JPS6254482A - 発光素子 - Google Patents

発光素子

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JPS6254482A
JPS6254482A JP60195081A JP19508185A JPS6254482A JP S6254482 A JPS6254482 A JP S6254482A JP 60195081 A JP60195081 A JP 60195081A JP 19508185 A JP19508185 A JP 19508185A JP S6254482 A JPS6254482 A JP S6254482A
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light emitting
layer region
light
region
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JP60195081A
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Katsuji Takasu
高須 克二
Masafumi Sano
政史 佐野
Hisanori Tsuda
津田 尚徳
Yutaka Hirai
裕 平井
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Canon Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、O,A機器等に使用される光源或いは表示に
使用される発光素子に関する。
〔従来の技術〕
従来、発光素子の発光層を構成する材料としては1種々
のものが報告されているが、その中でも例えばAppl
、Phys、’Lett 。
29 (1976)、PP620−622.J 。
1、Pankou、D、、E、Carlson。
やJpn、J、Appl、Phys、21(1982)
PP473−475.に、Takahashi他、に記
載されている水素原子を含む非単結晶シリコン(以後、
rnon−5i:HJ と記す)は、単結晶シリコンと
同様の半導体工学の適用が可能であること、および潜在
的特性に優れたものがある可能性があること等のために
注口されている材料の1つである。
1−記引用文献に記載されたnon−5i:Hを発光材
料に用いた発光素子の構成は p 5不純物を含有する
P型伝導層(P層)と、P型およびN型のいずれの不純
物も含有しない層(ノンドープ層)と、N型不純物を含
有するN型伝導層(N層)とを積層したホモ接合を有す
る。
〔解決しようとする問題点〕
しかしながら、この様な構成の従来報告されている発光
素子では、十分な発光量の可視光領域の発光が得られて
おらず、加えて発光強度が弱く、寿命も短い1発光特性
の安定性に欠けると実用的には改良すべき点の多くを残
している。
1−記数良案(7)1つとして、non−3t:Hに炭
素原子を加えて、光学的バンドギャップを拡大し、ii
f視波長波長領域光を得る試みもなされているが、実用
的には未だ問題を残しており、0、A機器等に使用され
る光源素子や表示素子としては、未だ工業化されるには
至っていない。
CII  的〕 本発明は、」二足従来の欠点を改良した発光素子を提供
することを主たる[]的とする。
本発明の別の]1的は、可視波長領域に充分な発光ら1
−を有し5発光効率と再現性の向上を31つだ発光素子
を提供することである。
本発明のもう1つの[I的は、発光特性の安定性と)j
命を飛躍的に向上させた発光素子を提供することである
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の発光素子は発光層と該発光層を挾持する一対の
電気的絶縁層と、これ等の発光層と絶縁層とを挾持し電
気的に接続された少なくとも一対の電極とを有し、前記
発光層を構成する3つの層の少なくとも1つの層が、水
素原子を含む非単結晶シリコンから成る第1の層領域と
、該層領域と光学的バンドギャップが異なる第2の層領
域とが、これ等を一単位として周期的に積層された多層
構造を有する事を特徴とする。
〔作 用〕
本発明の発光素子は、上記の構成とすることによって、
可視波長領域に発光ピークを有すると共に充分な発光量
を得、発光効率と再現性を高めることが出来、発光特性
の安定性と寿命を飛躍的に向上させることが出来る。
以下、本発明を図面に従って具体的に説明する。
第1図は、本発明の発光素子の好適な実施態様例の層構
成を示す模式的層構成図である。
第1図に示される発光素子は、基体1oinに設けられ
た下部電極102上に、下部電気的絶縁層1039発光
層104及び上部電気的絶縁層105、該絶縁層105
上に設けられた−に1部電極106とで構成されている
第1図に示す発光素子を面状発光素子として使用する場
合には、電極102又は/及び1[極106は発光色の
色までも利用するのであれば、透明であることが必要で
あり、発光層を利用するのであれば、発光する光に対し
て透光性であるのが望ましい。電極102側より発光々
を取り出す場合には、基板101は電極102と同様透
明であるか若しくは発光する光に対して透光性であるこ
とが望ましい。
本発明の発光素子は、111j記の様に発光層がnon
−Si:Hで構成される第1の層領域(I)と、該層領
域(I)とは光学的バンドギャップEgoptが異なる
第2の層領域(II )とが、これ等を一中位として周
期的に積層された多層構造を有する。そして、本発明の
効果をより一層効果的に達成する為には1周期構造的に
積層される第1の層領域(I)を第2の層領域(II 
)とは、hl、予力学的サイズ効果が生ずる層厚に、夫
々の層厚が選択されて交互に積層され、所1)IT超格
子構造が構築される。
第2の層領域(II )の光学的バンドギャップEgo
pt(II)は、好ましくは第1の層領域(I)の光学
的/ヘンドギャップEgopt(I)よりも大きくなる
様に即ち、第2の層q1域(II )がポテンシャル4
97層の役目を1すう様に材料の選択が成されて層形成
される。
本発明の発光素子に於いては、半導体性中間層104は
、真性半導体特性を示すI型体導層若しくは、僅かにN
型又はP型伝導層として形成される。そして、non−
Si:Hで構成される層は、その一般的傾向より所謂P
型及びN型のいずれの不純物も含有しない場合には、僅
かにN型傾向を示すので、I型体導層とするには、僅か
にP型不純物を含有させる。
第2図には、前記第1の層領域(I)201と前記第2
の層領域(II)202とが夫々適宜所望される層厚で
n周期交互に積層された層構造の例が示される。
第2の層領域(II)202は、第1の層領域(I)2
01よりも、より大きな光学的バンドギャップEgop
tを有し、第1の層領域(I)201と第2の層領域(
II)202との接合部には、ペテロ接合が形成される
。、第2の層領域(II)202を構成する材ネ4とし
ては。
non−St:Hよりも光学的バンドギャップEgop
tがより大きい非単結晶性の半導体材ネ′1又は非単結
晶性の電気的絶縁材料が挙げられる。これ等の第2の層
領域(II)202を構成する材料は、第1の層領域(
I)201を構成する材ネ1と化学組成要素が異なるか
或いは化学的組成比が異なるものであるが、その母体と
なる構成要素は、共通である方が発光特性の改善をより
効果的に計ることが出来る。
本発明に於いて、超格子構造を導入する為の第1の層領
域(I)201及び第2の層領域(II)202の夫々
の層厚は、夫々の層領域を構成する材料及び要求される
素子特性に応じて、適、宜所望に従って決定されるが、
量子サイズ効果が顕著になる様に決められるのが望まし
い。
第1及び第2の層領域の層厚としては、好ましくは、5
人〜100人、より好適には8人〜80人、最適には1
0人〜70人とされるのが望ましい。殊に、キャリアの
ドブロイ波長程度、あるいはキャリアの平均自由行程の
程度とされるのが望ましい。半導体性中間層104に上
記の超格子構造を導入する場合には、具体的には、例え
ば第1の層領域(I)201として、P型及びN型のい
ずれの不純物も含有してない所謂ノンドープのnon−
St:H層、またはP型不純物を僅か含有されて真性半
導体とされたエヤのnon−Si:H層、第2の層領域
CIり202としては、必要に応じて水素原子−(H)
を含み、シリコン原子(Si)と窒素原子(N)とを含
む半導体性または電気的絶縁性の非単結晶材料(以後、
rnon−SiN(H)」と略記する)、または、必要
に応じて水素原子(H)を含み、シリコン原子(Si)
とMJ原子(0)とを含む半導体性のまたは電気的絶縁
性の非単結晶材料(以後、rnOn−5iO(H)」と
略記する)で夫々構成される。
これ等の材料から成る第1の層領域(I)201及び第
2の層領域(II)202は、夫々の層厚を以って、好
ましくは、十数周期乃至数十周期交互に積層される。
第1の層領域(I)中に含有される水素原子(H)は、
シリコン原子の自由ダングリングボンドを補償し、その
含有tは形成される層の半導体特性、光学的特性、及び
素子の発光特性を左有する改要因子であって、本発明に
おいては、水素原子(H)の含有量は好適にはシリコン
原子に対して0.1〜4o原子%、より好適には0.5
〜35原子%、最適には1〜3o原子%である。
本発明においては、光CVD法(光エネルギーを反応に
利用した化学的気相法による堆積膜形成法)の採用によ
り前述の構成をケえることが出来るものであり、発光層
を形成する為の原ネ′1物質も光CVD法に適合するも
のを選択して使用するのが望ましい。
第1(7)層領域(I)201は、non−5i:Hで
構成されるものであるが、好ましくは所81′i真性(
エヤ)の半導体特性を示す層として作成されるのが望ま
しい、non−5i:Hで構成される層は、その一般的
傾向より所MP型又はN型の不純物を含有しない場合に
は僅かにN型傾向を示すので、第1の層領域(I)20
1をI型体導層とするには、僅かにP型不純物を含有さ
せる。
第1の層領域(I)201は、発光特性は僅かに低下は
するが、P型又はN型の不純物を含有しない所謂ノンド
ープ層とすることも出来る。
第1の層領域(I)201を工型伝導層とするには、層
形成する際にP型伝導特性を与えるP型不純物を含有さ
せるか或いは既にnon−5i:Hで構成された層中に
、P型の不純物をイオンインプランテーション法等の手
段で注入してやれば良い。
P型不純物としては、所謂周期律表第■族に属する原子
(第■族原子)、即ちB(硼素)。
Al(アルミニウム)、Ga(ガリウム)。
In(インジウム)、T4(タリウム)等があり、殊に
好適に用いられるのは、B、Gaである。
電気的絶縁層103,105を構成する材料としては、
電気的に良好な絶縁特性を有し、発光層104での発光
々を効率良く外部に取り出すのに悪影響を与えないもの
で、成膜が容易なものであれば大概のものを採用するこ
とが出来る。
絶縁層103,105のいずれか一方は、発光々を外部
に取り出す為に1発光層に対して透明性である必要があ
る。絶縁層103゜105を構成する材料として1本発
明において、好適に使用されるのは具体的にはY2O3
,5i02.非晶質の酸化シリコン(a−SiX01−
X但し、0<x<1)、HfO2。
Si3N4.非晶質の窒化シリコン(a−3iyN1−
y但し、o<y<t)、A文203、PbTiO3,非
晶質(7)BaTi03゜Ta205等を挙げることが
出来る。
第3図には1本発明の発光素子あ別の好適な実施jE様
例が示される。
第3図に示す発光素子は、その構造はノS木的には第1
図に示す発光素子と同様である。
第3図に示す発光素子は、ガラス等の透明なノ、(体3
01上に、順に透り1電極302.下部絶縁層3031
発光層304.七部絶縁層305゜金属電極306が積
層された層構造を有し、電Th302及び金属電極30
6には夫々パルス状の又は鋸歯状の高周波高電界を印加
する為の電源307の接続端子が電気的に接続されてい
る。
第3図に示す発光素子の場合、高周波電源307によっ
て高周波電界が印加されると、発光層304より発光が
起こり、発光した光は絶縁層303、透明電極302、
)、(休301を透過して外部へ放出される。
本発明の発光素子は、可視域の発光波長を得る為に、第
1の層領域(I)の光学的バンドキャップEgoptは
、2.0eV以」二とされるのが望ましい。
又、第1の層領域(I)の光学的バンドギャップの中心
(ミツドギャップ)での局在亭位密度は、好適にはI 
X 1016cm−3拳e V−1以下、より好適には
I X 1015cm−3・e V−1とされるのが望
ましい。
この様に、第1の層領域(I)の物性値を制御すること
によって、再結合の効率を飛躍的に向−1−させること
が出来、従って発光効率の向1−を計ることが出来る。
また、第1の層領域(I)の外部に子効率を10−4%
以上になる様に再結合のべ可使の分1HTを制御するこ
とによって、高い強度の発光を示す発光素子を得ること
が出来る。
上述した様な特性を有する発光素子は、j)η記した様
に光CVD法によって後述の条件で作成されるのが望ま
しい。本発明の発光素子の作成法は、本発明の目的が達
成されるのであれば。
光CVD法に限定されるものではなく、適宜所望の条件
に設定して、例えばHOMOCVDツノ1.プラズマC
VD法等によって成されても良い。
本発明の発光素子を構成する基体を構成する材料として
は、通常発光素子分野において使用されている材料の殆
んどを挙げることが出来る。
ノ、(体としては、導電性でも電気絶縁性であっても良
いが、比較的耐熱性に優れているのが望ましい。
導電性)、(体の場合には、)、(体と発光層との間に
設けられる電極は、必ずしも設ける必要はない。
導電性基体としては、NiCr、ステンレス、 A f
L 、 Cr 、 M o 、 A u 、 N b 
、 T a 。
V、Ti等を挙げることが出来る。
電気絶縁性基体としては、ポリエステル、ポリエチレン
、ポリカーボネイト、ポリアミド。
等々の合成樹脂のフィルム、又はシート、或いはガラス
、セラミックス、等々を挙げることが出来る。
J、(体として電気絶縁性のものを採用する場合には、
発光層との間の電極として、その表面が導電処理される
例えば、ガラスであれば、その表面に、NiCr、AM
、Cr、Mo、Au、Ir、Nb。
Ta、V、Ti、Pt、Pd、In2O3゜5n02 
、ITO(In203+5n02)等から成る薄n々を
設ける事によって導電性が付与され、或いはポリエステ
ルフィルム等の合成樹脂フィルムであれば、NiCr、
All、Ag。
Pb、Zn、Ni 、Au、Cr、Mo、Ir。
Nb、Ta、V、Ti、Pt等の金属の薄膜を真空ノ入
着、電子ビーム蒸着、スパッタリング等でその表面に設
け、又は前記金属でその表面をラミネート処理して、そ
の表面に導電性が付与される。
本発明の発光素子の作成方法の具体例を第4図に示す光
CVD装置を用いて以下に説明する。以下に説明される
作成手段及び作成条件は、好適な例を示すもので、本発
明を限定するものでないことは云うまでもない。
第3図中、lは堆積室であり、内部の基体支持台2上に
所望の基体3が載置される。
4は基体加熱用のヒータであり、導Vj5を介して給電
され、発熱する。基体温度は特に制限されないが、一般
に発光層の光学的バンド・ギャップを犬きくシーご可視
の発光を得るためには、200 ’c以下であることが
望ましい。
6〜9は、ガス供給源であり、通常状態で液状の原料物
質を使用する場合には、適宜の気化装置をA備させる。
気化装置には、加熱沸騰を利用するタイプ、液体原料中
にキャリアガスを通過させるタイプ等があり、いずれで
もよい。
ガス供給源の個数は4個に限定されず、使用する原本=
I物質の種類の数、希釈ガス等を使用する場合において
は、該希釈ガスと原料ガスとの予備混合の有無等に応じ
て適宜選択される。図中、ガス供給源6〜9の符号に、
aを付したのは分岐管、bを付したのは流量計、Cを付
したのは各流量計の高圧側の圧力を計1111する圧力
計、d又はeを付したのは各気体流の開閉及び流沿の調
整をするためのバルブである。
各ガス供給源から供給されるガス状の原料物質笠は、ガ
ス導入管10の途中で混合され1図示しない換気装置に
付勢されて、室l内に導入される。又は、各ガス供給源
から交互に室l内に導入される。11は、室1内に導入
されるガスのIIE力を計Δ11!するための圧力計で
ある。また、12はガス排気管であり、堆積室1内を減
圧したり、導入ガスを強制排気するための図示しない排
気装置と接続されている。
13はレギュレータ・バルブである。原料ガス等を導入
する前に、室1内を排気し、減圧状1ムとする場合、室
内の圧力は、好ましくは5X10−5Torr以下、よ
り好ましくはlXl0−[1Torr以下とされるのが
ψましい。
また、原料物質のガス等を導入した状態において、室1
内の圧力は、好ましくはlXl0−2〜100Torr
、より好ましくは5X10−2〜10To r rとさ
れるのが望ましい。
本発明で使用する励起エネルギー供給源の一例として、
14は光エネルギー発生装置であって1例えば水銀ラン
プ、キセノンランプ、炭酸ガスレーザ、アルゴンイオン
レーザ、エキシマレーザ等が用いられる。なお、本発明
で用いる光エネルギーは紫外線エネルギーに限定されず
、原ネ4ガスに化学反応を起こさせ堆積膜を形成するこ
とができるものであれば、波長域を問うものではない。
光エネルギー発生装ご14から適宜の光学系を用いて基
体全体或いは基体の所望部分に向けられた光15は、矢
印16の向きに流れている原料物質のガス等に照射され
る。
発光素子の作成例として具体的には、まず、基体として
、ガラス基板(C#7059)を用いて、その上に導電
性層として600人厚のITO層をスパッタリングによ
り形成する。膜の抵抗値としては約50Ω/口とする。
次に上記導電性基体3を、第4図に示す様な光CVD装
置のノ^体ホルダー2に設置し、まずポンプ12で真空
に排気する。真空度が約I X L O−G以下になっ
たところで、基体ホルダー2の温度を上げ、基体温度を
所望に従って設定する。本発明においては、基体温度と
しては、好適には一20℃〜200℃、より好適にはO
℃〜150℃とされるのが望ましい。
次に、SiH4,Si2H6,5i3HB等のシラン系
ガス、N2 、NH3、H2NNH2。
HN3 、NH4N3等の窒素系のガス、及び必要に応
じて不純物導入用のガス(B2H6゜PH3f−)を6
.7,8.9のボンベ、6b〜9bのフローメーターを
用いて堆積室1に流入する。この際H2,Ar、Heな
どのガスを同時に流入してもよい。
次に、反応槽上部より低圧水銀灯を用いて185nmc
7)光を基体上で約5〜50mW/Cm2の強度で照射
し、層を堆積する。
P型、N型の伝導性の第1の層領域を形成するためには
、前記シラン系のガスと同時にP型の場合にはB2H6
等のガスをH2,Arなどのガスと混合して濃度を調整
して反応槽に流入する。又、N型の場合にはPH3,A
sH3等のガスをH2,Arのガスと混合して堆積室1
に流入する。ガスの流入の後、圧力を調整し、ガスに光
を照射して分解し層を堆積する。
超格子構造を形成する為に、実際に極薄層を交ILに端
居するには、各薄層を形成する為の原ネ4ガスを、その
都度変える必要がある。即ち、異なる薄層の形成の度毎
に原料ガスの堆積室lへの導入を【[・、め、快気装置
により適当な真空度まで排気して、オートドーピングを
防ぐ様にする。又、各層の層厚を所望部りに制御する為
にシャッター17を開閉動作させることにより励起光の
照射を断続的に行う。
前記の発光素子の発光層を構成する各層の光学的バンド
ギャップは吸収係数αを測定し、Jαhνとhνの関係
より、局在準位密度はFE法より、また量子効率はダイ
オードの発光特性(温度依存性力)より求めることが出
来る。
発光層の厚さは500人〜3000人程度とすることが
望ましい。
この後に、発光層の上から前記材料と同様な絶縁層を重
ねる。そして最後にアルミニウム。
金などの金属電極を基若する。
その他の作成方法としては、反応管中に流す反応ガスを
外部の電気炉で加熱分解し、ガス温度よりも低い温度に
保たれた基体上に堆積させ6HOMOCVDとLz’う
方法カアル(B 、 A 。
5cott 、R,M、Plecenick。
and  E、E、Simonyi、Appl。
Phys、Lett、、vol、39(1981)p、
73)。
本発明の第1の層領域(I)として用いるnon−5i
:Hを堆積させる際にこの方法を用いても、光学的バン
ド・ギャップが大きく、局在準位密度の低い膜を作るこ
とができる。
〔実施例〕
上記した第4図に示す光CVD装置を用い。
上記の手順と条件によって、以下の様にして第3図に示
す構造の発光素子を作成し、電源307によりパルス状
の高周波梅電界を印加して、特性試験を行った。
絶縁層303,305としては3000人厚のy 20
3薄膜を用い、発光層は、第1の層領域(I)を原ネ4
ガスとしてSi2H6ガスを使用して、基体温度50℃
で成膜を行い、第2の層領域(II )を、NH3/5
i2Hs=1/1の流量比で、総論星90SCCMで基
体温度50°Cで成膜を行った。この動作を25回連続
的に行って25周期のnon−St:H/non−5i
N:Hから成る超格子構造を有する発光層を作成した。
この際、第1の層領域(I)と第2の層領域(II )
の夫々の層厚は40人とした。電極302としては、I
TO透明電極、電極306としてはA文電極を用いた。
この様にして作成した発光素子に100VIKHzのパ
ルス状高周波課電界を印加したところ、50ft−Lの
可視光域に発光ピークがある発光が得られた。これは、
これまでに実現された非屯結晶シリコンを用いた発光素
子の発光に比べて16桁以上大きい値であり、発光効率
の改善がなされていることが判った。更に、」−記の高
周波電界を連続して長時間印加し、発光特性の安定性と
耐久性を試験したところ、上記の従来例に較べて安定性
において約5倍、耐久性において1.5桁優れているこ
とが結果として71#られた。
〔効 果〕
」、述した様に1本発明の発光素子は、可視波長領域に
発光ピークを有すると共に、充分な発光H,Hを得1発
光効率と再現性を高めることが出   ′来1発光特性
の安定性と寿命を飛翔的に高めることが出来る。
【図面の簡単な説明】
第1図乃至ff13図は夫々、本発明の発光素子の好適
な実施態様例の層構成を示す模式図、第4図は本発明の
発光素子を作成する為の装置の一例を示す模式図である
。 101−−−一基体、   102,106−−−−電
極、103.105−−−一電気絶縁層。 104−−−一発光層、   301−−−−ガラス基
板、302−−−一透明電極、 303.305−−−一絶縁層。 304−−−一発光層、  306−−−−金属電極。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)発光層を挾持する一対の電気的絶縁層と、これ等
    の発光層と絶縁層とを挾持し電気的に接続された少なく
    とも一対の電極とを有し、前記発光層が、水素原子を含
    む非単結晶シリコンから成る第1の層領域と、該積層領
    域と光学的バンドギャップが異なる第2の層領域とが、
    これ等を一単位として周期的に積層された多層構造を有
    する事を特徴とする発光素子。
  2. (2)前記第1の層領域の光学的バンドギャップが2.
    0eV以上である特許請求の範囲第1項に記載の発光素
    子。
  3. (3)前記第1の層領域の局在準位密度がミッドギャッ
    プで10^1^6cm^−^3、eV^−^1以下であ
    る特許請求の範囲第1項に記載の発光素子。
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