JPS6279298A - 乾燥漂白剤安定酵素組成物 - Google Patents
乾燥漂白剤安定酵素組成物Info
- Publication number
- JPS6279298A JPS6279298A JP61151358A JP15135886A JPS6279298A JP S6279298 A JPS6279298 A JP S6279298A JP 61151358 A JP61151358 A JP 61151358A JP 15135886 A JP15135886 A JP 15135886A JP S6279298 A JPS6279298 A JP S6279298A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- enzyme
- weight
- core
- protective coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
l1立11
本発明は、改良粒状酵素組成物およびその製法に関する
。改良粒状酵素組成物は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物(
(lrantllate)と混合される時に改善された
安定性を有する。
。改良粒状酵素組成物は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物(
(lrantllate)と混合される時に改善された
安定性を有する。
最近の20年間、酵素、特に微生物起源の酵素の使用は
、ますます晋通になっている。酵素は、例えばアミラー
ゼ、アミルグルコシダーゼおよびグルコースイソメラー
ゼによってグルコースおよびフルクトースを生成するの
にデンプン工業で使用される。製酪業においては、膨大
なトン数のレンネットが使用され、そして洗剤工業にお
いては、プロテアーゼが洗濯物上のタンパク質しみに対
するより良い作用を付与するために洗浄粉末中で添加剤
として通常使用される。
、ますます晋通になっている。酵素は、例えばアミラー
ゼ、アミルグルコシダーゼおよびグルコースイソメラー
ゼによってグルコースおよびフルクトースを生成するの
にデンプン工業で使用される。製酪業においては、膨大
なトン数のレンネットが使用され、そして洗剤工業にお
いては、プロテアーゼが洗濯物上のタンパク質しみに対
するより良い作用を付与するために洗浄粉末中で添加剤
として通常使用される。
米国特許第3,519.570り明細書は、酵素含有洗
剤組成物および酵素および洗剤の膠着法を開示している
。
剤組成物および酵素および洗剤の膠着法を開示している
。
米国特許第3.784,476号明tiI書は、洗剤界
面活性剤、水溶性ビルダー塩および々シバ9分解酵素ま
たはデンプン分解酵素を含有するばらばらの成形(di
screte、 5haped)無機固体を含有する粒
状酵素含有洗剤組成物を開示している。この特許は、こ
こに開示のようなアルカリ性緩衝塩で被覆された酵素芯
を教示していないことに留意すべきである。
面活性剤、水溶性ビルダー塩および々シバ9分解酵素ま
たはデンプン分解酵素を含有するばらばらの成形(di
screte、 5haped)無機固体を含有する粒
状酵素含有洗剤組成物を開示している。この特許は、こ
こに開示のようなアルカリ性緩衝塩で被覆された酵素芯
を教示していないことに留意すべきである。
米国特許第4,106.991号明細書は、組成物内へ
の微粉砕セルロース繊維の配合による酵素粒状物の改良
製法を開示している。任意に、ロウ状物質は、造粒剤用
に使用でき、または粒状物を被覆するのに使用できる。
の微粉砕セルロース繊維の配合による酵素粒状物の改良
製法を開示している。任意に、ロウ状物質は、造粒剤用
に使用でき、または粒状物を被覆するのに使用できる。
この特許は、酵素、無機塩、造粒結合剤、および粒状物
の2〜40重量%としての微粉砕セルロース繊維からな
る粒状組成物を請求している。
の2〜40重量%としての微粉砕セルロース繊維からな
る粒状組成物を請求している。
酵素含有粒状物と乾燥ペルオキシ酸漂白剤粒状物との貯
蔵安定な混合物を調製することは、困難な仕事である。
蔵安定な混合物を調製することは、困難な仕事である。
若干の市販の酵素粒状物は、「過ホウ・酸塩漂白剤安定
」と宣伝されているという事実にも拘らず、強ペルオキ
シ酸漂白剤粒状物の存在においては貯蔵に関して弱い。
」と宣伝されているという事実にも拘らず、強ペルオキ
シ酸漂白剤粒状物の存在においては貯蔵に関して弱い。
ペルオキシ酸漂白剤粒状物は、乾燥商業的洗濯洗剤およ
び漂白剤市場に比較的新参物であることに留意すべきで
ある。ここで使用する「漂白剤」なる用語は、特にこと
わらない限り、ペルオキシMid白剤を意味し、モして
「ペルオキシ酸漂白剤粉末」および「ペルオキシR漂白
剤粒状物」なる用語は、特にことわらない限り、同義で
ある。
び漂白剤市場に比較的新参物であることに留意すべきで
ある。ここで使用する「漂白剤」なる用語は、特にこと
わらない限り、ペルオキシMid白剤を意味し、モして
「ペルオキシ酸漂白剤粉末」および「ペルオキシR漂白
剤粒状物」なる用語は、特にことわらない限り、同義で
ある。
発明の概要
本発明は、酵素物質の芯およびアルカリ性緩衝塩からな
る保護被覆物からなる改良粒状^り素組成物に関する。
る保護被覆物からなる改良粒状^り素組成物に関する。
別の点で、本発明は、M本芯物質をアルカリ性緩衝塩保
護被覆物で被覆することからなる改良粒状酵素組成物の
製法に関する。改良粒状酵素組成物は、ペルオキシMe
白剤粒状物と混合される時に安定である。
護被覆物で被覆することからなる改良粒状酵素組成物の
製法に関する。改良粒状酵素組成物は、ペルオキシMe
白剤粒状物と混合される時に安定である。
目 的
本発明の目的は、ペルオキシ酸粒状物と混合でき、かつ
肝索活性の迅速な損失なしに貯蔵できる改良粒状酵素組
成物を提供することにある。他の目的は、この開示に徴
して明らかであろう。
肝索活性の迅速な損失なしに貯蔵できる改良粒状酵素組
成物を提供することにある。他の目的は、この開示に徴
して明らかであろう。
1101豆h1J
本発明は、酵素、充填剤および(またtよ)結合剤を含
有する酵素芯および前記芯を囲む実質上酵素を含まない
アルカリ性緩I!j塩保護被覆物からなる改良水溶性粒
状酵素組成物に関する。アルカリ性状Wr Ju保護被
覆物は、酵素芯の回りに実質上完全に適用される。アル
カリ性緩自塩保護被覆物は、好ましくは前記アルカリ性
緩衝塩50〜100%を含有する。残部は、酸化防止剤
、塩化カルシウム、および仙の相容性無機塩から選択さ
れる。アルカリ性緩衝塩被覆物は、pH約7〜約11を
有する。アルカリ性状WJ塩保護被覆物の実用aは、芯
の約10〜約100重泄%であるが、10%未満または
100%よりも大であることができる。
有する酵素芯および前記芯を囲む実質上酵素を含まない
アルカリ性緩I!j塩保護被覆物からなる改良水溶性粒
状酵素組成物に関する。アルカリ性状Wr Ju保護被
覆物は、酵素芯の回りに実質上完全に適用される。アル
カリ性緩自塩保護被覆物は、好ましくは前記アルカリ性
緩衝塩50〜100%を含有する。残部は、酸化防止剤
、塩化カルシウム、および仙の相容性無機塩から選択さ
れる。アルカリ性緩衝塩被覆物は、pH約7〜約11を
有する。アルカリ性状WJ塩保護被覆物の実用aは、芯
の約10〜約100重泄%であるが、10%未満または
100%よりも大であることができる。
鍵は、乾燥ペルオキシIl!漂白剤粒状物と混合された
時に失活から酵素を保護するのに有効な量のアルカリ性
緩衝塩で芯を実質上囲むことである。全組成物に換Qす
る時、10〜100%はアルカリ性緩衝塩それ自体的5
〜50%となる。酵素芯対被旧物、上孕りおよびカプセ
ル化物質(以下に定義)の若干の実用的比率水準は、1
0:1から0.5:1、好ましくは4:1から1:1、
更に好ましくは約1.5:1である。
時に失活から酵素を保護するのに有効な量のアルカリ性
緩衝塩で芯を実質上囲むことである。全組成物に換Qす
る時、10〜100%はアルカリ性緩衝塩それ自体的5
〜50%となる。酵素芯対被旧物、上孕りおよびカプセ
ル化物質(以下に定義)の若干の実用的比率水準は、1
0:1から0.5:1、好ましくは4:1から1:1、
更に好ましくは約1.5:1である。
ここで使用される%は、特にことわらない限り、全組成
物の中間%である。
物の中間%である。
改良粒状酵素組成物は、全組成動車ω%基準で、好まし
くは酵素粉末、およびセルロース系充填剤、結合剤およ
び無磯塩充填剤、およびそれらの混合物からなる君Yか
ら選択される材料を含有する酵素芯33%〜90%、更
に好ましくは約10〜約10%;前記芯を囲む保護被覆
物中のアルカリ性緩衝塩5%〜67%、更に好ましくは
10%〜45%(前記保護被覆物は前記芯を囲む被覆物
中に酸化防止剤0.5%〜62%、更に好ましくは2%
〜30%を包含する);水溶性非イオンロウ状上塗り5
%〜57%、更に好ましくは10%〜30%:アルカリ
性溶液可溶性アセテートフタレート樹脂キャップ5%〜
57%、更に好ましくは10%〜30%からなる。本発
明の組成物においては、アルカリ性緩衝塩および酸化防
止剤は、ロウおよび(または)前記樹脂キャップでの上
塗り前に酵素芯上に被覆される。
くは酵素粉末、およびセルロース系充填剤、結合剤およ
び無磯塩充填剤、およびそれらの混合物からなる君Yか
ら選択される材料を含有する酵素芯33%〜90%、更
に好ましくは約10〜約10%;前記芯を囲む保護被覆
物中のアルカリ性緩衝塩5%〜67%、更に好ましくは
10%〜45%(前記保護被覆物は前記芯を囲む被覆物
中に酸化防止剤0.5%〜62%、更に好ましくは2%
〜30%を包含する);水溶性非イオンロウ状上塗り5
%〜57%、更に好ましくは10%〜30%:アルカリ
性溶液可溶性アセテートフタレート樹脂キャップ5%〜
57%、更に好ましくは10%〜30%からなる。本発
明の組成物においては、アルカリ性緩衝塩および酸化防
止剤は、ロウおよび(または)前記樹脂キャップでの上
塗り前に酵素芯上に被覆される。
改良粒状酵素組成物は、好ましくは全組成物の約1〜約
20重M%(0,5〜10Au/q)、更に好ましくは
約1〜約10重量%(0,5〜5Au/g)の酵素粉未
聞を使用して調製される。
20重M%(0,5〜10Au/q)、更に好ましくは
約1〜約10重量%(0,5〜5Au/g)の酵素粉未
聞を使用して調製される。
6中の充填剤および結合剤は、比率10:1から1=1
を有することができる。全組成物中のセルロース系充填
剤の実用吊は、約2%〜約36%であることができる。
を有することができる。全組成物中のセルロース系充填
剤の実用吊は、約2%〜約36%であることができる。
ALJは、アンソン(AnSOn)単位に等しく、そし
て酵素活性を記載するのに商業上常用される用語である
。
て酵素活性を記載するのに商業上常用される用語である
。
第1図に示されるように、本発明のアルカリ性緩衝塩被
覆粒状酵素組成物の安定性は、保護被覆物への酸化防止
剤の添加で更に改善される。酸化防止剤は、保護被覆物
において好ましくは全組成物の1〜40重足%、更に好
ましくは2〜30重量%の早で使用される。それは、好
ましくはアルカリ性緩衝塩とともに適用されるが、別個
に適用され得る。第1図に示されるように、本発明の粒
状酵素組成物は、水溶性非イオンロウ状物質の保護膜を
有するならば更に改善される。このような保護膜は、好
ましくは全組成物の10%〜30%、更に好ましくは1
5%〜25%の品で使用される。
覆粒状酵素組成物の安定性は、保護被覆物への酸化防止
剤の添加で更に改善される。酸化防止剤は、保護被覆物
において好ましくは全組成物の1〜40重足%、更に好
ましくは2〜30重量%の早で使用される。それは、好
ましくはアルカリ性緩衝塩とともに適用されるが、別個
に適用され得る。第1図に示されるように、本発明の粒
状酵素組成物は、水溶性非イオンロウ状物質の保護膜を
有するならば更に改善される。このような保護膜は、好
ましくは全組成物の10%〜30%、更に好ましくは1
5%〜25%の品で使用される。
本発明の改良粒状酵素組成物は、ペルオキシ酸漂白剤、
柔軟剤、洗剤などを包含する他の洗濯活性粉末と混合さ
れ得る。粉末状洗剤材料の例は、米国特許第4,404
,128号明細書に開示されている。粉末状ペルオキシ
酸漂白剤粒状物の例は、米国特許第4,473,507
号明細書に開示されている。
柔軟剤、洗剤などを包含する他の洗濯活性粉末と混合さ
れ得る。粉末状洗剤材料の例は、米国特許第4,404
,128号明細書に開示されている。粉末状ペルオキシ
酸漂白剤粒状物の例は、米国特許第4,473,507
号明細書に開示されている。
好ましい混合物は、被覆酵素粒状物対漂白剤粒状物の重
量比1:1から1:1500、好ましくは1:3から1
:30を有する本発明のアルカリ性!!衝塩保護被覆酵
素粒状物およびペルオキシ酸漂白剤粒状物からなる酵素
−ペルオキシMW白剤粒状物a合物である。このような
好ましい混合物の詳細は、以下に開示される。
量比1:1から1:1500、好ましくは1:3から1
:30を有する本発明のアルカリ性!!衝塩保護被覆酵
素粒状物およびペルオキシ酸漂白剤粒状物からなる酵素
−ペルオキシMW白剤粒状物a合物である。このような
好ましい混合物の詳細は、以下に開示される。
アルカリ性緩衝塩
ここで使用する「アルカリ性緩衝塩」なる用語は、pH
7〜11を有し、かつ酸性物質の存在下にアルカリ性緩
函塩保護被覆物に比較可能なl) Hを長時間与える塩
を意味する。このように、本発明で有用なアルカリ性緩
衝塩は、I) I−t 7〜11を有する多数の好適な
相容性無機塩のいずれか1つであることができる。pH
8〜10が好ましい。
7〜11を有し、かつ酸性物質の存在下にアルカリ性緩
函塩保護被覆物に比較可能なl) Hを長時間与える塩
を意味する。このように、本発明で有用なアルカリ性緩
衝塩は、I) I−t 7〜11を有する多数の好適な
相容性無機塩のいずれか1つであることができる。pH
8〜10が好ましい。
塩のp +−+は、塩の10%水溶液として測定される
。
。
若干の好ましいアルカリ性!1ifi塩は、重炭酸カリ
ウム、炭酸カリウム、ピロリン酸四カリウム、トリポリ
リン酸カリウム、111ffMナトリウムおよび炭酸ナ
トリウムである。他の好適なアルカリ性緩衝塩が、使用
され得る。
ウム、炭酸カリウム、ピロリン酸四カリウム、トリポリ
リン酸カリウム、111ffMナトリウムおよび炭酸ナ
トリウムである。他の好適なアルカリ性緩衝塩が、使用
され得る。
アルカリ性緩衝塩は、保護被覆物の100%を構成でき
る。しかしながら、他の相容性物質、例えば他の無機塩
、充填剤、結合剤などが、包含され得る。保護被覆物成
分の水溶液は、保護被覆物を酵素芯に適用するのに使用
され得る。好ましくは、溶液は、他の保護被覆成分に加
えて塩化カルシウムとしてカルシウム170〜300
pawを含有するであろう。
る。しかしながら、他の相容性物質、例えば他の無機塩
、充填剤、結合剤などが、包含され得る。保護被覆物成
分の水溶液は、保護被覆物を酵素芯に適用するのに使用
され得る。好ましくは、溶液は、他の保護被覆成分に加
えて塩化カルシウムとしてカルシウム170〜300
pawを含有するであろう。
乱立皿1J
ここで使用する「酸化防止剤」なる用語は、酸化に抵抗
するか酸素または過酸化物によって与えられる反応を抑
制する物質を意味する。酸化防止剤は、アルカリ性緩衝
塩被覆物用の安定性増進剤である。酸化防止剤は、アル
カリ性状!!i塩と(Jf用される時に酵素の安定性を
増大する。
するか酸素または過酸化物によって与えられる反応を抑
制する物質を意味する。酸化防止剤は、アルカリ性緩衝
塩被覆物用の安定性増進剤である。酸化防止剤は、アル
カリ性状!!i塩と(Jf用される時に酵素の安定性を
増大する。
好ましい酵素粒状物保護被覆物は、酸化防止剤塩纏塩0
.5%〜62%、好ましくは1〜40%、史に好ましく
は2〜30%を含有できる。しかしながら、保護被覆物
は、その中に存在するアルカリ性緩自塩の有効量を有し
ていなければならない。
.5%〜62%、好ましくは1〜40%、史に好ましく
は2〜30%を含有できる。しかしながら、保護被覆物
は、その中に存在するアルカリ性緩自塩の有効量を有し
ていなければならない。
若干の好ましい酸化防止剤塩は、亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸ナトリウムおよびチオ硫酸ナトリウムである。他
の好適な酸化防止剤塩も、使用できる。
亜硫酸ナトリウムおよびチオ硫酸ナトリウムである。他
の好適な酸化防止剤塩も、使用できる。
芯のアルカリ − 塩 ゛
本発明で使用される酵素芯は、多数の既知の装置によっ
て被覆され得る。、流動床中での被覆が好ましい。好適
な装置および方法の例は、米国特許第3.196.82
7号明細書、 第3,253,944号明細書、および第3.117,
027号明細書に開示されている。
て被覆され得る。、流動床中での被覆が好ましい。好適
な装置および方法の例は、米国特許第3.196.82
7号明細書、 第3,253,944号明細書、および第3.117,
027号明細書に開示されている。
米国特許第3,117,027号明細書は、本発明で使
用される小さい酵素芯粒子を被覆するのに使用できる好
ましい流動床装置を開示している。
用される小さい酵素芯粒子を被覆するのに使用できる好
ましい流動床装置を開示している。
流動床は、実買上均−に酵素被覆された粒状物を与える
であろう。
であろう。
芯のアルカリ性!I!塩被覆法は、次のことからなる。
(1) 任意のロウ状被覆物の有無で粒径100〜1
600μ、好ましくは200〜800μを有する酵素芯
粉状物を調製すること。或いは、酵素芯が提供され得る
。
600μ、好ましくは200〜800μを有する酵素芯
粉状物を調製すること。或いは、酵素芯が提供され得る
。
(2) 酵素芯を有効量、好ましくは乾燥重量基準で
芯の約10〜約100重爪%の錯のアルカリ性緩衝塩被
覆物で被覆すること。芯は、被覆物によって囲まれるべ
きであり、そして被覆物は、有効量のアルカリ性緩衝塩
を含有するべきである。
芯の約10〜約100重爪%の錯のアルカリ性緩衝塩被
覆物で被覆すること。芯は、被覆物によって囲まれるべ
きであり、そして被覆物は、有効量のアルカリ性緩衝塩
を含有するべきである。
保護被覆物は、好ましくは、流動床において固形分15
%〜70%(好ましくは20%〜50%)の水溶液とし
て酵素芯に適用される。溶液の温度範囲は、約60〜8
2℃(140〜180下)であることができ、好ましく
は約65〜77℃(150〜170丁)である。流動床
の空気温度は、被覆/乾燥操作の場合には45〜77℃
である。被覆溶液の添加速度および乾燥速度は、溶液濃
度、空気の温度、容量などに依存する。
%〜70%(好ましくは20%〜50%)の水溶液とし
て酵素芯に適用される。溶液の温度範囲は、約60〜8
2℃(140〜180下)であることができ、好ましく
は約65〜77℃(150〜170丁)である。流動床
の空気温度は、被覆/乾燥操作の場合には45〜77℃
である。被覆溶液の添加速度および乾燥速度は、溶液濃
度、空気の温度、容量などに依存する。
被覆物に存在するカルシウム
本発明の粒状M素組成物は、塩化カルシウムとして計口
してカルシウム約40〜3000 ppmを含有するな
らば、改善され得る。カルシウムは、保護被覆溶液中の
塩化カルシウムとして計のしてカルシウム含m100〜
5001)Illffl、好ましくは170〜3001
)I)−を含有する水を使用することによって粒状物に
添加され得る。
してカルシウム約40〜3000 ppmを含有するな
らば、改善され得る。カルシウムは、保護被覆溶液中の
塩化カルシウムとして計のしてカルシウム含m100〜
5001)Illffl、好ましくは170〜3001
)I)−を含有する水を使用することによって粒状物に
添加され得る。
表1に示される24日貯蔵試験結果は、10〜16グレ
ン硬度の水を使用して調製された試料Bが脱イオン水を
使用して調製された試F4Aよりも安定であることを示
す。試料Bは、添加塩化カルシウム約500ppm〜約
ioooppmを含有7j ル。
ン硬度の水を使用して調製された試料Bが脱イオン水を
使用して調製された試F4Aよりも安定であることを示
す。試料Bは、添加塩化カルシウム約500ppm〜約
ioooppmを含有7j ル。
表 1
100丁 (38℃ で 4 ′残存酵素
被 覆 物 活性率試
料A:脱イオン水を使用して適 試料B:10〜16グレン硬度の 「水道水」を使用して適用された 85%試料Aおよ
びBは、表3の組成物1と同様であり、このように被覆
溶液水以外は同一である。
料A:脱イオン水を使用して適 試料B:10〜16グレン硬度の 「水道水」を使用して適用された 85%試料Aおよ
びBは、表3の組成物1と同様であり、このように被覆
溶液水以外は同一である。
TAE22は、アルコールモル当たり22モルのエチレ
ンオキシドと縮合されたタローアルコールである。
ンオキシドと縮合されたタローアルコールである。
酵 素 芯
本発明で使用される酵素芯は、被覆されたものよりも小
さい粒状物である。芯は、粒径100〜1600μ、好
ましくは約200〜約800μ、更に好ましくは300
〜400μを有する。市販の酵素芯は、デンマークのバ
ッグズバードのノボ・インダストリA/Sから入手でき
るFT−グラニュレート(r−Granulate)
Jである。
さい粒状物である。芯は、粒径100〜1600μ、好
ましくは約200〜約800μ、更に好ましくは300
〜400μを有する。市販の酵素芯は、デンマークのバ
ッグズバードのノボ・インダストリA/Sから入手でき
るFT−グラニュレート(r−Granulate)
Jである。
好ましい酵素芯粉状物およびその製法は、一般に、米国
特許第4.106,991号明細よに開示されている。
特許第4.106,991号明細よに開示されている。
方法は、無機塩、および造粒結合剤を包含する酵素組成
物を液相造粒剤、および全組成物の乾燥重量に対して2
〜40%W/Wの間の微粉砕セルロース繊維雑でドラム
造粒することからなる。
物を液相造粒剤、および全組成物の乾燥重量に対して2
〜40%W/Wの間の微粉砕セルロース繊維雑でドラム
造粒することからなる。
前記米国特許第4,106.991号明細書に報告のよ
うに、更に詳細には、酵素芯粉状物の製法は、aim形
のセルロース2〜40重量%、ここに定義のような結合
剤0〜10重量%、最終粒状物中に所期酵素活性を発生
する量の酵素および充填剤、5〜70重分%の借のここ
に定義のようなロウ状物質および(または)水からなる
液相造粒剤(ロウ状物質の最大量は40rfi1%であ
り、そして水の最大量は70重量%であり、すべての%
は乾燥物質の合計量について言及される)をドラム造粒
機に導入することらなり(乾燥物質の少なくとも実質的
部分が造粒機に導入された後に少なくとも大部分の造粒
剤が導入される以外は、異なる41籾の導入順序は恣意
的である)、その後必要ならば、粒状物は、常法で好ま
しくは流動床中で乾燥される。
うに、更に詳細には、酵素芯粉状物の製法は、aim形
のセルロース2〜40重量%、ここに定義のような結合
剤0〜10重量%、最終粒状物中に所期酵素活性を発生
する量の酵素および充填剤、5〜70重分%の借のここ
に定義のようなロウ状物質および(または)水からなる
液相造粒剤(ロウ状物質の最大量は40rfi1%であ
り、そして水の最大量は70重量%であり、すべての%
は乾燥物質の合計量について言及される)をドラム造粒
機に導入することらなり(乾燥物質の少なくとも実質的
部分が造粒機に導入された後に少なくとも大部分の造粒
剤が導入される以外は、異なる41籾の導入順序は恣意
的である)、その後必要ならば、粒状物は、常法で好ま
しくは流動床中で乾燥される。
このようにして調製される粒状物は、セルロース繊維の
ない粒状物よりも高い物理的安定性および高い耐摩耗性
を有し、従って非常に少ないダスト吊しか有していない
と前記米国特許第4.106,991号明細書に報告さ
れている。
ない粒状物よりも高い物理的安定性および高い耐摩耗性
を有し、従って非常に少ないダスト吊しか有していない
と前記米国特許第4.106,991号明細書に報告さ
れている。
それらは、本発明用に優秀な酵素芯粉状物である。
[を形のセルロースは、ソーダストの純粋な繊維状セル
ロース、綿、または他の形の純粋または不純なIJ雑状
状セルロースあることができる。
ロース、綿、または他の形の純粋または不純なIJ雑状
状セルロースあることができる。
繊維形の数ブランドのセルロース、例えばセボ(CEP
O)およびアルボセル(ARBOCEL)が、市販され
ている。スベンス力・トラマジョールフ7ブリケルナA
Bからの刊行物「CepOtルロース粉末」においては
、Cepo S/ 20セルロースの場合には、近似最
小!&I紺長は500μ、近似平均Ill艮は160μ
、近似最大繊維幅は50μ、近似平均繊維幅は30μで
あると述べられている。また、CEPOSS/200セ
ルロースは、近似最大様N長150μ、近似平均繊維長
50μ、近似最大繊維幅45μおよび近似平均繊維幅2
5μを有すると述べられている。これらの寸法を有する
セルロースuAMは、本発明の目的に非常に良く適して
いる。
O)およびアルボセル(ARBOCEL)が、市販され
ている。スベンス力・トラマジョールフ7ブリケルナA
Bからの刊行物「CepOtルロース粉末」においては
、Cepo S/ 20セルロースの場合には、近似最
小!&I紺長は500μ、近似平均Ill艮は160μ
、近似最大繊維幅は50μ、近似平均繊維幅は30μで
あると述べられている。また、CEPOSS/200セ
ルロースは、近似最大様N長150μ、近似平均繊維長
50μ、近似最大繊維幅45μおよび近似平均繊維幅2
5μを有すると述べられている。これらの寸法を有する
セルロースuAMは、本発明の目的に非常に良く適して
いる。
前記方法で使用される結合剤は、高融点を有するか融点
を全く有しておらず、かつ非ロウ特性を有する造粒の分
野で常用される結合剤、例えばポリビニルピロリドン、
デキストリン、ポリビニルアルコール、およびセルロー
ス誘導体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、メチ
ルセルロースまたはCMCである。粒状物は、以下に定
義のような造粒剤を使用せずにはセルロース、酵素、充
填剤および結合剤に基づいては形成できない。
を全く有しておらず、かつ非ロウ特性を有する造粒の分
野で常用される結合剤、例えばポリビニルピロリドン、
デキストリン、ポリビニルアルコール、およびセルロー
ス誘導体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、メチ
ルセルロースまたはCMCである。粒状物は、以下に定
義のような造粒剤を使用せずにはセルロース、酵素、充
填剤および結合剤に基づいては形成できない。
すべての酵素は、前記方法によって造粒され得る。好ま
しくは、アミラーゼおよびプロテナーゼは、本発明に従
って造粒される。特定例は、アルカラーゼ(ALCAL
ASE) (バチルス・リケニホルミスープロテイナ
ーゼ(Bacillus lichcniformis
proteinase) ) 、エスペラーゼ(ESP
ERASE )およびサビナ〜ぜ(SAVINASE)
(英国特許第1.243.784号明細書に従って
生成される微生物アルカリン(alcal inc>プ
ロテナーゼ〕およびタームアミル(TEI?)IAHY
L ) <バチルス・υケニホルミス・アミラーゼ)
である。酵素は、造粒様に予乾燥摩砕粉末として、また
は溶液として、例えば限外i濾過、逆浸透または蒸発に
よって調製される濃厚酵素溶液として導入され得る。
しくは、アミラーゼおよびプロテナーゼは、本発明に従
って造粒される。特定例は、アルカラーゼ(ALCAL
ASE) (バチルス・リケニホルミスープロテイナ
ーゼ(Bacillus lichcniformis
proteinase) ) 、エスペラーゼ(ESP
ERASE )およびサビナ〜ぜ(SAVINASE)
(英国特許第1.243.784号明細書に従って
生成される微生物アルカリン(alcal inc>プ
ロテナーゼ〕およびタームアミル(TEI?)IAHY
L ) <バチルス・υケニホルミス・アミラーゼ)
である。酵素は、造粒様に予乾燥摩砕粉末として、また
は溶液として、例えば限外i濾過、逆浸透または蒸発に
よって調製される濃厚酵素溶液として導入され得る。
充填剤は、最終粒状物中で所期酵糸活性に調節する目的
でのみ使用される。造粒機に導入される酵素は、充填剤
とみなされる希釈剤不純物を既に含有しているので、追
加の充填剤は、粒状物の酵素活性を標準化するのに必ず
しも必要ではない。
でのみ使用される。造粒機に導入される酵素は、充填剤
とみなされる希釈剤不純物を既に含有しているので、追
加の充填剤は、粒状物の酵素活性を標準化するのに必ず
しも必要ではない。
芯用に好ましい充填剤は、ここに定義のようなアルカリ
性緩衝塩または酸化防止剤無機塩またはそれらの混合物
であることができる。
性緩衝塩または酸化防止剤無機塩またはそれらの混合物
であることができる。
造粒剤は、水および(または)ロウ状物質である。造粒
剤は、常時、造粒プロセスにおいて液相として使用され
る。それ故、ロウ状物質は、存在するならば、水に溶解
または分散されるか溶融される。「ロウ状物質」とは、
以下の特性のすべて、叩ら(1)融点が30〜100℃
、好ましくは/10〜60℃であること、(2)物質が
靭性で脆くない特性を有すること、および(3)物質が
室温で実費的塑性を有することを保有する物質であると
理解される。
剤は、常時、造粒プロセスにおいて液相として使用され
る。それ故、ロウ状物質は、存在するならば、水に溶解
または分散されるか溶融される。「ロウ状物質」とは、
以下の特性のすべて、叩ら(1)融点が30〜100℃
、好ましくは/10〜60℃であること、(2)物質が
靭性で脆くない特性を有すること、および(3)物質が
室温で実費的塑性を有することを保有する物質であると
理解される。
水およびロウ状物質の両方は、造粒剤であり、即15そ
れらは、両方とも粒状芯の形成時に活性である。ロウ状
物質は最終粒状芯中に成分としてとどまり、−万人部分
の水は乾燥時に除去される。
れらは、両方とも粒状芯の形成時に活性である。ロウ状
物質は最終粒状芯中に成分としてとどまり、−万人部分
の水は乾燥時に除去される。
このように、すべての吊を最終乾燥粒状芯について言及
するために、すべての%は、全乾燥芯に萼づいて計算さ
れる。このことは、水、即ち造粒剤の一方が水の%を計
算する時には他成分に加えられず、一方ロウ状物質、即
ち他方の8造粒剤がロウ状物質の%を計算する時には他
の乾燥成分に加えられなければならないことを意味する
。ロウ状物質の例は、ポリグリコール、脂肪アルコール
、工1へキシ化脂肪アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪
酸のモノ−、ジ−およびトリグリセロールエステル、例
えばグリセロールモノステアレート、アルキルアリール
エトキシレート、およびココナツツモノエタノールアミ
ドである。
するために、すべての%は、全乾燥芯に萼づいて計算さ
れる。このことは、水、即ち造粒剤の一方が水の%を計
算する時には他成分に加えられず、一方ロウ状物質、即
ち他方の8造粒剤がロウ状物質の%を計算する時には他
の乾燥成分に加えられなければならないことを意味する
。ロウ状物質の例は、ポリグリコール、脂肪アルコール
、工1へキシ化脂肪アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪
酸のモノ−、ジ−およびトリグリセロールエステル、例
えばグリセロールモノステアレート、アルキルアリール
エトキシレート、およびココナツツモノエタノールアミ
ドである。
酵素粒状芯を調製するのに使用される方法の例示の概要
は、次の通りである。
は、次の通りである。
1、 乾燥酵素粉末、充填剤、結合剤などを準備する。
2、 各組成物の乾燥粉末を混合する。
3、粉末混合物を造粒剤、例えば水またはロウ状溶融物
で湿潤化する。
で湿潤化する。
4、1程3の湿潤粉末混合物を造粒袋@(例えば、回転
ナイフ)で加工して、所望の粒径分布を有する粒状芯を
形成する。
ナイフ)で加工して、所望の粒径分布を有する粒状芯を
形成する。
円筒状ロジッジ(Lodige)型ミキサーF’M13
0DIZ(米国特許第3,027,102号明@[Ia
)が、この工程用のプロセスで使用され得る。ミキサー
は、水平方向く軸方向)回転軸上に装着されたすき状ミ
キサー、および前記水平方向回転軸に垂直の方向(00
ち、シリンダーの径方向)に円筒状壁を通してミキサー
に導入される軸Kに装着された1以上のクロスナイフか
らなる造粒装置の両方を備えている。
0DIZ(米国特許第3,027,102号明@[Ia
)が、この工程用のプロセスで使用され得る。ミキサー
は、水平方向く軸方向)回転軸上に装着されたすき状ミ
キサー、および前記水平方向回転軸に垂直の方向(00
ち、シリンダーの径方向)に円筒状壁を通してミキサー
に導入される軸Kに装着された1以上のクロスナイフか
らなる造粒装置の両方を備えている。
5、 酵素安定性の要件および自由流動性および機械的
強度の要件の両方を満たす乾燥度まで、工程4の湿潤粒
状芯を流動床中で乾燥する。通常、このことは、水分1
0%未満、好ましくは3%未満、更に好ましくは完全乾
燥に対応するであろう。
強度の要件の両方を満たす乾燥度まで、工程4の湿潤粒
状芯を流動床中で乾燥する。通常、このことは、水分1
0%未満、好ましくは3%未満、更に好ましくは完全乾
燥に対応するであろう。
造粒剤が排他的にまたは主としてロウ状物質である場合
には、冷却のみで済むことがある。
には、冷却のみで済むことがある。
6、 任意の第六工程においては、工程5の粒状物は、
ロウ状物質または若干の他の相容性物質で被覆され得る
。
ロウ状物質または若干の他の相容性物質で被覆され得る
。
次いで、芯は、アルカリ性緩WJ塩で被覆される。
若干の好ましい酵素芯粉状物組成物および成分範囲は、
表2に示される。
表2に示される。
表 2
タンパク分解酵素 4 0.5
15アミラーゼ酵素 1
0 3セルロース充填剤および結合剤 25
2.0 40ロウ状保護膜(PEG1500)
25 0 40このような酵素芯は、
本発明の好ましくかつ実用的被覆組成物の33〜90重
量%を構成する。
15アミラーゼ酵素 1
0 3セルロース充填剤および結合剤 25
2.0 40ロウ状保護膜(PEG1500)
25 0 40このような酵素芯は、
本発明の好ましくかつ実用的被覆組成物の33〜90重
量%を構成する。
の口
非イオンロウ状物質は、芯上またはアルカリ性緩!li
塩被覆酵素粒状物上に適用され得る。ロウ状[保INI
!JJの実用量は、組成物の57重量%まで、好ましく
は5〜30重邑%、更に好ましくは15〜25重td%
である。ここで使用する「保護膜(overcoat
) Jなる用語は、アルカリ性緩!!塩被覆物上にアル
カリ性緩衝塩と酸化防止剤塩との混合物を包含すること
を意味する。このようなロウ状上塗りの例は、ポリエチ
レングリコール、脂肪アルコール、エトキシ化脂肪アル
コール、高級脂肪酸、脂肪酸のモノ−、ジ−および1−
リグリセロールエステル、例えばグリセロールモノステ
アレート、アルキルアリールエトキシレートおよびココ
ナツツ七ノエタノールアミドである。好ましい非イオン
ロウ状物質は、TAE (アルコールモル当たり2
2モルのエチレンオキシドと縮合されたタローアルコー
ル)、PEG1500〜8000 (分子示1500〜
8000のポリエチレングリコール)およびパルミチン
酸である。融点少なくとも38℃、好ましくは少なくと
も50℃を有する他のロウ状被覆物ら、使用できる。例
えば、このロウ状′P!i覆物は、溶融され(50〜7
0℃)、そして冷気(15〜30℃)が適用される流動
床中で粒状物上に噴霧されてロウ状被覆物を固化する。
塩被覆酵素粒状物上に適用され得る。ロウ状[保INI
!JJの実用量は、組成物の57重量%まで、好ましく
は5〜30重邑%、更に好ましくは15〜25重td%
である。ここで使用する「保護膜(overcoat
) Jなる用語は、アルカリ性緩!!塩被覆物上にアル
カリ性緩衝塩と酸化防止剤塩との混合物を包含すること
を意味する。このようなロウ状上塗りの例は、ポリエチ
レングリコール、脂肪アルコール、エトキシ化脂肪アル
コール、高級脂肪酸、脂肪酸のモノ−、ジ−および1−
リグリセロールエステル、例えばグリセロールモノステ
アレート、アルキルアリールエトキシレートおよびココ
ナツツ七ノエタノールアミドである。好ましい非イオン
ロウ状物質は、TAE (アルコールモル当たり2
2モルのエチレンオキシドと縮合されたタローアルコー
ル)、PEG1500〜8000 (分子示1500〜
8000のポリエチレングリコール)およびパルミチン
酸である。融点少なくとも38℃、好ましくは少なくと
も50℃を有する他のロウ状被覆物ら、使用できる。例
えば、このロウ状′P!i覆物は、溶融され(50〜7
0℃)、そして冷気(15〜30℃)が適用される流動
床中で粒状物上に噴霧されてロウ状被覆物を固化する。
図
第1図および第2図は、若干の他の粒状酵素組成物以上
の本発明のアルカリ性緩衝塩被覆粒状酵素組成物の改善
安定性の効力のあるグラフ図を示す。表3の酵素粒状物
組成物1〜5は、第1図および第2図中の曲線1〜5に
対応する。成分量は、全粒状酵素組成物の%として表3
に報告される。
の本発明のアルカリ性緩衝塩被覆粒状酵素組成物の改善
安定性の効力のあるグラフ図を示す。表3の酵素粒状物
組成物1〜5は、第1図および第2図中の曲線1〜5に
対応する。成分量は、全粒状酵素組成物の%として表3
に報告される。
組成物1〜3および5を調製するのに使用される被覆法
は、例■に示される。
は、例■に示される。
表 3
(゛丁−グラニュレート> 61.5 61.5
80 100 80重炭酸カリウム 15.
418.5 20 − −重亜硫酸ナトリウム
3.1−−−−TAE22 20.0
20.0 − − 20表3の各組成物(1〜5)4
gを例■のペルオキシ酸漂白剤組成物209と混合した
。第1図については、安定性試験を約100下(38℃
)、周囲湿度で行なった。第2図については、安定性試
験を80″F(27℃)、相対湿度15%で行なった。
80 100 80重炭酸カリウム 15.
418.5 20 − −重亜硫酸ナトリウム
3.1−−−−TAE22 20.0
20.0 − − 20表3の各組成物(1〜5)4
gを例■のペルオキシ酸漂白剤組成物209と混合した
。第1図については、安定性試験を約100下(38℃
)、周囲湿度で行なった。第2図については、安定性試
験を80″F(27℃)、相対湿度15%で行なった。
両試験において、酵素安定性(ES)曲線1は最善であ
る。このように、表3の組成物1は、例■に示されるよ
うにペルオキシ酸漂白剤の存在下にTAE22の保護膜
を有するアルカリ性状函塩/酸化防止剤被覆粒状酵素組
成物からなる効力のある態様を表わす。第1図および第
2図に示される酵素安定性(ES)曲線2は、次善であ
る。
る。このように、表3の組成物1は、例■に示されるよ
うにペルオキシ酸漂白剤の存在下にTAE22の保護膜
を有するアルカリ性状函塩/酸化防止剤被覆粒状酵素組
成物からなる効力のある態様を表わす。第1図および第
2図に示される酵素安定性(ES)曲線2は、次善であ
る。
表3の組成物2は、酸化防止剤がない以外は組成物1と
同一であることに留意。ES曲線3は、保護膜、TAE
を有していない「2」と同一である。
同一であることに留意。ES曲線3は、保護膜、TAE
を有していない「2」と同一である。
ES曲線4は、従来技術の保護膜T−グラニュレートで
あり、そしてES曲線5は、追加のT A E 22上
塗りを有する従来技術のT−グラニュレートである。
あり、そしてES曲線5は、追加のT A E 22上
塗りを有する従来技術のT−グラニュレートである。
第2図に示すように、同様の効力のある安定性結果を低
温(27℃)、相対湿度15%で得た。
温(27℃)、相対湿度15%で得た。
例 ■
以下の成分を使用し前記方法を使用して好ましい酵素芯
を製造できる。
を製造できる。
成 分
Wt %タンパク分解酵素 4
アミラーゼ酵素 1セルロー
ス充填剤1)20 結合剤2)〈ポリビニルピロリドン) 50つ状
保護膜(PEGI!500) 251) セル
ロース粉末−CEPOS202)ポリビニルピロリドン
、デキストリン、ポリビニルアルコールおよびセルロー
ス誘導体から選択 例 ■ 容n約1.flを有する6インチ(約15.2α)のウ
ルスタ−(WtlrSter)流動床被覆装置を使用し
た。被覆酵素の製法は、次の通りである。酵素T−グラ
ニュレート800gを流動床乾燥機に添加づる。これに
、重炭酸カリウム200!7および亜りa酸ナトリウム
40gを含有する70℃の水溶液i、ooogを噴霧す
る。次いで、被覆粒状酵素組成物を75℃の流動床温度
で乾燥して水0.5%未満を含有するようにする。次い
で、被覆粒状酵素を流動床乾燥機から取り出し、秤量し
て被覆量を確認する。
Wt %タンパク分解酵素 4
アミラーゼ酵素 1セルロー
ス充填剤1)20 結合剤2)〈ポリビニルピロリドン) 50つ状
保護膜(PEGI!500) 251) セル
ロース粉末−CEPOS202)ポリビニルピロリドン
、デキストリン、ポリビニルアルコールおよびセルロー
ス誘導体から選択 例 ■ 容n約1.flを有する6インチ(約15.2α)のウ
ルスタ−(WtlrSter)流動床被覆装置を使用し
た。被覆酵素の製法は、次の通りである。酵素T−グラ
ニュレート800gを流動床乾燥機に添加づる。これに
、重炭酸カリウム200!7および亜りa酸ナトリウム
40gを含有する70℃の水溶液i、ooogを噴霧す
る。次いで、被覆粒状酵素組成物を75℃の流動床温度
で乾燥して水0.5%未満を含有するようにする。次い
で、被覆粒状酵素を流動床乾燥機から取り出し、秤量し
て被覆量を確認する。
次いで、アルカリ性緩衝塩/酸化防止剤塩被覆粒状酵素
800gを流動床乾燥機に戻し入れた。
800gを流動床乾燥機に戻し入れた。
これに、TAE 20C1を55℃で噴霧し、空気
温度20℃を有する乾燥檄中で冷却させた。
温度20℃を有する乾燥檄中で冷却させた。
最終重量%:
酵iT−グラニュレート芯 61.54%被覆物:
重炭酸カリウム 15.38 ) 18.46亜
硫酸ナトリウム 3.08 ) TAE22上塗り 20.00計
100. 00%酵素芯対被覆物の比率は
、約3.3対1である。
硫酸ナトリウム 3.08 ) TAE22上塗り 20.00計
100. 00%酵素芯対被覆物の比率は
、約3.3対1である。
被覆物のpHは8.5である。
例■の被覆酵素を例■に後述のような乾燥ペルオキシ酸
漂白剤組成物と混合する。その安定性を未被覆T−グラ
ニュレート、T A E 22被覆T−グラニュレート
、重炭酸カリウム被覆T−グラニュレート、および重炭
酸カリウム十TAE22被IT−グラニュレートの安定
性に対して試験した。
漂白剤組成物と混合する。その安定性を未被覆T−グラ
ニュレート、T A E 22被覆T−グラニュレート
、重炭酸カリウム被覆T−グラニュレート、および重炭
酸カリウム十TAE22被IT−グラニュレートの安定
性に対して試験した。
これらの組成物は表3に示され、そして安定性結果を第
1図および第2図に示す。
1図および第2図に示す。
例 ■
例■に記載のbのと同様の被覆酵素粒状物をペルオキシ
酸漂白剤粒状物と以下の割合で乾式混合する。
酸漂白剤粒状物と以下の割合で乾式混合する。
1% !
ペルオキシ1lli白剤粒状物
ジペルオキシドデカンジオ 20.75ン酸
ドデカンジオン酸 185
ホ ウ 酸 22
.75N a 2 S O428,06 酸性ピロリン酸ナトリウム 5.OOCLA8
4.50 例■の被覆酵素粒状物 酵 素 芯” 10.
5Kl−IC93,2,6 Na2S○30.5 TAE22 34 本酵素芯は、プロテア−ぜ活性2.0ALI/C1を有
づるノボ・T−グラニュレート(Novo f−Gr−
anUlate)である。その近似の組成を例工に示す
。
.75N a 2 S O428,06 酸性ピロリン酸ナトリウム 5.OOCLA8
4.50 例■の被覆酵素粒状物 酵 素 芯” 10.
5Kl−IC93,2,6 Na2S○30.5 TAE22 34 本酵素芯は、プロテア−ぜ活性2.0ALI/C1を有
づるノボ・T−グラニュレート(Novo f−Gr−
anUlate)である。その近似の組成を例工に示す
。
例■でペルオキシ酸漂白剤粒状物を調製するのに使用さ
れた方法は、米国特許 第4,497,757号明IQ書に開示されている。
れた方法は、米国特許 第4,497,757号明IQ書に開示されている。
比率1:5を有するアルカリ性緩衝塩保護被覆酵素粒状
物およびペルオキシ酸漂白剤粒状物からなる例■のペル
オキシ耐漂白剤/醇素粒状物混合物組成物は、38℃で
10週間よりも長い間貯蔵安定であった。このように、
本発明は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物とともに貯蔵安定
である改良酵素粒状物を提供し、それらを組み合わされ
た漂白/しみ除去性能用の洗剤または洗濯添加剤製品中
で一緒に使用させることを可能にする。
物およびペルオキシ酸漂白剤粒状物からなる例■のペル
オキシ耐漂白剤/醇素粒状物混合物組成物は、38℃で
10週間よりも長い間貯蔵安定であった。このように、
本発明は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物とともに貯蔵安定
である改良酵素粒状物を提供し、それらを組み合わされ
た漂白/しみ除去性能用の洗剤または洗濯添加剤製品中
で一緒に使用させることを可能にする。
第1図および第2図は乾燥ペルオキシ酸漂白剤粒状組成
物の存在における本発明の組成物VS各種の被覆および
未被覆酵素粒状物質の安定性を図示するグラフである。 出願人代理人 佐 藤 −雄 Fig、I II予 間 (日ン Fig、2 Bテ間 (e) 手続補正書く方式) %式% 1、事件の表示 昭和61年 特訂願 第151358号2、発明の名称 乾燥漂白剤安定酵素組成物 3゜補正をする者 事件との関係 特許出願人 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 4、代理人(郵便番号100) 昭 和 61年 9 月 3 日 (発送日 昭和61年9月30日) 6、補正の対象 願書の特許出願人の冊、委任状、明細書、図面。 7、補正の内容 、−゛−−〜。
物の存在における本発明の組成物VS各種の被覆および
未被覆酵素粒状物質の安定性を図示するグラフである。 出願人代理人 佐 藤 −雄 Fig、I II予 間 (日ン Fig、2 Bテ間 (e) 手続補正書く方式) %式% 1、事件の表示 昭和61年 特訂願 第151358号2、発明の名称 乾燥漂白剤安定酵素組成物 3゜補正をする者 事件との関係 特許出願人 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 4、代理人(郵便番号100) 昭 和 61年 9 月 3 日 (発送日 昭和61年9月30日) 6、補正の対象 願書の特許出願人の冊、委任状、明細書、図面。 7、補正の内容 、−゛−−〜。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、酵素物質の芯およびpH約7〜約11を有するアル
カリ性緩衝塩の有効量を含有する保護被覆物からなり、
前記保護被覆物は前記芯を囲み、かつ前記のアルカリ性
緩衝塩の有効量は固体ペルオキシ酸漂白剤粒状物の存在
において改善された酵素安定性を与えることを特徴とす
る水溶性粒状酵素組成物。 2、前記芯が、前記組成物の約33〜約90重量%であ
る特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3、前記芯を囲む前記保護被覆物が、前記組成物の少な
くとも10重量%であり、そして前記芯が、前記組成物
の約50〜約80重量%である特許請求の範囲第1項ま
たは第2項に記載の組成物。 4、前記保護被覆物が、前記保護被覆物の 50〜100重量%のアルカリ性緩衝塩を含有する特許
請求の範囲第1項または第2項に記載の組成物。 5、前記保護被覆物が、前記保護被覆物の 50〜100重量%のアルカリ性緩衝塩を含有し、そし
て前記アルカリ性緩衝塩が前記組成物の約5〜約10重
量%の量で存在する時に、前記被覆物の残部が、酸化防
止剤、塩化カルシウムおよび他の相容性無機塩から選択
される特許請求の範囲第1項または第2項に記載の組成
物。 6、前記アルカリ性緩衝塩保護被覆物がpH8〜10を
有し、前記芯対被覆物が重量比4:1から1:1を有す
る特許請求の範囲第1項または第2項に記載の組成物。 7、酸化防止剤塩が、前記保護被覆物に前記組成物の1
〜40重量%の量で存在する特許請求の範囲第1項また
は第2項に記載の組成物。 8、前記酸化防止剤が、前記組成物の2〜 30重量%の量で存在する特許請求の範囲第7項に記載
の組成物。 9、前記保護被覆物がアルカリ性緩衝塩と酸化防止剤と
の混合物であり、前記混合物がpH8〜10を有する特
許請求の範囲第1項または第2項に記載の組成物。 10、前記アルカリ性緩衝塩が、重炭酸カリウム、炭酸
カリウム、ピロリン酸四カリウム、ポリリン酸三カリウ
ム、重炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウム、およびそ
れらの混合物からなる群から選択され、前記保護被覆物
中の前記アルカリ性緩衝塩が前記組成物の5〜50重量
%の量で存在する特許請求の範囲第1項または第2項に
記載の組成物。 11、前記保護被覆物が、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
ナトリウムおよびチオ硫酸ナトリウム、およびそれらの
混合物からなる群から選択される酸化防止剤を含有する
特許請求の範囲第1項または第2項に記載の組成物。 12、前記保護被覆物が、前記組成物の40〜3000
ppm(重量で)の量の塩化カルシウムとしてカルシウ
ムイオンを含有する特許請求の範囲第1項または第2項
に記載の組成物。 13、前記組成物が、融点少なくとも約38℃を有する
水溶性非イオンロウの上塗りで囲まれる特許請求の範囲
第1項または第2項に記載の組成物。 14、前記組成物が、前記組成物の約5〜約57重量%
の量の融点少なくとも50℃の非イオンロウ保護膜を包
含する特許請求の範囲第1項または第2項に記載の組成
物。 15、前記水溶性非イオンロウ保護膜が、前記組成物の
10〜30重量%の量で存在する特許請求の範囲第14
項に記載の組成物。 16、前記水溶性非イオンロウ保護膜が、 15%〜25%の間で存在する特許請求の範囲第14項
に記載の組成物。 17、前記非イオンロウが、脂肪アルコール、エトキシ
化脂肪アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸のモノ−、ジ−
およびトリグリセロールエステル、例えばグリセロール
モノステアレート、アルキルアリールエトキシレートお
よびココナッツモノエタノールアミド、およびそれらの
混合物からなる群から選択される特許請求の範囲第13
項に記載の組成物。 18、前記非イオンロウが、TAE_2_2、PEG_
1_5_0_0_〜_8_0_0_0およびパルミチン
酸からなる群から選択される特許請求の範囲第17項に
記載の組成物。 19、前記組成物が、アルカリ性溶液可溶性アセテート
フタレート樹脂キャップにカプセル化される特許請求の
範囲第1項または第2項に記載の組成物。 20、前記組成物が、前記樹脂下に非イオンロウの保護
膜を有する特許請求の範囲第19項に記載の組成物。 21、前記組成物が、前記組成物の5〜57重量%のア
ルカリ性溶液可溶性アセテートフタレート樹脂でカプセ
ル化される特許請求の範囲第1項または第2項に記載の
組成物。 22、次の工程 (1)酵素芯を芯の重量に対して10%〜 100%のpH7〜11の保護アルカリ性緩衝塩溶液で
15%〜70%溶液を経て被覆する工程、(2)工程1
の前記被覆芯を流動床乾燥機中で乾燥して水溶性粒状酵
素組成物を与える工程からなることを特徴とする水溶性
粒状酵素組成物(前記組成物は乾燥重量基準で前記酵素
芯33%〜90%および前記アルカリ性緩衝塩5%〜6
7%を含有する)の製法。 23、工程1の溶液が、酸化防止剤も含有していて前記
水溶性粒状酵素組成物に酸化防止剤被覆物0〜62%を
与える特許請求の範囲第22項に記載の方法。 24、前記アルカリ性緩衝塩被覆粒状物が、流動床中で
の任意の工程を経て非イオンロウ5%〜57%で上塗り
される特許請求の範囲第22項または第23項に記載の
方法。 25、工程1の前記溶液が、塩化カルシウムとしてカル
シウム170〜300ppmを含有する特許請求の範囲
第22項または第23項に記載の方法。 26、工程1の前記芯が、前記アルカリ性緩衝塩での被
覆前に非イオンロウ状物質で被覆される特許請求の範囲
第23項または第24項に記載の方法。 27、酵素粒状物対漂白剤粒状物の重量比1:1から1
:1500を有するアルカリ性緩衝塩保護被覆酵素粒状
物およびペルオキシ酸漂白剤粒状物からなることを特徴
とするペルオキシ酸漂白剤/酵素粒状混合物組成物。 28、前記比率が、1:3から1:30である特許請求
の範囲第27項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/750,715 US4707287A (en) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Dry bleach stable enzyme composition |
US750715 | 1985-06-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6279298A true JPS6279298A (ja) | 1987-04-11 |
Family
ID=25018902
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61151358A Pending JPS6279298A (ja) | 1985-06-28 | 1986-06-27 | 乾燥漂白剤安定酵素組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4707287A (ja) |
EP (1) | EP0206417A3 (ja) |
JP (1) | JPS6279298A (ja) |
AU (1) | AU579553B2 (ja) |
CA (1) | CA1285509C (ja) |
GR (1) | GR861665B (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6414299A (en) * | 1987-05-04 | 1989-01-18 | Clorox Co | Encapsulated enzyme in dry bleaching composition |
JPH03149298A (ja) * | 1989-09-01 | 1991-06-25 | Clorox Co | 乾燥漂白組成物におけるカプセル化した酵素 |
JP2001527024A (ja) * | 1997-12-20 | 2001-12-25 | ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド | 水和バリア材料を有する顆粒 |
JP2002519052A (ja) * | 1998-06-30 | 2002-07-02 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 新規改良型酵素含有粒子 |
WO2004067739A2 (en) | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Novozymes A/S | Stabilization of granules |
Families Citing this family (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5211874A (en) * | 1985-08-21 | 1993-05-18 | The Clorox Company | Stable peracid and enzyme bleaching composition |
EP0212976B2 (en) * | 1985-08-21 | 1995-03-15 | The Clorox Company | Stable peracid bleaching composition |
ES2001074A6 (es) * | 1985-08-21 | 1988-04-16 | Clorox Co | Perfeccionamientos en la fabricacion de productos blanqueantes secos basados en diperacidos. |
US5254287A (en) * | 1985-08-21 | 1993-10-19 | The Clorox Company | Encapsulated enzyme in dry bleach composition |
US5093021A (en) * | 1985-08-21 | 1992-03-03 | The Clorox Company | Encapsulated enzyme in dry bleach composition |
EP0270608B1 (en) * | 1986-05-21 | 1990-08-22 | Novo Nordisk A/S | Coated detergent enzymes |
US5030240A (en) * | 1986-06-09 | 1991-07-09 | The Clorox Company | Enzymatic peracid bleaching system |
US4849357A (en) * | 1986-10-08 | 1989-07-18 | Miles Inc. | Method for the preparation of a hydrophobic enzyme-containing composition and the composition produced thereby |
AU8317487A (en) * | 1987-04-17 | 1988-10-20 | Ecolab Inc. | Water insoluble encapsulated enzymes protected against deactivation by halogen bleaches |
US4965012A (en) * | 1987-04-17 | 1990-10-23 | Olson Keith E | Water insoluble encapsulated enzymes protected against deactivation by halogen bleaches |
US4810413A (en) * | 1987-05-29 | 1989-03-07 | The Procter & Gamble Company | Particles containing ammonium salts or other chlorine scavengers for detergent compositions |
GB8816443D0 (en) * | 1988-07-11 | 1988-08-17 | Albright & Wilson | Liquid enzymatic detergents |
JP2624860B2 (ja) * | 1988-03-14 | 1997-06-25 | ノボ‐ノルディスク アクティーゼルスカブ | 安定化粒状組成物 |
US5318714A (en) * | 1988-03-14 | 1994-06-07 | Novo Nordisk A/S | Stabilized particulate composition |
US5733763A (en) * | 1988-08-19 | 1998-03-31 | Novo Nordisk A/S | Enzyme granulate formed of an enzyme-containing core and an enzyme-containing shell |
CA2015736A1 (en) * | 1989-05-11 | 1990-11-11 | Diane G. Schmidt | Perfume particles for use in cleaning and conditioning compositions |
US5372989A (en) | 1990-03-12 | 1994-12-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-dispersible or water-soluble pesticide grandules from heat-activated binders |
US5814501A (en) * | 1990-06-04 | 1998-09-29 | Genencor International, Inc. | Process for making dust-free enzyme-containing particles from an enzyme-containing fermentation broth |
US5879920A (en) * | 1991-10-07 | 1999-03-09 | Genencor International, Inc. | Coated enzyme-containing granule |
US5324649A (en) * | 1991-10-07 | 1994-06-28 | Genencor International, Inc. | Enzyme-containing granules coated with hydrolyzed polyvinyl alcohol or copolymer thereof |
WO1993007260A1 (en) * | 1991-10-10 | 1993-04-15 | Genencor International, Inc. | Process for dust-free enzyme manufacture |
US5705469A (en) * | 1992-10-28 | 1998-01-06 | The Procter & Gamble Company | Process for the manufacture of a liquid detergent composition comprising a sulphiting agent and an enzyme system |
EP0594924B1 (en) * | 1992-10-28 | 1996-07-24 | The Procter & Gamble Company | Process for the manufacture of a liquid detergent composition comprising a sulphiting agent and an enzyme system |
US5633224A (en) * | 1994-07-14 | 1997-05-27 | The Procter & Gamble Company | Low pH granular detergent composition |
EP0723006A3 (en) * | 1995-01-23 | 1998-07-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning methods and products providing compatibilized staged release of bleach followed by enzymes |
EP1021517A1 (en) * | 1995-12-20 | 2000-07-26 | The Procter & Gamble Company | Bleach catalyst plus enzyme particles |
US5858952A (en) * | 1995-12-22 | 1999-01-12 | Kao Corporation | Enzyme-containing granulated product method of preparation and compositions containing the granulated product |
JP4663825B2 (ja) | 1997-06-04 | 2011-04-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 水溶性カルボキシレートバリア層を有する洗浄酵素複合粒子およびそれを含む自動食器洗い用組成物 |
US6268329B1 (en) | 1998-06-30 | 2001-07-31 | Nouozymes A/S | Enzyme containing granule |
ATE376057T1 (de) * | 1999-10-01 | 2007-11-15 | Novozymes As | Enzymgranulat |
US6933141B1 (en) * | 1999-10-01 | 2005-08-23 | Novozymes A/S | Enzyme granulate |
KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
CA2407154A1 (en) | 2000-04-27 | 2001-11-01 | Verion, Inc | Zero order release and temperature-controlled microcapsules and process for the preparation thereof |
CN100445745C (zh) | 2001-01-31 | 2008-12-24 | 诺和酶股份有限公司 | 荧光分析法分析颗粒组合物的方法 |
EP1490485B1 (en) | 2002-03-27 | 2015-03-04 | Novozymes A/S | Granules with filamentous coatings |
JP4559227B2 (ja) | 2002-10-09 | 2010-10-06 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 粒子組成物を改良する方法 |
US20040254087A1 (en) * | 2003-03-18 | 2004-12-16 | Novozymes A/S | Coated enzyme granules |
PT1729797E (pt) | 2004-03-22 | 2008-12-17 | Solvay Pharm Gmbh | Composições farmacêuticas orais de produtos contendo lipase, em particular de pancreatina, contendo tensioactivos |
EP2143339B1 (en) | 2004-09-27 | 2018-10-24 | Novozymes A/S | Enzyme granules |
US20060073193A1 (en) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Novozymes A/S | Enzyme granules |
AU2006274835B2 (en) | 2005-07-29 | 2012-05-24 | Abbott Laboratories Gmbh | Processes for the manufacture of sterilized pancreatin powder |
US9198871B2 (en) | 2005-08-15 | 2015-12-01 | Abbott Products Gmbh | Delayed release pancreatin compositions |
US11266607B2 (en) | 2005-08-15 | 2022-03-08 | AbbVie Pharmaceuticals GmbH | Process for the manufacture and use of pancreatin micropellet cores |
EP1994130A1 (en) | 2006-03-02 | 2008-11-26 | Novozymes A/S | High capacity encapsulation process |
US10072256B2 (en) | 2006-05-22 | 2018-09-11 | Abbott Products Gmbh | Process for separating and determining the viral load in a pancreatin sample |
EP2051591B1 (en) | 2006-08-07 | 2016-04-20 | Novozymes A/S | Enzyme granules for animal feed |
EP2051590B1 (en) | 2006-08-07 | 2016-04-20 | Novozymes A/S | Enzyme granules for animal feed |
EP2262885B1 (en) | 2008-03-28 | 2013-05-15 | Novozymes A/S | Triggered release system |
WO2011000924A1 (en) | 2009-07-03 | 2011-01-06 | Abbott Products Gmbh | Spray-dried amylase, pharmaceutical preparations comprising the same and use |
EP2537918A1 (en) | 2011-06-20 | 2012-12-26 | The Procter & Gamble Company | Consumer products with lipase comprising coated particles |
PE20211490A1 (es) | 2018-09-11 | 2021-08-11 | Novozymes As | Granulos estables para composiciones de pienso |
BR112023006411A2 (pt) | 2020-10-07 | 2023-10-31 | Novozymes As | Novos grânulos para ração animal |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2676138A (en) * | 1951-05-31 | 1954-04-20 | Sterling Drug Inc | Stabilized papain composition and its preparation |
US3117027A (en) * | 1960-01-08 | 1964-01-07 | Wisconsin Alumni Res Found | Apparatus for coating particles in a fluidized bed |
US3196827A (en) * | 1962-11-19 | 1965-07-27 | Wisconsin Alumni Res Found | Apparatus for the encapsulation of discrete particles |
US3253944A (en) | 1964-01-13 | 1966-05-31 | Wisconsin Alumni Res Found | Particle coating process |
CA888690A (en) * | 1966-04-25 | 1971-12-21 | B. Mccarty Charles | Enzyme-containing detergent compositions |
US3519570A (en) * | 1966-04-25 | 1970-07-07 | Procter & Gamble | Enzyme - containing detergent compositions and a process for conglutination of enzymes and detergent compositions |
GB1204123A (en) * | 1966-11-29 | 1970-09-03 | Unilever Ltd | Detergent composition |
GB1234445A (ja) | 1967-10-03 | 1971-06-03 | ||
BE744162A (fr) * | 1969-01-16 | 1970-06-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Procede d'encapsulage |
US3650961A (en) * | 1969-07-18 | 1972-03-21 | Monsanto Co | Process for preparing particulate products having preferentially internally concentrated core components |
US3634266A (en) * | 1969-07-23 | 1972-01-11 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions containing amylolytic enzymes |
NL7000742A (en) | 1970-01-19 | 1971-07-21 | Granular enzyme prepn | |
US3637509A (en) * | 1970-02-10 | 1972-01-25 | Grace W R & Co | Chlorinated machine dishwashing composition and process |
US3741901A (en) * | 1970-08-07 | 1973-06-26 | Pabst Brewing Co | Washing compositions and process |
US3723327A (en) * | 1972-06-05 | 1973-03-27 | Lever Brothers Ltd | Granular proteolytic enzyme composition |
GB1435905A (en) * | 1972-11-03 | 1976-05-19 | Unilever Ltd | Enzyme granules |
US3908045A (en) * | 1973-12-07 | 1975-09-23 | Lever Brothers Ltd | Encapsulation process for particles |
DE2413561A1 (de) * | 1974-03-21 | 1975-10-02 | Henkel & Cie Gmbh | Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung |
US4016041A (en) * | 1975-02-12 | 1977-04-05 | Lever Brothers Company | Process of making granular enzymes of reduced stickiness |
GB1572081A (en) * | 1976-01-12 | 1980-07-23 | Novo Industri As | Process for corn gluten by proteolytic treatment |
GB1590432A (en) * | 1976-07-07 | 1981-06-03 | Novo Industri As | Process for the production of an enzyme granulate and the enzyme granuate thus produced |
US4219436A (en) * | 1977-06-01 | 1980-08-26 | The Procter & Gamble Company | High density, high alkalinity dishwashing detergent tablet |
EP0027693B2 (en) * | 1979-10-18 | 1988-05-11 | Interox Chemicals Limited | Magnesium salts of peroxycarboxylic acids, processes for their preparation and their use as bleaching agents in washing compositions, and processes |
JPS5950280B2 (ja) * | 1980-10-24 | 1984-12-07 | 花王株式会社 | 酵素入り漂白剤組成物 |
US4417994A (en) * | 1981-01-24 | 1983-11-29 | The Procter & Gamble Company | Particulate detergent additive compositions |
US4404128A (en) | 1981-05-29 | 1983-09-13 | The Procter & Gamble Company | Enzyme detergent composition |
US4473507A (en) * | 1981-10-21 | 1984-09-25 | The Procter & Gamble Company | Controlled release laundry bleach product |
US4455249A (en) * | 1982-10-21 | 1984-06-19 | Colgate-Palmolive Company | Stabilized bleach and laundering composition |
FR2537991A1 (fr) * | 1982-12-20 | 1984-06-22 | Sanders | Procede pour stabiliser des enzymes liquides, enzymes liquides ainsi stabilisees et aliment renfermant de telles enzymes notamment pour des animaux monogastriques |
US4497757A (en) | 1983-01-31 | 1985-02-05 | The Procter & Gamble Company | Energy efficient hydration process |
GB8312185D0 (en) * | 1983-05-04 | 1983-06-08 | Unilever Plc | Bleaching and cleaning composition |
JPS59204697A (ja) * | 1983-05-06 | 1984-11-20 | 花王株式会社 | 漂白活性組成物 |
AU603101B2 (en) * | 1986-06-09 | 1990-11-08 | Clorox Company, The | Enzymatic perhydrolysis system and method of use for bleaching |
-
1985
- 1985-06-28 US US06/750,715 patent/US4707287A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-06-18 EP EP86201054A patent/EP0206417A3/en not_active Withdrawn
- 1986-06-26 GR GR861665A patent/GR861665B/el unknown
- 1986-06-27 CA CA000512636A patent/CA1285509C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-27 AU AU59320/86A patent/AU579553B2/en not_active Ceased
- 1986-06-27 JP JP61151358A patent/JPS6279298A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6414299A (en) * | 1987-05-04 | 1989-01-18 | Clorox Co | Encapsulated enzyme in dry bleaching composition |
JPH03149298A (ja) * | 1989-09-01 | 1991-06-25 | Clorox Co | 乾燥漂白組成物におけるカプセル化した酵素 |
JP2001527024A (ja) * | 1997-12-20 | 2001-12-25 | ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド | 水和バリア材料を有する顆粒 |
JP2002519052A (ja) * | 1998-06-30 | 2002-07-02 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 新規改良型酵素含有粒子 |
WO2004067739A2 (en) | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Novozymes A/S | Stabilization of granules |
US7960332B2 (en) | 2003-01-27 | 2011-06-14 | Novozymes A/S | Stabilization of granules |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1285509C (en) | 1991-07-02 |
AU579553B2 (en) | 1988-11-24 |
GR861665B (en) | 1986-10-09 |
EP0206417A2 (en) | 1986-12-30 |
EP0206417A3 (en) | 1988-11-09 |
US4707287A (en) | 1987-11-17 |
AU5932086A (en) | 1987-01-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6279298A (ja) | 乾燥漂白剤安定酵素組成物 | |
EP0206418B1 (en) | Dry bleach and stable enzyme granular composition | |
US4767557A (en) | Dry bleach and stable enzyme granular composition | |
JP4367743B2 (ja) | 水和バリア材料を有する顆粒 | |
EP0404806B1 (en) | Stabilized particulate composition | |
US4661452A (en) | Enzyme containing granulates useful as detergent additives | |
JP3312364B2 (ja) | 被覆した酵素含有顆粒 | |
JPH03149298A (ja) | 乾燥漂白組成物におけるカプセル化した酵素 | |
US5254287A (en) | Encapsulated enzyme in dry bleach composition | |
WO1995017493A1 (de) | Silberkorrosionsschutzmittelhaltige enzymzubereitung | |
US5318714A (en) | Stabilized particulate composition | |
US4917813A (en) | Bleaching composition | |
JP2002519052A (ja) | 新規改良型酵素含有粒子 | |
EP1121410B1 (en) | Encapsulated bleach composition | |
EP1328612B1 (en) | Particle with substituted polyvinyl alcohol coating | |
US6413749B1 (en) | Granule containing protein and corn starch layered on an inert particle | |
US5858952A (en) | Enzyme-containing granulated product method of preparation and compositions containing the granulated product | |
FI66426B (fi) | Partikelartad blekningsblandning innehaollande tetra-acetyletylen-diamin | |
JPS59196399A (ja) | 漂白剤組成物 | |
JP2954425B2 (ja) | 高密度粒状洗剤組成物の製造方法 | |
CA1247025A (en) | Enzymatic detergent composition | |
JP3081534B2 (ja) | 酵素含有造粒物、その製造法及びこれを含有する組成物 | |
JP3822330B2 (ja) | 漂白洗浄剤組成物 | |
JPH0229719B2 (ja) | Ryujohyohakukatsuseizai | |
MXPA98000179A (en) | Granulated compositions of e-ftalimidoperoxihexano acid |