JPS6247650A - 静電写真用カラ−液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮擢水」 本発明は静電写真用液体現像剤に関し、詳しくは、特定
の染顔料をフラッシング処理して得られる着色剤をトナ
ー成分とした静電写真用カラー液体現像剤に関する。

従来技術 無機又は有機顔料を樹脂（結着剤）で被覆したトナーを
高絶縁性で低誘電率の担体液中に均一に分散してなる静
電写真用液体現像剤はよく知られている（特開昭５０−
１５１５２８号、同５３−１０９６３３号、同５５−１
４４２５２号など）。このものは一般に、顔料を樹脂、
担体液とともにボールミル等で粉砕、分散することによ
って得ているが、こうした手段によったのではトナーが
一次粒子にまで分散されないため、透明性が悪く画像が
がさつく等とともに沈降性が大きく、その沈降したもの
がケーキングをおこすといった問題がある。

また、染料によりラテックスを染色しこれをトナーに応
用することも検討されている（特開昭４５−２５８７８
号、同５６−１０６１９号など）。　しかし、このもの
では絶対濃度が低く、加えて、ラテックスに染み込まな
かった染料の除去が完全でないと地かぶりを生じさせる
といった問題がある。

もっとも、これらを改良する液体現像剤の製造手段とし
て（ｉ）特開昭５７−３４７２０号、　同５７−１９３
７３号などの公報にみられるように、加熱担体液中にワ
ックス及び顔料を分散し急冷して顔料のワックス処理を
行ない、これを樹脂とともに担体液中に分散することや
、（ｉｉ）特開昭５７−２０１２４８号公報にみられる
ように、ワックス及び顔料を混練しスプレードライヤー
で噴霧造粒し、これを樹脂とともに担体液中に分散する
こと、等が提案されている。だが、これらいずれの場合
もワックスと顔料とのなじみが思わしくないため、依然
として、トナーは一次粒子まで分散されておらず透明性
が悪く乾燥性も思わしくなく、殊にオーバーヘッドプロ
ジェクタ−（ＯＨＰ）などで投影した際には黒っぽくな
り、色再現性が不十分という欠点を有している。

ＩＩ−一一直 本発明の第一の目的は、担体液に不溶でかつ分散安定性
、乾燥性にすぐれた着色剤をトナー成分とした静電写真
用カラー液体現像剤を提供するものである。

本発明の第二の目的は階調再現性、乾燥性、透明性など
にすぐれ、殊にＯＨＰでの使用に良好な色再現性が発揮
される静電写真用カラー液体現像剤を提供するものであ
る。

構　　　成 本発明は脂肪族炭化水素担体液中に着色剤及び結着剤を
主成分とするトナー粒子を分散してなる静電写真用カラ
ー液体現像剤において、前記着色剤が下記一般式（Ｉ） （但し、Ｒは−Ｎ＝Ｎ−＠又はその置換体。

Ｘ１〜Ｘ７は−Ｈ１−Ｎｏ２、−Ｎｏ、−ＮＨ２、低級
アルキル基又はハロゲンである。） で表わされる染顔料を軟化点５０〜１２０°Ｃの樹脂で
フラッシング処理されたものであることを特徴とする。

ちなみに、これまでにおいてもカーボンブラック、フタ
ロシアニンブルーなどの無機又は有機顔料をフラッシン
グ処理してトナー用着色剤とすることが考えられていな
かったわけではない。

しかし、フラッシング処理用樹脂として担体液に可溶な
ものを適用すると、その樹脂はトナーの分散に用いられ
る担体液に溶解するので、樹脂の種類によっては担体液
の電気抵抗を下げたり、トナー粒子の極性を不安定にし
てしまう。

また、場合によっては反転させる結果、画像濃度が低下
したり地汚れが生じたりして鮮明な画像が形成できなく
なる。従って、着色剤の樹脂には、担体液に不溶又は難
溶のものが一般に使用されている。だが、従来において
は、着色剤製造時に顔料と樹脂との相溶性処方バランス
を考慮するか、あるいは、トナー製造時に分散を長時間
行なう等の手段を講じない限り、経時とともに現像液中
でトナーの沈降・凝集など分散安定性が低下し、得られ
たコピーは乾燥性が思わしくなく、−次定着性に欠は裏
移りなどが生じやすいといった不都合が認められている
。

本発明は染顔料及び樹脂を特定し組合せることによって
所期の目的を達成するようにしたものである。

上記のように１本発明に係る液体現像剤は前記一般式（
Ｉ）で表わされた顔料（染料）をフラッシング処理した
ものがトナー成分として使用されている。そこでパフラ
ッシング処理″についてから説明を進めることにする。

フラッシング処理では、まず顔料又は顔料の含水ペース
トを樹脂又は樹脂溶液とともにフラッシャ−と呼ばれる
ニーダ−に入れよく混合する。この過程で顔料の囲りに
存在する水が樹脂溶液により置換される。これをニーダ
−より取り出し水相を捨て、樹脂溶液中に顔料が分散さ
れたものを乾燥し溶剤を除去した後、得ら九た塊状物を
粉砕する。このものを本発明においては「フラッシング
処理した着色剤」と称している。なお、ニーダ−で混練
しながら減圧により水、溶剤を除去するような手段が採
られてもかまわない。

フラッシング処理は、含水ペーストを材料として使用で
きること及びニーダ−で混練しながら処理できることか
ら、分散が非常に良いものとして知られている。また、
フラッシング処理にあっては、顔料のみならず染料も水
とともに泥状に練り使用することで顔料とほぼ同等の効
果が得られる。従って、本発明ではフラッシング処理さ
れる染料もトナー成分として採用することが可能である
。

本発明で使用される染顔料は前記一般式（Ｉ）で表わさ
れたナフトール誘導体である。こうした染顔料の代表例
としては次のようなものがあげられる。

（Ｎα１）シーアイ　ピグメント　レッド１６４−ニト
ロ−〇−アニシジン→　３−ヒドロキシ−Ｎ−１−ナフ
チル−２−ナフトアミド（Ｎα２） ２−ニトロ−ｐ−アニシジン→　３−ヒドロキシ−Ｎ−
１−ナフチル−２−ナフトアミド（Ｎ（Ｉ３） （Ｎｃｉ５） （Ｎα６） （Ｎα９） しに これら染顔料をフラッシング処理する際に用いられる樹
脂としては次のごときものを例示することができる。

メーカー名　　　　商　品　名　　軟化点（’Ｃ）イー
ストマンケミカル　　Ｎ−１０１１１Ｎ−１１１０８ Ｎ−１２１１３ Ｎ−１４１０６ Ｎ−３４１０３ Ｎ−４５１１８ Ｃ−１０１０４ Ｃ−１３１１０ Ｃ−１５１０２ Ｃ−１６１０６ Ｅ−１０１０６ Ｅ−１１１０６ Ｅ　−１２１１２ Ｅ−１４１０４ Ｅ−１５１００ 三井石油化学　　１１０Ｐ　　　　１００２２０Ｐ　　
　　１１３ ２２０ＭＰ　　　１１３ ３２０Ｍ　Ｐ　　　１１４ ２１０Ｍ　Ｐ　　　１２０ ４２０２Ｅ　　　　１０８ ４０５３Ｅ　　　　１１１ メーカー名　　　　商　品　名　」■ｂＥ二［ＢＡＳＦ
　　　　　　　ＯＡワックス　　　　９３〜９６ペトロ
ライト　　　ＢＡＲＥＣＯ５００８６ＢＡＲＥＣＯ６５
５１０２ ＢＡＲＥＣＯ１０００１１３ Ｅ　７３０　　　　　　　　９３ Ｅ２０１８　　　　　　　１１７ Ｅ２０２０　　　　　　　１１７ Ｅ　１０４０　　　　　　　１０５ ＰＥＴＲＯＮＡＢＡ　Ｃ９０，５ ＰＥＴＲＯＮＡＢＡ　Ｃ−３６９（Ｌ、ＳＰＥ丁ＲＯＮ
ＡＢＡ　　Ｃ−４００１０４，５ＰＥＴＲＯＮＡＢＡ　
Ｃ−７５００９７，８ＰＥ５２０　　　　　１１８〜１
２０ Ｐ　Ｅ　０１２１　　　　１１３〜１１８ヘキスト　　
　Ｐ　Ｅ　Ｄ　１．３６　　１０７〜１１２ＰＥＤ１５
３　　　　１１５〜１２０ ＰＥＤ５２１　　　　１０３〜１０８ Ｐ　Ｅ　Ｄ５２２　　　　１００〜１０５ＰＥＤ５３４
　　　　９８〜１０５ アライドケミカル　ＡＣ−ポリエチレン６＆６Ａ　　　
１０２ＡＣ−ポリエチレン６１５　　１０５ 三洋化成　　　サンワックス１３１−Ｐ　　　１０８サ
ンワックス１５１−Ｐ　　　１０７ サンワツクス１６１−Ｐ　　　１１１ サンワックス１６５−Ｐ　　　１０７ サンワツクス１７１−Ｐ　　　１０５ メーカー名　　　　商　品　名　　　軟化点（℃）ユニ
オンカーバイド　Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｉ　　　　　　　１０２
Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｆ　　　　　　　１０２ Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｈ１０２ Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｊ　　　　　　　１０２ Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｋ　　　　　　　１０２ モンサント　　０ＲＬＩＺＯＮ　８０５　　１１６０Ｒ
ＬＩＺＯＮ　７０５　　　　１１６フイリツプスＭＡＲ
［、ＥＸ　１００５　　　　９２デユポン　　　ＡＬＡ
ＴＩＩＯＮ　３　　　１０３ＡＬＡＴＩＩＯＮ　ｔｏ　
　　　　　９６ＡＬＡＴＨＯＮ　１２　　　　　８４ ＡＬＡＴＨＯＮ　１４　　　　　８０ ＡＬＡＴ１１ＯＮ　１６　　　　　９５ＡＬＡＴＩ（Ｏ
Ｎ　２０　　　　　８６ＡＬＡＴＩＩＯＮ　２２　　　
　　８４ＡＬＡＴ■ＯＮ　２５　　　　　９６ 上記のものの他、ポリエチレン樹脂としてサンワックス
Ｅ２００、Ｅ２５０Ｐ（以上三洋化成社製）、２０００
．２５００．３０００．４０００．４１００．８０００
　Ｂ、５０００．６０００．７０００　（以上、中部ポ
リエチレン社製）、ポリプロピレン樹脂としてビスコー
ル５００Ｐ、６６０Ｐ（以上、三洋化成社製）、塩化ビ
ニル樹脂としてデンガビニール５Ｓ−１，００，５Ｓ−
１３０、ＤＳＳ−１３０，５Ｓ−１４０，５Ｓ−８０，
５Ｓ−７０、５Ｓ−Ｙ、　　５Ｈ−２５０，５Ｈ−１７
０，Ｍ−７０、Ｍ−１２０、ＭＭ−９０、ＥＭ−１４０
、ＶＰ−３０，３Ｅ−１３０、ＭＥ−１２０、ＭＥ−１
８０、ＭＨＥ−１００、ＰＡ−１００，Ｐ−８０（以上
、電気化学工業社製）、パラフィンワックス（軟化点５
０〜９８°Ｃ）、蜜ロウ（軟化点約６０℃）、天然ロウ
（軟化点約５１℃）などが例示できる。

このようなフラッシング処理における染顔料と樹脂との
比率は、染顔料１重量部に対し樹脂０．１〜６．０重量
部好ましくは０．１〜０．６重量部が適当である。

かくして得られた「フラッシング処理された着色剤」を
用いて液体現像剤を調製するには、この着色剤及び結着
剤を少量の担体液とともにアトライター、ボールミル、
キティミルなどで混練分散して濃縮トナーとし、必要に
よりこれを同様な担体液で５〜１０倍程度に希釈すれば
よい。着色剤と結着剤との割合は１：１〜１０　（重量
）が適当である。

ここでの結着剤としてはアルキッド樹脂、口ジン変性フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、水素添加ロジンの多価
アルコールエステル、ポリアクリル又はポリメタグリル
エステル樹脂、スチレン樹脂、塩化ゴムなどが使用され
るが、特に下記一般式（■） 〔但し、　Ｒ１は水素又はメチル基、　Ｒ２は−Ｃ○○
ＣｎＨ２ｎ＋□又は−〇ＣＯＣｎ　Ｈ２ｎ　＋　□（ｎ
は６〜２０の整数）である。〕 で表わされるモノマーとアクリル酸、メタクリル酸、ビ
ニルピリジン、下記一般式（ＩＩＩ）〔但し、　Ｒ３は
水素又はメチル基、　Ｒ４は−Ｃ００ＣｎＨ２ｎ＋、又
は−○ＣＯＣ０Ｈ２ｎ＋ｚ（ｎは１〜５の整数）である
。〕 で表わされる千ツマー１下記一般式（ＩＶ）〔但し、　
Ｒ５は水素又はメチル基、　Ｒ６は−Ｎ（ＣＨ，）２．
−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２又は−〇　〇である。〕 で表わさ九るモノマー及びエチレングリコールジメタア
クリレートから選ばれる１種又は２種以上のモノマーと
の共重合体（ブロック共重合体を含む）の使用が効果的
である。一般式（ＩＩ）で表わされたビニルモノマー成
分の共重合体に占める割合は３０〜９５重量％くらいが
適当である。

結着剤には必要に応じてこれらにエステルガム；軟化ロ
ジン等の天然樹脂や、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天
然樹脂変性フェノール樹脂。

天然樹脂変性ポリエステル樹脂、天然樹脂変性ペンタエ
リスリトール樹脂、エポキシ樹脂等の天然樹脂変性熱硬
化性樹脂が加えられてよい。

なお、担体液としてはパラフィン系又はイソパラフィン
系炭化水素（エッソ社製のアイソパーＨ、アイソパーＧ
、アイソパーＬ、アイソパーＫ、ナフサ＆６ソルベツソ
１００など）、リグロイン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタ
ン＋　１ｓｏ−オクタン、ｎ−オクタン、四塩化炭素、
ｌ−リクロロトリフルオロエタン、シクロヘキサン等が
単独であるいは２種以上が組合わされて使用される。

かくして得られた本発明のオレンジ乃至赤色液体現像剤
は、（ｉ）染顔料が一次粒子に近い状態で分散されてい
るため凝集しにくく、（ｉｉ）染顔料の一次粒子が軟化
点５０〜１２０℃の樹脂により被覆されているため、複
写機でコピー加熱定着することにより、転写紙上で着色
剤がよく定着し、更にＣ市）トナー粒径が小さいため階
調再現性に特にすぐれ、ＯＨＰでの色再現性を良好なら
しめるものである。

ここで、前記一般式（Ｉ）で表わされた染顔料を軟化点
５０〜１２０℃の樹脂でフラッシング処理する着色剤の
製造例を示せば次のとおりである。

製造例１ Ｒ１の染顔料のケーキ状物２０００ｇ（顔料分５００ｇ
）をニーダにとり、その中にさらし蜜ろうのトルエン溶
剤（固形分３０％）　１５００ｇを加えて１００°Ｃで
３時間混練した。次いで、水を分離除去後、溶剤を真空
中に除去した。この処理品を冷却し、ストーンミルで粉
砕して着色剤を得た。

製造例２ Ｎα２の染顔料のケーキ状物１０１００Ｏ顔料分５００
ｇ）をニーダにとり、その中にポリエチレン（三洋化成
社製サンワックス１３１　Ｐ　）のキシレン溶液（固形
分３０％）２０００ｇを加えて１３０℃で２時間混練し
た。次いで、製造例１と同じように溶剤、水を除去し粉
砕して着色剤を得た。

製造例３ 前記Ｎα３の染顔料のケーキ状物１０００［（顔料分５
００ｇ）を１３０℃に加熱し、その中にポリエチレン（
アライドケミカル社製ＡＣ−６）のキシレン溶液（固形
分５０％で液温１３０℃）を２０００ｇを加えて１時間
混練した。次いで、製造例１と同じように溶剤、水を除
去し粉砕して着色剤を得た。

比較製造例 Ｎα３の染顔料のケーキ状物１０１００Ｏ顔料分４００
ｇ）を１３０℃に加熱し、その中にハイワックス４０５
ＭＰ（三井石油化学社製；軟化点１２６℃）のキシレン
溶液（固形分５０％で液温１３０℃）　２０００ｇを加
えて１時間混練した。次いで、製造例１と同じように溶
剤、水を除去し粉砕して着色剤を得た。

前記着色剤を使用した実施例及び比較例を示せば次のと
おりである。

前記製造例１〜３及び比較製造例で得たナフトール誘導
体のフラッシング処理品２０ｇと、アクリル共重合体（
ラウリルメタクリレ−トルｎ−ブチルメタクリレ−トル
メタクリル酸共重合体）のイソオクタン溶液（固形分５
０％）ｌｏｏｇとの混合物をボールミルにて３０℃で６
０時間分散して濃縮トナーとし、これにｌ５Ｏ−Ｇ（エ
クソン社製）をＩＱ加え希釈して液体現像剤を調整した
。

続いて、この液体現像剤を用い市販の電子写真複写機（
リコー社製Ｄ　Ｔ　−５７００）でコピーを行なったと
ころ表−１のような結果が得られた。

なお、表中でＯは極めて良好、Ｏは良好、Δは普通を意
味している。

表　　−１ 注　串１）マクベス濃度計で協定した。

−２）コダックグレースケール（２０段）をオリジナル
として何段再現したかで評 価した。

傘３）オリジナルチャートｌｎｖラインで実焼画像の前
記ラインはばを割ったもの。

−）表面乾燥時間で評価した。

傘５）７日放置でのケーキング状態、沈降分離状態をみ
て評価した。

効　　　果 実施例の記載から明らがなように１本発明の液体現像剤
は階調再現性、保存性（分散安定性）、定着性などのす
ぐれ、特に○ＨＰを使用した際の色再現性を向上させる
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族炭化水素担体液中に着色剤及び結着剤を主成
   分とするトナーを分散してなる液体現像剤において、該
   着色剤が下記一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼・・・（ I ） （但し、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼又はそ
   の置換体、 Ｘ＾１〜Ｘ＾７は−Ｈ、−ＮＯ＿２、−ＮＯ、−ＮＨ＿
   ２、低級アルキル基又はハロゲンである。） で表わされる染顔料を軟化点５０〜１２０℃の樹脂でフ
   ラッシング処理したものであることを特徴とする静電写
   真用カラー液体現像剤。