JPS6259745B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フイルムに
関するものであり、更に詳しくは、屋外での展張
によつて引き起こされる変色や脆化などの好まし
くない劣化現象に対して、耐候性の改善された農
業用塩化ビニル系樹脂フイルムに関するものであ
る。 近年、有用植物を栽培している農家は、収益性
向上を目的として、有用植物をハウス（温室）又
はトンネル内で促進栽培又は抑制栽培する方法が
広く採用されるようになつた。 このハウス（温室）又はトンネルの被覆資材と
しては、ポリエチレンフイルム、エチレン―酢酸
ビニル共重合体フイルム、塩化ビニル系樹脂フイ
ルム等が使用されている。中でも、塩化ビニル系
樹脂フイルムは、他の合成樹脂フイルムに比較し
て、光線透過性、保温性、機械的強度、耐久性、
作業性、経済性等を総合して、最も優れているの
で、広く使用されている。 しかしながら、ハウス（温室）又はトンネルの
被覆資材として使用される合成樹脂フイルムは、
塩化ビニル系樹脂をも含めて、被覆材として使用
を開始して一年も経過すると、太陽光線、特に紫
外線などによる外観の劣化や、フイルムの柔軟性
の低下などの経時変化をおこす。更に、最近の改
良された農業技術、特に省力化を指向した農業技
術は、被覆資材に、従来にもました苛酷な条件に
も耐える性質を要求するようになつてきている。 従来、ハウス又はトンネルの被覆資材として使
用される塩化ビニル系樹脂フイルムの、太陽光線
などによる光劣化現象を防止する目的で、基体の
塩化ビニル系樹脂に紫外線吸収剤及び／又は酸化
防止剤を添加する技術が広く採用されている（例
えば、特公昭48―37459号公報、特公昭53―47383
号公報等を参照）。しかしながら、発明者らの実
験によれば、これら従来から提案されている技術
では、満足すべき耐候性改良効果を発揮し得ない
ことが判つている。 本発明者らは、かかる状況にあつて、屋外での
展張によつて引きおこされる変色や脆化などの好
ましくない劣化現象に対して、耐久性の改善され
た農業用塩化ビニル系樹脂フイルムを提供するこ
とを目的として、鋭意検討した結果、本発明を完
成するに至つたものである。 しかして本発明の要旨とするところは、塩化ビ
ニル系樹脂に、 〔Ａ〕 ベンゾフエノン系またはベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、および、 〔Ｂ〕 一般式 （式中R₁〜R₄は炭素数１〜４のアルキル
基、ｎは１〜４の整数、Ｒは１〜４価のカルボ
ン酸から誘導されるモノ〜テトラアシル基を示
す。）で表わされるヒンダードアミン系化合
物、 が配合されてなることを特徴とする耐候性の優れ
た農業用塩化ビニル系樹脂フイルムに存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニルのほか塩化ビニルが主成分を占める共重
合体を含む。塩化ビニルと共重合しうる単量体と
しては、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタコン
酸、アクリル酸、メタアクリル酸、酢酸ビニル等
があげられる。これら塩化ビニル系樹脂は、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等
の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によつ
て製造されてもよい。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂組成物
は、ベンゾフエノン系またはベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤（以下これらを〔Ａ〕という。）
が配合されてなる。使用しうる紫外線吸収剤とし
ては、例えば次のようなものがあげられる。 ベンゾフエノン系紫外線吸収剤―２―ハイドロ
キシ―４―メトキシベンゾフエノン、２，４―ハ
イドロキシベンゾフエノン（以下これを「Ａ―
１」という。）、２―ハイドロキシ―４―ｎ―オク
トキシベンゾフエノン（以下これを「Ａ―２」と
いう。）、２―ハイドロキシ―４―メトキシ―2′―
カルボキシベンゾフエノン、２，2′―ジハイドロ
キシ―４，4′―ジメトキシベンゾフエノン、２―
ハイドロキシ―４―ベンゾイルオキシベンゾフエ
ノン、２，2′―ハイドロキシ―４―メトキシベン
ゾフエノン、２―ハイドロキシ―４―メトキシ―
５―スルホンベンゾフエノン、２，2′、４，4′―
テトラハイドロキシベンゾフエノン、２，2′―ハ
イドロキシ―４，4′―ジメトキシ―５―ナトリウ
ムスルホベンゾフエノン、４―ドデシルオキシ―
２―ハイドロキシベンゾフエノン、２―ハイドロ
キシ―５―クロルベンゾフエノン、ビス（２―メ
トキシ―４―ハイドロキシ―５―ベンゾイルフエ
ニル）メタン（以下これを「Ａ―３」という。）、 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤―２―
（2′―ハイドロキシ）―5′―メチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール（以下これを「Ａ―４」とい
う。）、２―（2′―ハイドロキシ―5′―メチルフエ
ニル）―5′―カルボン酸ブチルエステルベンゾト
リアゾール、２―（2′―ハイドロキシ―5′―メチ
ルフエニル）―５，６―ジクロルベンゾトリアゾ
ール、２―（2′―ハイドロキシ―5′―メチルフエ
ニル）―５―エチルスルホンベンゾトリアゾー
ル、２―（2′―ハイドロキシ―5′―ｔ―ブチルフ
エニル）―５―クロロベンゾトリアゾール、２―
（2′―ハイドロキシ―5′―ｔ―ブチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２―（2′―ハイドロキシ―
5′―アミノフエニル）ベンゾトリアゾール、２―
（2′―ハイドロキシ―3′，5′―ジメチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２―（2′―ハイドロキシ―
3′，5′―ジメチルフエニル）―５―メトキシベン
ゾトリアゾール、２―（2′―メチル―4′―ヒドロ
キシフエニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―
ステアリルオキシ―3′，5′―ジメチルフエニル）
―５―メチルベンゾトリアゾール、２―（2′―ハ
イドロキシ―５―カルボン酸フエニル）ベンゾト
リアゾールエチルエステル、２―（2′―ハイドロ
キシ―3′―メチル―5′―ｔ―ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、２―（2′―ハイドロキシ―
3′，5′―ジ―ｔ―ブチルフエニル）―５―クロル
ベンゾトリアゾール、２―（2′―ハイドロキシ―
3′―ｔ―ブチル―5′―メチルフエニル）―５―ク
ロロベンゾトリアゾール（以下これを「Ａ―５」
という。）、２―（2′―ハイドロキシ―5′―メトキ
シフエニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―ハ
イドロキシ―3′，5′―ｔ―ブチルフエニル）―５
―クロロベンゾトリアゾール、２―（2′―ハイド
ロキシ―5′―シクロヘキシルフエニル）ベンゾト
リアゾール、２―（2′―ハイドロキシ―4′，5′―
ジメチルフエニル）―５―カルボン酸ベンゾトリ
アゾールブチルエステル、２―（2′―ハイドロキ
シ―3′，5′―ジクロルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２―（2′―ハイドロキシ―4′，5′―ジクロ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―ハ
イドロキシ―3′，5′―ジメチルフエニル）―５―
エチルスルホンベンゾトリアゾール、２―（2′―
ハイドロキシ―4′―オクトキシフエニル）ベンゾ
トリアゾール（以下これを「Ａ―６」という。）、
２―（2′―ハイドロキシ―5′―メトキシフエニ
ル）―５―メチルベンゾトリアゾール、２―
（2′―ハイドロキシ―5′―メチルフエニル）―５
―カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２―
（2′―アセトキシ―5′―メチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂組成物
は、次の一般式、すなわち （式中R₁〜R₄は炭素数１〜４のアルキル基、
ｎは１〜４の整数、Ｒは１〜４価のカルボン酸か
ら誘導されるモノ〜テトラアシル基を示す。）で
表わされるヒンダードアミン系化合物が配合され
てなる。上記（）式で表わされるヒンダードア
ミン系化合物（以下これを〔Ｂ〕という。）とし
ては、例えば次のようなものがあげられる。 (1) ４―アセトキシ―２，２，６，６―テトラメ
チルピペリジン (2) ４―ステアロイルオキシ―２，２，６，６―
テトラメチルピペリジン (3) ４―アクリロイルオキシ―２，２，６，６―
テトラメチルピペリジン (4) ４―（フエニルアセトキシ）―２，２，６，
６―テトラメチルピペリジン （以下これを「Ｂ―１」という。） (5) ４―（フエノキシアセトキシ）―２，２，
６，６―テトラメチルピペリジン (6) ４―シクロヘキサノイルオキシ―２，２，
６，６―テトラメチルピペリジン (7) ４―ベンゾイルオキシ―２，２，６，６―テ
トラメチルピペリジン (8) ４―（ｏ―クロロベンゾイルオキシ）―２，
２，６，６―テトラメチルピペリジン (9) ４―（ｍ―クロロベンゾイルオキシ）―2266
―テトラメチルピペリジン (10) ４―（ｐ―クロロベンゾイルオキシ）―２，
２，６，６―テトラメチルピペリジン (11) ４―（ｏ―トルオイルオキシ）―２，２，
６，６―テトラメチルピペリジン (12) ４―イソニコチノイルオキシ―２，２，６，
６―テトラメチルピペリジン (13) ４―（２―フロイルオキシ）―２，２，
６，６―テトラメチルピペリジン (14) ４―（β―ナフトイルオキシ）―２，２，
６，６―テトラメチルピペリジン (15) ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）オキザレート (16) ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）マロネート (17) ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）アジペート (18) ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）セバケート（以下これを「Ｂ―
２」という。） (19) ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）フマレート (20) ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）ヘキサヒドロテレフタレート (21) ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４
―ピペリジル）テレフタレート (22) トリス（２，２，６，６―テトラメチル―
４―ピペリジル）ベンゼン―１，３，５―トリ
カルボキシレート (23) トリス（２，２，６，６―テトラメチル―
４―ピペリジル）トリアジン―２，４，６―ト
リカルボキシレート（以下これを「Ｂ―３」と
いう。） (24) トリス（２，２，６，６―テトラメチル―
４―ピペリジル）ニトリロトリアセテート (25) トリス（２，２，６，６―テトラメチル―
４―ピペリジル）ブタン―１，２，３―トリカ
ルボキシレート (26) テトラキス（２，２，６，６―テトラメチ
ル―４―ピペリジル）プロパン―１，１，２，
３―テトラカルボキシレート （以下これを「Ｂ―４」という。） (27) テトラキス（２，２，６，６―テトラメチ
ル―４―ピペリジル）ブタン―１，２，３，４
―テトラカルボキシレート (28) テトラキス（２，２，６，６―テトラメチ
ル―４―ピペリジル）プロパン―１，１，３，
３―テトラカルボキシレート (29) テトラキス（２，２，６，６―テトラメチ
ル―４―ピペリジル）エテン―１，１，２，２
―テトラカルボキシレート (30) トリス（２，２，６，６―テトラメチル―
４―ピペリジル）―２―アセトキシプロパン―
１，２，３―トリカルボキシレート (31) トリス（２，２，６，６―テトラメチル―
４―ピペリジル）―２―ヒドロキシ―プロパン
―１，２，３―トリカルボキシレート 上記紫外線吸収剤〔Ａ〕とヒンダードアミン系
化合物〔Ｂ〕との、塩化ビニル系樹脂に対する配
合量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、
〔Ａ〕と〔Ｂ〕との合計量を0.02〜８重量部の範
囲とする。〔Ａ〕と〔Ｂ〕との合計量がこの範囲
より少ないときは、農業用塩化ビニル系樹脂フイ
ルムの耐候性が、充分に優れたものとならないの
で好ましくない。〔Ａ〕と〔Ｂ〕との合計量が上
の範囲より多いときは、フイルム化した後に添加
されたものが噴き出したりするという問題がおこ
り、好ましくない。上記範囲のうち0.1〜３重量
部の範囲が、特に好ましい。 紫外線吸収剤〔Ａ〕とヒンダードアミン系化合
物〔Ｂ〕との配合量は、上記の範囲であるが、こ
の配合量のうち〔Ａ〕と〔Ｂ〕との配合割合は、
〔Ａ〕対〔Ｂ〕を重量比で、15対１ないし１対15
の範囲内とする。この範囲内であると、〔Ａ〕と
〔Ｂ〕との相乗効果が発揮される。上記配合割合
のうち〔Ａ〕対〔Ｂ〕の割合が、８対１ないし１
対８の範囲内にあると、特に好ましい。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイルム
は、以上のとおり、基体となる塩化ビニル系樹脂
に、紫外線吸収剤〔Ａ〕とヒンダードアミン系化
合物〔Ｂ〕が添加配合されたものであるが、フイ
ルム化前に、必要に応じ他の添加物、例えば可塑
剤、滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
防曇剤、顔料、染料等を配合することができる。 使用しうる可塑剤としては、例えばジ―ｎ―オ
クチルフタレート、ジ―２―エチルヘキシルフタ
レート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフ
タレート、ジドデシルフタレート、ジウンデシル
フタレート等のフタル酸誘導体；ジイソオクチル
イソフタレート等のイソフタル酸誘導体；ジ―ｎ
―ブチルアジペート、ジオクチルアジペート等の
アジピン酸誘導体；ジ―ｎ―ブチルマレート等の
マレイン酸誘導体；トリ―ｎ―ブチルシトレート
等のクエン酸誘導体；モノブチルイタコネート等
のイタコン酸誘導体；ブチルオレート等のオレイ
ン酸誘導体；グリセリルモノリシノレート等のリ
シノール酸誘導体；その他トリクレジルホスフエ
ート、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤
等があげられる。 使用しうる滑剤ないし熱安定剤としては、例え
ばポリエチレンワツクス、流動パラフイン、ステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛、脂肪アルコール、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、リシノール酸バリウム、ジブチルスズジラウ
レート、ジブチルスズマレート等があげられる。 使用しうる帯電防止剤ないし防曇剤としては、
例えばノニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレ
ングリセリンモノステアレート等があげられる。 これらの各種の樹脂添加物は、通常の配合量、
例えば塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、可
塑剤を除き５重量部以下で使用される。可塑剤
は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して最高60
重量部まで使用することができる。 基体となる塩化ビニル系樹脂に、紫外線吸収剤
〔Ａ〕、ヒンダードアミン系化合物〔Ｂ〕及びその
他の添加物を配合するには、通常の配合、混合技
術、例えばリボンブレンダー、バンバリーミキサ
ー、スーパーミキサーその他の配合機、混合機を
使用する方法を採ることができる。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイルム
を製造するには、通常のフイルムの製造法、例え
ばカレンダー成形法、押出成形法、インフレーシ
ヨン成形法などを適宜採用することができる。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイルム
の厚さは、余り薄いと強度が不充分となるので好
ましくなく、逆に余り厚すぎるとフイルム化作
業、その後の取り扱い等に不便をきたすので、
0.03mm〜0.2mmの範囲とするのがよい。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイルム
は、次のような特徴を有し、その農業上の利用価
値は、極めて大である。 (1) 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイル
ムは、屋外で長期間展張使用しても、変色や透
明性低下等の外観劣化がおこり難い。 (2) 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイル
ムは、屋外で長期間展張使用しても、フイルム
の機械的強度の低下が少なく、長期間の使用に
供することができる。 (3) 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイル
ムは、紫外線吸収剤〔Ａ〕とヒンダードアミン
系化合物〔Ｂ〕の二成分に、更に防曇剤を配合
するときは、フイルムの防曇持続性は、防曇剤
のみを配合し前記二成分を併用しない場合に較
べて、大幅に向上する。 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
例に限定されるものではない。 実施例１〜８、比較例１〜５ ポリ塩化ビニル（＝1400） …100重量部 ジオクチルフタレート …50重量部 エポキシ化大豆油 …１ 〃 バリウム―亜鉛系複合液状安定剤 …1.5 〃 ステアリン酸バリウム …0.2 〃 ステアリン酸亜鉛 0.4 〃 ソルビタンモノパルミテート …1.5 〃 トリクレジルフオスフエート …５ 〃 よりなる樹脂組成物を準備し、第１表に示した
種類及び量の紫外線吸収剤〔Ａ〕及びヒンダード
アミン系化合物〔Ｂ〕を、配合した（ただし、比
較例１は添加物のないブランクである）。 各配合物を、スーパーミキサーで10分間撹拌混
合した後、180℃に加温したミルロール上で混練
し、0.1mmの厚さのフイルムに調製した。 各フイルムを、高さ２ｍ、幅３ｍ、長さ10ｍの
東西にのびるように設置したパイプハウスの被覆
用に使用し（パイプハウス設置場所；茨城県土浦
市）、屋根中央部分のフイルム内面に対する水の
凝縮状態を経時的に、肉眼で観察した。更に、フ
イルムを展張してから１カ年経過した後、南側屋
根部分にあつたフイルムについて、外観を肉眼で
観察し、かつ、フイルムの伸度保持率を測定し
た。その結果を、第１表に示す。

【表】

【表】 第１表より、本発明に係る農業用塩化ビニルフ
イルムに、屋外に長期間展張しても、優れた防曇
性を持続し、変色等の外観劣化がおこり難く、フ
イルムの伸度の低下も少なく脆化がおこり難いこ
とが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂に、 〔Ａ〕 ベンゾフエノン系またはベンゾトリアゾ
   ール系紫外線吸収剤、および、 〔Ｂ〕 一般式 （式中R₁〜R₄は炭素数１〜４のアルキル
   基、ｎは１〜４の整数、Ｒは１〜４価のカルボ
   ン酸から誘導されるモノ〜テトラアシル基を示
   す。）で表わされるヒンダードアミン系化合物 が配合されてなることを特徴とする耐候性の優れ
   た農業用塩化ビニル系樹脂フイルム。 ２ 塩化ビニル系樹脂に配合される紫外線吸収剤
   〔Ａ〕と、ヒンダードアミン系化合物〔Ｂ〕との
   合計量が、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し
   て、0.02〜８重量部であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の耐候性の優れた農業用塩
   化ビニル系樹脂フイルム。 ３ 塩化ビニル系樹脂に配合される紫外線吸収剤
   〔Ａ〕とヒンダードアミン系化合物〔Ｂ〕との割
   合は、重量比で〔Ａ〕対〔Ｂ〕が、15対１ないし
   １対15の範囲内であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項ないし第２項記載の耐候性の優れた
   農業用塩化ビニル系樹脂フイルム。