JPS6253304A - 改質タ−ポリマ−の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改質ターポリマーの製法に関する。

従来、スチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソ
プレンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ｒＲ）、天
然ゴム（ＮＲ）などの高不飽和度ゴムは耐オゾン性、＃
＃侯性、耐熱性などについて欠点があシ、一方、エチレ
ン、α−オレフィンおよび非共役ジエンからなる不飽和
度の低いゴム状ターポリマー〔代表的にはエチレン／プ
ロピレン／非共役ジエン三元共重合体（以下ＥＰＤＭと
称す）〕は逆にこれらの特注で非常にすぐれた性能を有
している。

このため、高不飽和度ゴムに不飽和度の低いゴム状ター
ポリマーを混和、加硫することによって高不飽和度ゴム
の有する上記欠点を緩和、是正することが行われている
が、その場合、混和ゴムの機械的強度が双方ゴムの相加
平均値に達せず、実用上の大きな障書となっている〇一
方、これとは反対にＥＰＤＭなどのゴム状ターポリマー
に少量の高不飽和度ゴムを混和して、ターポリマー〇粘
着性、接着性、加工性などを改蕾することも試みられて
いるが、たとえばＥＰＤＭと、高不飽和度ゴムとはその
混合比が７５／２５〜５０１５０付迂で強度の低下率が
最大値を示すため、実用的にはＥ　Ｐ　ＤＭが少量しか
混和できないという問題を有している〇 従って、このような問題を解決するためには、ゴム状タ
ーポリマーと高不飽和度ゴムとの広い混合比において、
強度の低下を示すことなく、混和ゴムにおける機械的強
度が双方ゴムの相加平均値に達すること、すなわち混合
比に対して加成性を達成させることが１要となる〇かか
る問題を解決して、均質な共加硫を行うため、高不飽和
ゴムと混和させるべきター、１？　リマーとして、ＥＰ
ＤＭなどの低不飽和ゴムを変性してなる変性ゴムを使用
することが検討され、かかる変性コ°ムとして、たとえ
ば特開昭５１−６９１号公報には、ＥＰＤＭなどの低不
飽和度ゴムを溶液下でハロゲン化したのち、これに該ハ
ロゲンと置換し得るイオウ開４剤を用いて置換反応させ
ることによシ得られる２−メルカプトベンゾチアゾ−／
Ｌ’（以下、ＭＢＴという）などを結合させてなる変性
ゴムが、また特開昭５１−５９２号公報には、不飽和ゴ
ムへの付加反応性ソ の大きいニトロＩ基などの官能基を持ったイオウ開裂剤
を反応付加せしめてなる変性ゴムがそれぞれ記載されて
いる〇 しかし、前者の場合には溶液下での変性に大規模な装置
を要するため汎用性の点で問題があシ、また、後者の場
合にも一ト・２基などを有するという点で保存安定性な
どに問題がある■このようなことから、本発明者らは上
記問題を解決し、ゴム状ターポリマーと高不飽和ゴムと
の巾広い混合割合においても強度の低下を示すことなく
、均質に共加硫する改質されたターポリマーを製造すべ
く検討の結果、ゴム状ターポリマーに特定構造からなる
加硫促進剤を混合または反応付加させることによシ、上
記諸問題の改良された改質ターポリマーが得られること
を見出し、本発明に至った〇 すなわち本発明は、エチレン、炭素数８〜６のα−オレ
フィンおよび炭素数６〜１２の非共役ジエンからなるゴ
ム状ターポリマーに、一般し、ここでＲ３およびＲ１は
同一または相異なって水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜６のア／Ｌ”Ｆ−／ｌ’基％炭素数８〜８のシクロ
アルキｙ基、炭素数６〜１２のアリール基またはアラル
キμ基を示す。Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数８〜８のンクロア〜キμ基
、炭素数６〜１２のアリール基、アラルキμ基、アリー
ルオキシ基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示す
０１は１〜６の整数を示し、ｍはＯまたは１である０ｍ
が１のとき、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数
８〜８のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２／Ｌ’基
、炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル基を、ＲＳ
は炭素数１〜６のフルキレン基、炭素数８〜８のシクロ
アルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、アリー
レン基またはで示される（イソ）マレイミド誘導体を混
合または反応付加せしめることを特徴とする改質ターポ
リマー〇製法を提供するものである◎本発明に適用され
るゴム状ターボリマートハエチレン、次素数８〜６のα
−オレフィンおよび択累数６〜１２の非共役ジエンから
なるターポリマーである。

ここで、α−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン
−１などが挙げられ、非共役ジエントシては、シンクロ
ペンタジェン、メチエチリデン−２−１ｆｉ／ボμネン
、　４，７．８．９−テトラヒドロインデン、１．６−
シクロオクタジエン、１，９−オクタデカジエンなどが
挙げられる・ 中で４．、＃に好ましｂゴム状ターポリマーはＥＰＤＭ
と呼ばれるエチレン、プロピレンおよび非共役ジエンか
らなるターポリマーであシ、この場合の各成分の割合は
通常エチレン：プロピレン電８０〜８０　：　２０〜７
０（七ｙ比）であシ、非共役ジエン化合物は両者の合計
に対して０．５〜１０モ）ｖ５８である。

本発明において加硫促進剤として使用される一般式（１
）で示されるマレイミドまたはインマレイミド誘導体は
種々の方法で製造することができ、′その代表的製造法
を以下に示す。

（３）一般式 （式中、Ｒ１は前記と同じ意味を有し、ｈａＪはハロゲ
ン原子を示す） で示すしるベンゾチアゾ−ｆｉ／−２−スμフェ二μハ
フイドと一般式 （式中、Ｒ８およびＲ１は前記と同じ意味を示す）で示
されるマレイミド化合物をベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、エチレンクロフィト、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタンなどの溶媒中で、０〜１００℃で脱酸剤（たと
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン
、ピリジン）の存在下に反応させて一般式（１）で示−
される（イソ）マレイミド誘導体〔但し、この方法によ
る場合、一般式（ｒ）におけるｍはＯであり、４は１で
ある〕を得る方法・ （Ｂ）　　一般式 ％式％ （式中、ＸおよびｈａＪは前記と同じ意味である） で示されるアミン化合物と一般式 （式中、Ｒ８およびＲ１は前記と同じ意味を有する） で示される無水マレイン酸化合物を、無溶謀下またはア
セトン、メタノ−ｙ１エタノール、Ｎ・。

Ｎ−ジメチ〃ホ〃ムアミド、アセトニトリ〃、ベンゼン
、）、Ａ／エン、キシレン、モノクロルベンゼン、エチ
レンクロフィト、クロロホルム、四塩化炭素、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒中、０〜１０
０℃で反応させυ （式中Ｊｌ’ｔ”ｍｅ　ＸおよびｈａＪは前と同じ意味
を有する） で示されるマレアミン酸化合物を得る。

このマレアミン酸化合物を酸性触媒（たとえば硫酸、塩
酸、ｐ−）μエンスルホン酸）または塩基性触媒（たと
えばナトリウムメトキシド）の存在下に、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、モノクロルベンゼンなどの溶媒中で
共沸脱水して閉環するか、或いは無水酢酸を脱水触媒を
兼ねた溶媒として用いて閉環して一般式 ｈａｊ−Ｘ−Ａ （式中、Ｘ、ＡおよびｈａＪは前記と同じｊは味を有す
る） で示される化合物を得、次いでこれと一般式（式中、Ｒ
８は前記と同じ意味を有し、Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属を示す） で示されるベンゾチアゾ−〜化合物を、無溶媒下または
水、アセトン、メタノール、エタノール％Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、モノクロルベンゼン、エチレンクロリド
、クロロホルム、四塩化炭素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタンなどの溶媒中、必要に応じて脱酸剤を
用いて、０〜１００℃で反応させて一般式（２）で示さ
れる（イソ）マレイミド誘導体〔但し、この方法による
場合には一般式（１）におけるｊおよびｍはそれぞれ！
である〕を得る方法（Ｃ）　　一般式 ％式％ （式中、Ｒ４およびＲ８は前記と同じ意味を有する） で示されるジアミン化合物と一般式 （式中、Ｒ３およびＲ３は前記と同じ意味を有する） で示される無水マレイン酸化合物を、前記（Ｂ）　Ｉｃ
おけるアミン化合物の反応と同様の条件で反応させて、
一般式 （式中、　Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４およびＲ１は前記と同じ意
味を有する） で示されるマレアミン酸化合物を得、これを前記俤）に
おけると同様の閉環反応にょシ脱水環化して一般式 ％式％ （式中、Ｒ，、Ｒ，およびＡは前記と同じ意味を有する
） で示される化合物を得、更にこれと一般式（式中、Ｒ１
およびｈａ）は前記と同じ意味を有する） で示されるベンゾチアゾ−）ｖ−２−スルフェニルハフ
イドとを前記囚の第１工程と同様の条件で反応させて一
般式（１）で示される（イソ）マレイミド誘導体〔但し
、この方法による場合には一般式（２）におけるｊおよ
びｍはそ五ぞれ１であイミド誘導体と硫黄を、無溶謀ま
たはアセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ニトリμ、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロル
ベンゼン、エチレンクロフィト、クロロホルム、四塩化
炭素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶
媒中、５０〜１５０℃で反応させて、一般式（１）にお
いてＪが２〜６である（イソ）マレイミド銹導を得る方
法〇 本発明に使用される一般式＋１）で示される（イソ）マ
レイミド誘導体を主要構造別に表−１〜６に例示する。

かかる（イソ）マレイミド誘導体のゴム状ターポリマー
への混合または反応付加は、たとえばゴム状ターポリマ
ーに該ターポリマー１００重量部あた９１種もしくは２
種以上の（イソ）マレイミド誘導体０．１〜１０重量部
を必要に応じて改質助剤と共に混練し、これを加熱処理
することによシ行われる・ この段階においてはイオウ、　ＺｎＯなどの加硫促進せ
しめるものの配合は好ましくないが、それ以外のゴム配
合物は必要に応じて配合することができる。

加熱処理は通常、常温以上、好ましくは６０℃以上で行
われ、加熱処理時間はターポリマーの種類、改質助剤の
種類および添加量など種々の条件によシ異るが、一般的
には１分〜数時間である・ 具体的な処理方法としては、たとえば加熱された気流（
たとえば空気、窒素ガヌ）中に所定時間放置する方法、
加熱された熱板等の所定時間載置する方法などがあるが
、最も好ましいのは所定温度に設定されたロール、バン
バリーミキサ−などの混練機または押出機、などで加熱
処理する方法である０ また、別の方法としては、不活性溶媒たとえばヘキサン
、クロロホμム、トルエン、ベンゼンなどの存在下、タ
ーポリマー溶液に（イソ）マレイミド誘導体を添加する
方法が挙げられる０ターポリマー溶液での混合または反
応は、通常、常温以上で行われる。

尚、上記の改質助剤を用いる場合、その改質助剤として
は通常市販されているラジカル発生剤が使用でき、例え
ばベンゾイルペルオキシド、を会ｒｔ−プチルヒドロベ
μオキシド、２．４−！／ミ クロルジベンゾイμべｐオキシド、ジクｐｉｖべ〜オキ
シド、２．５−ジメチＮ−２，５−ｙ（ｔ・ｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジ（べρオキ７７６ペンゾエート、ジーｔ・ｒ
ｔ−ブナルベルオキシド、ｔ・ｒｔ−ブチルクミルペル
オキシド、２．５−ジメチ／Ｌ’２　、５−ジ（ｔ＠ｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）へキシン−（８）、α、α−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベン
ゼン、１．■−ビヌ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ”）
　８，３．５−　）リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチ
ル４．４−ビｙ（ｔｅｒｔ−プチルベルオキン）バレレ
ー）、２．２−ビス（４，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルベ
ルオキシンクロへキン／Ｉ／）プロパン、２．２−ビス
（ｔ・ｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ジー
（ｔｅｒｔ−ブチｐべ〜オキシ）シクロヘキサン、Ｐ−
クロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロビ
ルカーボネートなどのような過酸化物が例示される０ま
た、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミ
ド、アゾジカルボン酸バリウムなどもラジカル発生剤と
して使用できる。

かくして製造された改質ターポリマーはそれ単独で加硫
することにより加硫ゴムとして使用することもできるが
、これを高不飽和度ゴムと配合し、これを加硫せしめる
ことにより、広い混合割合で加・疏が均一に進行し、ク
ーポリマーおよび高不飽和度ゴムがそれぞれ本来有する
すぐれ念性質を兼ね備えた共加硫ゴムを得ることができ
る。

共加硫ゴムを得る場か、高不飽和度ゴムとしては通常市
販されているＮＲ，ＩＲ，ＳＢＲ，ＢＲ，アクリロニト
リル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）なトカ例夢 示され、これらは単独であってもよし、２種以上を組合
わせて四周することもできる〇かかる共加硫ゴムを得る
方法としては、改質ター、ポリマーに高不飽和度ゴム、
イオウおよび必要に応じて各８の配合剤（たとえば加硫
促進剤、カーボンブラック、老化防止剤、充填剤、離燃
剤、可塑剤、顔料、プロセスオイル）を加えて混練した
のち加熱し、加硫せしめる方法が挙げられるが、改質タ
ーポリマーおよび高不飽和度ゴムのどちらか−７あるい
はその両方にあらかじめ各種配合剤を配合したのち混練
する方法であってもよく、更には混練後所定の成型を行
ってのち加硫処理を行ってもよく、その方法は任意であ
る。

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明は何
らこれに限定されるものではない〇合成例１ マレイミド８０　Ｆ　（０，３１モ／Ｌ／）およびトリ
エチルアミン８８．５　ｆ　（０，８８モル）を四塩化
炭素８００ｍＪ中に加え、これにベンゾチアゾ−／Ｌ／
−２−スルフェニルクロフィトの四塩化炭素溶液１００
０　ｍｊ（０，８１モ／Ｌ／）を２０〜３０℃にて１５
分で滴下した。

反応終了後、トリエチルアミンの塩酸塩を濾過除去し、
Ｆ液を水洗後濃縮したところ７８．６　Ｆの結晶を得た
。

更Ｉにの結晶をメタノ−〜で再結晶し、淡黄色結晶のＮ
−（２−ベンゾチアジルチオ）マレイミド６８．Ｏｆを
得た。

融点　１１８〜１１４．５℃ 元素分析ｆｆｌ　　　Ｃ（＠’、　　Ｈ（ｍ　　　ＮＣ
＠　　　８１９６）実　　測　　値　　　５０，２１　
　２．２１　　１０．６０　　２４．２１マススペクト
ルの親イオンピーク：２６２合成例２ フラスコニドμエン４２０ｍＪヲ仕込ミ、Ｐ　−トルエ
ンスμホンａ１９ｆ（０，１七ル＞’ｕｎ工ｆｔ−（Ｄ
ち１１０〜１１６Ｃにて水を共ｋｌｌ除云する〇これを
８０〜７０Ｃまで冷却し、Ｎ−（４−Ｎ−フェニルアミ
ノ）−フェニルマレアミン酸５６、４　Ｆ　（０，２モ
／Ｉ／）を加えたのち１１０〜１１６℃に加熱し、生成
する水を共沸除去しながら１時間反応させた。

反応終了後、９０〜ｂ 過したのちＰ液を更に３０〜２０℃ｌで冷却する◇ η１液を水にて洗浄後、洗浄Ｆ液を漣縮、乾燥してＮ−
（４−Ｎ−フェニルアミノ）フェニルマレイミド２６．
４７　（ｍ、ｐ　１２９〜１８１０）を得九〇四塩化炭
＠２６４ｍＪ中にこの１（−（４−Ｎ−フェニルアミノ
）フェニルマレイミド２８．４Ｆ（０，１モル）および
トリエチルアミン２２．８　Ｆ（０，２２５モル）を加
え、これにベンゾチアゾ−／ｌ／−２−ス〃フェニルク
ロライドの四塩化炭素溶液８６０ｍｊ　（０，１０５モ
／Ｌ／）を１０〜８０℃にて３０分で滴下する。

反応終了後、トリエチルアミンの塩酸塩を濾過除去し、
Ｆ液を水洗、濃縮して４２．９　ｆめ結晶（ｍ、ｐ　　
１５５〜１６１℃）を得た〇この結晶をメタノールで再
結晶して淡黄色結晶のＮ　−（４−Ｎ−（２−ベンゾチ
アジルチオ）−Ｎ−フェ二ｐアミノ〕フェ二〃マレイミ
ド８８．６２を得た０ 融点　１５７〜１６０℃ 元素分析ｆｆｌ　　　Ｃ（＠　　　Ｈ＆＠Ｎ（ｍ　　　
ＳＣ＠実　　測　　値　　　６４．１８　　８．５４　
　９．７１　　１４．９０マススペクトルの親イオンビ
ーク：４２９合成例８ 無水酢酸２５５ｆと無水酢酸ソーダ１２．２９（０，１
７８モ／Ｌ／）の混合物中に、Ｎ−（４−Ｎ−７にμア
ミノ）フェニルマレアミン酸５６．４ｆ（０，２モ／Ｌ
／）を１５〜２５℃にて加え、６０〜８０℃に加熱して
１０分間反応させる。

反応終了後２０℃以下に冷却し、これをメタノール水中
にあけ、結晶を濾過する０結晶をメタノール水にて洗浄
後、乾煉してＮ−（４−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル
イソマレイミド４６．４　ｆ　（ｍ、ｐ　　１５５．５
〜１＝６１℃）を得た。

四塩化炭素４６０ｍｌ中にこのＮ−（４−Ｎ−フェニ／
Ｉ／７ミノ）フェニルイソマレイミド４Ｇ、４ｆ／　Ｃ
Ｏ，Ｌ７６＋／Ｌ／）およびトリエチ／Ｉ／７ミン２６
．７Ｆ（０，２６４モル）を加え、これにベンゾチアゾ
−）Ｖ　−２、−ス〃フェニ〜クロライド四塩化炭素溶
液８００　ｍｌ（０，１７６モル）を１０〜８０℃にて
８０分で滴下した。

反応終了後、トリエチルアミンの塩酸塩を濾過除去し、
ｐ液を水洗、濃１縮して７５．５Ｆの結晶（ｍ、　ｐ１
０６〜１１２℃）を得た。

この結晶をメタノールで再結晶して黄色結晶０Ｎ−（４
−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ−フェニμアミ
ノ〕フェニ〜イソマレイミド６゛８ｔを得た。

融点　１１９〜１２１．５℃ 尤Ｘ　＋＞析ｉｎ　　　Ｃ（１）　　　Ｈ（９１；）　
　Ｎ［ｍ　　　Ｓ（ｍ夾　　測　　［６４，１９８，４
８９，７１１４，９０マススペクトルの親イオンピーク
：４２９実施例１ ニスプレン＠５０１Ａ（エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン三元共重合体、ヨウ素価１２、住友化
学社品）１００重量部、合成例２で得たＮ−（４−Ｎ−
（２−ベンゾチアゾリルチオ）−Ｎ−フエ二μアミノ〕
フェニ！マレイミド３重量部およびジクミルパーオキサ
イド０、１８５重量部を約４０℃のロー〃で混練し九の
ち１４５℃のギヤーオープン内で１２０分間加熱処理を
行って付加反応させ、改質ＥＰＤＭを得た０これを改質
ＥＰＤＭ−１とする◇実施例２ ニスプレン’５０１Ａ　　１００Ｘ量部、合成例８で得
たＮ−Ｃ４−Ｎ−＜２−ベンゾチアゾリルチオ）−Ｎ−
フェニ〃アミノ〕フェニルイソマレイミド８重景部およ
びベンゾイルパーオキサイド０．２重量部を約４０℃の
ロールで混練したのち、１４５℃のコ゛ム月」バンバリ
ーミキサ−で８０分間加熱混練して付加反応させ、改質
ＥＰＤＭを得た０これを改質ＥＰＤＭ−２とする〇参考
例１ ニスプレン＠５０１Ａ、ＳＢＰ、（ＳＢＲ１５０２）お
よび夾施例１，２で得た改質１’Ｐｊｌ）Ｍ−１，改質
ＥＰＤＭ−２を用い、第７表に示す配合割合（重敷部）
で配合してそれぞれのゴム配合物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤｉ
侭た。

第７表 ※住友化学社製加硫促進剤（Ｎ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアゾリルスルフエンアミド）上記それぞれのゴ
ム配合物を第８表に示す配合割合（重量部）で４０℃の
ロールで均一に混練し、１７０℃で所定の時間加硫して
それぞれの加硫ゴムを得た◇得られた加硫ゴムの引張試
験の結果を第８表に示す。

第８表 第８表の結果から、本発明の方法によシ得られた改質Ｅ
ＰＤＭを使用した共加硫ゴムは、未改質ＥＰＤＭを使用
した共加硫ゴムに比べて、モジェラスーがほぼ等しいに
もかかわらず、引張強さおよび伸びの値が大きく、よシ
均質な加硫が行われていることがわかる。

参考例２ ニスプレン■５０１Ａ、ＮＲ（天然コム、Ｒ８Ｓ＋１）
および実施例１．２で得た改質ＥＰＤＭ−１，改質ＥＰ
ＤＭ−２を用い、第９表に示す配合割合（重量部）で加
硫ゴムを作成した。

加硫は１７０℃で行った０得られた加硫ゴムの引張試験
の結果を第９表に示す。

第９表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エチレン、炭素数８〜６のα−オレフィンおよび炭素数
   ６〜１２の非共役ジエンからなるゴム状ターポリマーに
   、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼または
   ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 ここでＲ＿２およびＲ＿３は同一または相異なって水素
   原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素
   数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリー
   ル基またはアラルキル基を示す。Ｒ＿１は水素原子、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜８
   のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、ア
   ラルキル基、アリールオキシ基または炭素数１〜６のア
   ルコキシル基を示す。ｌは１〜６の整数を示し、ｍは０
   または１である。ｍが１のとき、Ｘは炭素数１〜６のア
   ルキレン基、炭素数３〜８のシクロアルキレン基、炭素
   数６〜１２のアリーレン基、アラルキレン基または▲数
   式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＿４は水素原
   子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリ
   ール基、アラルキル基を、Ｒ＿５は炭素数１〜６のアル
   キレン基、炭素数３〜８のシクロアルキレン基、炭素数
   ６〜１２のアリーレン基、アラルキレン基または▲数式
   、化学式、表等があります▼ を示す。）を示す。〕 で示される（イソ）マレイミド誘導体を混合または反応
   付加せしめることを特徴とする改質ターポリマーの製法
   。