 3,148,061, 3,756
, 814, and vinylpyridinium cationic polymers disclosed in U.S. Pat.
Polymers containing dialkylamino groups disclosed in U.S. Pat. No. 2,675,316, aminoguanidine derivatives disclosed in U.S. Pat.
Covalently reactive polymers described in U.S. Pat. No. 3,625,694 and U.S. Pat.
96, British Patent No. 1,277.453, British Patent No. 2,01
A mordant capable of crosslinking with gelatin etc. disclosed in US Pat. No. 3,958,995, US Pat. No. 2,7
21,852 and 2,798.063; water-insoluble mordants disclosed in JP-A-50-61228; and U.S. Pat. No. 3,788.
No. 855, West German Patent Application (OLS) No. 2,843,32
No. 0, JP-A-53-30328, JP-A No. 52-15552
No. 8, No. 53-125, No. 53-1024, No. 54
-74430, 54-124726, 55-2
No. 2766, U.S. Patent No. 3.642.482, 3
．． No. 488.706, No. 3,557,066, No. 3
, No. 271.147, No. 3,271.148, Special Publication No. 55-29418, No. 56-36414, No. 57-
12139, RD 12045 (1974).

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３．７０９．６９０号に記載の四級アミノ基
を含むポリマーである。アンモニウム塩を含むポリマー
としては、例えばポリアクレ−ト−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ｔ−リ
−ｎ−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は、１：４〜４：１、好ましくは１：１で
ある。Particularly useful mordants are polymers containing ammonium salts,
Polymer containing quaternary amino groups as described in US Pat. No. 3,709,690. Examples of polymers containing ammonium salts include polyacrylate-N,N,N-t-ly-n-hexyl-N-vinylbenzylammonium chloride, where the ratio of styrene and vinylbenzylammonium chloride is from 1:4 to The ratio is 4:1, preferably 1:1.

典型的な色素拡散転写用の受＠層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。A typical receiving layer for dye diffusion transfer is obtained by coating a polymer containing an ammonium salt mixed with gelatin on a support.

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子ｆｉ　２
，０００〜８５　、０００のポリスチレン、炭素数４以
下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシク
ロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリ
ビニルカルバゾル、ポリビニルホルマールおよびポリビ
ニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エヂレン、
ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニ
ル基および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアク
リレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレー
ト、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ−
ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類等があげられる。また、ポリマー・ハン
ドブック第２版（ｐ　ｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ　　２　ｎｄ　　ｅｄ、　）　、ジエイ・ブランドラ
ップ、イー・エイチ・インマーグツト編（Ｊ、　　Ｂｒ
ａｎｄｒｕ＋）　、　　Ｅ、　　Ｈ，Ｉ　ｍｍａｒｐｕ
ｔ　）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ出版（Ｊ　
ｏｈｎＷ　１ｌｅｙ＆　Ｓ　ｏｎｓ　）に記Ｕ、されて
いるガラス転移温度４０℃以上の合成ポリマーも有用で
ある。これらの高分子物質は、単独で用いられても、ま
た複数以上を組み合わせて共重合体として用（Ｘでもよ
い。An example of the heat-resistant organic polymer substance is the molecule fi 2
,000 to 85,000 polystyrene, polystyrene derivatives having substituents having 4 or less carbon atoms, polyacetals such as polyvinylcyclohexane, polyvinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, polyvinylcarbazole, polyvinyl formal, and polyvinyl butyral. , polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrichloride fluoroethylene,
Polyacrylonitrile, poly N, N-dimethylacrylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl, pentachlorophenyl and 2,4-dichlorophenyl groups, polyacrylchloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, poly Isopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly tert-
Polyesters such as butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone, bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides, cellulose acetates, etc. can be given. In addition, the Polymer Handboo 2nd Edition (Polymer Handboo
K 2nd ed, ), edited by G.A. Brandrup, E.H. Inmargt (J, Br.
andru+) , E, H, I mmarpu
t), John Wiley & Sons Publishing (J
Synthetic polymers having a glass transition temperature of 40° C. or higher are also useful, as described by John W. Iley & Sons. These polymeric substances may be used alone or in combination of two or more as a copolymer (X may also be used).

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンと
アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエ
チレングリコールなどの組み合せによるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、塩化
ビニルがあげられる。これらのポリマーｔま改質された
ものであってもよい。たとえば、シクロヘキザンジメタ
ノール、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリコ
ール、１，２−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスルホ
ン醒などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレ
ートも有効である。これらのうち特に好ましくは、特願
昭５８−９７９０７号に記載のポリ塩化ビニルよりなる
層及び特願昭５８−１２８６００号に記載のポリカーボ
ネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。Particularly useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate; polyamides in combinations such as heptamethylene diamine and terephthalic acid; fluorene dipropylamine and adipic acid; hexamethylene diamine and diphenic acid; hexamethylene diamine and isophthalic acid; Polyester made from a combination of diethylene glycol and diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, etc.
Examples include polyethylene terephthalate, polycarbonate, and vinyl chloride. These polymers may also be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy-4-benzenesulfonate, etc. as a modifier is also effective. Particularly preferred among these are the layer made of polyvinyl chloride described in Japanese Patent Application No. 58-97907, and the layer made of polycarbonate and a plasticizer described in Japanese Patent Application No. 128600-1982.

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成する
こと（受＠層支持体兼用型）もできる。The above polymer is used by dissolving it in a suitable solvent and coating it on a support to form an image receiving layer, or by laminating a film-like image receiving layer made of the above polymer on a support, or by coating it on a support. It is also possible to constitute the image-receiving layer by a member (for example, a film) made of the above-mentioned polymer alone (receiving layer/layer support type).

さらに受像層としては、透明支持体上の受像層の上にゼ
ラチン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射
性層）を設けて構成することもできる。この不透明化層
は、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ることに
より反射型の色像が得られる。Furthermore, the image-receiving layer may be constructed by providing an opaque layer (reflective layer) containing titanium dioxide or the like dispersed in gelatin on the image-receiving layer on a transparent support. This opaque layer provides a reflective color image when the transferred color image is viewed from the transparent support side of the image-receiving layer.

以下余白 ：発明の具体的実施例コ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するか、本発
明の実施の態様がこれらに限定されるものではない。Blank space below: Specific Examples of the Invention The present invention will be specifically explained below using examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples.

実施例１ ［臭化銀乳剤の調製］ 下記の方法により臭化銀乳剤Ａを調製した。Example 1 [Preparation of silver bromide emulsion] Silver bromide emulsion A was prepared by the following method.

５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号の明細書に示される混合撹拌機を用いて、
オセインゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００−及びアンモ
ニアを溶解させた＜Ａ＞液に臭化カリウム１．１モルを
含有している水溶液５００−の（Ｂ）液と硝酸銀１モル
とアンモニアを含有している水溶液５０（ｈＮの（Ｃ）
液とを同時にｐＡｇを一定に保ちつつ添加した。調製す
る乳剤粒子の形状と粒径はｐＨ１ｐＡｑ及び（Ｂ）液と
（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した。このよ
うにして臭化銀乳剤を調製した。At 50°C, JP-A-57-92523, JP-A-57-92523;
Using the mixing agitator shown in the specification of No. 92524,
20 g of ossein gelatin, 1,000 g of distilled water, and aqueous solution (B) containing 1.1 mol of potassium bromide in <A> solution containing 1.1 mol of potassium bromide, 1 mol of silver nitrate, and ammonia. (C) of an aqueous solution of 50 (hN)
The solution was added at the same time while keeping the pAg constant. The shape and particle size of the emulsion grains to be prepared were adjusted by controlling pH 1 pAq and the addition rate of solutions (B) and (C). A silver bromide emulsion was thus prepared.

（９られたハロゲン化銀粉子は、平均粒径０，３μｍの
単分散性８％で８面体粒子であった。(The silver halide powder obtained was octahedral grains with an average grain size of 0.3 μm and a monodispersity of 8%.

この乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量は８００１ρで
あった。This emulsion was washed with water and desalted. The yield of the emulsion was 8001ρ.

［沃臭化銀乳剤の調製コ 沃化銀含有率の異なる３種類の感光性ハロゲン化銀を含
有するハロゲン化銀乳剤ＢＳＣ，Ｄを下記の方法により
調製した。[Preparation of Silver Iodobromide Emulsions Silver halide emulsions BSC and D containing three types of photosensitive silver halides having different silver iodide contents were prepared by the following method.

５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオセ
インゼラチン２０９、蒸留水１０００ｄ及びアンモニア
を溶解させた（Ａ）液に沃化カリウムと臭化カリウムを
所定濃度く乳剤Ｂ用では沃化カリウム４．９８ｇ、臭化
カリウム１３１ｑ　、乳剤Ｃ用では沃化カリウム６．６
４　ｇ、臭化カリウム１３１ｊｌ　、乳剤り用では沃化
カリウム１１．６２　ｇ、臭化カリウム１３１ｇで含有
している水溶液５００　ｄの（Ｂ）液と硝酸銀１モルと
アンモニアを含有している水溶液５００−の（Ｃ）液と
を同時にＤＡＱを一定に保ちつつ添加した。調製する乳
剤粒子の形状とサイズはＩ）Ｈ１ρＡｇ及び（Ｂ）液と
（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した。このよ
うにして正８面体の同一形状で沃化銀含有率が異なる乳
剤を調製した。（それぞれの乳剤の単分散性は９％であ
った）これらの乳剤をそれぞれ水洗、脱塩した。At 50°C, JP-A-57-92523, JP-A-57-92523;
Potassium iodide and potassium bromide were added to the solution (A) in which ossein gelatin 209, distilled water 1000 d, and ammonia were dissolved using the mixer shown in the specification of No. 92524. For emulsion B, potassium iodide was added. 4.98g, potassium bromide 131q, potassium iodide 6.6 for emulsion C
4 g of potassium bromide, 131 jl of potassium bromide, and for emulsion, 500 d of an aqueous solution containing 11.62 g of potassium iodide and 131 g of potassium bromide, 500 d of an aqueous solution containing (B) solution, 1 mol of silver nitrate, and ammonia. - (C) solution was added at the same time while keeping the DAQ constant. The shape and size of the emulsion grains to be prepared were adjusted by controlling the addition rates of I) H1ρAg and solutions (B) and (C). In this way, emulsions having the same regular octahedral shape but different silver iodide contents were prepared. (The monodispersity of each emulsion was 9%) These emulsions were washed with water and desalted.

各乳剤の収量は８００−であった。The yield of each emulsion was 800-.

このようにして調製した比較用のＡ−Ｄの各ハロゲン化
銀乳剤の平均粒径と沃化銀含有率を下記表−１に示す。The average grain size and silver iodide content of each comparative silver halide emulsion A to D prepared in this manner are shown in Table 1 below.

表−１ へτ徹自 ［コア／シェル型沃臭化銀乳剤の調製コ沃化銀含有率及
び平均粒径の異なる３種類のコア／シェル型乳剤Ｅ、Ｆ
、Ｇを下記の方法により調製した。Table 1 Preparation of core/shell type silver iodobromide emulsions Three types of core/shell type emulsions E and F with different silver iodide contents and average grain sizes
, G were prepared by the following method.

５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌様を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００１Ｎ及びアンモニ
アを溶解させた（Ａ＞液に沃化カリウムと臭化カリウム
を所定濃度（乳剤Ｅ用では沃化カリウム１１．６２　Ｑ
　、臭化カリウム１３１ｇ　、乳剤Ｅ用では沃化カリウ
ム１１．６２　ｇ、臭化カリウム１３１ｇ、乳剤Ｇ用で
は沃化カリウム３３，２（１、臭化カリウム１１９ｇ）
で含有している水溶液５ＯＯ−の（Ｂ）液と硝酸銀１モ
ルとアンモニアを含有している水溶液５００ｉＮの（Ｃ
）液とを同時にＤＡＧを一定に保ちつつ添加した。調製
するコア乳剤の粒子の形状とサイズはｐＨ，ｐＡａ及び
（Ｂ）液及び（Ｃ）液の添加速度を制御することでＷ４
１１ｉｉ５した。このようにして正８面体の同一形状で
平均粒径及び沃化銀含有率の異なるコア乳剤を調製した
。（それぞれのコア乳剤の単分散性は８％であった）次
に上記の得られたハロゲン化銀粒子をコアとしてこれに
上記の方法と同様（但し、シェル用（Ｂ）液の各沃化カ
リウム濃度と臭化カリウム濃度は乳剤Ｅ用では沃化カリ
ウム３．３２　ｇ、臭化カリウム１３１ｇ、乳剤Ｅ用で
は沃化カリウム３．３２σ、臭化カリウム１３１ｇ、乳
剤Ｇ用では沃化カリウム３．３２　ｇ、臭化カリウム１
３１ｇ）にして、ハロゲン化鍛のシェルを被覆すること
で、正８面体の同一形状で平均粒径及び沃化銀含有率が
異なるコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。At 50°C, JP-A-57-92523, JP-A-57-92523;
20 g of ossein gelatin, 10001 N of distilled water, and ammonia were dissolved using the mixing and stirring method shown in the specification of No. 92524. 11.62 Q
, potassium bromide 131 g, potassium iodide 11.62 g, potassium bromide 131 g for emulsion E, potassium iodide 33.2 (1, potassium bromide 119 g) for emulsion G
An aqueous solution containing 500 iN of solution (B) and an aqueous solution of 500 iN containing 1 mol of silver nitrate and ammonia (C
) was added at the same time while keeping the DAG constant. The shape and size of the particles of the core emulsion to be prepared can be determined by controlling the pH, pAa, and the addition rate of liquids (B) and (C).
I did 11ii5. In this way, core emulsions having the same regular octahedral shape but different average grain sizes and silver iodide contents were prepared. (The monodispersity of each core emulsion was 8%) Next, using the silver halide grains obtained above as cores, the same method as above was applied (however, each iodide of the shell solution (B) was used as a core emulsion). Potassium concentration and potassium bromide concentration are 3.32 g of potassium iodide and 131 g of potassium bromide for Emulsion E, 3.32 σ of potassium iodide and 131 g of potassium bromide for Emulsion E, and 3.3 g of potassium iodide for Emulsion G. 32 g, potassium bromide 1
Core/shell type silver halide emulsions having the same regular octahedral shape but different average grain sizes and silver iodide contents were prepared by coating the shell of a halide forge with 31 g).

これらの乳剤をそれぞれ水洗、脱塩した。各乳剤の収量
は８００−であった。Each of these emulsions was washed with water and desalted. The yield of each emulsion was 800-.

このようにしてｌ［したＥ−Ｇの各コア／シェル型ハロ
ゲン化銀乳剤の平均粒径と沃化銀含有率を下記表−２に
示す。The average grain size and silver iodide content of each core/shell type silver halide emulsion of E-G prepared in this manner are shown in Table 2 below.

シス下４に自 表−２ 以下金白 ［有機銀塩分散液−１の調製］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀２８．８０とポリ（Ｎ−ビニルピロリドン
）　１６．０（ｌおよび４−スルホベンゾトリアゾール
ナトリウム塩１．３３！；ｌをアルミナボールミルで分
散し、ｐＨ５１，５にして２００ｄとした。5-Methylbenzotriazole silver 28 obtained by reacting 5-methylbenzotriazole and silver nitrate in a water-alcohol mixed solvent .80 and poly(N-vinylpyrrolidone) 16.0 (l and 4-sulfobenzotriazole sodium salt 1.33!; l were dispersed in an alumina ball mill to pH 51.5 and 200 d.

［感光性ハロゲン化銀分散液のｉｇｌ製］前記で調製し
たハロゲン化銀乳剤Ｎｏ、Ｄに下記表−３に示す本発明
の増感色素および４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−テトラザインデンの存在下でチオ硫酸ナト
リウムによるイオウ増感処理をして下記組成の感光性ハ
ロゲン化銀分散液を調製した。[Photosensitive silver halide dispersion manufactured by IGL] Silver halide emulsions No. and D prepared above were combined with the sensitizing dye of the present invention shown in Table 3 below and 4-hydroxy-6-methyl-1,3.
, 3a, 7-tetrazaindene was subjected to sulfur sensitization treatment with sodium thiosulfate to prepare a photosensitive silver halide dispersion having the following composition.

感光性ハロゲン化銀（銀に換算して）　　３ａ１ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　８５！Ｉｔ　／　２８２０ｉ
Ｎ［色素供与物質分散液−１の調製］ 例示色素供与物質■３５．５ｇ、および下記ハイドロキ
ノン化合物ｓ、ｏｏｇを酢酸エチル２００ｉ１に溶解し
、アルカノール 水溶液１２４＋Ｉ２フェニルカルバモイル化ゼラチン（
ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ　＞　３０．５ｇ
を含むゼラチン水溶液７２０ｄと混合して超音波ホモジ
ナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのちｐＨ　５
．５にして　７　９　５　ｖ（ｌとした。Photosensitive silver halide (in terms of silver) 3a1g gelatin 85! It/2820i
N [Preparation of dye-donor dispersion liquid-1] 35.5 g of exemplary dye-donor substance (1) and the following hydroquinone compounds s and oog were dissolved in 200 l of ethyl acetate, and aqueous alkanol solution 124 + I2 phenylcarbamoylated gelatin (
Rousslow Company, Type 17819P C > 30.5g
was mixed with 720 d of gelatin aqueous solution containing 720 d of gelatin and dispersed with an ultrasonic homogenizer, and after distilling off ethyl acetate, the pH was adjusted to 5.
．． 5 and 7 9 5 v (l).

ハイドロキノン化合物 ［還元剤分散液−１の調製］ 例示還元剤（　Ｒ　−　１１）　２３，３ａ　、下記現
像促進剤１、１０ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　
１４．６ｇ、下記フッ素系界面活性剤０，５０ｉ；ｌを
水に溶解し、ｐＨ　５．５にして２５０１＆＋２とした
。Hydroquinone compound [Preparation of reducing agent dispersion-1] Exemplary reducing agent (R-11) 23,3a, the following development accelerator 1, 10g, poly(N-vinylpyrrolidone)
14.6 g and 0.50 l of the following fluorine-based surfactant were dissolved in water, and the pH was adjusted to 5.5 to 2501&+2.

界面活性剤 ［熱現像感光材料−１の作成］ 前記で調製した有機銀塩分散液−１の１２．５ｉＲ、前
記ハロゲン化銀分散液６．００　ｖＱ、色素供与物質分
散液−１の３９．８１Ｒ，還元剤分散液−１の１２．５
ｄを混合し、さらに、硬膜剤溶剤（テトラ（ビニルスル
ホニルメチル）メタンとタウリンを１＝１（重母比）で
反応さゼ、フェニルカルバモイル化ゼラチン１％水溶液
に溶解して、テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン
が３型口％になるようにしたもの。）を２．５０ｉＲ，
熱溶剤としてポリエチレングリコール３００（関東化学
社製）を３，ａｏｇ添加したのら、下引が施された厚さ
１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に、銀堡が　１，７６ｉＪ／π２どなるように塗布
し、ざらにその上に前記フェニルカルバモイル化ゼラチ
ンとポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の混合物からなる保
護層を設けた。Surfactant [Preparation of Photothermographic Material-1] 12.5 iR of the organic silver salt dispersion-1 prepared above, 6.00 vQ of the silver halide dispersion, 39. 81R, 12.5 of reducing agent dispersion-1
d, and then reacted with a hardening agent solvent (tetra(vinylsulfonylmethyl)methane and taurine in a ratio of 1=1 (heaviness ratio)), dissolved in a 1% aqueous solution of phenylcarbamoylated gelatin, and obtained tetra(vinylsulfonylmethyl)methane. sulfonylmethyl) methane at 2.50 iR,
After adding 3,000 g of polyethylene glycol 300 (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) as a heat solvent, it was deposited on a photographic polyethylene terephthalate film with a thickness of 180 μm that had been undercoated so that the silver density was 1,76 iJ/π2. A protective layer consisting of a mixture of the phenylcarbamoylated gelatin and poly(N-vinylpyrrolidone) was provided thereon.

［受像部材−１の作成〕 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ＩＩ　−１、
１００、和光紬薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布し
て、ポリ塩化ビニルが１２１７　／ｆとなるようにした
。[Preparation of image receiving member-1] Polyvinyl chloride (II-1,
100, Wako Tsumugi Yakuhin) in tetrahydrofuran was applied so that the polyvinyl chloride concentration was 1217/f.

前記熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通して
１，６００Ｃ．Ｍ．Ｓの露光を与え、前記受像部材と合
わせて、熟視像磯（ディベロツバ−モジュール２７７、
３Ｍ社）にて１５０℃１分間の熱現像を行なったのち、
熱現像感光材料と受像部材をすみやかにひきはがすと、
受像部材のポリ塩化ビニル表面にはマゼンタ色のステッ
プウェッジのネガ像が得られた。The photothermographic material was heated at 1,600 C. through a step wedge. M. S, and together with the image receiving member, a developer module 277,
After heat development at 150°C for 1 minute at 3M Company,
If you quickly peel off the photothermographic material and image receiving member,
A magenta step wedge negative image was obtained on the polyvinyl chloride surface of the image receiving member.

得られたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、小
西六写真工業（株）製）にて最大濃度、最小濃度（カブ
リ）を測定した。結果を下記表−３に示す。The reflection density of the obtained negative image was measured using a densitometer (PDA-65, manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) for maximum density and minimum density (fog). The results are shown in Table 3 below.

Ｊ′Ａ′Ｆ徹白 但し、表−３において用いた比較用の増感色素Ａ、Ｂの
構造式を以下に示す。However, the structural formulas of the comparative sensitizing dyes A and B used in Table 3 are shown below.

比較増感色素Ａ 比較増感色素Ｂ 表−３から明らかなように、本発明の増感色素と本発明
の熱カブリ防止剤を組み合わせて用いた試料（Ｎｏ、９
〜１２．１５〜１８．２０〜２５．２７〜２９）は、最
大温度を減少させないで、最小Ｉｎ即ち、カブリが抑え
られた良好な熱現像感光材料であることがわかる。Comparative sensitizing dye A Comparative sensitizing dye B As is clear from Table 3, a sample (No. 9) using a combination of the sensitizing dye of the present invention and the thermal fog preventive agent of the present invention
-12.15-18.20-25.27-29) are good photothermographic materials in which minimum In, ie, fog is suppressed, without decreasing the maximum temperature.

実施例２ 実施例１において、下記表−４に示すハロゲン化銀乳剤
、本発明の増感色素と本発明の熱カブリ防止剤の組み合
わせに代えた以外は同様にして感光性ハロゲン化銀分散
液をＩＩＩした。そして、熱現像感光材料および受像部
材の作成、熱現像感光材料の露光および現像を実施例１
と同様にして、マゼンタ転写像を得た。Example 2 A photosensitive silver halide dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, except that the silver halide emulsion shown in Table 4 below was replaced with a combination of the sensitizing dye of the present invention and the thermal antifoggant of the present invention. III. Then, Example 1 describes the preparation of a heat-developable photosensitive material and an image receiving member, and the exposure and development of the heat-developable photosensitive material.
A magenta transfer image was obtained in the same manner as above.

表−４にマゼンタ転写像の最大濃度、最小濃度および感
度を相対値で示した。但し、試料Ｎｏ。Table 4 shows the maximum density, minimum density and sensitivity of the magenta transferred image in relative values. However, sample no.

３０の感度を１００とし、感度の決定はカブリ＋０．２
の点とした。The sensitivity of 30 is set as 100, and the sensitivity is determined by fog + 0.2
It was set as a point.

以下余白 表−４から明らかなように、本発明の増感色素及び本発
明の熱カブリ防止剤（化合物（ＩＩ）又は化合物（■）
）を併せて用いることにより、熟視ａによるノコブリ（
熱カブリ）が改良されることがわかる。又、純臭化銀乳
剤に対して沃臭化銀乳剤、特に沃化銀含量が４モル％以
上の沃臭化銀乳剤は、本発明の適用により、高感度で且
つ、低カブリの熱現像感光材料が得られることがわかる
。また、沃臭化銀乳剤の中でも、コア／シェル乳剤が、
本発明の適用やこより優れた性能（高感度且つ低カブリ
）が得られることがわかる。As is clear from Margin Table 4 below, the sensitizing dye of the present invention and the thermal antifoggant of the present invention (compound (II) or compound (■))
) can be used in conjunction with a saw (
It can be seen that thermal fog) is improved. Furthermore, silver iodobromide emulsions, especially silver iodobromide emulsions with a silver iodide content of 4 mol% or more, can be thermally developed with high sensitivity and low fog by applying the present invention to pure silver bromide emulsions. It can be seen that a photosensitive material can be obtained. Also, among silver iodobromide emulsions, core/shell emulsions are
It can be seen that superior performance (high sensitivity and low fog) can be obtained by applying the present invention.

実施例３ 本発明の増感色素を下記表−５に示すように代えた以外
は実施例１と同様にして感光性ハロゲン化銀分散液を調
整した。Example 3 A photosensitive silver halide dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sensitizing dye of the present invention was changed as shown in Table 5 below.

［色素供与物質分散液−２の調製１ 例示色素供与物貿■３０．０（ｌをリン酸トリクレジル
３０．０ｊ）および酢酸エチル９０．０−に溶解し、実
施例１と同じ、界面活性剤を含んだゼラチン水溶液４６
０１ｇと混合し超２波ホモジナイザーで分散したのち酢
酸エチルを留去し水を加えて５００ｉ１２とした。[Preparation of dye-donor dispersion-2 1 Exemplary dye-donor solution 30.0 (l is tricresyl phosphate 30.0j) and ethyl acetate 90.0- were dissolved in the same surfactant as in Example 1. gelatin aqueous solution containing 46
After mixing with 01g and dispersing with an ultra two-wave homogenizer, ethyl acetate was distilled off and water was added to make 500i12.

［熱現像感光材料−２の作成］ 前記ハロゲン化銀乳剤分散液４０．ＯｎＮ、実施例１の
有機銀塩分散液−１の２５．Ｏｄ、色素供与物質分散液
−２の５０．（ｌｄを混合し、ざらに熱溶剤としてポリ
エチレングリコール３００（関東化学社製）４．２０（
］、］１−フェニルー４．４−ジメチル３−ピラゾリド
ンの１０ｉ１ｆＨ％メタノール溶液１．５補実施例１と
同じ硬膜剤３．００ｕ１２およびグアニジントリクロロ
酢酸の１０重口％水−アルコール溶液２０．０−を加え
て、下引が施された厚さ　１８０μｍの写真用ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に、銀ｍが２．５０ｇ／
ｆとなるように塗設し、下記表−５に示す試料Ｎｏ、５
８〜８６の２９種の熱現像感光材料−２を作成した。[Preparation of heat-developable photosensitive material-2] Silver halide emulsion dispersion liquid 40. OnN, 25. of organic silver salt dispersion-1 of Example 1. Od, 50. of dye-providing substance dispersion-2. (Mix ld and use polyethylene glycol 300 (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) 4.20 (
],]1-phenyl-4.4-dimethyl-3-pyrazolidone in 10i1fH% methanol solution 1.5 supplementary Example 1 hardener 3.00ul2 and guanidine trichloroacetic acid in 10% water-alcoholic solution 20.0 -, 2.50 g/m of silver m was deposited on a photographic polyethylene terephthalate film with a thickness of 180 μm that was undercoated.
Sample No. 5 shown in Table 5 below
29 kinds of heat-developable photosensitive materials-2, numbered 8 to 86, were prepared.

［受像部材−２の作成］ 厚さ　１００．ｃｚｍの透明ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に下記の層を順次塗布した。[Preparation of image receiving member-2] Thickness: 100. The following layers were applied sequentially onto a czm transparent polyethylene terephthalate film.

（１）ポリアクリル酸からなる層。（７，００（］／　
１７）（２）酢酸セルロースからなる層。（４，００ｇ
／ｆ）（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロ
ライドの１：１の共重合体およびゼラチンからなる層。(1) Layer made of polyacrylic acid. (7,00(]/
17) (2) A layer consisting of cellulose acetate. (4,00g
/f) (3) A layer consisting of a 1:1 copolymer of styrene and N-benzyl-N, N-dimethyl-N-(3-maleimidopropyl) ammonium chloride and gelatin.

（共重合体３．００！Ｉｔ／ｖ、ゼラチン３．ＯＱＯ／
ｆ）前記２９種の熱現像感光材料−２に対し、ステップ
ウェッジを通して１，６００Ｃ，Ｍ、　Ｓの露光を与え
、１５０℃のヒートブロック上で１分間加熱した後、水
に浸漬した前記受像部材−２とはり合わせ、５０℃、５
００ｇ〜Ｂｏｏ（１／　Ｃ１’の圧着を３０秒間行なっ
てすみやかにひきはがした。受像部材表面に得られた黄
色透明画像の透過法度を濃度計（ＰＤＡ−６５、小西六
写真工業（株）製）にて最大濃度と最小濃度（カブリ）
を測定した。結果を下記表−５に示す。(Copolymer 3.00!It/v, gelatin 3.OQO/
f) The 29 types of photothermographic materials-2 were exposed to 1,600 C, M, and S through a step wedge, heated for 1 minute on a heat block at 150° C., and then immersed in water. -2 and glue together, 50℃, 5
00g to Boo (1/C1') was crimped for 30 seconds and then immediately peeled off.The transmission level of the yellow transparent image obtained on the surface of the image receiving member was measured using a densitometer (PDA-65, Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.). Maximum density and minimum density (fog) at
was measured. The results are shown in Table 5 below.

以下余白 表−５から明らかなように、還元性色素供与物質を用い
た熱現像感光材料においても、本発明の増感色素及び本
発明の熱カブリ防止剤を組み合わせて用いることにより
、従来の熱現像によるカブリ（熱カブリ）が小さい熱現
像感光材料を提供することができる。As is clear from Margin Table 5 below, even in heat-developable photosensitive materials using reducing dye-providing substances, the combination of the sensitizing dye of the present invention and the thermal fog preventive agent of the present invention can be used in combination with conventional heat-developable photosensitive materials. It is possible to provide a heat-developable photosensitive material with low fog (thermal fog) caused by development.

実施例４ 実施例３において、下記表−６に示すハロゲン化銀乳剤
と本発明の増感色素の組み合わせた以外は同様にして感
光性ハロゲン化銀分散液を調製した。そして、熱現像感
光材料および受像部材の作成、熱現像感光材料の露光お
よび現像を実施例３と同様にして、イエロー転写像を得
た。Example 4 A photosensitive silver halide dispersion was prepared in the same manner as in Example 3, except that the silver halide emulsion shown in Table 6 below was combined with the sensitizing dye of the present invention. A yellow transfer image was obtained by preparing a heat-developable photosensitive material and an image-receiving member, exposing and developing the heat-developable photosensitive material in the same manner as in Example 3.

表−６にイエロー転写像の最大濃度、最小濃度および感
度を示した。但し、試料Ｎｏ、８７の感度を１００とし
、感度の決定はカブリ＋０．２の点とした。Table 6 shows the maximum density, minimum density and sensitivity of the yellow transferred image. However, the sensitivity of sample No. 87 was set to 100, and the sensitivity was determined at the point of fog +0.2.

以下余白 表−６から明らかなように、還元性色素供与物質を用い
る熱現像感光材料においても、本発明の増感色素及び本
発明の熱カブリ防止剤を組み合わせて用いることにより
、熱現像によるカブリ（熱カブリ）が改良されることが
わかる。又、純臭化銀乳剤に対して沃臭化銀乳剤、特に
沃臭化銀含量が４モル％以上の沃臭化銀乳剤は、本発明
の適用により、高感度で且つ、低カブリの熱現像感光材
料が得られることがわかる。また、沃臭化銀乳剤の中で
も、コア／シェル乳剤が、本発明の適用により優れた性
能（高感度且つ低カブリ）が得られることがわかる。As is clear from Margin Table 6 below, even in heat-developable light-sensitive materials using reducing dye-providing substances, the use of a combination of the sensitizing dye of the present invention and the thermal antifoggant of the present invention reduces the fog caused by heat development. It can be seen that (thermal fog) is improved. In addition, silver iodobromide emulsions, especially silver iodobromide emulsions with a silver iodobromide content of 4 mol% or more, can be processed by heat treatment with high sensitivity and low fog by applying the present invention to pure silver bromide emulsions. It can be seen that a developable photosensitive material can be obtained. Furthermore, among silver iodobromide emulsions, it is found that core/shell emulsions can provide excellent performance (high sensitivity and low fog) by application of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に有するハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１つ
に、下記一般式（ I ）で表わされる化合物と、下記一
般式（II）で表わされる化合物または下記一般式（III
）で表わされる化合物と、を組み合わせて含有すること
を特徴とする熱現像感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３およびＹ＿４はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アシル基、アシルアミド基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、シ
アノ基、スルホニル基、アルキル基またはアリール基を
表わす。但し、Ｙ＿１とＹ＿２および／またはＹ＿３と
Ｙ＿４は、それぞれ互いに連結してナフトジアゾール環
を形成してもよい。 Ｒ＿１は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ＿２、
Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５はそれぞれアルキル基また
はアルケニル基を表わす。Ｘ＾■はアニオンを表わし、
ｎ＿１は０または１を表わす。但し、ｎ＝０のとき、Ｒ
＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４またはＲ＿５は分子内塩を形成し
得る基を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ＾１は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−または＞Ｎ−
（Ｌ＿３）−＿ｎ＿４Ｒ＿９を表わし、Ｚ＿１は５〜６
員の複素環（不飽和環が縮合しているものを含む）を形
成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２
およびＬ＿３はそれぞれ２価基を表わし、ｎ＿２、ｎ＿
３およびｎ＿４はそれぞれ０または１を表わし、Ｒ＿６
、Ｒ＿７およびＲ＿９はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、メルカプト基、ヒドロキシル基、カルボン酸基もし
くはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、アルキル基
またはアリール基を表わす。 但し、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿９の少なくとも１つは
ヒドロキシル基、カルボン酸基もしくはその塩またはス
ルホン酸基もしくはその塩である。Ｒ＿８は水素原子、
アルカリ金属イオン、４級アンモニウムイオンまたは４
級ホスホニウムイオンを表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ＾２は不飽和環を形成する炭素原子または窒素
原子を表わす。Ｚ＿２は５〜６員の複素環（不飽和環が
縮合しているものを含む）を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、Ｌ＿４およびＬ＿５はそれぞれ前記一般
式（II）のＬ＿１、Ｌ＿２およびＬ＿３と同義の２価基
を表わし、ｎ＿５およびｎ＿６はそれぞれ０または１を
表わし、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシアルキル基、カルボン酸
基もしくはその塩、スルホン酸基もしくはその塩、アミ
ノ基、アルキル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ
＿１＿０およびＲ＿１＿１の少なくとも１つはヒドロキ
シアルキル基、カルボン酸基もしくはその塩、スルホン
酸基もしくはその塩またはアミノ基である。[Scope of Claims] At least one of the silver halide emulsion layers on the support contains a compound represented by the following general formula (I) and a compound represented by the following general formula (II) or the following general formula (III).
) A photothermographic material characterized by containing a combination of a compound represented by: General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, Y_1, Y_2, Y_3 and Y_4 are respectively hydrogen atoms, halogen atoms, acyl groups, acylamido groups,
It represents an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbonylamino group, a cyano group, a sulfonyl group, an alkyl group, or an aryl group. However, Y_1 and Y_2 and/or Y_3 and Y_4 may be linked to each other to form a naphthodiazole ring. R_1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R_2,
R_3, R_4 and R_5 each represent an alkyl group or an alkenyl group. X^■ represents an anion,
n_1 represents 0 or 1. However, when n=0, R
_2, R_3, R_4 or R_5 represents a group capable of forming an inner salt. General formula (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, X^1 is -O-, -S-, -Se- or >N-
(L_3)-_n_4R_9, Z_1 is 5 to 6
Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a member heterocycle (including one in which unsaturated rings are condensed),
and L_3 each represent a divalent group, n_2, n_
3 and n_4 each represent 0 or 1, R_6
, R_7 and R_9 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a mercapto group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, an alkyl group or an aryl group. However, at least one of R_6, R_7 and R_9 is a hydroxyl group, a carboxylic acid group or a salt thereof, or a sulfonic acid group or a salt thereof. R_8 is a hydrogen atom,
Alkali metal ion, quaternary ammonium ion or
represents a class phosphonium ion. General formula (III) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ In the formula, X^2 represents a carbon atom or nitrogen atom forming an unsaturated ring. Z_2 represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5- to 6-membered heterocycle (including those in which unsaturated rings are condensed), and L_4 and L_5 are L_1 and L_2 of the above general formula (II), respectively. and L_3, n_5 and n_6 each represent 0 or 1, R_1_0 and R_1_1 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyalkyl group, a carboxylic acid group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof , represents an amino group, an alkyl group or an aryl group. However, R
At least one of _1_0 and R_1_1 is a hydroxyalkyl group, a carboxylic acid group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, or an amino group.
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