JPS62288836A - Heat developable photosensitive material having excellent contrast of image after live preservation - Google Patents

Heat developable photosensitive material having excellent contrast of image after live preservation

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JPS62288836A
JPS62288836A JP13247486A JP13247486A JPS62288836A JP S62288836 A JPS62288836 A JP S62288836A JP 13247486 A JP13247486 A JP 13247486A JP 13247486 A JP13247486 A JP 13247486A JP S62288836 A JPS62288836 A JP S62288836A
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silver
layer
acid
base
heat
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JP13247486A
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Japanese (ja)
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Ken Okauchi
謙 岡内
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Hiroshi Yamazaki
弘 山崎
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285—Silver salts, e.g. a latent silver salt image

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the titled material which has excellent live preservability and yields an image having high contrast by incorporating a base and/or base precursor into the core material of a microcapsule. CONSTITUTION:The base and/or base precursor is incorporated into the core material of the microcapsule of the heat developable photosensitive material having at least a photosensitive silver halide, dye donative material, reducing agent, binder and microcapsule on a base. The base precursor is preferably the salt of an org. acid base which is decarbonated and decomposed by heating or the compd. which releases the base by inducing certain reaction by heating such as the compd. which is decomposed by a Lossen rearrangement or Beckmann rearrangement to release the base. For example, such precursor is exemplified by the salt of a heat decomposable org. acid such as trichloroacetic acid, propiolic acid, sulfonyacetic acid, acetoacetic acid or cyanoacetic acid and hydroxamic carbamates which release the base by the Lossen rearrangement.

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 「産業上の利用分野１ 本発明は熱現像により画像を形成りる写真感光材料に関
し、さらに詳しくは、塩基または塩基プレカーリ−をマ
イク１コカブレル中に含有す゛る熱現像感光材料の生保
存性の改良にｌりるものである。Detailed Description of the Invention 3. Detailed Description of the Invention "Industrial Field of Application 1 The present invention relates to a photographic material on which an image is formed by heat development. More specifically, the present invention relates to a photographic material in which an image is formed by heat development. The purpose is to improve the shelf life of the heat-developable photosensitive material contained therein.

［発明の背頃］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材ｒ１として注目を集めている。[Background of the Invention] In recent years, a heat-developable photosensitive material whose developing step can be performed by heat treatment has attracted attention as a photosensitive material r1.

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。Regarding such heat-developable photosensitive materials, for example,
No. 4921 and No. 43-4924 disclose a photosensitive material comprising an organic silver salt, silver halide, a reducing agent, and a binder, which is commercialized as dry silver by 3M Company.

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て熱色画像を得る試みがなされている。Attempts have been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain thermal color images by various methods.

例えば１．米国特許第３．５３１　、２８６号、同第３
．７６１　。For example 1. U.S. Patent No. 3.531, 286, U.S. Patent No. 3
．． 761.

２１０号および同第３，７６４，３２８号等の各明細書
中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプラーと
の反応により色素画像を形成させる方法、リサーチ・デ
ィスクロージｔｙ　”−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）　　１５１０８および同１５１２７、米
国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホンアミ
ドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体で
ある還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸化
体とカプラーとの反応により色素画像を形成させる方法
、英国特許第１，５９０，９５６号に開示されたように
色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素
を遊離させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離さ
せる方法、また、特開昭５２−１０５８２１号、同　５
２−１０５８２２号、同５６−５０３２８号、米国特許
第４，２３５，９５７号等に開示された銀色素漂白法に
よってポジの色素画像を得る方法、さらに米国特許第３
．１８０．７３１号、同第３．９８５．５６５号、同第
４，０２２，６１７号、同第４，４５２，８８３号、特
開昭５９−２０６８３１号等に開示されたロイコ色素を
利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案され
てきた。No. 210 and No. 3,764,328, etc., disclose a method of forming a dye image by the reaction of an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent with a coupler, Research Disclosure ty "-( ResearchDiscl
osure ) 15108 and 15127, U.S. Pat. No. 4,021,240, etc., the oxidized form of a reducing agent (hereinafter also referred to as a developer or developing agent), which is a sulfonamide phenol or sulfonamide aniline derivative, and a coupler. A method of forming a dye image by reaction, as disclosed in British Patent No. 1,590,956, uses an organic imino silver salt having a dye moiety, liberates the dye in a heat development section, and forms the dye image on a separately provided image-receiving layer. JP-A-52-105821, JP-A-52-105821, 5
2-105822, No. 56-50328, U.S. Pat. No. 4,235,957, etc., methods for obtaining positive dye images by silver dye bleaching methods, and U.S. Pat.
．． Utilizing the leuco dyes disclosed in No. 180.731, No. 3.985.565, No. 4,022,617, No. 4,452,883, JP-A-59-206831, etc. Various methods have been proposed, including methods for obtaining dye images.

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。However, these proposals regarding the heat-developable color light-sensitive materials have the disadvantages that it is difficult to bleach-fix the black, white, and silver images that are formed at the same time, that it is difficult to obtain clear color images, and that it is difficult to obtain clear color images. Since these methods require post-processing, they are still unsatisfactory for practical use.

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。In recent years, as a new type of color image forming method using heat development, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 57-179840 and 57-186 have been developed.
No. 744, No. 57-198458, No. 57-2072
No. 50, etc., disclosed a method of obtaining a color image by transferring a diffusible dye released by thermal development.

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８４５３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５０
号等に開示されているように色素供与物質と現像主薬の
酸化体とがカップリングすることにより拡散性色素を放
出する方式、特開昭５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同　５９−１
８１３４５号、同　６０−２９５０号、特願昭５９−１
８１６０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８
２５０７号、同５９−２７２３３５号等に開示されてい
るような現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形
成する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５
９−１５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９
−１５４４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示さ
れた、酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の
還元性色素供与物質、または逆に還元されることにより
拡散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有
する方式、等が提案されている。By further improving these methods, for example, the non-diffusible reducible dye donor substance disclosed in JP-A-58-58453 and JP-A-59-168439 is oxidized to produce a diffusible dye. A method for releasing , JP-A-58-
No. 79247, No. 59-174834, No. 59-12
No. 431, No. 59-159159, No. 60-2950
JP-A-58-149046 and JP-A-58-1 disclose a system in which a dye-donating substance and an oxidized developing agent are coupled to release a diffusible dye, as disclosed in JP-A-58-149046 and JP-A-58-1.
No. 49047, No. 59-124339, No. 59-1
No. 81345, No. 60-2950, Patent Application No. 1983-1
No. 81604, No. 59-182506, No. 59-18
No. 2507, No. 59-272335, etc., which use a non-diffusible compound that reacts with an oxidized developing agent to form a diffusible dye;
No. 9-152440, No. 59-124327, No. 59
-154445, No. 59-166954, etc., are non-diffusible reducing dye-donating substances that lose the ability to release diffusible dyes when oxidized, or conversely, non-diffusible reducing dye-donating substances that release diffusible dyes when reduced. A method containing a diffusible dye-donating substance has been proposed.

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像要素の受像層上に転写し色画像を得るもの
であり、画像鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの熱現
像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたものと
なっている。The above-mentioned heat-developable photosensitive material obtains a color image by transferring the released or formed diffusible dye onto the image-receiving layer of an image-receiving element provided on the same support or another independent support. In terms of image sharpness, stability, etc., it has been improved in many respects compared to previous heat-developable color photosensitive materials.

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有鳴銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。The basic structure of a color type heat-developable photosensitive material that obtains a color image using these emitted or formed diffusive dyes is as follows:
It consists of a light-sensitive element and an image-receiving element, and the light-sensitive element basically contains a light-sensitive silver halide, a silver salt, a reducing agent, a dye-donating substance,
It consists of a binder. In the present invention, only the photosensitive element is referred to as a heat-developable photosensitive material in a narrow sense, and the image receiving element is referred to as an image receiving member.

このような熱現像感光材料に塩基または塩基プレカーサ
ーを添加して、高コントラスト画＠（最大濃度を高め、
最小１度を低める）を得る提案がなされている。By adding a base or a base precursor to such heat-developable photosensitive materials, high-contrast images (increasing the maximum density,
Proposals have been made to obtain a minimum of 1 degree).

例えば特開昭５９−１６８４４０号、同５９−１６８４
４１号、同５９−１８０５４９号、同５９−１８１３５
１号、同５（１−１８２４４７号、同５９−２１８４４
３号、同６０−１９６７４８号、同６０−２３７４４３
号、同　６０−１２０３５６号、同　５９−１８０５３
７号、同６１−３２８４４号、同　５９−１６６９４３
号、同６１−３６７４３号、同６１−５２６３９号、同
６１−５１１３９号、同６１−５１１４０号、同６１−
５２６３８号、同６１−５３６３０号、同６１−５３６
３１号、同６１−５３６３２号、同６１−５３６３３号
、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同６
１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−５
３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６４
０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５号、
同６１−５５６４６号等には塩基または塩基プレカーサ
ーを用いた熱現像感光材料が開示されている。しかしな
がら、これらの塩基プレカーサーは、熱現像において熱
分解によって塩基を放出するものであるため、該塩基プ
レカーサーを含有した熱現像感光材料を未使用で長期間
保存（以下、生保存と言う）した場合、塩基プレカーサ
ーが徐ｌに塩基を放出し、コントラストの低い不鮮明な
画像になってしまうという欠点があった。また塩基を含
有した熱現像感光材料を生保存した場合でも、塩基が、
感光性層内で徐々に拡散しコントラストの低い不鮮明な
画像が形成される欠点があった。For example, JP-A-59-168440, JP-A No. 59-1684
No. 41, No. 59-180549, No. 59-18135
No. 1, No. 5 (No. 1-182447, No. 59-21844)
No. 3, No. 60-196748, No. 60-237443
No. 60-120356, No. 59-18053
No. 7, No. 61-32844, No. 59-166943
No. 61-36743, No. 61-52639, No. 61-51139, No. 61-51140, No. 61-
No. 52638, No. 61-53630, No. 61-536
No. 31, No. 61-53632, No. 61-53633, No. 61-53634, No. 61-53635, No. 6
No. 1-53636, No. 61-53637, No. 61-5
No. 3638, No. 61-53639, No. 61-5364
No. 0, No. 61-55644, No. 61-55645,
No. 61-55646 and the like disclose a heat-developable photosensitive material using a base or a base precursor. However, these base precursors release bases through thermal decomposition during heat development, so if a heat-developable photosensitive material containing the base precursor is stored unused for a long period of time (hereinafter referred to as raw storage), However, the base precursor gradually releases the base, resulting in a blurred image with low contrast. Furthermore, even when a heat-developable photosensitive material containing a base is stored raw, the base
It has the disadvantage that it gradually diffuses within the photosensitive layer, forming an unclear image with low contrast.

［発明の目的］ したがって本発明の目的は、生保存性の浸れた、かつ高
コントラストの画像を与えろる熱現像感光材料を提供す
ることである。[Object of the Invention] Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material capable of providing a long-lasting and high-contrast image.

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与物質、還元剤、バインダーおよびマ
イクロカプセルを有する熱現像感光材料において、該マ
イクロカプセルの芯材中に塩基および／または塩基プレ
カーサーを含有せしめることによって達成された。[Structure of the Invention] The above object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material having at least a photosensitive silver halide, a dye-donating substance, a reducing agent, a binder, and microcapsules on a support, in which a core material of the microcapsules contains This was achieved by including a base and/or a base precursor.

［発明の具体的構成］ 本発明のマイクロカプセルの芯材中に含有させて用いる
塩基及び塩基プレカーサーについて説明する。塩基プレ
カーサーとは加熱によって無泡又は有機の塩基を放出す
る化合物である。無機塩基としては、アルカル金属又は
アルカリ土類金属の水酸化物、炭！ｉ！塩、ｖＡ′ＦＩ
ｉ塩、ホウ酸塩及びメタホウ８３３４等；水酸つアンモ
ニウムなどの４級アンモニウムの水酸化物を用いること
ができる。[Specific Structure of the Invention] The base and base precursor used by being contained in the core material of the microcapsule of the present invention will be explained. A base precursor is a compound that releases a foam-free or organic base upon heating. Inorganic bases include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, charcoal! i! salt, vA'FI
Quaternary ammonium hydroxides such as i-salts, borates, and metabolites 8334; and ammonium hydroxide can be used.

有機塩基としては、脂肪族アミン類、芳香族アミン類、
複素環状アミン類、グアニジン類、環状グアニジン類、
アミジン類及び環状アミジン類等を用いることができる
。Examples of organic bases include aliphatic amines, aromatic amines,
Heterocyclic amines, guanidines, cyclic guanidines,
Amidines, cyclic amidines, etc. can be used.

塩基プレカーサーとしては、加熱によって脱炭酸して分
解する有ｔｌｌ′Ｍと塩基との塩や、ロッセン転位、ベ
ックマン転位などにより分解して塩基を放出する化合物
のような加熱により何らかの反応を引き起こして塩基を
放出するものが好ましい。Examples of base precursors include salts of tll'M and bases that are decarboxylated and decomposed by heating, and compounds that decompose by Rossen rearrangement, Beckmann rearrangement, etc. and release bases. Preferably, those that emit

例えば、トリクロロ酢酸、プロピオール酸、スルホニル
酢酸、アセト酢酸、シアノ酢酸などの熱分解性有機酸と
の塩、ロッセン転位で塩基を放出するヒトＯキサムカル
バメート類などが挙げられる。Examples include salts with thermally decomposable organic acids such as trichloroacetic acid, propiolic acid, sulfonylacetic acid, acetoacetic acid, and cyanoacetic acid, and human O-xam carbamates that release a base by Rossen rearrangement.

本発明に用いる塩基若しくは塩基プレカーサーから放出
される塩基としては、好ましくは以下のものが挙げられ
る。The base used in the present invention or the base released from the base precursor preferably includes the following.

水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、第二燐酸ナトリウ
ム、第二燐酸カリウム、第三［１ナトリウム、第三燐酸
カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、メタホ
ウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、ホウ砂、キノリ
ン酸ナトリウム、キノリン酸カリウム、ビロリン酸ナト
リウム、ピロリン酸カリウム、水酸化アンモニウム、ア
ンモニア、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルア
ンモニウム、テトラブチルアンモニウム、メチルアミン
、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ブ
チルアミン、ジブチルアミン、ヒドロキシエチルアミン
、ジ（ヒドロキシエチル）アミン、エチレンジアミン、
トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペン
タ（Ｃ，Ｈ，）２ＮＣＨ，ＣＨ，０Ｈ ＣＨ，ＮＨＣ，Ｈ，ＮＨＣＨ。Lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide,
Barium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, dibasic sodium phosphate, dibasic potassium phosphate, tertiary [1-sodium phosphate, tertiary potassium phosphate, sodium borate, potassium borate, sodium metaborate , potassium metaborate, borax, sodium quinolinate, potassium quinolinate, sodium birophosphate, potassium pyrophosphate, ammonium hydroxide, ammonia, tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrabutylammonium, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine , butylamine, dibutylamine, hydroxyethylamine, di(hydroxyethyl)amine, ethylenediamine,
Trimethylenediamine, tetramethylenediamine, penta(C,H,)2NCH,CH,0H CH,NHC,H,NHCH.

（ＣＨ，）、ＮＣ２Ｈ，ＮＨ２ （ＣＨ，）２ＮＣ，Ｈ，Ｎ（ＣＨ，）２（ＣＨ３）２Ｎ
Ｃ，ＨｓＮ（ＣＨ，）２塩基プレカーサーの好ましい具
体例としては以下のものが挙げられる。(CH,),NC2H,NH2 (CH,)2NC,H,N(CH,)2(CH3)2N
Preferred specific examples of the C,HsN(CH,) two-base precursor include the following.

トリクロロ酢酸誘導体として、グアニジントリクロロ酢
酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロロ
酢酸、ｏ−トルイジントリクロロ酢酸、２−ピコリント
リクロロ酢酸、その他、英国ｍ！Ｆ第９９８，９４５＠
、米国特許第３．２２０．８４６号等に記載の塩基ブレ
カーナーを用いることができる。As trichloroacetic acid derivatives, guanidine trichloroacetic acid, piperidine trichloroacetic acid, morpholine trichloroacetic acid, o-toluidine trichloroacetic acid, 2-picoline trichloroacetic acid, and others are available in the UK. F No. 998,945@
, U.S. Pat. No. 3,220,846, and the like can be used.

また、米国特許第４．０６０．４２０号のα−スルホニ
ルアセテート誘導体、米国特許第４，０８８，４９６号
の２−カルボキシカルボキサミドＴＡ導体、特開昭５９
−１８（１５３７号、特開昭５９−１８０５４９号のプ
ロピオール酸誘導体、特開昭５９−１６８，１４１号、
特開昭６０−２３１４４３号、特開昭６１−３２８／１
４号のスルホニル酢酸誘導体と塩基との塩ら塩基プレカ
ーサーとして有用である。塩基成分として有礪塩基の他
にアルカル金屈又はアルカリ土類金属の！！ら有効であ
り、特開昭５９−４９５２３７号、特開昭６０−２３７
４４３号などに記載されている。Also, α-sulfonylacetate derivatives of U.S. Patent No. 4,060,420, 2-carboxycarboxamide TA conductors of U.S. Pat. No. 4,088,496, JP-A-59
-18 (No. 1537, propiolic acid derivatives of JP-A-59-180549, JP-A-59-168,141,
JP-A-60-231443, JP-A-61-328/1
Salts of No. 4 sulfonylacetic acid derivatives and bases are useful as base precursors. In addition to the base component, alkali metals or alkaline earth metals can be used as base components! ! JP-A-59-495237, JP-A-60-237
443, etc.

その他の塩基プレカーサーとして、特開昭５０−２２６
２５号のアルドンアミド類、ＲＤ−１５７７６（１９７
７，５）のアミンイミド類、特開昭５９−１５７６３７
号のアルドキシムカルバメート類、特開昭５９−１６６
９４３号、特開昭５９１６８４４０号のヒドロキサム力
ルバメー１−類、特開昭６１−３６７４３＠のポリマー
Ｊ！！基プレカーサーなどを用いる事ができる。As other base precursors, JP-A-50-226
Aldonamides of No. 25, RD-15776 (197
7,5) Amine imides, JP-A-59-157637
No. Aldoxime Carbamates, JP-A-59-166
No. 943, Hydroxamolebame 1-class of JP-A-59168440, Polymer J of JP-A-61-36743@! ! A base precursor etc. can be used.

さらにｉ！基プレカーサーどして、特開昭６１−５２６
３９号に示されるベタイン化合物や、特開昭６１−５１
４３９号、同６１−５１１４０号、同６１−５２６３８
＠、同６１−５３６３０号、同６１−５３６３１号、同
６４−５３６３２号、同６１−５３６３３号、同６１−
５３６３４号、同６１−５３６３５号、同６１−５３６
３６号、同６１−５３６３７号、同６１−５３６３８号
、同６１−５３６３９号、同６ｌ−ｓ３６４ｏ＠、同６
１−５５６４４号、同６１−５５６４５号、同６１−５
５６４６号等に示されるカルボンＭ　誘１体の塩を用い
ることもできる。Furthermore i! As a base cursor, JP-A-61-526
Betaine compounds shown in No. 39 and JP-A No. 61-51
No. 439, No. 61-51140, No. 61-52638
@, No. 61-53630, No. 61-53631, No. 64-53632, No. 61-53633, No. 61-
No. 53634, No. 61-53635, No. 61-536
No. 36, No. 61-53637, No. 61-53638, No. 61-53639, No. 6l-s364o@, No. 6
No. 1-55644, No. 61-55645, No. 61-5
It is also possible to use salts of carvone M derivatives shown in No. 5646 and the like.

また！！基ブレカーザーとして塩基プレカーサー重合物
を用いることができ、このような塩基プレカーサー重合
物は塩基プレカーサー単ｍ体の重合物であれば、単一重
合体でもよいし、他の小母体との共重合体でもよい。他
の単迅体としては塩基プレカーサー単壷体と共重合しう
るちのがすべて用いることができる。これらの塩基ブレ
カーす一重合物を合成するに当っては、必ずしも塩基プ
レカーサーのモノマーを原料に用いる必要はなく、例え
ば特開昭６１−３６７４３号に示されるような酸ポリマ
ーと塩基の塩でもよい。Also! ! A base precursor polymer can be used as a base breaker, and such a base precursor polymer may be a single polymer as long as it is a polymer of a single base precursor, or it may be a copolymer with another small matrix. good. As other monomers, all those that can be copolymerized with the base precursor monomer can be used. In synthesizing these base breaker monopolymers, it is not necessarily necessary to use a base precursor monomer as a raw material; for example, a salt of an acid polymer and a base as shown in JP-A-61-36743 may be used. .

上）ホの塩基プレカーサーのうち、アルカリ台底、アミ
ンまたはグアニジンを塩基とし、かつカルボン酸誘導体
を酸とした塩、またはこれらの塩の重合物、並びにグア
ニジンイオンまたは４級アンモニウムイオンとグアニジ
ンイオンを有するベタイン化合物が更に好ましい。また
アルカリ金属またはグアニジンを！！基とし、かつスル
ホニル酢Ｉ！！誘導体または１−リクロロ酢酸誘導体を
酸とした塩が最も好ましい。Above) Of the base precursors listed above, alkaline bases, salts with amines or guanidine as a base and carboxylic acid derivatives as acids, or polymers of these salts, and guanidine ions or quaternary ammonium ions and guanidine ions More preferred are betaine compounds having the following. Also alkali metals or guanidine! ! Based on and sulfonyl vinegar I! ! Most preferred are derivatives or salts of 1-lichloroacetic acid derivatives.

以下に、好ましい塩基プレカー膏ナーの具体的化合物例
を示す。Specific examples of preferred base precursor plasters are shown below.

Ｐ−３ Ｐ−４ Ｐ−６ Ｐ−７ Ｐ−８ Ｎす２ Ｃν Ｐ−１６ ＢＰ−１９ ＢＰ−２１ Ｐ−２３ Ｐ−２４ Ｐ−２５ しＨコ 上記本発明に係わる塩基又は塩基プレカーサーを芯材中
に含有するマイクロカプセルは熱現像感光材料のいずれ
の層に添加してもよく、例えば、感光層、下塗り層、中
間層、保護層、受像層等に添加する事ができるが、その
うち感光層に添加するのが好ましい。P-3 P-4 P-6 P-7 P-8 Nsu2 Cν P-16 BP-19 BP-21 P-23 P-24 P-25 The above base or base precursor according to the present invention The microcapsules contained in the core material may be added to any layer of the heat-developable photosensitive material, for example, the photosensitive layer, undercoat layer, intermediate layer, protective layer, image-receiving layer, etc. It is preferably added to the photosensitive layer.

本発明に係わる塩基または塩基プレカーサーを芯材中に
含有するマイクロカプセルの添加量は、用いる塩基また
は塩基プレカーサーによって異なるが、通常塩基または
塩基プレカーサーに換算して熱現象感光材料１７１ｔあ
たり　０．０１〜２０り、好ましくは００５〜１０ｇで
ある。本発明に係わるい。The amount of microcapsules containing the base or base precursor in the core material according to the present invention varies depending on the base or base precursor used, but is usually from 0.01 to 171 tons of thermal photosensitive material in terms of base or base precursor. 20 g, preferably 0.005 to 10 g. Regarding the present invention.

次に本発明に用いる芯材中に塩基または塩基プレカーサ
ーを含有するマイクロカプセルについて説明する。Next, microcapsules containing a base or a base precursor in the core material used in the present invention will be explained.

本発明において塩基または塩基プレカーサー芯材中に含
有するマイクロカプセルは、熱現像の際に芯物質を放出
する機能を有しておればよい。すなわち、これらの機能
は次のような方法により与えられる。In the present invention, the microcapsules contained in the base or base precursor core material need only have the function of releasing the core material during thermal development. That is, these functions are provided by the following method.

（イ）特開昭５６−１１９１３６号に記載されているよ
うな芯材中に熱膨張性物質を添加する方法、（ロ）広く
知られている方法で、壁材として、熱膨張性物質文は熱
熔融性物質を用いる方法、（ハ）間知、ファインケミカ
ル、１３巻、２７頁（１９８４）に記載されているよう
な多孔性外壁を液晶物質で被覆し、熱により転移放出さ
せる方法、などがある。(a) A method of adding a thermally expandable substance to a core material as described in JP-A-56-119136; (b) A widely known method of adding a thermally expandable substance to a core material as a wall material. (c) A method of coating a porous outer wall with a liquid crystal material and discharging it by heat, as described in Machi, Fine Chemicals, Vol. 13, p. 27 (1984), etc. There is.

（イ）、（ロ）、（ハ）のそれぞれについて具体的には
、次のような化合物が挙げられる。Specific examples of each of (a), (b), and (c) include the following compounds.

（イ）の場合の壁材としては、セルロース、ゼラチン、
アラビアゴム、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹
脂、ビニルアルコール樹脂等が用いられる。In the case of (a), the wall materials include cellulose, gelatin,
Gum arabic, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, polyamide resin, epoxy resin, vinyl alcohol resin, etc. are used.

また芯材中に添加される熱膨張性物質としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレ０二トリル等
の熱により分解し窒素を放出する化合物、トリニトロト
ルエン、ピクリン酸等の含ニトロ化合物、イソブチレン
、ブタン等の気化性物質などが用いられる。In addition, thermally expandable substances added to the core material include compounds that decompose with heat and release nitrogen such as azobisisobutyronitrile and azobisisovaleronitrile, nitro-containing compounds such as trinitrotoluene and picric acid, and isobutylene. , butane, and other vaporizable substances are used.

（ロ）の場合堅材としては、熱現像温度以下で熔融する
熱可塑性物質及び熱熔融物質等の＾分子材料が用いられ
る。例えばポリスチレン、ポリクロロスチレン等のスチ
レン樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアク
リレート、ポリエチルアクリレート、ポリブチルメタク
リレート等のアクリル樹脂、ポリエステル＄４脂等の熱
可塑性樹脂、ポリエチレン、ポリオキシエチレン、高級
脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、カルナバワックス
、ミツロウ等のワックス類などが用いられる。In the case of (b), a molecular material such as a thermoplastic material or a hot melt material that melts at a temperature below the heat development temperature is used as the hardwood. For example, styrene resins such as polystyrene and polychlorostyrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, and polybutyl methacrylate, thermoplastic resins such as polyester $4 resin, polyethylene, polyoxyethylene, and higher fatty acid amides. , higher fatty acid esters, carnauba wax, beeswax, and other waxes are used.

（ハ）の場合多孔性外壁としては、界面重合法により得
られるナイロン等があり、液晶物質としては、次のよう
な二分子膜があげられる。In the case of (c), examples of the porous outer wall include nylon obtained by interfacial polymerization, and examples of the liquid crystal material include the following bilayer membranes.

双下啼伯 しコ υ （ｉｉｉ） ■ ［ＣＨ３−＋ＣＩ（２４Ｎ→ＣＨｓ）ｓ　Ｂ　ｒｅ（ｉ
ｖ） ＣＨｓ−＋ＣＨ２ｋ　ＯＣ−Ｃ）１２　ＣＨａ砿 ＯＨＯＨＯＨ またかかるマイクロカプセルにおいて粒径は５μｍ以下
、好ましくは１μＩＩｌ以下である。υ (iii) ■ [CH3-+CI(24N→CHs)s B re(i
v) CHs-+CH2k OC-C)12 CHaOHOHOH Furthermore, the particle size of such microcapsules is 5 μm or less, preferably 1 μII or less.

本発明に用いられる塩基または塩基プレカーサーを芯材
中に含有するマイクロカプセルの製造方法としては、種
々のカプセル化法が適用できる。Various encapsulation methods can be applied to produce microcapsules containing a base or base precursor in the core material used in the present invention.

例えば、米国特許第２．Ｂｏｏ、４５７号、同２．８０
０．４５８号、同３．２８７．１５４号、同３，４１８
．２５（１号、同３，６６０．３０４号、＠　　３，７
２６，８０４号、同　３．７９６．６６９号、英国特許
第９９０．４４３号、及び特開昭５９−１１３４３４号
に示される方法の一つを用いることができる。For example, U.S. Pat. Boo, No. 457, 2.80
No. 0.458, No. 3.287.154, No. 3,418
．． 25 (No. 1, No. 3,660.304, @ 3,7
One of the methods shown in British Patent No. 26,804, British Patent No. 3.796.669, British Patent No. 990.443, and Japanese Patent Application Publication No. 113434/1988 can be used.

本発明において特に１μを以下の平均粒径を有するマイ
クロカプセルの製造法が望ましいが、このような製造方
法は次の二つに大別される。In the present invention, a method for manufacturing microcapsules having an average particle size of 1 μm or less is particularly desirable, but such manufacturing methods can be broadly classified into the following two types.

一つは電気乳化等による乳化を用いた界面重合であり、
他はミセル化した後、重合を行なういわゆるミセル重合
である。塩基または塩基プレカーサーを含有する芯材を
内包ざぜる際すべての芯材について両方法を用いること
が可能というわけではない。すなわち界面重合法では、
例えば酸塩化物と反応しやすい芯物質は不ｉ５Ｔ能であ
り、ミセル重合法では、ラジカル反応を防止りる芯物質
は用いることができない。One is interfacial polymerization using emulsification such as electroemulsification.
The other method is so-called micelle polymerization, in which polymerization is performed after micelle formation. It is not possible to use both methods for all core materials when encapsulating core materials containing bases or base precursors. In other words, in the interfacial polymerization method,
For example, core substances that easily react with acid chlorides have no i5T ability, and in the micelle polymerization method, core substances that prevent radical reactions cannot be used.

マイクロカプセルの製造方法は、ジー・ビーレンパック
、ピー・ピー・スビーリー−（Ｇ。The method for producing microcapsules is described by G.B.Lenpack, P.P.S.

３１ｒｒｅｎｂａｃｋ　、　Ｐ、　Ｐ、　３ｐＱｉｓｃ
ｒ）　、ジＶ−ナル・オブ・フ１−７スーヂカル・リー
イエンス（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｒ　　Ｐ　ｈａｒｍ
ａｃｅｕｔｌｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ　）　、６５　（
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ピー・ツルケンズ、エム・ローランド、−［−・１−ロ
エツ！へ、ヒ６−・スビーリ°−（Ｐ。31rrenback, P, P, 3pQisc
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aceutlcal Sciences), 65 (
12) p, 1763-17f36 (1976),
P. Zulkens, M. Roland, -[-・1-Roets! To, Hi6-Sviri°-(P.

Ｔｕｌｋｅｎｓ、　Ｍ、　Ｒｏｌａｎｔｌ　、△、　７
　ｒｏｕｅｔ　、　Ｐ。Tulkens, M., Rolantl, △, 7
rouet, P.

５ｐｅｉｓｅｒ）　、エフ・イー・ピー・ニス・レター
ズ（Ｆ、　Ｅ、　Ｂ、　Ｓ、　Ｌｅｔｔａｒｓ）　、８
４　（２）ｐ、　３２３　（１９７７年）に記載のｐ　
、　３　ｐｅｉｓｅｒ等によるミセル重合法、波辺、重
速、西沢（Δ。5peiser), FEP Niss Letters (F, E, B, S, Letters), 8
4 (2) p. 323 (1977)
, 3 Micelle polymerization method by Peiser et al., Namibe, Jusoku, Nishizawa (Δ.

Ｗａｔａｎａｂｅ　　　、　　　Ｋ、　　　ｌｌｉｇａ
ｓｈｉｔｓｕｊｉ　　　、　　　ｔ＜。Watanabe, K. lliga
Shitsuji, t<.

Ｎ　ｉｓｈｉｚａｗａ）　、ジ１アーナル・〕ブ・コロ
イド・アンド・インターフェイス・サイエンス（Ｊ　ｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　Ｃｏ１１ｏｉｄ　　ａｎｄ　　　Ｉ
ｎｔｅｒｆａｃｅ　　３ｃｉｃｎｃｃ）、６４　（２）
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urnalof Co11oid and I
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rr, 278 (1978), Arayo, Kondo (M.

Ａｒａｋａｗａ、　Ｔ、　Ｋｏｎｄｏ）　、カナディア
ン・ジャーナル・オブ・フィジロジイ・アンド・ファー
マ力ロジー（Ｃａｎａｄｉａｎ　　Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　
　ｏｆＰｈｙｓｉｏｌｏｇｙ　　ａｎｄ　　Ｐｈａｒｍ
ａｃｏｌｏｇｙ　、　５８（２）ｐ、１８３　　（１９
８０年）に記載の電気乳化による界面重合法等が有利に
用いられる。Arakawa, T., Kondo, Canadian Journal of Physiology and Pharmacology
of Physiology and Pharm
acology, 58(2) p, 183 (19
The interfacial polymerization method using electroemulsification described in 1980) is advantageously used.

本発明においては、塩基または塩基プレカーサーをマイ
クロカプセルの芯材に含有させて用いることが特徴であ
るが、さらに３：ＡＭ又は塩基プレカーサーを用いる塩
基または塩基プレカーサーの総重量の１０重邑％以下な
らマイクロカプセルの中に含有させずに添加して併用し
てもさしつかえない。また熱現像をコントロールするた
めに、酸または酸プレカーサーを併用してもよい。酸ま
たは酸プレカーサーはマイクロカプセル中に入れて、添
加して併用することもできる。The present invention is characterized in that the base or base precursor is contained in the core material of the microcapsule. There is no problem even if they are added and used together without being included in the microcapsules. Further, in order to control thermal development, an acid or an acid precursor may be used in combination. The acid or acid precursor can also be placed in microcapsules and used in combination.

本発明のマイクロカプセルの芯材中に含有させる塩基又
は熱現像時に塩基プレカーサーより放出される塩基のＰ
Ｋｂとしては、６以下のものが有用であり、特に１〜５
．５のものが有用である。P of the base contained in the core material of the microcapsule of the present invention or the base released from the base precursor during thermal development
Kb of 6 or less is useful, especially 1 to 5
．． 5 is useful.

６以上の場合、高いコントラストの画像が得られにくい
。１以下の場合、生保存時に最大濃度の低下または最小
濃度の増加により好ましい画像が本発明の熱用像感光材
料がカラータイプである場合、色素供与物質が用いられ
る。If it is 6 or more, it is difficult to obtain a high contrast image. 1 or less, a dye-providing substance is used when the thermal image-sensitive material of the present invention is a color type image that is preferable due to a decrease in maximum density or an increase in minimum density during raw storage.

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下の酸化されると拡散性色素を
放出する 放出型化合物　　　　形成型化合吻 合々の色素供与物質についてさらに説明する。Dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. The dye-donating substance may be any substance as long as it participates in the reduction reaction of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used as necessary and can form or release a diffusible dye as a function of the reaction. Depending on their reaction form, negative-acting dye-donors act on a positive function (i.e., form a negative dye image when negative-working silver halide is used) and positive-acting substances act on a negative function. It can be classified as a dye-providing substance (that is, it forms a positive dye image when negative-working silver halide is used). Negative-acting dye-donors are further described below as release-type compounds that release a diffusible dye when oxidized.

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。Examples of the reducible dye-releasing compound include compounds represented by general formula (2).

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。General formula (2) % formula % In the formula, Car is a reducing substrate (so-called carrier) that is oxidized and releases a dye upon reduction of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used as necessary. , Dy
e is a diffusible dye residue.

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、＋ｆｆ
間昭５？−１７９８４０号、同５１３−Ｎ６５３７号、
同５９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９
−７１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８
７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０
５４号、同５９−１６５０５５号各明細書等に記載され
てお例示色素供与物質 ■ ０Ｃ１６Ｈｓｓ　ｆｎｌ ｅ　　　　　　　　　　　　　＠ 別の還元性色素放出化合物としては例えば−・般式（３
）で示される化合物が挙げられる。Specific examples of the above reducible dye-releasing compounds include +ff
Masaaki 5? -179840, 513-N6537,
No. 59-60434, No. 59-65839, No. 59
-71046, 59-87450, 59-88
No. 730, No. 59-123837, No. 59-1650
No. 54, No. 59-165055, etc., and the exemplary dye-providing substance ■ 0C16Hss fnl e @ Another reducing dye-releasing compound is, for example, the compound of the general formula (3
) are listed.

式中、Ａ１、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又はア
ミ７基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙｅ
と同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１２
４３２９号公報に示されている。In the formula, A1 and A2 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, or an amide group, and Dye is Dye represented by the general formula (2).
is synonymous with Specific examples of the above compounds are given in JP-A-59-12
This is shown in Japanese Patent No. 4329.

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。As a coupled dye-releasing compound, general formula (4) is used.
Examples include compounds represented by:

一般式（４ン ＣＤｔ→Ｊ←Ｄｙｅ ％Ｉ 式中、ＣＤ＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色
素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残
基〕であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体
との反応によりＣＤ＋　　とＪとの結合が開裂する。“
ｎｌは０又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義
さ机たものと同義である。またＣＩ）＋　はカップリン
グ色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラス
ト基で置換されていることが好ましく、バラスト基とし
ては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個
以上（より好ましくは１２個以上）の有機基、又はスル
ホ基、カルボキシ基等の現水性基、或いは８霞以上（よ
り好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カル
ボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に
好ましいバラスト基としてはポリマーａｔ挙げることが
できる。General formula (4-CDt→J←Dye %I In the formula, CD+ is an organic group (so-called coupler residue) that can react with the oxidized form of the reducing agent to release a diffusible dye, and J is 2 It is a valent bonding group, and the bond between CD+ and J is cleaved by reaction with the oxidized form of the reducing agent.
nl represents 0 or 1, and Dye has the same meaning as defined in general formula (2). Further, CI)+ is preferably substituted with various ballast groups in order to make the coupled dye-releasing compound non-diffusible, and the ballast group has a carbon atom number of 8 depending on the form of the photosensitive material used. or more (more preferably 12 or more) organic groups, or hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups, or 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups. It is a group that also has a group. Another particularly preferred ballast group is polymer at.

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
＠、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５．９号
、同５９−２３１５４０号各明Ｉ！ｌｌ書に記載されて
おり、例えば以下の化合物が挙げら杭る。Specific examples of the compound represented by the above general formula (4) include JP-A-57-186744 and JP-A-57-122596.
@, No. 57-160698, No. 59-174834, No. 57-224883, No. 59-15915.9, No. 59-231540 each Ming I! For example, the following compounds are listed.

例示色素供与物質 ＯＣＨ。Exemplary dye-donor substances OCH.

０Ｃ１ｌｌＨ３３［ｎ） カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５〉
で示される化合物が挙げられる。0C1llH33[n] The coupling dye-forming compound has the general formula (5)
Examples include compounds represented by:

一般式（５ン ＣＩ）２→Ｆ←→Ｂ） 式中、Ｃ１３２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素な形成することができる有機Ｍ
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、８はバラスト基を表わす。General formula (5-CI)2→F←→B) In the formula, C132 is an organic M that can react with the oxidized form of the reducing agent (coupling reaction) to form a diffusible dye.
(so-called coupler residue), F represents a divalent bonding group, and 8 represents a ballast group.

Ｃｌ３２で表わされるカプラー残塁としては形成される
色素の拡散性の為にその分子旧が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。The coupler residue represented by Cl32 preferably has a molecular age of 700 or less, more preferably 500 or less, in view of the diffusibility of the dye formed.

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２四以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー須がより好ましい。Further, the ballast group is preferably the same as the ballast group defined in general formula (4), and particularly has 8 or more (more preferably 124 or more) carbon atoms and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. Groups having the same group are preferred, and polymer groups are more preferred.

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる弔同体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。As the coupled dye-forming compound having a polymer chain, a polymer having a repeating unit derived from a condominium represented by general formula (6) is preferable.

一般式（６） ％式％） 式中、Ｃ１１２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、にはＯまたは１を表わし、Ｚは２
１ｉ１５の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又
はエチレン性不飽和基を有する基を表わす。General formula (6) % formula %) In the formula, C112 and F have the same meaning as defined in general formula (5), Y represents an alkylene group, an arylene group, or an aralkylene group, and represents O or 1. Representation, Z is 2
1i15 represents an organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０＠、特ｊｉ！昭５９−１７９６５７号、同５９−１８
１６０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２
５０７号の各明ＩＢ翔等に記載されており、例えば以下
の化合物が挙げられる。Specific examples of the coupled dye-forming compounds represented by general formulas (5) and (6) include JP-A-59-1243
No. 39, No. 59-181345, No. 60-295
0@, special ji! No. 59-179657, No. 59-18
No. 1604, No. 59-182506, No. 59-182
No. 507, Mei IB Sho et al., and examples thereof include the following compounds.

例示色素供与物質 ポリマー Ｍ−１ Ｍ３ 曙 ｘ：　８０重量％ ｙ：２０’ｊ重量チ Ｍ−２ ＣＨ２ＣＯＯＨ ｘ：５０ｉｉ％ Ｙ：５０！ｆ債チ Ｍ−３ Ｍ３ Ｍ−４ Ｈ３ ：（：４０重量％ ’！：６０＠ｆｉｌ邊 ＰＭ−５ ＣＨ３ Ｈ Ｘ　：　６０重倉チ 　Ｈ３ Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨｚＣＨＣＯＯＨＣＯＯＣ４Ｈ９Ｈ ｘ：５０ｉ１量チ ｙ：５０重量膚 ＰＭ−７ ＣＨ３ ｘ　：　５０１１チ ｙ　　：　　５０ｍ食チ ＰＭ−８ ＮＨＣＯＣＨ２ 瞥 Ｈ ｘ　　：　　５０ｉＥｔ％ ｙ：ｓｏｚ量チ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｌ又はＣＲ２で定義されるカプラー残基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。Exemplary Dye Donor Polymer M-1 M3 Akebono x: 80% by weight y: 20'j Weight M-2 CH2COOH x: 50ii% Y: 50! f Bond Chi M-3 M3 M-4 H3 :(:40wt%'!:60@filbe PM-5 CH3 H x: 5011chi y: 50m food chi PM-8 NHCOCH2 light H x: 50iEt% y: soz amount Chi In the above general formulas (4), (5) and (6), Cp
More specifically, the coupler residue defined by l or CR2 is preferably a group represented by the following general formula.

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）Ｌ＋ｉ−デ 式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルオキシ基、アミン基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
ヂオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わ
し、これらはさらに水ｗ１基、カルボキシ基、スルホ基
、アルコキシ基、シアン基、ニトロ基、アルキル基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハ
ロゲン原子等で置換されていてもよい。General formula (7) General formula (8) General formula (9
) General formula (10) General formula (11)
General formula (12) General formula (13)
General formula (14) General formula (15)
In the general formula (16) L+i-de formula, R7, R8, R9 and R10 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and an alkyl group. Sulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group, amine group, alkoxy group, aryloxy group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, ureido group, alkylthio group, aryldio group, carboxy group, sulfonyl group represents a group or a heterocyclic residue, and these further include a water group, a carboxy group, a sulfo group, an alkoxy group, a cyan group, a nitro group, an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, a sulfamoyl group, It may be substituted with a carbamoyl group, an imide group, a halogen atom, or the like.

これらの置換基はＣｐ＋　及びＣＩ）２の目的に応じて
選択され、前述の如＜ＣＤ＋　においては置換基の一つ
はバラスト基であることが好ましく、ＣＤ２においては
形成される色素の拡散性を高めるだめに分子１が７００
以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選
択されることが好ましい。These substituents are selected depending on the purpose of Cp+ and CI)2, and as mentioned above, in <CD+, one of the substituents is preferably a ballast group, and in CD2, it is preferable to improve the diffusivity of the dye formed. To increase it, molecule 1 is 700
Hereinafter, the number of substituents is preferably selected to be 500 or less.

ポジ型の色素供与物質としては、倒えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。As a positive dye-donating substance, the following general formula (1
There is an oxidizable dye-releasing compound represented by 7).

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒはアルキル基又は水素原子をＩ２ 表わし、Ｅは−Ｎ−Ｃ＋１１＋（式中Ｒはアルキル基又
は水素原子を表わし、Ｒ１ｔ！ｉ！素原子又は−Ｎ−を
表わす。）又は−８Ｏ２−を表わし、「はＯ又は１を表
わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたものと同義で
ある。この化合物の具体例は特開昭５９−１６６９５４
号、同５９−１５４４４５号等の明細層二ｒ′−］危日 （驚 例示色素供与物質 ■ Ｃｌ−１゜ ［相］ 〇　ＣＩ−ｉ。General formula (17) In the formula, Wl represents a collection of atoms necessary to form a quinone ring (which may have a substituent on this ring),
R represents an alkyl group or a hydrogen atom, and E represents -N-C+11+ (in the formula, R represents an alkyl group or a hydrogen atom, R1t!i! represents an elementary atom or -N-) or -8O2- , "represents O or 1, and Dye has the same meaning as defined in general formula (2). Specific examples of this compound are disclosed in JP-A-59-166954.
No., No. 59-154445, etc., detailed layer 2r'-] Kyoji (Surprising Exemplary Dye-Providing Substances ■ Cl-1° [Phase] ○ CI-i.

［相］ 別のポジ型色素供与物質としでは、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。[Phase] As another positive dye-providing substance, the following general formula (18)
There are compounds that lose their dye-releasing ability when oxidized, such as the compound represented by:

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　　、　ｒ　、６％　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義さ
れたものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５
９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明Ｉ
Ｉ＋　書に記載されており、例えば以下の化合物がある
。General formula (18) In the formula, W2 represents a collection of atoms necessary to form a benzene ring (which may have a substituent on the ring), and R''
, r and 6% Dye have the same meaning as defined in general formula (17). A specific example of this compound is JP-A No. 5
No. 9-124327, No. 59-152440, etc.
For example, the following compounds are listed in Book I+.

例示色素供与物質 ■ ＯＣＨ。Exemplary dye-donor substances ■ OCH.

［相］ さらに別のポジ型色素供与物質としηは、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。[Phase] Another positive dye-donor substance, η, is represented by the following general formula (
Examples include compounds represented by 19).

一般式（１９） 上式ニオイテ、Ｗ２　、Ｒ”　、Ｄｙｅは一般式（１８
）において定義されたものと同義である。General formula (19) The above formula Nioite, W2, R'', Dye are general formula (18
) has the same meaning as defined in ).

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５＠等に
記例示色素供与物質 ■ 上）ボの一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１
８）及び（１９）においてＤＹｅで表わされる拡散性色
素の残塁についてさらに詳述する。拡散性色素の残基と
しては、色素の拡散性の為に分子口が８００以下、より
好ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素
、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン
色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カル
ボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる
。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可
能な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素
残基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９
−４８７ｆ１ｉ５号、同５９−１２４３３７号に記載さ
れているキレート可能な色素残基も好ましい一形態であ
る。Specific examples of this compound are given in JP-A-59-154445@ etc. Illustrative Dye-Providing Substances (2), (3), (4), (17) (1)
In 8) and (19), the remaining base of the diffusible dye represented by DYe will be explained in further detail. The residue of the diffusible dye preferably has a molecular size of 800 or less, more preferably 600 or less for the sake of dye diffusivity, and includes azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, and nitro dyes. , quinoline dyes, carbonyl dyes, phthalocyanine dyes, and the like. These dye residues may be in a temporary short-waveform form that allows multiple colors during thermal development or transfer. In addition, these dye residues are used for the purpose of increasing the light resistance of images, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59
The chelatable dye residues described in No. -487f1i5 and No. 59-124337 are also preferred.

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用層は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｆ当たり　Ｏ，ＱＱ５ｇ〜５０ｇ°、好ましく
は０．１ｇ〜１０（１用いることができる。These dye-providing substances may be used alone or in combination of two or more. The layer to be used is not limited, and depends on the type of dye-providing substance, whether it is used alone or in combination of two or more, and whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more types. Although it may be determined accordingly, the amount used is, for example, 5 to 50 g of O,QQ per 1f, preferably 0.1 to 10 (1 can be used).

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジブチルフタレート、
トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、ｆｆｌ音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸く例
えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、本発明に用いられる感
光性ハロ、ゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀
、１工臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、１３！沃臭化銀等
があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野
のシングルジェット法やダブルジェット法等の任意の方
法で調製することができる。例えば、特開昭５４−４８
５２１号公報に記載されている方法を適用して、ＩＩＡ
（＋を一定に保ちながらダブルジェット法により単分散
性ハロゲン化銀粒子を１ｑることができる。その際、添
加速度の時間関数、ＤＨ，１１Ａ（Ｊ、温度等を適宜に
選択することにより、高度の単分散性ハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。さらに好ましい実施態様によれば
、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀
乳剤を用いることができる。シェルを持つハロゲン化銀
粒子は前記に記載された方法を用いて１１１分散性の良
いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェルを順次
成長さけてゆくことににす１！することができる。The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable light-sensitive material using any method.
(tricresyl phosphate, etc.) and then subjected to ffl sonic dispersion, or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g., 10% aqueous sodium hydroxide solution, etc.) and then neutralized with mineral acid (e.g., hydrochloric acid or nitric acid, etc.). The photosensitive halo, silver genide used in the present invention is silver chloride. , silver bromide, silver iodide, 1st grade silver bromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, 13! Examples include silver iodobromide. The photosensitive silver halide can be prepared by any method in the photographic field, such as a single jet method or a double jet method. For example, JP-A-54-48
Applying the method described in No. 521, IIA
(1q of monodisperse silver halide grains can be produced by the double jet method while keeping + constant. At this time, by appropriately selecting the time function of the addition rate, DH, 11A (J, temperature, etc.) Highly monodisperse silver halide emulsions can be obtained.According to a further preferred embodiment, silver halide emulsions with shelled silver halide grains can be used.The shelled silver halide grains are Using the method described above, it is possible to use silver halide grains with good 111 dispersibility as a core and to sequentially grow shells on the core.

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該ｔＬ剤
中に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均
粒子サイズに対し・て下記に示すようなある割合以下の
粒度分布を有するものをいう。The monodisperse silver halide emulsion referred to in the present invention is one having a particle size distribution in which the variation in the silver halide grain size contained in the tL agent is less than a certain ratio with respect to the average grain size. means.

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小ざい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関によって分布の広さを定義
した時、本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の分布の
広さは１５％以下であごとが好ましく、より好ましくは
１０％以下の単分散性をもったものである。Since the grain size distribution of an emulsion (hereinafter referred to as a monodisperse emulsion) consisting of a group of photosensitive silver halide grains with uniform grain morphology and small grain size variations is almost a normal distribution, the standard deviation can be easily determined. When the width of the distribution is defined by Seki, the width of the distribution of the silver halide grains used in the present invention is preferably 15% or less, and more preferably monodispersity of 10% or less. It is.

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージｖ　−２２５３４号等に記載されているよ
うな、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒
子であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対
厚みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成
るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。Also, for example, JP-A-58-111933, JP-A No. 58-1
No. 11934, No. 58-108526, Research Disclosure v-22534, etc., the particle has two parallel crystal planes, and each of these crystal planes is It is also possible to use a silver halide emulsion consisting of tabular silver halide grains having a larger area than the crystals and an aspect ratio, that is, a ratio of grain diameter to thickness of 5:1 or more.

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同　３
．３１７．３２２号、同　３，５１１，６６２号、同３
．４４７，９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　
３．７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度より
も粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これ
らの内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳
剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最
初ＡｇＣ１粒子を作成し次いで臭化物又はこれに少同の
沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行なわ甘
る方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を化
学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又は
化学ｍ感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学増
感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子乳
剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている。また
、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３．４４７．
９２７号および同第３，５３１，２９１号に記載されて
いる多価金層イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１
，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲ
ン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀
乳剤、または特開昭５０−８５２４＠および同５０−３
８５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６
１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤などである。Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance can be used. For internal latent image type silver halide whose surface is not prefogged, for example, U.S. Pat.
, No. 592,250, No. 3,206.313, No. 3
．． 317.322, 3,511,662, 3
．． No. 447,927, No. 3,761,266, No. 447,927, No. 3,761,266, No.
As described in No. 3.703.584, No. 3.736.140, etc., this silver halide grain has a higher sensitivity inside the grain than the surface sensitivity of the silver halide grain. The method for producing silver halide emulsions containing these internal latent image type silver halides is as described in the above patent, for example, by first preparing AgCl grains and then adding bromide or a small amount of iodide thereto. A method in which the central core of chemically sensitized silver halide is coated with silver halide that has not been chemically sensitized, or a method in which chemically sensitized coarse grain emulsion and chemically sensitized silver halide are coated. Many methods are known, such as a method in which a fine grain emulsion, either sensitized or not chemically sensitized, is mixed and the fine grain emulsion is deposited on a coarse grain emulsion. Also, U.S. Patent Nos. 3,271,157 and 3.447.
927 and 3,531,291, or silver halide emulsions having silver halide grains incorporating multivalent gold layer ions, or U.S. Pat. No. 3,761.
Silver halide emulsions in which the grain surfaces of silver halide grains containing dopants are weakly chemically sensitized as described in JP-A No. 50-8524@ and JP-A No. 50-3
Silver halide emulsions consisting of grains having a layered structure as described in No. 8525, etc., and other JP-A-52-1566
14 and JP-A-55-127549.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art. Such sensitization methods include
Various methods include gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μＩであり、ざらに好
ましくは約０．０１μ−〜約０．５μｍである。The silver halide in the above photosensitive emulsion may be coarse grains or fine grains, but the preferred grain size is about 0.001 μm to about 1.5 μI, more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μI. 0.01 μm to about 0.5 μm.

上記のようにｉｎされた感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。The photosensitive silver halide emulsion incorporated as described above can most preferably be applied to the heat-developable photosensitive layer which is a constituent layer of the photosensitive material of the present invention.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性！Ｉ塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有殿！！塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させ
ることもできる。この［法に用いられる感光性銀塩形成
成分としては、無閤ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表
わされるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基
または金属原子を表わし、ＸはＣｆｆ１，３ｒまたはＩ
を表わし、ｎはＭＳＨ原子、ＮＨ今基の時は１．Ｍが金
兄原子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、ア
ルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリ
ウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、
クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、
スミラム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる
。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２Ｐｔ　Ｃｆｆ
１ｓ　、　Ｋ２　Ｐｔ　３ｒ　ｓ　、　ＨＡｕ　Ｃ１４
゜（ＮＨ４）２　１ｒ　Ｇ１６．（ＮＨ４）３　１ｒ　
Ｃ１５（ＮＨ４）２　ＲＵ　Ｃｆｆ１ｓ　、　　（ＮＨ
４）３　Ｒｕ　Ｃ１ｂ（ＮＨ４）２　Ｒｈ　Ｃ４！ｅ　
、　　＜ＮＨ４）３　Ｒｈ　Ｂｒ６等）、オニウムハラ
イド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、
トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエ
チルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチア
ゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウム
ブロマイドのような４級アンモニウムハライド、テトラ
エチルフォスフオニウムブロマイドのような４級フォス
フオニウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウ
ムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのよ
うな３級スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水
素（例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素
、２−ブロモー２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン
化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク
酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセ
トアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセト
アニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１．
３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、そ
の他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチ
ル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブ
ロモエタノール等）などをあげることができる。In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, photosensitive! By coexisting the I salt-forming component with the organic silver salt described below, Ariden! ! Photosensitive silver halide can also be formed in part of the salt. The photosensitive silver salt-forming component used in this method is an uncoated halide, for example, a halide represented by MXn (where M represents an H atom, NH4 group, or a metal atom, and X represents a Cff1,3r or I
, n is an MSH atom, and when it is an NH group, it is 1. When M is a metal atom, its valence is shown. Metal atoms include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, copper, gold, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, mercury, aluminum, indium, lanthanum, ruthenium, thallium, germanium, tin, and lead. , antimony, bismuth,
Chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium, iron, cobalt, nickel, rhodium, palladium,
Examples include sumilum, iridium, platinum, and cerium. ), halogen-containing metal complexes (e.g., K2Pt Cff
1s, K2 Pt 3rs, HAu C14
゜(NH4)2 1r G16. (NH4)3 1r
C15(NH4)2 RU Cff1s, (NH
4) 3 Ru C1b(NH4)2 Rh C4! e
, <NH4)3 Rh Br6, etc.), onium halides (e.g., tetramethylammonium bromide,
Quaternary ammonium halides such as trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide, 3-methylthiazolium bromide, trimethylbenzylammonium bromide, quaternary phosphonium halides such as tetraethylphosphonium bromide, benzylethylmethylsulfonium bromide, tertiary sulfonium halides such as 1-ethylthiazolium bromide, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g., iodoform, bromoform, carbon tetrabromide, 2-bromo-2-methylpropane, etc.), N-halogen compounds ( N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-bromophthalimide, N-bromoacetamide, N-iodosuccinimide, N-bromophthalazinone, N-chlorophthalazinone, N-bromoacetanilide, N,N - dibromobenzenesulfonamide,
N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide, 1.
3-dibromo-4,4-dimethylhydantoin, etc.), other halogen-containing compounds (for example, triphenylmethyl chloride, triphenylmethyl bromide, 2-bromobutyric acid, 2-bromoethanol, etc.).

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用日は、−
Ｈ当り支持体１ｆに対して、０．００１ｇ〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０、１ｇ〜１０ｇ
である。These photosensitive silver halides and photosensitive silver salt-forming components can be used in combination in various ways, and the date of use is -
It is preferably 0.001g to 50g, more preferably 0.1g to 10g per H per 1f of support.
It is.

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を２１１以上（例えば、
高感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。The heat-developable photosensitive material of the present invention has a multilayer structure including each layer sensitive to blue light, green light, and red light, that is, a heat-developable blue-sensitive layer, a heat-developable green-sensitive layer, and a heat-developable red-sensitive layer. You can also do that. In addition, the same color photosensitive layer is 211 or more (for example,
It can also be provided separately into a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer.

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。In the above case, the blue-sensitive silver halide emulsion, green-sensitive silver halide emulsion, and red-sensitive silver halide emulsion used, respectively, can be obtained by adding various spectral sensitizing dyes to the silver halide emulsion. Can be done.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル 縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出来るエナミ
ン基を有していてもよい。また対称形でも非対称形でも
よく、またメチン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェ
ニル基、エナミン基、ヘテロ環置換基を有していてもよ
い。Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or tetranuclear) cyanine, holopolar cyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, and the like. Among the cyanine dyes, those having a basic nucleus such as thiazoline, oxazoline, viroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole, and imidazole are more preferred. Such nuclei include alkyl groups, alkylene groups,
It may have an enamine group capable of forming a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, or a carboxyalkyl fused carbocyclic or heterocyclic ring. Further, it may be symmetrical or asymmetrical, and the methine chain or polymethine chain may have an alkyl group, a phenyl group, an enamine group, or a heterocyclic substituent.

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸液、チアゾリンチ
オン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。In addition to the above-mentioned basic nucleus, merocyanine dyes have acidic nuclei such as thiohydantoin nucleus, rhodanine nucleus, oxazolidione nucleus, thiazolidinedione nucleus, barbylic acid solution, thiazolinthione nucleus, malonitrile nucleus, and pyrazolone nucleus. Good too.

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルキルアミン基又はへテロ環式核で置換されていて
もよい。又必要ならばこれらの色素を組合わせて使用し
てもよい。更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカ
ドミウム塩、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２，
　９３３，　３９０号、同第２、　９３７，　０８９号
の明細書等に２叙されている様な可視光を吸収しない超
増感性添加剤を併用することができる。These acidic nuclei may be further substituted with an alkyl group, an alkylene group, a phenyl group, a carboxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylamine group or a heterocyclic nucleus. If necessary, these dyes may be used in combination. Furthermore, ascorbic acid derivatives, azaindene cadmium salts, organic sulfonic acids, etc., such as U.S. Pat.
A supersensitizing additive that does not absorb visible light, such as those described in the specifications of No. 933,390 and No. 2,937,089, can be used in combination.

これら増感色素の添加１は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−斗モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１Ｘ　１　０　’モル〜１
　Ｘ　１　０−’モルである。The addition of these sensitizing dyes is from 1.times.10@-1 mole to 1 mole per mole of photosensitive silver halide or silver halide-forming component. More preferably, 1X 10' mole to 1
X 1 0-' mole.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現象性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。In the heat-developable photosensitive material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving phenomenon properties.

本発明の熱現象感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３．３３０．６３３号、同第３，７９４，４９６号、同
第４．１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５１１１２号、
同４５１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−
２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５
８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特
許第４．１２３．２７４号等の各公報に記載さ机ている
イミノ基の銀塩がある。Examples of organic silver salts used in the thermal phenomenon photosensitive material of the present invention include those disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 43-4921, 52626-1980, 141222-1982, 36224-1983, and 37610-1980, etc. Long chain aliphatic carboxylic acids as described in each publication and specifications such as U.S. Pat. Silver salts of carboxylic acids having heterocycles, such as silver laurate, silver myristate, silver palmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, silver α-(1-phenyltetrazolthio)acetate etc., silver aromatic carboxylates, such as silver benzoate, silver phthalate, etc., Japanese Patent Publication No. 44-2651112,
No. 4512700, No. 45-18416, No. 45-
No. 22185, JP-A-52-137321, JP-A-5
There are silver salts of imino groups described in publications such as No. 8-118638, No. 58-118639, and U.S. Pat. No. 4,123,274.

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀く好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくはＣ４以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロピ
ルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−
オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−
（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、
５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾー
ル銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の１％塩
（例えば５−りａルベンットリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリアゾ
ールｍ＜好ましくは０２２以下のアルコキシ基、さらに
好ましくはＣ４以下のアルコキシ基で置換されたもの、
例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エトキ
シベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリア
ゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシベンツトリアゾール限、５−カルレボキシベンツ
トリアゾール鍛、４−スルホベンツトリアゾール銀、５
−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。Examples of silver salts of imino groups include silver benztriazole. The penztriazole silver may be substituted or unsubstituted. Representative examples of substituted benztriazole silver include, for example, alkyl-substituted benztriazole silver, preferably an alkyl group of 022 or less,
More preferably, those substituted with an alkyl group of C4 or less, such as silver methylbenztriazole, silver ethylbenztriazole, silver n-octylbenztriazole, etc.), silver alkylamide benztriazole (preferably substituted with an alkylamide group of 022 or less) silver acetamidobenztriazole, silver propionamidebenztriazole, silver 1so-butylamidebenztriazole, silver laurylamidebenztriazole, etc.), silver alkylsulfamoylbenztriazole (preferably alkylsulfamoyl of 022 or less) those substituted with groups, such as silver 4-(N,N-diethylsulfamoyl)penztriazole, silver 4-(N-propylsulfamoyl)penztriazole, silver 4-(N-
octylsulfamoyl)penztriazole silver, 4-
(N-decylsulfamoyl)penztriazole silver,
5-(N-octylsulfamoyl)benztriazole silver, etc.), 1% salts of halogen-substituted benztriazoles (e.g., 5-albenztriazole silver, 5-bromobenztriazole silver, etc.), alkoxybenztriazole m< Preferably substituted with an alkoxy group of 022 or less, more preferably an alkoxy group of C4 or less,
For example, 5-methoxybenztriazole silver, 5-ethoxybenztriazole silver, etc.), 5-nitrobenztriazole silver, 5-aminobenztriazole silver, 4-hydroxybenztriazole, 5-caleboxybenztriazole, 4-sulfonate Benztriazole silver, 5
-silver sulfobenztriazole, and the like.

その他のイミノ基を有するＩＩＩ塩としては、例えば、
イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロベ
ンズイミダゾール銀、ピラゾール鍜、ウラゾール限、１
，２．４−トリアゾール銀、１日−テトラゾール限、３
−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−ｔ−リアゾ
ール銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド
銀など、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メ
ルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジア
ゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−
フェニル−１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３゜３８．７−チトラザインデン
銀および５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４
，６−ペンタザインデン銀などが挙げられる。Other III salts having imino groups include, for example:
Imidazole silver, benzimidazole silver, 6-nidrobenzimidazole silver, pyrazole, urazole, 1
, 2.4-triazole silver, 1 day-tetrazole limit, 3
-amino-5-benzylthio-1,2,4-t-lyazole silver, saccharin silver, phthalazinone silver, phthalimide silver, etc., and other silver salts of mercapto compounds, such as 2-mercaptobenzoxazole silver, mercaptooxadiazole silver, 2 -Silver mercaptobenzothiazole, silver 2-mercaptobenzimidazole, 3-mercapto-4-
Phenyl-1,2,4-triazole silver, 4-hydroxy-6-methyl-1,3°38.7-titrazaindene silver and 5-methyl-7-hydroxy-1,2,3,4
, 6-pentazaindene silver and the like.

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀釦化合物、氷山特許第
４、１６８．９８０号明Ｍｎ１に記載されている様なイ
ミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。Other silver button compounds with a stability constant of 4.5-10.0 as described in JP-A No. 52-31728, imidashi as described in Iceberg Patent No. 4, 168.980 Mei Mn1 A silver salt of lynchion or the like is used.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールｃｔ５よびその誘導体、
スルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アル
キルスルファモイルペンシトリアゾールおよびその誘導
体が好ましい。Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred;
In particular, silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably 5-methylbenzotriazole ct5 and its derivatives,
Sulfobenzotriazole and its derivatives, N-alkylsulfamoylpencitriazole and its derivatives are preferred.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Further, a silver salt may be prepared in a suitable binder and used as it is without isolation, or the isolated salt may be dispersed in a binder by an appropriate means and used. Dispersion methods include, but are not limited to, ball mills, sand mills, colloid mills, vibration mills, and the like.

また、有Ｒｆ＆塩の調製法は、一般的には水または有機
溶媒に硝酸銀および原料有園化合物を溶解して混合する
方法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、
水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物
の溶解を促進したり、またアンモニア性１７１Ｍ！銀溶
液を用いたりすることも有効である。In addition, the method for preparing Rf&salt is generally to dissolve and mix silver nitrate and raw material compounds in water or an organic solvent, but if necessary, a binder may be added or
You can add an alkali such as sodium hydroxide to promote the dissolution of organic compounds, or ammonia 171M! It is also effective to use a silver solution.

該有機銀塩の使用潰は、通常感光性ハロゲン化ｗ１１モ
ル当り　０．０１モル〜５００Ｅルが好ましく、より好
ましくは０１〜１００モルである。さらに好ましくは０
３〜３０モルである。The amount of the organic silver salt to be used is preferably 0.01 mol to 500 mol, more preferably 0.1 to 100 mol per 1 mol of photosensitive halide w. More preferably 0
It is 3 to 30 moles.

本発明の熱現象感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。As the reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention, those commonly used in the field of heat-developable photosensitive materials can be used.

本発明の熱現像感光ｉｌｌにＪ３い℃用いられている色
素供与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４Ｑ、同
５１１１−７９２４７＠、同５８−１４９０１１６号、
同５８−１４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同
！１９−１８１３４５号、同６０−２９５０号等に開示
されているＩな還元剤の酸化体とカップリングする車に
よつ【、拡散性の色素を故山あるいは、形成リ−る色素
供与物質である場合は、本発明に用いらる還元剤として
は、例えば米国特許第３．５３１．２（１６号、同第３
，７６１，２７０号、同第３，７６４，３２８号各明ｍ
ｒｕ、またＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同ＮＯ。The dye-providing substances used in the heat-developable photoill of the present invention include, for example, JP-A-57-186744Q, JP-A No. 5111-79247@, JP-A No. 58-1490116,
Same No. 58-149047, No. 59-124339, Same! No. 19-181345, No. 60-2950, etc., which couple with the oxidized form of a reducing agent, a diffusible dye is deposited or formed with a dye-donating substance. In some cases, the reducing agent used in the present invention may be described, for example, in U.S. Pat.
, No. 761,270, No. 3,764,328
ru, also RD No. 12146, same NO.

１５１０８、同ｐＪ　ｏ、　１５１２Ｌｔ７　Ｊ：び特
Ｉ７１］イＪ５Ｇ−２７１３２Ｑ公報に記載のｐ−フェ
ニレンジアミン系およびｐ−アミノフェノール系現像主
薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルボンアミド
フェノール系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現隆
主薬、またヒドラゾン系発色Ｉｆｉ！ｅ主薬等を用いる
事ができる。また、米国特許第３．３４２．５９９号、
同第３，７１４１．４９２号、特開昭５３−１３５６２
８号、同５７−７９０３５号等に記載されている発色現
像主薬プレカーサー等も有利に用いることができる。p-phenylenediamine and p-aminophenol developing agents, phosphoramidophenol and sulfonamidophenol developing agents, and sulfones described in J5G-27132Q Publication Amidoaniline-based active drug, and hydrazone-based color-forming Ifi! E-active drugs, etc. can be used. Also, U.S. Patent No. 3.342.599,
No. 3,7141.492, JP 53-13562
Color developing agent precursors described in No. 8, No. 57-79035, etc. can also be advantageously used.

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
Examples include reducing agents represented by the following general formula (1) described in No.

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基な有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ３、Ｒ４゜Ｒ５Ｌｔ５よびＲ６は水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミン基、アルコ
キシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキル
スルホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子
数１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし
、Ｒ３とＲ１およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複素
環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニ
ウム基、含窒素有機塩基または第４１窒素原子を含む化
合物を表わす。General formula (1) % formula % In the formula, R1 and R2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 4) which may have a substituent, and R1 and R2 represent may be closed to form a heterocycle. R3, R4゜R5Lt5 and R6 each have a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amine group, an alkoxy group, an acylamido group, a sulfonamide group, an alkylsulfonamide group, or a carbon atom number of 1 to 30 that may have a substituent ( It preferably represents an alkyl group (1 to 4), and R3 and R1 and R5 and R2 may each be closed to form a heterocycle. M represents an alkali metal atom, an ammonium group, a nitrogen-containing organic base, or a compound containing a 41st nitrogen atom.

上記一般式（１）ｋ：おける含窒素有機塩基とは無機塩
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の
例として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有機塩基の無償酸塩（例えば１！酸塩、１ｉｉＩ
Ｉ酸塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。The nitrogen-containing organic base in the general formula (1) k: is an organic compound containing a nitrogen atom that exhibits basicity capable of forming a salt with an inorganic salt, and particularly important organic bases include amine compounds. Chain amine compounds include primary amines, secondary amines, tertiary amines, etc., and cyclic amine compounds include lysine, quinoline, piperidine, etc., which are well-known examples of typical heterocyclic organic bases. , imidazole and the like. In addition, hydroxylamine,
Compounds such as hydrazine and amidine are also useful as chain amines. In addition, as salts of nitrogen-containing organic bases, free acid salts of organic bases such as those mentioned above (for example, 1! acid salts, 1iiiI acid salts,
I salts, nitrates, etc.) are preferably used.

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４１ｉ１Ｈの共有結合を有する窒素化合物の塩ま
たは水酸化合物が挙げられる。On the other hand, examples of the compound containing quaternary nitrogen in the above general formula include salts or hydroxide compounds of nitrogen compounds having a 41i1H covalent bond.

次に、前記一般式（１）で示されろ還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。Next, preferred specific examples of the reducing agent represented by the general formula (1) are shown below.

（Ｒ−５） ＯＣＲ。(R-5) OCR.

（Ｒ−８） （Ｊ （Ｒ−９） （Ｒ，−１０） ＣＨ。(R-8) (J (R-9) (R, -10) CH.

（Ｒ−１２） ＣＩ−１゜ Ｃ２Ｈ４Ｎ　Ｉ−Ｉ　ＣＯＣＩ（。(R-12) CI-1゜ C2H4N I-I COCI (.

ＣＦ。C.F.

（Ｒ−２０） （Ｒ，−２１） （Ｒ−２３） （＋（−２４） （Ｒ−２５） （Ｒ−２６） （Ｒ−２７） （Ｒ−２８） （Ｒ−２９） （Ｒ−３０） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　
−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ○ｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　３　ａｎｄ　Ｘ　
Ｉ　／　２　）６４５−７０３頁に記載されている方法
に従って合成できる。(R-20) (R,-21) (R-23) (+(-24) (R-25) (R-26) (R-27) (R-28) (R-29) (R- 30) The reducing agent represented by the above general formula (1) can be prepared by a known method,
For example, Houben Peil, Methoden der Organitsien Hemi, Band XI/2 (Houben
-Weyl, Methoden der○rgan
ischen Chemie, 3 and X
It can be synthesized according to the method described in I/2) pages 645-703.

さらに前記還元剤を２種以上向時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。Furthermore, it is also possible to use two or more of the above-mentioned reducing agents at the same time, or to use a black and white developing agent described below in combination for the purpose of increasing developability.

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。Further, the dye-donating substance used in the present invention is JP-A No. 57-179840, No. 58-58543, No. 5
In the case of compounds that release dyes upon oxidation, compounds that lose their ability to release dyes when oxidized, compounds that release dyes when reduced, etc. as shown in Nos. 9-152440 and 59-154445, etc. Alternatively, in the case where only a silver image is simply obtained, a developing agent as described below can also be used.

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール゛等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクＯロー４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロＥ−−４
−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等コ、ま
たはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン
、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチル
ハイドロキノン、りＯロバイドＯキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール
等）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、４−７ミノナフトール、４−メトキシナフトー
ル等）、ヒドロキシどナフチル類およびメチレンビスナ
フトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’
　−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー
２．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．
４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′
−ビナフチル、ヒス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）
メタン等１、メチレンごスフエノール類［例えば１，１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メ
チレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−
メチルプロパン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチ
ルペンタン、２．２−ごス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコル
ビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラ
ゾン類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。For example, phenols (e.g. p-phenylphenol, p-methoxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, N-methyl-p-aminophenol, etc.), sulfonamidophenols [e.g.
Benzenesulfonamidophenol, 2-benzenesulfonamidophenol, 2.6-dicro-4-benzenesulfonamidophenol, 2.6-dipro E--4
- (p-Toluenesulfonamide) phenol, etc., or polyhydroxybenzenes (e.g. hydroquinone, tert-butylhydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone, tri-O-hydroquinone, carboxyhydroquinone, catechol, 3-hydroxybenzenes) Tecol, etc.), naphthols (e.g. α-naphthol, β-naphthol, 4-7 minonaphthol, 4-methoxynaphthol, etc.), hydroxy naphthyls and methylene bisnaphthols [e.g. 1,1′-dihydroxy-2,2 '
-binaphthyl, 6.6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6.6-sinitro2.2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 4.
4'-dimethoxy-1,1'-dihydroxy-2,2'
-binaphthyl, his(2-hydroxy-1-naphthyl)
Methane etc. 1, methylene and sphenols [e.g. 1,1
-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)
-3゜5.5-trimethylhexane, 1.1-bis(2
-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,5
-di-tert-butylphenyl)methane, 2,6-methylenebis(2-hydroxy-3-tert-butyl-
5-methylphenyl)-4-methylphenol, α-phenyl-α, α-bis(2-hydroxy-3-tert
-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2-
Methylpropane, 1.1.5.5-tetrakis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2,4-ethylpentane, 2.2-gos(4-hydroxy-3,5-
dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methyl-5-tert-butylphenyl)
propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)propane, etc.], ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, hydrazones, and paraphenylenediamines.

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。These developing agents mentioned above can also be used alone or in combination of two or more.

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化！！１モルに対して０．０
１〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２
００モルである。The amount of the reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention depends on the type of photosensitive silver halide, the type of organic acid silver salt, and the type of other additives used, but usually is photosensitive halogenated! ! 0.0 per mole
In the range of 1 to 1500 mol, preferably 0.1 to 2
00 moles.

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。Examples of the binder used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include synthetic or natural polymers such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin, and phthalated gelatin. One or more molecular substances can be used in combination. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof together with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably the following binder described in JP-A-59-229556.

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルごロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリごニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１　、０００−〜
４００．０００のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル
酸エステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート
類、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類
、ビニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等
のビニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なく
とも２０％（Ｉｆｆｉ％、以下同じ）はポリビニルピロ
リドンであることが好ましい。かかる共重合体の好まし
い例はその分子量が５，０００〜４００．０００のもの
である。This binder includes gelatin and vinylpyrrolidone polymer. The vinyl pyrrolidone polymer may be polyvinyl pyrrolidone, which is a homopolymer of vinyl pyrrolidone, or a copolymer of vinyl pyrrolidone with one or more other monomers copolymerizable (including graft copolymers). ). These polymers can be used regardless of their degree of polymerization. The polyvinylpyrrolidone may be substituted polyvinylpyrrolidone, with preferred polyvinylpyrrolidone having a molecular weight of 1,000- to
400.000. Other monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone include (meth)acrylic acid esters such as acrylic acid, methacrylic acid and alkyl esters thereof, vinyl alcohols, vinyl acetates, vinyl imidazoles, (meth)acrylamides, Examples include vinyl monomers such as vinyl carbinols and vinyl alkyl ethers, but it is preferable that polyvinylpyrrolidone accounts for at least 20% (Iffi%, the same hereinafter) of the composition ratio. Preferred examples of such copolymers have a molecular weight of 5,000 to 400,000.

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラグーン又はこれらをエステル化、フェニルカル
バモイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。Gelatin may be treated with lime or acid, and may be ossein gelatin, big skin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying or phenylcarbamoylating these gelatins.

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。In the above binder, gelatin preferably accounts for 10 to 90% of the total binder amount, more preferably 20 to 60%, and vinylpyrrolidone accounts for 5 to 90%.
It is preferably 10 to 80%, more preferably 10 to 80%.

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００．０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量５，０００〜４００、００
０のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙
げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０％
含有されてもよい。The binder may contain other polymeric substances,
Gelatin and a mixture of polyvinylpyrrolidone with a molecular weight of 1,000 to 400,000 and one or more other polymeric substances, gelatin and a molecular weight of 5,000 to 400,000
A mixture of 0 vinylpyrrolidone copolymer and one or more other polymeric substances is preferred. Other polymeric substances used include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl butyral,
Examples include polyethylene glycol, polyethylene glycol ester, or proteins such as cellulose derivatives, and natural substances such as polysaccharides such as starch and gum arabic. These are 0-85%, preferably 0-70%
May be included.

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。Note that the vinyl pyrrolidone polymer may be a crosslinked polymer, but in this case, it is preferable to crosslink it after coating it on the support (including the case where the crosslinking reaction progresses by leaving it to stand).

バインダーの使用器は、通常支持体１ｆ当たり１層につ
いてｏ、　０５Ｑ〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ
〜１０Ｑである。The amount of binder used is usually 05Q to 50g per layer per 1f of support, preferably 0.1g.
~10Q.

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。In addition, the binder is 0.1% per 1g of the dye-providing substance.
It is preferable to use ~10g, more preferably 0.2
It is 5 to 4 g.

本発明の熱現象感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
砥、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、ざらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。The support used in the thermal phenomenon photosensitive material of the present invention includes:
For example, polyethylene film, cellulose acetate film and polyethylene terephthalate film, synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, paper supports such as photographic abrasive, printing paper, baryta paper and resin coated paper, grains, and the tops of these supports. Examples include a support coated with an electron beam curable resin composition and cured.

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３．３４７．６７５号、同
第３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３（ＸＩ）、特開昭５９−２２９５
５６、特！！昭５９−４７７８７等に記載されているよ
うな極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に
有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメ
チルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、ア
ミド誘導体く例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）
、多価アルコール類（例えば、１，５−ベンタンジオー
ル、１，６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
。When the photothermographic material of the present invention and the photosensitive material are of a transfer type and an image receiving member is used, various heat solvents are preferably added to the photothermographic material and/or the image receiving member. The thermal solvent used in the present invention is a compound that promotes thermal development and/or thermal transfer. Regarding these compounds, for example, U.S. Pat. No. 3,347,675, U.S. Pat.
56, special! ! Examples include organic compounds having polarity such as those described in Japanese Patent No. 59-47787, and those particularly useful in the present invention include, for example, urea derivatives (e.g., dimethylurea, diethylurea, phenylurea, etc.), amide derivatives, etc. (e.g., acetamide, benzamide, etc.)
, polyhydric alcohols (for example, 1,5-bentanediol, 1,6-bentanediol, 1,2-cyclohexanediol, pentaerythritol, trimethylolethane, etc.), or polyethylene glycols.

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がざらに好ましく用いられる。Among the above thermal solvents, water-insoluble solid thermal solvents described below are most preferably used.

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０’Ｃ以下）では液状になる化合物
であり、無機性／有機性の比〈“有機概念図”甲田善生
、工具出版■、１９８４　）が０，５〜３．０１好まし
くは０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の
範囲にある化合物であり、常温における水への溶解度が
１より小さい化合物を言う６以下に水不溶性固体熱溶剤
の具体例を示すが、これらに限定されない。Water-insoluble solid thermal solvents are compounds that are solid at room temperature but become liquid at high temperatures (60°C or higher, preferably 100°C or higher, particularly preferably 130°C or higher and 250°C or lower), and are inorganic/organic The sex ratio ("Organic Conceptual Diagram" by Yoshio Koda, Tool Publishing ■, 1984) is in the range of 0.5 to 3.01, preferably 0.7 to 2.5, particularly preferably 1.0 to 2.0. Specific examples of water-insoluble solid thermal solvents are shown below, which are compounds whose solubility in water at room temperature is less than 1, but are not limited thereto.

例示水不溶性固体熱溶剤 融点（°Ｃ）　無機性／有機性 Ｃ（Ｃ１）３ＣＯＮＨ２１４Ｆ　　　　　１．４４融点
（°Ｃ）　無機性／有礪性 融点（Ｃ）　　無機比／有機性 融点（°Ｃ）　　無機性／有機性 ＣＸ５０２ＮＨイＤ１１０°　　１．１３ＣＨｓ６（ｈ
ＮＨｃｚ　Ｈ４ＮＨ３０べ＞ＣＨｓ　　ｌ　６８°　　
１，５９水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は
市販されているものが多く、また当該業者において、容
易に合成しうるものである。Exemplary water-insoluble solid hot solvent melting point (°C) Inorganic/Organic C(C1)3CONH214F 1.44 Melting point (°C) Inorganic/Inorganic melting point (C) Inorganic ratio/Organic melting point (°C) Inorganic Organic CX502NHI D110° 1.13CHs6 (h
NHcz H4NH30be>CHs l 68°
Many of the compounds used as the 1,59 water-insoluble solid heat solvent are commercially available, and can be easily synthesized by those skilled in the art.

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散し−（添加する方法
、適当な溶媒に溶解して添加する１法、高沸点溶媒に溶
解して水中油滴型分散物と１−て添加する方法等がある
が、ボールミル、サントミル等によって粉砕分散し、固
体粒子の形状をも持したままで添加されるのが好ましい
。The method of adding the water-insoluble hot solvent is not particularly limited, but it can be pulverized and dispersed using a ball mill, sand mill, etc. Although there are methods of adding it as a dispersion, it is preferable to pulverize and disperse it using a ball mill, sand mill, etc., and add it while still maintaining the shape of solid particles.

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層として【。[As the layer to which the water-insoluble solid heat solvent is added.

感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、夕像部材
の受像層等それぞれの効果が得られるよミ添加されて用
いられる。It is added to the photosensitive silver halide emulsion layer, intermediate layer, protective layer, image-receiving layer of an evening image member, etc. so that the respective effects can be obtained.

水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダーｉ。The amount of water-insoluble heat solvent added is usually the same as binder i.

の１０重伍％〜５００重口％、好ましくは５０重−％〜
３００重量％である。10% by weight to 500% by weight, preferably 50% by weight to
It is 300% by weight.

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点かに現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添力されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。Incidentally, even if the melting point of the water-insoluble solid thermal solvent of the present invention is higher than the development temperature, the melting point is lowered by being added to the binder, so that it can be effectively used as a thermal solvent.

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。The photothermographic material of the present invention may contain various additives in addition to the above-mentioned components, if necessary.

例えば米国特許第３．４３８．７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３，６６６．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載・のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国
特Ｗ　第３．６６７、９５９号２載（７）−ＣＯ−１−
８Ｏ２−１−８〇−基を有するラクトン等の融点が２０
’Ｃ以上の非水性極性有機化合物等がある。For example, melt formers such as acetamide and succinimide described in U.S. Pat. No. 3,438.776, polyalkylene glycols and the like described in U.S. Pat. Compound, U.S. Pat. No. 3.667, No. 959, No. 2 (7) -CO-1-
The melting point of lactones etc. having 8O2-1-80- group is 20
There are non-aqueous polar organic compounds of 'C or higher.

ざらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファモイル
アミド化合物等もあげられる。Benzophenone derivatives described in Zarani JP-A-49-115540, JP-A-53-24829, JP-A-53-
Phenol derivatives described in No. 60223, JP-A-5
Carboxylic acids described in No. 8-118640, polyhydric alcohols described in JP-A-58-198038,
Also included are sulfamoylamide compounds described in JP-A-59-84236.

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９＠、
同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同　４
９−１０７７２７号、同　５ｏ−２５２４号、同５０−
６７１３２号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１
４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１
３＠、同５３〜１０２０号、同５３−５５１１５号、同
５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４
−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同　５４
−１５６５２５号、同　５４−１５６’ｉ２６号、同５
５−４０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０
１５号等の公報ならびに***特許第２，１４０，４０６
号、同第２，１４１゜０６３号、同２，２２０，６１８
号、米国特許第３，８４７，６１２号、同第３．７８２
．９４１号、同第４．２０１．５８２号並びに特開昭５
７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５ｇ
−１８９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明１
１Ｉ書に記載されている化合物であるフタラジノン、フ
タルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキ
シナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジ
ンジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、
オキシピリジン、アミンとリジン、ヒドロキシキノリン
、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミ
ド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）
ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、
ジメルカブトテトラザベンタレン、アミノメルカプトト
リアゾール、アシルアミノメルカプトトリアゾールフタ
ル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これらの
１つまたは、それ以上とイミダゾール化合物との混合物
、またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少
なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、ざらに
は、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸
、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げることができる。Further, a color toning agent known in heat-developable photosensitive materials may be added as a development accelerator to the photothermographic material of the present invention. As a color toning agent, for example, JP-A-46-4
No. 928, No. 46-6077, No. 49-5019@,
49-5020, 49-91215, 4
No. 9-107727, No. 5o-2524, No. 50-
No. 67132, No. 50-67641, No. 50-11
No. 4217, No. 52-33722, No. 52-9981
3@, No. 53-1020, No. 53-55115, No. 53-76020, No. 53-125014, No. 54
-156523, 54-156524, 54
-156525, 54-156'i26, 5
No. 5-4060, No. 55-4061, No. 55-320
Publications such as No. 15 and West German Patent No. 2,140,406
No. 2,141゜063, No. 2,220,618
No. 3,847,612, U.S. Patent No. 3.782
．． No. 941, No. 4.201.582 and JP-A No. 5
No. 7-207244, No. 57-207245, 5g
-189628, 58-193541, etc. 1
2. Phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, quinazolinone, N-hydroxynaphthalimide, benzoxazine, naphthoxazinedione, 2,3-dihydro-phthalazinedione, which are the compounds described in Book 1I.
3-dihydro-1,3-oxazine-2,4-dione,
Oxypyridine, amine and lysine, hydroxyquinoline, aminoquinoline, isocarbostyryl, sulfonamide, 2H-1,3-benzothiazine-2,4-(3H)
dione, benzotriazine, mercaptotriazole,
Dimercabutotetrazabentalene, aminomercaptotriazole, acylaminomercaptotriazole phthalic acid, naphthalic acid, phthalamic acid, etc., mixtures of one or more of these with imidazole compounds, phthalic acid, naphthalic acid, etc. A mixture of at least one acid or acid anhydride and a phthalazine compound, a combination of phthalazine and maleic acid, itaconic acid, quinolinic acid, gentisic acid, etc. can be mentioned.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪族（例えばベヘン酸
、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記載
の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ−
ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，７００
，４５７号、特開昭５１−５０７２５＠に記載のメルカ
プト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に記
載のア１ノールスルホン酸（例えばベンゼンスルホン酸
等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リチウ
ム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１，４
５５，２７１号、特開昭５０−１０１，０１９号に記載
の酸化剤（例えば過塩素酸塩、熱間過酸化物、過硫酸塩
等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン穀類あ
るいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の
２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイ
オウ単体、周５１−４２５２９号、同５１−８Ｎ２４号
、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポ
リスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロ
ジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、ピマ
ル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフリーのカ
ルボキシ基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、米国
特許第４，１３８，２６５号に記載のチアゾリンチオン
、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４，　１３７
，０７９＠に記載の１．２．４−トリアゾールあるいは
５−メルカプト−１．２．４−トリアゾール、同５５〜
１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、
同５５−１４２３３１号に記載の１．２．３．４−チア
トリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７
２３３号、同５９−５７２３４号に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１
１６３６号に記載のチオール化合物等があげられる。Antifoggants include, for example, U.S. Pat. No. 3,645;
Higher aliphatic compounds (e.g. behenic acid, stearic acid, etc.) described in No. 739, mercuric salts described in Japanese Patent Publication No. 11113/1983, and N-
Halogen compounds (e.g. N-halogenoacetamide, N
-halogenosuccinimide, etc.), U.S. Patent No. 3,700
, No. 457, mercapto compound-releasing compounds described in JP-A-51-50725@, arinolsulfonic acid (e.g. benzenesulfonic acid, etc.) described in JP-A No. 49-125016, carboxylic acid described in JP-A No. 51-47419. Acid lithium salts (e.g. lithium laurate), British Patent Nos. 1 and 4
55,271, oxidizing agents (e.g. perchlorates, hot peroxides, persulfates, etc.) described in JP-A No. 50-101,019, sulfine grains or thiosulfones described in JP-A-53-19825. Acids, 2-thiouracils described in No. 51-3223, simple sulfur described in No. 51-26019, disulfide and polysulfide compounds described in No. 51-42529, No. 51-8N24, and No. 55-93149. , rosin or diterpenes (e.g. abietic acid, pimaric acid, etc.) described in U.S. Pat. 138,265, JP-A-54-51821, U.S. Pat. No. 4,137
, 079@, 1.2.4-triazole or 5-mercapto-1.2.4-triazole, 55-
Thiosulfinate esters described in No. 140833,
1.2.3.4-thiatriazoles described in No. 55-142331, No. 59-46641, No. 59-57
Dihalogen compounds or trihalogen compounds described in No. 233, No. 59-57234, and No. 59-11
Examples include thiol compounds described in No. 1636.

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー℃
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾールｍ１体（例えば、４−ス
ルホベンゾトリアゾール、５−カルポキシベンゾトリア
ゾール等）との併用が好ましく用いることができる。In addition, as other antifoggants, Japanese Patent Application No. 59-565
Hydroquinone derivatives described in No. 06 (for example, G.C.
-octylhydroquinone, dodecanylhydroquinone, etc.) or the hydroquinone derivatives described in Japanese Patent Application No. 1983-66380, and benzotriazole m1 (e.g., 4-sulfobenzotriazole, 5-carpoxybenzotriazole, etc.) are preferably used in combination. be able to.

銀画像安定化剤としては、米国特許第３．７０７．３７
７号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルギー特許第７６８，０７１号明細１に記載の５−メト
キシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、特開
昭５０−１１９６２４号に記載のモノハロ化合物（例え
ば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド等
）、特開昭５０−１２０３２８号に記載の臭素化合物（
例えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール
、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリ
アジン等）、及び特開昭５３−４６０２０４に記載のト
リブロモエタノール等があげられる。また特開昭５０−
１１９６２４号に記載しであるハロゲン化鍜乳剤用の各
種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用することがで
きる。As a silver image stabilizer, U.S. Patent No. 3.707.37
5-methoxycarbonylthio-1-phenyltetrazole as described in Belgian Patent No. 768,071 Specification 1, Monohalo compounds (for example, 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, etc.) described in JP-A-50-119624, bromine compounds (such as 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, etc.) described in JP-A-50-120328,
Examples include 2-bromomethylsulfonylbenzothiazole, 2,4-bis(tribromomethyl)-6-methyltriazine, etc.), and tribromoethanol described in JP-A-53-460204. Also, Japanese Patent Application Publication No. 1973-
Various monohalogenated organic antifoggants for halogenated emulsions, such as those described in No. 119624, can be used.

その伯の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０、
８４６号、同４，０８２，５５５号、同４．０８８．４
９６号、特開昭５０−２２６２５号、リナーチディスク
ロージャー（ＲＤ　）　１２０２１号、同１５１６８号
、同１５５６７号、同１５７３２号、同　１５７３３号
、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に記載された
アクティベータープレカーサーと呼ばれる熱によって塩
基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭酸して塩基
を放出するグアニジニウムトリクロロアセテート等の化
合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化合物、アミ
ンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド等の化合物
、並びに、ＹＦ間昭５６−１３０７４５号、同５６−１
３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基発生剤、
英国特許第２．０７９，４８０号に記載された分子内求
核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭５９−１
５７６３７号に記載のアルドオキシムカルバメート類、
同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキサム酸カルバ
メート類等、および同５９−１８０５３７号、同５９−
１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に記載され
た塩基放出剤等を挙げることが出来る。As an image stabilizer, US Pat. No. 3,220,
No. 846, No. 4,082,555, No. 4.088.4
Activator precursors described in JP-A No. 96, JP-A No. 50-22625, Rinarch Disclosure (RD) No. 12021, No. 15168, No. 15567, No. 15732, No. 15733, No. 15734, No. 15776, etc. Compounds that release basic substances by heat, such as guanidinium trichloroacetate, which release bases by decarboxylation with heat, aldnamide compounds such as galactonamide, amine imides, and 2-carboxycarboxamides. Also, YF Ma Show No. 56-130745, No. 56-1
Sodium phosphate base generator described in No. 32332,
Compound generating amine by intramolecular nucleophilic reaction described in British Patent No. 2,079,480, JP-A-59-1
Aldoxime carbamates described in No. 57637,
Hydroxamic acid carbamates etc. described in No. 59-166943, and No. 59-180537, No. 59-
Examples include base release agents described in No. 174830 and No. 59-195237.

ざらに米国特許第３，３０１，６７８号、同３，５０６
，４４４号、同３．８２４．１０３号、同第３，８４４
，７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルパモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第３，６６９，６７０号、同４，０１２，２６０号、
同４，０６０，４２０号、同　４，２０７，３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタビライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有機
塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル酢
酸基あるいはトリクロロ酸ｍｉ、とアシルヒドラジン化
合物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像
を安定化する目的で用いたりする事が出来る。Zarani U.S. Patent Nos. 3,301,678 and 3,506
, No. 444, No. 3.824.103, No. 3,844
, 788, RD 12035, RD 18016, etc., the S-lupamoyl derivatives of mercapto-containing compounds, and nitrogen-containing heterocyclic compounds may be used for the purpose of stabilizing images. U.S. Patent No. 3,669,670, U.S. Patent No. 4,012,260,
No. 4,060,420, No. 4,207,392,
The activator stabilizer and activator stabilizer precursor described in RD 15109 and RD 17711, etc., and a nitrogen-containing organic base called an activator stabilizer precursor, such as the α-sulfonylacetic acid group of 2-aminothiazoline or trichloroacid mi, and an acylhydrazine compound are developed. It can be used for the purpose of promoting or for stabilizing the image.

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少量の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけたり、−
足口を塗布したりして水を供給したり、米国特許第３，
３１２，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を
含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材
料中に水を放出する化合物例えば、特公昭４４−２６５
８２号に記載された様な結晶水を含む化合物例えば燐酸
ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩等を
熱現像感光材料中に含有させてもよい。Also, for example, JP-A-56-130745 and JP-A-59-2
18443, in the presence of a small amount of water, or by spraying a small amount of water before heating, -
U.S. Pat. No. 3, U.S. Patent No. 3,
312,550 and the like, development may be carried out using hot steam, hot air containing moisture, or the like. Compounds that release water into heat-developable photosensitive materials, such as Japanese Patent Publication No. 44-265
Compounds containing water of crystallization as described in No. 82, such as sodium phosphate dodecahydrate and ammonium alum ditetrahydrate, may be incorporated into the photothermographic material.

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。In addition, various additives such as antihalation dyes, optical brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, and spreading agents, coating aids, and the like may be used.

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example,
Colloidal silica can be used for the undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.).

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、５ｉＯ２（二酸化珪素）
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同５
３−１１２７３２号、同５３−１００２２６号等に記載
されている。コロイダルシリカの使用量は、混合し塗設
される層のバインダーに対して乾燥重量比で０．０５〜
２．０の範囲が好ましい。The colloidal silica used in the present invention is a colloidal solution of silicic anhydride with an average particle size of 3 to 120 mμ mainly using water as a dispersion medium, and the main component is 5iO2 (silicon dioxide).
It is. Regarding colloidal silica, for example, JP-A-56-109336, JP-A-53-123916, JP-A-5
It is described in No. 3-112732, No. 53-100226, etc. The amount of colloidal silica used is 0.05 to 0.05 to the binder of the layer to be mixed and coated in terms of dry weight ratio.
A range of 2.0 is preferred.

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保”ａｍ等）に有機フルオロ化合物を
用いることができる。The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example,
An organic fluoro compound can be used for the undercoat layer, intermediate layer, adhesive layer, etc.).

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３．５８９．９０６号、同３．６６６、４７８
号、１ｉｌｌｉ１３，７５４，９２４号、同３．７７５
．１２６＠、同３．８５０．６４０号、***特許公開第
１．９４２．６６５号、同１，９６１，６３８号、同２
．１２４．２６２号、英国特許第１，３３０，３５８号
、ベルギー特許第７４２．６８０号並びに特開昭４６−
７７８１、　号、同４８−９７１５号、同４９−４６７
３３号、同４９−１３３０２３号、同５０−９９５２９
号、同５０−１１３２２号、同５０−１６００３４号、
１ｉ５１５１−４３１３１号、同５１−１２９２２９号
、同５１−１０６４１９号、同５３−８４７１２号、同
　５４−１１１３３０号、同　５６−１０９３３６号、
同５９−３０５３６号、同５９−４５４４１号および特
公昭４７−９３０３号、同４８−４３１３０号、同５９
−５８８７号等に記載の化合物が挙げられ、これらのも
のが好ましく利用できる。Regarding the organic fluoro compounds used in the present invention, US Pat.
No. 1illi13,754,924, 3.775
．． 126@, 3.850.640, West German Patent Publication No. 1.942.665, 1,961,638, 2
．． No. 124.262, British Patent No. 1,330,358, Belgian Patent No. 742.680 and JP-A No. 1973-
7781, No. 48-9715, No. 49-467
No. 33, No. 49-133023, No. 50-99529
No. 50-11322, No. 50-160034,
1i5151-43131, 51-129229, 51-106419, 53-84712, 54-111330, 56-109336,
No. 59-30536, No. 59-45441, and Special Publication No. 47-9303, No. 48-43130, No. 59
-5887, etc., and these compounds can be preferably used.

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性Ｍ（例えば、下塗層、中間層、保ＩＪｉ
等）に帯電防止剤を用いることができる。The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
or non-photosensitive M (for example, undercoat layer, intermediate layer, protective IJi
etc.), an antistatic agent can be used.

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
．４６６、６（１０号、リサーチ・ディスクロージｔ　
−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２．３２７．８２８号、同２，８６１，０５６号
、同３，２０６，３１２号、同３，２４５，８３３号、
同３，４２８，４５１号、同３．７７５．１２６＠、同
３，９６３．４９８号、同　４．０２５．３４２号、同
　４，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１号、同
４，０２５，７０４＠等に記載の化合物が挙げられ、こ
れらを好ましく用いることができる。As the antistatic agent used in the present invention, British Patent No. 1
．． 466, 6 (No. 10, Research Disclosure t
-(Research Disclosure)
15840, 16258, 16630, U.S. Patent No. 2.327.828, 2,861,056, 3,206,312, 3,245,833,
No. 3,428,451, No. 3.775.126@, No. 3,963.498, No. 4.025.342, No. 4,025,463, No. 4.025,691, No. 4 , 025, 704@ etc., and these can be preferably used.

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
Alternatively, an ultraviolet absorber can be used in a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.).

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３．２．１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に
記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第
４，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３．３１４．７９４号、
同３、３５２．６８１号に記載のもの）、アリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば特公昭３
６−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２
６１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７
２号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７
５号、米国特許第３□２５３．９２１号、同３，５：１
３．７９４号、同　３，７５４，９１９号、同　３，７
９４，４９３号、同４．００９，０３８号、同　４，２
２０，７１１号、同　４，３２３，６３３号、リサーチ
・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　）　　２２５１９号に記載のもの）、ペンツ
オキジドール化合物（例えば、米国特許第３，７００．
４５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例
えば、米国特許第３．７０５．８０５号、同３．７０７
．３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）
を挙げることができる。さらに、米国特許第３．４９９
．７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９
４２号、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９
−１９９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）
などを挙げることができる。Examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include benzophenone compounds (for example, those described in JP-A-46-2784, U.S. Pat. No. 3,2.15,530, and U.S. Pat. No. 3,698,907), and butadiene compounds. (e.g., those described in U.S. Pat. No. 4,045,229), 4-thiazolidone compounds (e.g., those described in U.S. Pat. No. 3,314,794,
3, 352.681), benzotriazole compounds substituted with an aryl group (e.g.
No. 6-10466, No. 41-1687, No. 42-2
No. 6187, No. 44-29620, No. 48-4157
No. 2, JP-A-54-95233, JP-A No. 57-14297
No. 5, U.S. Patent No. 3□253.921, U.S. Patent No. 3,5:1
No. 3.794, No. 3,754,919, No. 3,7
No. 94,493, No. 4.009,038, No. 4.2
No. 20,711, No. 4,323,633, Research Disclosure
22519), pentzoxidol compounds (e.g., those described in U.S. Pat. No. 3,700.
455), cinnamate ester compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3.705.805, U.S. Pat. No. 3.707)
．． No. 375, as described in JP-A No. 52-49029)
can be mentioned. Additionally, U.S. Patent No. 3.499
．． 762 and JP-A-54-48535 can also be used. Ultraviolet absorbing couplers (e.g., α-naphthol cyan dye-forming couplers) and ultraviolet absorbing polymers (e.g., JP-A-58-1119
No. 42, No. 178351, No. 181041, No. 59
- No. 19945, No. 23344, those described in the gazette)
etc. can be mentioned.

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
Alternatively, a hardening agent can be used in a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.).

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９．９２１、米国
ｆｒ：ｊＦ第２．９５０．１９７号、同第２．９６４．
４０４号、同第２．９８３．６１１号、同第３，２７１
，１７５＠の各明Ｗｉ書、特公昭４６−４０８９８号、
特開昭５０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イ
ソオキサゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９
号明ｉｌｌ書に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国
特許第３．０４７．３９４号、***特許第１，０８５，
６６３号、英国特許第１，０３３，５１８号の各明ｉ書
、特公昭４ｇ−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニ
ールスルホン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、
***特許第１，１００，９４２号、同２，３３７，４１
２号、同２，５４５，７２２号、同２，６３５，５１８
号、同２，７４２，３０８号、同２．７４９．２６０号
、英国特許第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４
２３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許第３、５
３９．６４４号、同第３，４９０，９１１号の各明細書
に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８
−２７９４９号、米国特許第３．６４０．７２０号の各
間１８０に記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、
米国特許第２，９３８．８９２号、同４，０４３，８１
８号、同４，０６１．４９９号の各明細書、特公昭４６
−３８７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号明Ｉｌ
ｌ書に記載のもの）、トリアジン系（例えば、***特許
第２，４１０，９７３号、同２．５５３．９１５＠、米
国特許第３，３２５，２８７号の各明ＩＩＩ書、特開昭
５２−１２７２２号公報に記載のもの）、その他マレイ
ミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、
Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は粗み合わせて使用
できる。有用な組み合わせ技術として、例えば***特許
第２．４４７．５１１１７号、同２，５０５．７４６号
、同２，５１４，２４５号、米国特許第４．０４７．９
５７号、１ｉｉ１３，８３２，１８１号、同３．８４０
．３７０号の各明ｌｌＩ書、特開昭４８−４３３１９号
、同５０−６３０６２％、同５２−１２７３２９号、特
公昭４８−３２３６４号の各公報に記載の組み合わせが
挙げられる。Hardening agents used in the present invention include aldehyde-based and aziridine-based hardeners (for example, PB Report 19.921, US FR:JF No. 2.950.197, US FR:JF No. 2.964.
No. 404, No. 2.983.611, No. 3,271
, 175@ each Ming Wi book, Special Publication No. 46-40898,
JP-A No. 50-91315), isoxazole type (e.g., U.S. Pat. No. 331,609)
epoxy systems (e.g. U.S. Pat. No. 3.047.394, West German Patent No. 1,085,
No. 663, each specification of British Patent No. 1,033,518, and those described in Japanese Patent Publication No. 4G-35495), vinyl sulfone type (for example, PB Report 19,920,
West German Patent No. 1,100,942, West German Patent No. 2,337,41
No. 2, No. 2,545,722, No. 2,635,518
No. 2,742,308, No. 2.749.260, British Patent No. 1,251,091, Patent Application No. 1973-1974
No. 236, No. 48-110996, U.S. Patent Nos. 3 and 5
No. 39.644 and No. 3,490,911), acryloyl type (for example, Japanese Patent Application No. 1973)
-27949, U.S. Patent No. 3,640,720), carbodiimides (e.g.
U.S. Patent No. 2,938.892, U.S. Patent No. 4,043,81
No. 8, specifications of No. 4,061.499, Special Publication No. 1973
-38715 Publication, Japanese Patent Application No. 15095/1984
1), triazine series (for example, West German Patent No. 2,410,973, West German Patent No. 2.553.915@, U.S. Patent No. 3,325,287, Mei III, JP-A-52 -12722), other maleimide-based, acetylene-based, methanesulfonic acid ester-based,
N-methylol type hardeners can be used alone or in combination. Useful combination techniques include, for example, West German Patent No. 2.447.51117, West German Patent No. 2,505.746, West German Patent No. 2,514,245, and US Patent No. 4.047.9.
No. 57, 1ii13,832,181, 3.840
．． Examples include the combinations described in each Meill I book of No. 370, JP-A No. 48-43319, JP-A No. 50-63062%, JP-A No. 52-127329, and JP-A No. 48-32364.

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保ｒｌｉ
層等）に高分子硬膜剤を用いることができる。The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
or non-photosensitive layers (e.g., subbing layers, intermediate layers,
A polymeric hardener can be used for the layer, etc.).

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３．３９６．０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー　１７３３３号（１９７８）などに記載のジクロ
ロトリアジン基を有するポリマー、米国特許第３．８２
３．８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リ
サーチ・ディスクロージーｐ　−１６７２５号（１９７
ｇ）　、米国特許第４，１６１，４０７号、特開昭５４
−６５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記
載の活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有
するポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に
記載の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられ
る。Examples of the polymeric hardener used in the present invention include polymers having aldehyde groups (e.g., acrolein copolymers, etc.) described in U.S. Pat. No. 3,396,029.
, No. 3,362,827, Research Disclosure No. 17333 (1978), etc., polymers having dichlorotriazine groups, US Pat. No. 3.82
Polymers having epoxy groups as described in No. 3.878, Research Disclosure p-16725 (197
g), U.S. Patent No. 4,161,407, Japanese Patent Application Publication No. 1983
-65033, 56-142524, etc., polymers having an active vinyl group or a group that can be a precursor thereof, and polymers having active ester groups described in JP-A-56-66841. .

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性ＷＩ（例
えば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテック
スを用いることができる。In the heat-developable photosensitive material of the present invention, a polymer latex is used in the heat-developable photosensitive layer and/or the non-photosensitive WI (e.g., undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.) for the purpose of improving the physical properties of the film. be able to.

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ごニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。Preferred specific examples of the polymer latex used in the present invention include polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, poly-n-butyl acrylate, a copolymer of ethyl acrylate and acrylic acid, a copolymer of nylidene chloride and butyl acrylate, and a copolymer of butyl acrylate and acrylic acid. copolymers of vinyl acetate and butyl acrylate, copolymers of vinyl acetate and ethyl acrylate, copolymers of ethyl acrylate and 2-acrylamide, and the like.

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μ騰
〜０．２μ騰である。ポリマーラテックスの使用量は添
加される層のバインダーに対して、乾爆重量比で０．０
３〜０．５が好ましい。The preferred average particle size of the polymer latex is 0.02μ to 0.2μ. The amount of polymer latex used is 0.0 in dry explosion weight ratio to the binder of the added layer.
3 to 0.5 is preferred.

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性！！（例
えば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤
を用いることができる。The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer for the purpose of improving coating properties. ! Various surfactants can be used in (eg, undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.).

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。The surfactant used in the present invention may be any of anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants.

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォンＴａ塩、アルキルナフタレンスルフォン１１塩
、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類
、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク
酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
リン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性基を含むものが好ましい。Examples of anionic surfactants include alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfone Ta salts, alkylnaphthalenesulfone 11 salts, alkyl sulfates, alkyl phosphates, and N-acyl-N-alkyl taurines. , sulfosuccinates, sulfoalkylpolyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, etc., with acidic groups such as carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate ester groups, and phosphate ester groups. Preferably.

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。Examples of cationic surfactants include alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts,
Heterocyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocyclic rings are preferred.

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。Preferred examples of the amphoteric surfactant include amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric esters, alkyl betaines, and amine oxides.

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイドＭ１体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物層）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。Examples of nonionic surfactants include saponin (steroid type), alkylene oxide M1 (for example, polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensate, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkylaryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters,
polyalkylene glycol alkylamine or amides, silicone polyethylene oxide adduct layer),
Preferred are glycidol derivatives (eg, alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of sugars, and the like.

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学吻性改良等の目的で、熱ｍ像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a thermal image-sensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, middle class,
(protective layer, etc.) may contain non-photosensitive silver halide grains.

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μ−以下である。The non-photosensitive silver halide grains used in the present invention may have any silver halide composition such as silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, etc. Can be used. The preferred grain size of the non-photosensitive silver halide grains is about 0.
．． It is 3μ or less.

また、添加量は、添加される層に対し、！！量換算で０
．０２〜３　Ｑ／ｆの範囲が好ましい。Also, the amount added is based on the layer to be added! ! 0 in terms of quantity
．． A range of 02 to 3 Q/f is preferred.

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性Ｉｆ（下塗層
、中門層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０４３
３８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を
有するビニルポリマーを含有させることができる。In the heat-developable photosensitive material of the present invention, for the purpose of improving film properties, a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive If (undercoat layer, middle layer, protective layer, etc.) may be added, for example, to JP-A No. 1043
Vinyl polymers having carboxyl groups or sulfo groups as described in No. 38 can be included.

該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバインダー
に対して乾燥重量比で０．０５〜２．０の範囲が好まし
い。The amount of the vinyl polymer used is preferably in the range of 0.05 to 2.0 in terms of dry weight ratio to the binder of the layer to which it is added.

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有機１１塩を含有することが好
ましい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２
層に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分
を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。The heat-developable photosensitive material of the present invention basically contains (1) photosensitive silver halide, (2) reducing agent, (3) dye-providing substance, and (4) binder in one heat-developable photosensitive layer. It is preferable to further contain (5) organic 11 salt as required. However, these do not necessarily need to be contained in a single photographic constituent layer; for example, two heat-developable photosensitive layers may be included.
The components (1), (2), (4), and (5) are contained in the heat-developable photosensitive layer on one side, and the dye-providing substance is contained in the layer on the other side adjacent to this photosensitive layer. (3) may be contained separately in two or more constituent layers as long as they are in a state where they can react with each other.

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２１１２またはそれ以上に分割して設け
てもよい。Further, the heat-developable photosensitive layer may be divided into 2112 or more layers, such as a high-sensitivity layer, a low-sensitivity layer, a high-density layer, and a low-density layer.

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。The heat-developable photosensitive material of the present invention has one or more heat-developable photosensitive layers on a support. In the case of color, it generally has three heat-developable photosensitive layers with different color sensitivities, and in each photosensitive layer, dyes with different hues are formed or released by heat development.

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。Typically, a yellow dye is used in the blue-sensitive layer, a magenta dye is used in the green-sensitive layer, and a cyan dye is used in the red-sensitive layer, but the invention is not limited to this. It is also possible to combine a near-infrared sensitive layer.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。The structure of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose. For example, a structure in which a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on the support, or a structure in which a blue-sensitive layer is sequentially formed on the support. layer, a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, or sequentially on a support,
There are configurations such as a green photosensitive layer, a red photosensitive layer, and a blue photosensitive layer.

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥１１層等の非感光性層を設けることができる。In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention can be provided with non-photosensitive layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a peeling layer.

前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体
上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布
：Ｉ製するのに用いられるものと同様の方法が適用でき
る。To coat the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on the support, a method similar to that used for coating general silver halide photosensitive materials can be applied.

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。Namely, dip method, roller method, reverse roll method, air knife method, doctor blade method, spray method,
There are methods and devices for the bead method, extrusion method, stretch flow method, curtain method, etc.

本発明の熱現像感光材料には保ＩＪｉを設けることが好
ましい。以下、本発明の保ＦｊＪｉｆという。Preferably, the heat-developable photosensitive material of the present invention is provided with a retaining IJi. Hereinafter, it will be referred to as the protection FjJif of the present invention.

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合
物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン
誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面
活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有鍬
銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。Various additives used in the photographic field can be used in the protective layer of the present invention. These additives include various matting agents, colloidal silica, slip agents, organic fluoro compounds (especially fluorosurfactants), antistatic agents, ultraviolet absorbers, high-boiling organic solvents, antioxidants, hydroquinone derivatives, and polymers. Examples include latex, surfactants (including polymeric surfactants), hardeners (including polymeric hardeners), fertilized silver salt particles, and non-photosensitive silver halide particles.

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有線物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。The matting agent used in the protective layer of the present invention is a fine particle of an inorganic substance or a wired substance, which is incorporated into a heat-developable photosensitive material to increase the roughness of the surface of the photosensitive material and make it matte. be.

マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時−１使用
時等におこる接着を防止したり、同種または異種物質と
の間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する
方法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体
例としては、特開昭５０−４６３１６号記載の二酸化ケ
イ素、特開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７号
、同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／
メタアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特
開昭５８−１６６３４１号記載の７ニオン性基を有する
アルカリ可溶性ポリマー、特開昭５８−１４５９３５号
記載の、モース硬度の異なる２種以上の微粒子粉末の併
用、特開昭５８−１４７７３４号記載の油滴と微粒子粉
末の併用、特開昭５９−１４９３５６号記載の平均粒径
の異なる２種以上の球形マット剤の併用、特開昭５６−
４４４１１号記載のフッ素化界面活性剤とマット剤の併
用、また、英国特許第１，０５５．７１３号、米国特許
第Ｌ９３９，２１３号、同２，２２１．１３７３号、同
２，２６８，６６２号、同２．３２２．０３７号、同２
．３７６．００５号、ｆＥｊ　　２，３９１，１８１号
、同　２，７０１，２４５号、同２．９９２，１０１号
、同　３，０７９，２５７号、同３．２６２．７８２号
、＠　３，４４３，９４６号、同３，５１６，８３２号
、同３，５３９．３４４号、同　３．５９１．３７９号
、同　３．７５４．９２４号、同　３、７６７、４４８
号、特開昭４９−１０６８２１号、同５７−１４８３５
号等に記載されている有機マット剤、***特ｒｆ２．５
２９．３２１号、英国特許第７６０．７７５号、同１，
２６０，７７２号、米国特許第１　、２０１　、９０５
号、同２，１９２，２４１号、同３．０５３．６６２号
、同３，０６２，６４９号、同３，２５７，２０６号、
同３．３２２．５５５号、同３．３５３．９５８号、同
３．３７０．９５１号、同　３，４１１，９０７号、同
　３．４３７．４８４号、同　３、５２３．０２２Ｎ、
同　３，６１５，５５４号、同　３，６３５．７１４号
、同３．７６９，０２０号、同４，０２１，２４５号、
同４，０２９，５０４号等に記載されている無機マット
剤、あるいは特開昭　４６−７７８１号、同　４９−１
０６８２１号、同５１−６０１７号、同　５３−１１６
１４３号、同　５３−１００２２６号、同５７−１４８
３５号、同５７−８２８３２号、同５３−７０４２６号
、同　５９−１４９３５７号、特公昭５γ−９０５３号
公報並びにＥＰ−１０７，３７８号明１ｌ１等に記載さ
れているような物性をもつマット剤等が好ましく用いら
れる。Methods of using matting agents to prevent adhesion that occurs during manufacturing, storage, and use of photosensitive materials, and to prevent static electricity caused by contact, friction, and peeling between materials of the same or different types are currently available. Well known in the industry. Specific examples of matting agents include silicon dioxide described in JP-A-50-46316, alkyl methacrylate/methacrylate described in JP-A-53-7231, JP-A-58-66937, and JP-A-60-8894.
Alkali-soluble matting agents such as methacrylic acid copolymers, alkali-soluble polymers having a 7-ionic group described in JP-A No. 58-166341, two or more types with different Mohs hardness described in JP-A-58-145935 A combination of fine particle powders described in JP-A-58-147734, a combination of oil droplets and fine-particle powders described in JP-A-58-149356, a combination of two or more spherical matting agents with different average particle sizes as described in JP-A-59-149356, JP-A-58-149356. 56-
The combination of a fluorinated surfactant and a matting agent described in No. 44411, British Patent No. 1,055.713, U.S. Patent No. L939,213, U.S. Patent No. 2,221.1373, and U.S. Patent No. 2,268,662 , 2.322.037, 2.
．． 376.005, fEj No. 2,391,181, fEj No. 2,701,245, fEj No. 2.992,101, fEj No. 3,079,257, fEj No. 3.262.782, @3,443, 946, 3,516,832, 3,539.344, 3.591.379, 3.754.924, 3,767, 448
No., JP-A-49-106821, JP-A No. 57-14835
The organic matting agent described in
No. 29.321, British Patent No. 760.775, No. 1,
260,772, U.S. Pat. No. 1,201,905
No. 2,192,241, No. 3.053.662, No. 3,062,649, No. 3,257,206,
3.322.555, 3.353.958, 3.370.951, 3,411,907, 3.437.484, 3,523.022N,
No. 3,615,554, No. 3,635.714, No. 3.769,020, No. 4,021,245,
Inorganic matting agents described in JP-A-46-7781 and JP-A-49-1
No. 06821, No. 51-6017, No. 53-116
No. 143, No. 53-100226, No. 57-148
35, No. 57-82832, No. 53-70426, No. 59-149357, Japanese Patent Publication No. 5γ-9053, and EP-107,378, etc. etc. are preferably used.

本発明の保護層において、マット剤の添加量は１１２あ
たり１０ＩＱ／　２．０ｇが好ましく、より好ましくは
２０ＩＩＩＱ〜１．Ｏａである。マット剤の粒径は０．
５〜１０μ謙が好ましく、より好ましくは１．０〜６μ
−である。In the protective layer of the present invention, the amount of the matting agent added is preferably 10IQ/2.0g per 112, more preferably 20IIIQ to 1. It is Oa. The particle size of the matting agent is 0.
5 to 10μ is preferable, more preferably 1.0 to 6μ
− is.

前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。The matting agents may be used in combination of two or more.

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２．１
８０．４６５号、英国特許第９５５，０８１号、同１．
１４３．１１８号、同１，２７０，５７８号、同１，３
２０．５６４号、同１，３２０，７５７号、特開昭４９
−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同５４−１５
９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　　１３９６９号、米国特許第１，２６３．７２２
号、同２．５８１３．７６５号、同２．７３９．．８９
１号、同３，０１８．１７８号、ｐ　３，８４２，５２
２号、同　３，０８０，３１７号、同３．０８２，０８
７号、１ｉｉ１　３，１２１，０６０号、同　３，２２
２．１７８号、同　３，２９５，９７９号、同　３．４
８９．５６７号、同　３．５１６．８３２号、ｊ５１　
３，６５ａ、５７３号、同３，６７９，４１１号、１ｉ
ｉｌ　　３，８７０．５２１号等に記載のものを好まし
く用いることができる。Examples of the slippery agent used in the protective layer of the present invention include solid paraffin, oils and fats, surfactants, natural waxes, synthetic waxes, etc. Specifically, French Patent No. 2.1
80.465, British Patent No. 955,081, 1.
143.118, 1,270,578, 1,3
No. 20.564, No. 1,320,757, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
-5017, 51-141623, 54-15
No. 9221, No. 56-81841, Research Disclosure
) 13969, U.S. Patent No. 1,263.722
No. 2.5813.765, No. 2.739. ．． 89
No. 1, No. 3,018.178, p 3,842,52
No. 2, No. 3,080,317, No. 3.082,08
No. 7, 1ii1 No. 3,121,060, No. 3,22
2.178, 3,295,979, 3.4
No. 89.567, No. 3.516.832, j51
3,65a, No. 573, No. 3,679,411, 1i
Those described in il 3,870.521 etc. can be preferably used.

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許第２．３２２．０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２，１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８．４４１号、同１
，２２２，７５３号、米国特許第２，３５３，２６２号
、同３，６７６．１４２号、同３，７００，４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。The protective layer of the present invention contains a high boiling point organic solvent (for example, U.S. Pat. No. 2.322.027, U.S. Pat.
No. 533,514, No. 2,882,157, Special Publication No. 4
No. 6-23233, British Patent No. 958.441, 1
, 222,753, U.S. Patent No. 2,353,262, U.S. Patent No. 3,676.142, U.S. Patent No. 3,700,454,
Esters (e.g. phthalates, phosphoric esters, fatty acid esters, etc.), amides (e.g. fatty acid amides, (sulfonic acid amide, etc.), ethers, alcohols, paraffins, etc. ) may contain oil droplets in which a water-insoluble oil compound is emulsified and dispersed. Furthermore, these oil droplets may contain photographic additives for various purposes.

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いることがで
きる。Binders used in the protective layer of the present invention include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethyl oxazoline, polyacrylamide,
One or a combination of two or more synthetic or natural polymeric substances such as gelatin and phthalated gelatin can be used.

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子［１１，０００〜４００．０００が好
ましい）、ポリビニルアルコール（分子量１　、０００
〜１００．Ｇｏｏが好ましい）及びポリオキサゾリン（
分子量ｔ　、　ｏｏｏ〜８００．０００が好ましい）の
単独及びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく
、ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン
等のゼラチンと相溶性の良い現水性ポリマーを併用した
バインダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理による
もの、酸処理によるもの、イオン交換処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであっても良い。In particular, gelatin (including gelatin derivatives), polyvinylpyrrolidone (molecular weight [preferably 11,000 to 400,000]), polyvinyl alcohol (molecular weight 1,000 to 400,000),
~100. Goo is preferred) and polyoxazoline (
Molecular weight t, ooo to 800.000 is preferred) alone or in combination of two or more of these binders are preferred, and gelatin alone or gelatin and a water-based binder with good compatibility with gelatin such as the above-mentioned polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and polyoxazoline are preferred. A binder containing a polymer is particularly preferred. Gelatin may be treated with lime, acid, or ion exchange, and may be ossein gelatin, big skin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying or phenylcarbamoylating these gelatins.

本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保ｒ
！Ｌ［Ｉは単一の層であっても２以上の複数の層から構
成されていても良い。The thickness of the protective layer of the present invention is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 1.0 μm. Protection
! L[I may be a single layer or may be composed of two or more layers.

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保Ｗｓ
層の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好
ましい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする
方法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法と
しては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散
性の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度
のみを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐
拡散性の硬膜剤としては、轟分子硬膜剤が知られており
、例えば米国特許３，０５７，７２３号、同３，３９６
，０２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５８−５
０５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。In addition, in order to increase the film strength and prevent film damage,
It is also preferred that the hardness of the layer is greater than that of the photosensitive layer. One way to make the hardness of the protective layer higher than that of the photosensitive layer, that is, to control the hardness of each layer, is to use a diffusion-resistant hardener. By using it in the protective layer, only the degree of hardness of the protective layer can be made greater than that of the photosensitive layer. Todoroki molecular hardeners are known as diffusion-resistant hardeners, such as those disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,057,723 and 3,396.
, No. 029, No. 4,161,407, JP-A-58-5
Hardeners described in No. 0528 and the like can be used.

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばごニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有ざ甘るか又は保護層の含有伍を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後急速乾燥することによ
り、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくできる
。Another way to control the degree of dura for each layer is to
By containing a diffusible hardener (for example, a nylsulfone hardener) only in the protective layer, or by making the protective layer contain more than the photosensitive layer and rapidly drying after simultaneous multilayer coating, The degree of hardness of the protective layer can be greater than that of the photosensitive layer.

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０’Ｃ間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒
間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への
転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しざらに必要ならび加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６
０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため感光材料及び
受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。The heat-developable photosensitive material of the present invention usually has a temperature of 80°C to 20°C after imagewise exposure.
1 at a temperature range of 0°C, preferably 100°C to 170°C.
It is developed by simply heating for between seconds and 180'C, preferably between 1.5 seconds and 120 seconds. Transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be carried out simultaneously with heat development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during heat development, or by bringing the image-receiving member into close contact with the image-receiving member after heat development and heating. Alternatively, the transfer may be performed by supplying water and then applying heat if necessary. Also, before exposure,
Preheating may be performed in the temperature range of °C. Also, JP-A-6
As described in Japanese Patent Application No. 0-143338 and Japanese Patent Application No. 60-3644, the photosensitive material and the image receiving member are preheated at a temperature of 80° C. to 250° C. immediately before thermal development transfer to improve mutual adhesion. It's okay.

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うろことができる。Various exposure means can be used for the photothermographic material according to the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. In general, light sources commonly used for color printing, such as tungsten lamps, mercury lamps, xenon lamps, laser beams, CRT beams, etc., can be used as the light source.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。As the heating means, all methods applicable to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, passing through a high-temperature atmosphere, etc. Alternatively, high-frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer containing a conductive substance such as carbon black may be provided on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and the Joule heat generated by energization may be utilized. You can also do that. There are no particular restrictions on the heating pattern, including methods of preheating (breheating) and then reheating, heating at a high temperature for a short time, or at a low temperature for a long time, continuously increasing, decreasing, or repeating, and even discontinuously. Although heating is possible,
A simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩に含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリー〇−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものである。The image-receiving layer of the image-receiving member that can be effectively used in the present invention includes:
It is sufficient that it has the function of receiving the dye in the heat-developable photosensitive layer released or formed by heat development, for example, a polymer contained in a tertiary amine or a quaternary ammonium salt, as described in US Pat.
．． Those described in No. 709.690 are preferably used. For example, as a polymer containing an ammonium salt, the ratio of polystyrene-N,N,N-tri-0-hexyl-N-vinyl-benzylammonium chloride is 1:4 to 4:1, preferably 1:1. be.

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受＆層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。Examples of polymers containing tertiary amines include polyvinylpyridine. A typical diffusion transfer receiving layer is obtained by mixing a polymer containing ammonium salt, tertiary amine, etc. with gelatin, polyvinyl alcohol, etc., and coating the mixture on a support.

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０”Ｃ以上、
２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるもの
が挙げられる。Another useful dye-receiving material is JP-A-57-2072.
The glass transition temperature described in No. 50 etc. is 40"C or higher,
Examples include those formed from organic polymeric substances that are heat resistant to 250° C. or lower.

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。These polymers may be supported on a support as an image-receiving layer, or may themselves be used as a support.

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール リビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリ
ビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレン
、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ．Ｎージメチルアリ
ルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニ
ル基および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアク
リレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレー
ト、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔー
ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒトライ、ド、ポリアミド類並びにセルロ
ースアセテート類があげられる。また、ポリマーハンド
ブック　セカンドエディジョン（ジエイ・ブランドラッ
プ、イー・エイチ・インマーガツトＩＩ）ジョン　ウィ
リイアンド　サンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ．　　（　Ｊ　、　８ｒａｎｄｒｕ
ｐ　、　Ｅ　。Examples of the heat-resistant organic polymer substances include polystyrene, polystyrene derivatives having substituents having 4 or less carbon atoms, polyvinylcyclohexane, polydivinylbenzene,
Polyacetals such as polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazolevinyl alcohol, polyvinyl formal and polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrichloride fluoroethylene, polyacrylonitrile, polyN. N-dimethylallylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl Polyesters such as methacrylate, poly tert-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone, bisphenol A polycarbonate, polyanthtri, polycarbonate, Mention may be made of polyamides and cellulose acetates. In addition, Polymer Handbo Second Edition (G.I. Brand Wrap, E.H. Inmargat II), John Wiley & Sons (Polymer Handbo
ok 2nd ed. (J, 8randru
p, E.

Ｈ．　　Ｉ　−ｓｅｒｇｕｔ　Ｉ）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ＆Ｓｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転移温
度４０℃以下の合成ポリマーも有用である。一般的には
前記高分子物質の分子量としては２，　０００〜２００
，０００が有用である。これらの高分子物質は、単独で
も２種以上をブレンドして用いてもよく、また２種以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。H. I-sergut I) John Wil
Also useful are synthetic polymers with a glass transition temperature of 40° C. or lower, as described in the publication (Ey & Sons). Generally, the molecular weight of the polymer substance is 2,000 to 200.
,000 is useful. These polymeric substances may be used alone or in a blend of two or more types, or may be used in combination of two or more types as a copolymer.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２−ジカ
ルボメトキシー４ーベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。Useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate, polyamides in combinations such as heptamethylene diamine and terephthalic acid, fluorene propylamine and adipic acid, hexamethylene diamine and diphenic acid, hexamethylene diamine and isophthalic acid, and diethylene glycol. and diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, polyester, polyethylene terephthalate, and polycarbonate. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexane dimetatool, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy4-benzenesulfonic acid, etc. as a modifier is also effective.

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。A particularly preferable image-receiving layer is JP-A-59-22342
Layer made of polyvinyl chloride described in No. 5 and JP-A-60
Examples include a layer made of polycarbonate and a plasticizer described in Japanese Patent No. 19138.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。These polymers can also be used as a support and an image-receiving layer (image-receiving member), in which case the support may be formed from a single layer or from multiple layers. good.

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等信を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トした８０紙、布類、ガラス類、アルミニ１クム等の金
属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。As the support for the image receiving member, transparent supports, opaque supports, etc. may be used, but for example, films such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc. Supports containing pigments such as titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, etc., baryta paper, 80 paper laminated with thermoplastic resin containing pigments on paper, cloth, glass, aluminum 1km and other metals, and supports on which electron beam curable resin compositions containing pigments were coated and cured, and coated layers containing pigments were provided on these supports. Examples include supports.

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。In particular, a support that is coated with an electron beam curable resin composition containing a pigment on paper and cured, or a support that has a pigment coating layer directly on the paper or an electron beam curable resin composition on the pigment coating layer. The support coated with the composition and cured can be used as an image-receiving member as it is because the resin layer itself can be used as an image-receiving layer.

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化３！（反
射層）を含ませることもでき、そういった層は受像層中
の色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の
放射線例えば可視光線を反射させるために使用されてい
る。不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の
試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。When the present invention is applied to a heat-developable color light-sensitive material, the various polymers mentioned above can be used as a mordant for a dye image and as an image-receiving layer. It may be an image-receiving element or the image-receiving layer may be a single layer that is part of a heat-developable color photographic material. If necessary, opacifying the light-sensitive material 3! (reflective layers) may also be included, such layers being used to reflect the desired amount of radiation, such as visible light, that can be used to view the dye image in the image receiving layer. The opacifying layer (reflective layer) can contain various reagents that provide the necessary reflection, such as titanium dioxide.

受像部材の受ｍ層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。The receiving layer of the image receiving member can also be formed into a type that can be peeled off from the heat-developable photosensitive layer. For example, after imagewise exposure of a heat-developable color photosensitive material, an image-receiving layer can be superimposed on the heat-developable photosensitive layer and uniformly heat-developed. Further, after imagewise exposure and uniform heat development of the heat-developable color light-sensitive material, an image-receiving layer may be superimposed and heated at a temperature lower than the development temperature to transfer the dye image released or formed from the dye-providing substance.

［発明の効果］ 塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセルの芯材
に含有させて用いることにより、画像のコントラストの
高い熱現像感光材料を得た。また本発明の熱現像感光材
料は、未使用のまま長期間保存してもこれから得られる
画像のコントラストが低下することはなく、すなわち、
生保存性のすぐれたものを得ることができる。[Effects of the Invention] A heat-developable photosensitive material with high image contrast was obtained by incorporating a base or a base precursor into the core material of microcapsules. Furthermore, even if the heat-developable photosensitive material of the present invention is stored unused for a long period of time, the contrast of images obtained from it does not deteriorate;
It is possible to obtain products with excellent shelf life.

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例について詳述するが、本発
明の態様はこれらに限定されない。[Examples] Specific examples of the present invention will be described in detail below, but the aspects of the present invention are not limited thereto.

実施例１ 〈マイクロカプセル１の作成〉 １２．０１；ｌのスルホコハク酸ビスー２−エチルヘキ
シルエステルナトリウム塩及び６．０ｇのポリオキシエ
チレン−４−ラウリルエーテルを８０１ｇのｎ−ヘキサ
ンに溶解する。ついで８０ｉβの蒸留水に例示化合物Ｂ
Ｐ−１５５ｃ＋を溶解した溶液をゆっくり添加し、充分
に撹拌する。Example 1 <Preparation of Microcapsules 1> 12.01 l of sulfosuccinic acid bis-2-ethylhexyl ester sodium salt and 6.0 g of polyoxyethylene-4-lauryl ether are dissolved in 801 g of n-hexane. Then, exemplified compound B was added to 80iβ of distilled water.
Slowly add the solution containing P-155c+ and stir thoroughly.

混合終了した溶液を円筒形二重壁反応容器に移す。つい
でよく撹拌しながらエチレングリコールジメタクリレー
トｏ、　ｏｓｇ及びメタクリル酸メチル５ｇを加え、更
にリボフラビン−５′−リン酸ナトリウム及び過硫酸カ
リウム１１５０を添加し、溶解させる。その後、おだや
かに撹拌しながら窒素雰囲気下で３５±５℃の温度で、
７〜１０時間単身体が消失するまで光照射する。出来上
がったマイクロカプセル懸濁液を減圧下でｎ−へキサン
を留去し、次に水を加え界面活性剤を限外ろ過で除去し
、ざらに遠心分離によりマイクロカプセルを単離する。The mixed solution is transferred to a cylindrical double-walled reaction vessel. Then, with thorough stirring, ethylene glycol dimethacrylate o, osg and 5 g of methyl methacrylate are added, and then sodium riboflavin-5'-phosphate and 1150 g of potassium persulfate are added and dissolved. Thereafter, at a temperature of 35 ± 5 ° C under a nitrogen atmosphere with gentle stirring,
Light is irradiated for 7 to 10 hours until the single body disappears. N-hexane is distilled off from the resulting microcapsule suspension under reduced pressure, water is then added, the surfactant is removed by ultrafiltration, and the microcapsules are isolated by rough centrifugation.

得られたマイクロカプセル粒子の大きさは１００〜３０
０ｎｍであった。このマイクロカプセルをマイクロカプ
セル１とする。The size of the obtained microcapsule particles is 100-30
It was 0 nm. This microcapsule will be referred to as microcapsule 1.

くマイクロカプセル２の作成〉 マイクロカプセル１の作成で、例示化合ｍＢＰ−１５の
代わりに例示化合物ＢＰ−２５を用いた他は同様にして
マイクロカプセルを得た。これをマイクロカプセル２と
する。Preparation of Microcapsules 2> Microcapsules were obtained in the same manner as in the preparation of Microcapsules 1, except that exemplified compound BP-25 was used instead of exemplified compound mBP-15. This will be referred to as microcapsule 2.

くマイクロカプセル３の作成〉 マイクロカプセルの作成１において例示化合物ＢＰ−１
５の代わりにグアニジン炭酸塩を用いた他は、同様にし
てマイクロカプセルを得た。これをマイクロカプセル３
とする。Preparation of Microcapsules 3> In Preparation of Microcapsules 1, Exemplary Compound BP-1
Microcapsules were obtained in the same manner except that guanidine carbonate was used instead of 5. Microcapsule 3
shall be.

くマイクロカプセル４の作成〉 マイクロカプセル１の作成において例示化合物ＢＰ−１
５の代わりにピペリジンを用いた他は同様にしてマイク
ロカプセルを得た。これをマイクロカプセル４とする。Preparation of Microcapsules 4> In the preparation of Microcapsules 1, Exemplary Compound BP-1
Microcapsules were obtained in the same manner except that piperidine was used instead of 5. This will be referred to as microcapsule 4.

実施例−２ ［有機銀塩分散液の調製］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀を銀１４４ｇ　、５−メチルベンゾトリ
アゾール０．４１；ｌ　、ポリビニルピロリドン（Ｋ−
３０）の２０ｗｔ％水溶液２００［１および水５４０ｄ
をアルミナボールミルで分散し、さらに上記ポリビニル
ピロリドン水溶液２００戴を加えて１　、　Ｇｏｏ戴と
した。Example 2 [Preparation of organic silver salt dispersion] 144 g of 5-methylbenzotriazole silver obtained by reacting 5-methylbenzotriazole and silver nitrate in a water-alcohol mixed solvent, 5-methylbenzotriazole 0.41; l, polyvinylpyrrolidone (K-
200 wt% aqueous solution of 30) [1 and 540 d of water
was dispersed in an alumina ball mill, and 200 g of the above polyvinylpyrrolidone aqueous solution was added to give 1 globule.

［感光性ハロゲン化銀乳剤の調製コ 沃臭化銀乳剤のＩＮ製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５γ−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００ｄ及びアンモニア
を溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６Ｑと臭化カリ
ウム１３０ｇを含有している水溶液５００ｉのＢ液と硝
酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液５０Ｇ−
ｄのＣ液とを同時にｐＡｇ及びｐＨを一定に保ちつつ添
加した。ざらにＢ液及びＣ液の添加速度を制御すること
で、沃化銀含有１７モル％、正６面体、平均粒径０１２
５μ−のコア乳剤をＦＡ製した。次に上記の方法と同様
にして、沃化銀含有量１モル％のハロゲン化銀のシェル
を被覆することで、正６面体、平均粒径０．３μｍ（シ
ェルの厚さ０．０５μｍ）のコア／シェル型ハロゲ、ン
化銀乳剤をｒｌｉ製した。（単分散性は８％であった。[Preparation of photosensitive silver halide emulsion] Preparation of silver iodobromide emulsion manufactured by IN at 50°C, JP-A-57-92523, 5γ-
Using the mixing and stirring method shown in the specification of No. 92524, 500i of an aqueous solution B containing 11.6Q of potassium iodide and 130g of potassium bromide in solution A in which 20g of ossein gelatin, 1000d of distilled water and ammonia were dissolved was prepared. 50G of an aqueous solution containing liquid, 1 mol of silver nitrate, and ammonia.
Solution C of d was added at the same time while keeping the pAg and pH constant. By roughly controlling the addition speed of liquid B and liquid C, silver iodide content of 17 mol%, regular hexahedral, average grain size of 0.12
A 5μ-core emulsion was produced by FA. Next, in the same manner as described above, by coating a silver halide shell with a silver iodide content of 1 mol %, regular hexahedral grains with an average diameter of 0.3 μm (shell thickness 0.05 μm) were formed. A core/shell type halogen silver emulsion was produced by RLI. (Monodispersity was 8%.

）上記乳剤をそれぞれ水洗、脱塩して収１７０（ｈＲを
得た。) The above emulsions were washed with water and desalted to obtain a yield of 170 (hR).

さらに、前記で調製したハロゲン化銀を下記の様にして
、感光性ハロゲン化銀乳剤をＩＮした。Furthermore, a photosensitive silver halide emulsion was prepared using the silver halide prepared above in the following manner.

赤感性沃臭化銀乳剤のＩＮ製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００　ｖ（１
４−ヒドロキシ−６−メヂルー １．３，３ａ−７テトラザインデ７０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　３２０チオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素メタノール１
％液　　　　８０１ｇ蒸留水　　　　　　　　　　　　
　　１２００１１２増感色素（ａ　） ［還元剤溶液の調製］ 還元剤Ｒ−２６を８９．０ｇ、ポリビニルとロリドン（
Ｋ−３０＞の２０ｗｔ％水溶液２０７ｍｆｆ１−下記界
面活性剤の５ｗｔ％水溶液４０１ｅおよび水、クエン酸
水溶液にてＤＨ７，０、ｅ　ｏ　ｏ　、１２とした。Red-sensitive silver iodobromide emulsion manufactured by IN 700 v (1
4-Hydroxy-6-medyru 1.3,3a-7 tetrazainde 70.4g gelatin
320 Sodium thiosulfate 10mg Following sensitizing dye methanol 1
% liquid 801g distilled water
1200112 sensitizing dye (a) [Preparation of reducing agent solution] 89.0 g of reducing agent R-26, polyvinyl and lolidon (
K-30> 20 wt% aqueous solution 207mff1 - 5 wt% aqueous solution 401e of the following surfactant, water, and citric acid aqueous solution to give DH7.0, e o o, and 12.

（界面活性剤） （ｍ、ｎ＝２または３） ［熱溶剤分散液の調製］ Ｄ−トルアミド４３０ｇおよびポリビニルピロリドン（
Ｋ−９０）の１．ｏｗｔ％水溶液１．４１Ｏｎをボール
ミルで分散して熱溶剤分散液を得た。(Surfactant) (m, n = 2 or 3) [Preparation of hot solvent dispersion] 430 g of D-toluamide and polyvinylpyrrolidone (
K-90) 1. A hot solvent dispersion was obtained by dispersing 1.41 On wt% aqueous solution using a ball mill.

〔色素供与物質重合体分散液の調製］ 色素供与物質重合体ＰＭ−５を１０５（１、下記ハイド
ロキノン化合物４．ＯＩＪ　、酢酸エチル３００　ｍ１
２を混合して加熱溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン
社製）５Ｗ【％水溶液２４８顧、写真用ゼラチン２６．
４Ｑ　、フェニルカルバモイル化ピラヂン（タイプ１７
８１９Ｐ　Ｃ、ルスロー社製）　３４．６（Ｊを含有す
るゼラチン水溶液１，４４０．Ｊ２と混合して超音波ホ
モジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのら、水
を加えて１，５９０顧とし、分散液を得た。[Preparation of dye-donating substance polymer dispersion] Dye-donating substance polymer PM-5 was mixed with 105 ml (1, hydroquinone compound 4.OIJ below), ethyl acetate 300 ml
2 were mixed and heated to dissolve, and Alkanol
4Q, phenylcarbamoylated pyrazine (type 17
819P C, manufactured by Rousslow) 34.6 (J) was mixed with gelatin aqueous solution 1,440. A dispersion liquid was obtained.

（ハイドロキノン化合物） ＯＨ ［マイクロカプセル分散液の調製１ 実施例１で作成したマイクロカプセル１〜４．１７ｏを
それぞれ３．９ｗｔ％ゼラチン水溶液２００１Ｑに添加
し、超音波ホモジナイザーで分散覆ることにより、マイ
クロカプセル分散液を調製した。(Hydroquinone compound) OH [Preparation of microcapsule dispersion 1 Microcapsules 1 to 4.17O prepared in Example 1 were each added to a 3.9wt% gelatin aqueous solution 2001Q, and the microcapsules were dispersed and coated using an ultrasonic homogenizer. A dispersion was prepared.

［熱現像感光材料の作成］ 下引層を有する厚さ　１８０μｍの写真用透明ポリエヂ
レンテレ７タレ−１〜フイルム上に以下の塗布液を湿ｆ
’ｌ膜、Ｉｆ　１１４．３μｍで塗布、乾燥し、感光材
料（試ＦＩＮｏ、１）を作成した。[Preparation of heat-developable photosensitive material] The following coating solution was wetted onto a 180 μm thick photographic transparent polyethylene Tele 7 tare-1 film having an undercoat layer.
'l film, If 114.3 μm, and dried to prepare a photosensitive material (trial FI No. 1).

（塗布液組成） 有機銀塩分散液　　　　　　　　　　ｇｏ、　ｏ１ｇ赤
感性ハロゲン化銀乳剤　　　　　　３８．４ｎＮ還元剤
溶液　　　　　　　　　　　　４８．０ｎＮ熱溶剤分散
液　　　　　　　　　　　９４．８９色素供与物質重合
体分散液　　　　　１２７ｔ１２マイクロ力プセル１分
散液　　　　　　４５１ｇ写真用ゼラチン１０ｖｔ％水
溶液　　　３０．９１Ｑフエニルカルバモイル化ゼラチ
ン ｉｏｗｔ％水溶液　　　　　　　　　　２７．ｈＱ補正
水　　　　　　　　　　　　　　２２．Ｏ減便膜剤Ｍ（
２，４−シクロロー −６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ナトリウムの２．ｓｗｔ％水溶液＞　　　　１３．３１
１２計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５１２．４（ただし塗布液のｐＨは６．３と
した。）またマイクロカプセル１をマイクロカプセル２
〜４に替えた以外は試料Ｎ０１１と同様にして試料Ｎ０
５２〜４を作成した。(Coating liquid composition) Organic silver salt dispersion go, o1g Red-sensitive silver halide emulsion 38.4nN reducing agent solution 48.0nN thermal solvent dispersion 94.89 Dye-providing substance polymer dispersion 127t12 Micropressure 1 dispersion 451g Photographic gelatin 10vt% aqueous solution 30.91Q phenylcarbamoylated gelatin iowt% aqueous solution 27. hQ corrected water 22. O Stool-reducing membrane agent M (
2. of sodium 2,4-cyclo-6-hydroxy-s-triazine. swt% aqueous solution > 13.31
12 total
512.4 (however, the pH of the coating liquid was 6.3).
Sample No. 0 was prepared in the same manner as sample No. 11 except that the
52-4 was created.

比較用試料としてマイクロカプセル分散液を含まないも
のく試料Ｎｏ、６）、マイクロカプセル分散液のかわり
に同量の塩基プレカーサーをメタノール溶液として添加
したもの（試料Ｎ０．５）を作った。ただし、試料５．
６の単位面積あたりのゼラチン付量は試料Ｎ　０．１と
同じになるようにした。As comparative samples, sample No. 6) which did not contain a microcapsule dispersion and a sample in which the same amount of base precursor was added as a methanol solution instead of the microcapsule dispersion (sample No. 0.5) were prepared. However, sample 5.
The amount of gelatin applied per unit area of sample No. 6 was set to be the same as that of sample No. 0.1.

［受像部材の作成］ 一方、写真用バライタ紙上に、ポリカーボネート（平均
分子量２５，０００、Ｌ−１，２５０、余人化成）の塩
化エチ゛レン溶液を塗布、乾燥し、ポリカーボネートが
１５．０ｇ／ｉ’となるようにして受像部材を作った。[Preparation of image-receiving member] On the other hand, an ethylene chloride solution of polycarbonate (average molecular weight 25,000, L-1,250, Yojin Kasei) was coated on photographic baryta paper and dried, so that the polycarbonate was 15.0 g/i'. The image receiving member was made in the following manner.

［写真特性の評価］ 前記熱現像感光材料に対して、ステップウェッジを通し
て露光を与え、前記受像部材と合わせて１５０℃９０秒
の熱現像を行ない、すみやかにひきはがして受像部材上
にシアン色の転写画像を得た。[Evaluation of photographic properties] The heat-developable photosensitive material was exposed to light through a step wedge, and heat-developed together with the image-receiving member at 150°C for 90 seconds. A transferred image was obtained.

生保存性を評価するために、前記熱現像感光材料と同じ
ものを５０’Ｃ相対湿度８０％の雰囲気下に４８時間放
置したのち、同様の露光と熱現像を行なった。（強制劣
化試験） 得られた転写画像の最大濃度と最小濃度および強制劣化
試験試料の最小濃度をサクラ濃度計（ＰＤＡ−６５、小
西六製）にて反射濃度として測定した。結果を表−１に
示す。In order to evaluate raw storage stability, the same heat-developable photosensitive material as above was left in an atmosphere of 50'C and 80% relative humidity for 48 hours, and then exposed and heat-developed in the same manner. (Forced Deterioration Test) The maximum density and minimum density of the obtained transferred image and the minimum density of the forced deterioration test sample were measured as reflection densities using a Sakura densitometer (PDA-65, manufactured by Roku Konishi). The results are shown in Table-1.

表−１から明らかな如く、塩基または塩基プレカーサー
を添加していない試料Ｎ０．６ではカブリの発生を抑制
することができない。また塩基プレカーサーをマイクロ
カプセル中に含有させないで添加した試料Ｎ００５はカ
ブリの発生を抑制することができるが、塩基プレカーサ
ーが生保存時に徐々に分解するため最大濃度の低下を引
き起こす。As is clear from Table 1, sample No. 6 to which no base or base precursor was added could not suppress the occurrence of fog. Sample N005, in which the base precursor was added without being contained in the microcapsules, can suppress the occurrence of fog, but the base precursor gradually decomposes during raw storage, causing a decrease in the maximum concentration.

これに対し塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプ
セル中に含有させて添加した本発明の試料Ｎ０１１〜４
では、生保存時の安定性が高く、かつ熱現像時に有効か
つ迅速に酸または酸プレカーサーが放出されカブリのみ
を抑制することができる。In contrast, samples N011 to 4 of the present invention were added with a base or a base precursor contained in microcapsules.
In this case, the stability during raw storage is high, and the acid or acid precursor is effectively and quickly released during thermal development, so that only fogging can be suppressed.

実施例−３ 実施例−２における色素供与物質ＰＭ−５をＰＭ−４に
変更し、試料Ｎ　ｏ、　１におけるマイクロカプセル、
塩基または塩基プレカーサーを表−２に示すように変更
する以外は実施例−２と同様の操作を行なった。得られ
た結果を表−２に示す。Example-3 The dye-donating substance PM-5 in Example-2 was changed to PM-4, and the microcapsules in sample No. 1 were
The same operation as in Example 2 was performed except that the base or base precursor was changed as shown in Table 2. The results obtained are shown in Table-2.

表−２から明らかな如く、実施例−２と同様に、本発明
の試料のみが、生保存後もカブリが低くかつ最大濃度も
高いという優れた特性を有する。As is clear from Table 2, similar to Example 2, only the sample of the present invention has excellent characteristics such as low fog and high maximum density even after raw storage.

実施例−４ ［色素供与物質分散液の調製コ 色素供与物質○を１２．８０　、トリクレジルホスフェ
ート２２ｇおよびコハク酸−２−エチルヘキシルエステ
ルスルホン酸ナトリウム０．６０を酢酸エチル４０１１
ｆｆｉに溶解し、７．５ｗｔ％ゼラチン水溶液と混合し
、超高速ホモジナイザー（バイオトロン、ＢＴ−１Ｏ３
）にて１５，０ＯＯＲ，Ｐ、　Ｍで１５分間分散した後
、酢酸エチルを留去して色素供与化合物分散液２４Ｇ観
を得た。Example 4 [Preparation of dye-donor dispersion liquid] 12.80 g of dye-donating substance, 22 g of tricresyl phosphate, and 0.60 g of sodium succinate-2-ethylhexyl ester sulfonate were mixed with 4011 g of ethyl acetate.
ffi, mixed with 7.5 wt% gelatin aqueous solution, and using an ultra-high speed homogenizer (Biotron, BT-1O3).
) for 15 minutes at 15.0 OOR, P, M, and then ethyl acetate was distilled off to obtain a dye-providing compound dispersion 24G.

［熱溶剤分散液の調製コ 実施例−２におけるｐ−トルアミドをα−トルエンスル
ホンアミドに変える以外は実施例−２と同様にして熱溶
剤分散液を調製した。[Preparation of hot solvent dispersion A hot solvent dispersion was prepared in the same manner as in Example 2 except that p-toluamide in Example 2 was changed to α-toluenesulfonamide.

［青感性沃臭化銀乳剤の調製］ 実施例−２で用いた沃臭化銀乳剤　　７００１Ｑ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ　−７テトラデインデン　０．４９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　（１チオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０１１１９下記増感色素
メタノール１％液　　　　８０１ｇ蒸溜水　　　　　　
　　　　　　　　１２００１Ｎ増感色素（ｂ） Ｃ目 ［熱現像感光材料の作成］ （塗布液組成） 青感性沃臭化銀　　　　　　　　　　　１２（ｈ＋２熱
溶剤分散液　　　　　　　　　　　　３６ｇ色素供与物
質分散ａ　　　　　　　　　　１１５ｍＮ実施例−２で
調製したマイクロ カプセル２分散液　　　　　　　　　　３２１Ｑ写真用
ゼラチン１０＊ｔ％水溶液　　　　４０１ｇデカグリセ
リルモノラウレート ５ｗｔ％水溶液　　　　　　　　　　　　２０１ｇ４．
４−ジメチル−１−ｐ− トリル−３−ピラゾリジノン １ｗｔ％メタノール溶液　　　　　　　　１８１Ｊ２補
正水　　　　　　　　　　　　　　　８８−硬膜剤液（
テトラビニルスルホニル メチルメタン２ｗｔ％メタノール液）１７１１２計　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４８０ｄ（ただし塗布液のＩ）Ｈは６．５とした。）
以上の塗布液組成物を実施例−２と同じ支持体上に湿潤
膜厚４５．７μ−で塗布、乾燥し、熱現像感光材料を作
った。（試料Ｎｏ、１１＞ 比較試料としてマイクロカプセル分散液を含まないもの
く試料Ｎ−０，１２）、マイクロカプセル分散液のかわ
りに同量の塩基プレカーサーをメタノール溶液として添
加したもの（試料Ｎｏ、１３）を作った。ただし、試料
１２．１３の単位面積あたりのゼラチン付量は同じにな
るようにした。[Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion] Silver iodobromide emulsion used in Example-2 7001Q4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a-7tetradeindene 0.49gelatin 32 (1thiosulfuric acid) Sodium 101119 Sensitizing dye below 1% methanol solution 801g Distilled water
12001N sensitizing dye (b) Eye C [Preparation of heat-developable photosensitive material] (Coating solution composition) Blue-sensitive silver iodobromide 12 (h+2 thermal solvent dispersion 36g Dye-providing substance dispersion a 115mN Microorganism prepared in Example-2 Capsule 2 dispersion 321Q Photographic gelatin 10*t% aqueous solution 401g Decaglyceryl monolaurate 5wt% aqueous solution 201g4.
4-dimethyl-1-p-tolyl-3-pyrazolidinone 1wt% methanol solution 181J2 correction water 88-Hardening agent liquid (
Tetravinylsulfonylmethylmethane 2wt% methanol solution) 17112 total

480d (however, I)H of the coating liquid was 6.5. )
The above coating liquid composition was coated on the same support as in Example 2 to a wet film thickness of 45.7 .mu.m and dried to produce a heat-developable photosensitive material. (Sample No. 11> Sample No. 12, which does not contain a microcapsule dispersion as a comparison sample), and one in which the same amount of base precursor was added as a methanol solution instead of the microcapsule dispersion (Sample No. 13) )made. However, the amount of gelatin applied per unit area of samples 12 and 13 was made to be the same.

［受像部材の作成］ 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。[Preparation of Image Receiving Member] The following layers were sequentially coated on a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm.

（１）ポリアクリル酸からなる層。(1) Layer made of polyacrylic acid.

（７，ＯＯＱ／ｆ　） （２）酢酸セルロースからなる層。(7,OOQ/f) (2) A layer consisting of cellulose acetate.

（４，００ｇ／ｆ） （３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１：１の共重合体およびゼラチンからなる層。(4,00g/f) (3) Styrene and N-benzyl-N,N-dimethyl-N
- a layer consisting of a 1:1 copolymer of (3-maleimidopropyl)ammonium chloride and gelatin.

（共重合体３．００（Ｊ／ｌ”　） （ゼラチン３．００ｇ／イ） （４）尿素およびポリビニルアルコール（ケン化度９８
％）からなる層。(Copolymer 3.00 (J/l)) (Gelatin 3.00g/I) (4) Urea and polyvinyl alcohol (saponification degree 98
%).

［写真特性の評価］ 前記熱現像感光材料に対して、ステップウェッジを通し
て露光を与え、前記受像部材と合わせて１５０℃１分間
の熱現像を行ないつつ、すみやかにひきはがして受像部
材上にイエローの転写画像を１９だ。[Evaluation of photographic properties] The heat-developable photosensitive material was exposed to light through a step wedge, and while heat-developing it together with the image-receiving member at 150° C. for 1 minute, it was immediately peeled off to leave a yellow color on the image-receiving member. The transferred image is 19.

また実施例−２と同様に強制劣化試験を行なった。なお
最大ｃＪ度、最小濃度は透過濃度で測定した。１ｇられ
た結果を表−３に示す。In addition, a forced deterioration test was conducted in the same manner as in Example-2. Note that the maximum cJ degree and minimum density were measured by transmission density. The results obtained are shown in Table 3.

表−３から明らかな如く、塩基プレカーサーを添加して
いない試料Ｎｏ、１２は最大８１ｒｆＪ、が充分でない
。還元性色素供与物質の場合、塩基は瑣像を促進する作
用があるので、塩基プレカーサーをマイクロカプセルに
含有させないで添加した試料Ｎｏ、１３は最大濃度を高
くすることができるが、生保存時に塩基プレカーサーか
ら徐々に塩が放出され、したがってカブリが高くなって
しまう。これに対し塩基プレカーサーをマイクロカプセ
ル中に含有させて添加した本発明の試料Ｎ０．１１は生
保存時は安定で分解せず、熱現像時には有効かつ迅速に
分解して塩基が放出され、最大濃度のみを高めることが
できる。As is clear from Table 3, sample No. 12 to which no base precursor was added had a maximum of 81 rfJ, which was not sufficient. In the case of reducing dye-donor substances, bases have the effect of promoting the formation of trigonometric images, so sample No. 13, in which the base precursor was added without being included in the microcapsules, could have a high maximum concentration; Salt is gradually released from the precursor, resulting in high fog. On the other hand, sample No. 11 of the present invention, in which the base precursor was contained in microcapsules and added, was stable and did not decompose during raw storage, and decomposed effectively and quickly during thermal development, releasing the base and achieving the maximum concentration. can only be improved.

実施例−５ 厚さ１００μ鳳の透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に下記の層を順次塗布した。Example 5 The following layers were sequentially coated on a transparent polyethylene terephthalate film support having a thickness of 100 μm.

（１）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル〜Ｎ
〜（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１：１の共重合体、ゼラチンおよび塩基プレカーサー
からなる層。（受像層） （共重合体３．ＯＯＱ／ｆ＞ （２）酸化チタンとゼラチンから成る層。(1) Styrene and N-benzyl-N,N-dimethyl~N
A layer consisting of a 1:1 copolymer of ~(3-maleimidopropyl)ammonium chloride, gelatin and a base precursor. (Image-receiving layer) (Copolymer 3.OOQ/f> (2) Layer consisting of titanium oxide and gelatin.

（３）尿素およびポリビニルアルコール（ケン化度９８
％）からなる層。(3) Urea and polyvinyl alcohol (saponification degree 98
%).

（４）実施例−４の試料Ｎｏ、１２と同じ熱現像感光層 上記熱現像感光材料を試料Ｎｏ、１４とし、該試料Ｎ０
．１４の第（１）層中の塩基プレカーサーのかわりに実
施例−４のマイクロカプセル分散液を添加して塩基プレ
カーサーが０．３Ｑ／ｆ、ゼラチンが３．０　Ｑ／ｖと
なるようにする以外は、試料Ｎ０．１４と同様にして試
料Ｎｏ、１５を作った。試料ＮＯ，１４，１５に対して
、熱現像感光層側から露光し、該熱現像感光層表面に支
持体と同じフィルムを重ね合わせ、１５０℃１分間の熱
現像を行なった。また、実施例−２と同様に強制劣化試
験を”Ｐｍに 表−４から明らかな如く、塩基プレカーサーをマイクロ
カプセル中に含有させないで受像層に添加した試料Ｎ０
．１４ではカブリの発生が問題となるが、塩基プレカー
サーなマイクロカプセルに含有させて受像層添加した試
料Ｎｏ、１５は、カブリの発生を抑制できるという実施
例４と同様な効果がある。(4) The same heat-developable photosensitive layer as Sample No. 12 of Example-4 The above heat-developable photosensitive material was designated as Sample No. 14, and the sample No.
．． Except for adding the microcapsule dispersion liquid of Example-4 instead of the base precursor in the (1) layer of No. 14 so that the base precursor was 0.3 Q/f and the gelatin was 3.0 Q/v. Sample No. 15 was prepared in the same manner as sample No. 14. Samples Nos. 14 and 15 were exposed to light from the heat-developable photosensitive layer side, the same film as the support was superimposed on the surface of the heat-developable photosensitive layer, and heat development was performed at 150° C. for 1 minute. In addition, in the same manner as in Example 2, a forced deterioration test was conducted on sample No.
．． Sample No. 14 has the problem of fogging, but Sample No. 15, in which the base precursor is contained in microcapsules and added to the image receiving layer, has the same effect as Example 4 in that fogging can be suppressed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与物
質、還元剤、バインダーおよびマイクロカプセルを有す
る熱現像感光材料において、該マイクロカプセルの芯材
が塩基および／または塩基プレカーサーを含有すること
を特徴とする熱現像感光材料。A heat-developable photosensitive material having at least a photosensitive silver halide, a dye-donating substance, a reducing agent, a binder, and microcapsules on a support, characterized in that the core material of the microcapsules contains a base and/or a base precursor. A heat-developable photosensitive material.
JP13247486A 1986-06-07 1986-06-07 Heat developable photosensitive material having excellent contrast of image after live preservation Pending JPS62288836A (en)

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JP13247486A JPS62288836A (en) 1986-06-07 1986-06-07 Heat developable photosensitive material having excellent contrast of image after live preservation

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JPS62288836A true JPS62288836A (en) 1987-12-15

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ID=15082219

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13247486A Pending JPS62288836A (en) 1986-06-07 1986-06-07 Heat developable photosensitive material having excellent contrast of image after live preservation

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JP (1) JPS62288836A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5670292A (en) * 1994-08-31 1997-09-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Dry type image formation process

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5670292A (en) * 1994-08-31 1997-09-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Dry type image formation process

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