JPS6245800A

JPS6245800A - 紙の染色法

Info

Publication number: JPS6245800A
Application number: JP61192993A
Authority: JP
Inventors: マンフレート・ルスケ; ハンスーユルゲン・デーゲン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1985-08-22
Filing date: 1986-08-20
Publication date: 1987-02-27
Also published as: US4935499A; EP0212553B1; EP0212553A3; CA1294955C; FI863245A0; EP0212553A2; DE3675604D1; DE3529968A1; FI863245A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、遊離酸の形で一般式（式中の記号はそれぞれ互いに無関係に、Ａは置換され
ていてもよいＣ１〜Ｃ４−アルキル基、ＸはＣＯ又はＳ
Ｏ７、Ｙは水素原子、塩素原子又は臭素原子、Ｋはカチ
オン性基を意味する）で表わされる化合物を使用するこ
とを特徴とする、紙の染色法に関する。

基Ａの個々の例は次のものである。ＣＨ２、Ｃ２Ｈ４、
Ｃ、Ｈ６、Ｃ４Ｈ８、”　ＨＩ　Ｏｓ　　Ｃ６Ｈｌ　２
、−ＣＨ−ＣＨ２−１ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−０ＲはＣＨ３、Ｃ２
Ｈ５、ＣＨ３Ｃ３Ｈ７又はＣＪ（９であってよいが、Ｈが好ましい。

Ｘは好ましくは−ＣＯ−である。

塩基性又はカチオン性の基としては、特にアミン基、ヒ
ドラジノ基又はヒドロキシアミノ基が好ましく、これは
四級化されていてもよい。

特に好ましいものは次の基である。

これらの式中Ｒ１ないしＲ４は互いに無関係に、ＣＨに
より置換されていてもよし・Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、
Ｒ５及びプは互いに無関係に０１〜Ｃ４−アルキル基、
Ｒ７は水素原子、場合により水酸基、フェニル基又はカ
ルバモイル基により置換された０１〜Ｃ１−アルキル基
、場合により１〜６個のメチル基により置換されたシク
ロヘキシル基又はフェニル基、Ｒδは水素原子又は場合
により水酸基、フェニル基又はカルバモイル基により置
換されたＣ７〜Ｃ４−アルキル基であり　ＨｌとＲ２又
はＲ３とＲ４又はＲ７とＲ８は、それぞれＮ原子と一緒
にピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環又はピペ
ラジン環を形成してもよく、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はＮ原
子と一緒になって場合によりアルキル置換されたイミダ
シリン環又はピリジニウム環を、あるいは次式の環を形
成してもよい。

Ｋが次式：１１のカチオン性ヒドラジン基の場合は、Ｒ１及びＲ２は互
いに無関係に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を
意味する。これらアルキル基は水酸基により置換されて
いてもよく、あるいはＮ原子と一緒にピロリジン環、ピ
ペリジン環、モルホリン環又はピペラジン環を形成して
もよい。

その例は次のものである。

Ｈ２ＮＨ２Ｋが次式の基の場合は、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係に１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、この場
合Ｒ３とＲ４はさらにフェニル基又は水酸基により置換
されていてもよい。マとＲ４はＮ原子と一緒にピロリジ
ン環、ピペリジン環、モルホリン環又はピペラジン環を
形成してもよい。

この種のカチオン性基の例は次のものである。

ＣＨｌＫが次式のヒドロキシルアミノ基を意味する場合は、Ｒ１及びＲ
２は前記の意味を有し、Ｒ６は１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基である。その例としては次のカチオン性
ヒドロキシルアミノ誘導体があげられる。

最後にＫは次式のアミン基であってもよ見・。

この式中Ｒ７及ｙ望■４個の炭素原子を有するアルキル
基であって、このアルキル基は水酸基、フェニル基又は
カルバモイル基により置換されていてもよい。さらにＲ
？は１〜６個のメチル基により置換されていてもよいシ
クロヘキシル基又はフェニル基であってもよい。そのほ
かＲ７とＲ８はＮ原子と一緒にピロリジン環、ピペリジ
ン環、モルホリン環又はピペラジン環を形成してもよい
。このアミノ基の例としては下記のものがあげられる。

Ｃ２Ｈ！１Ｈ３ＣＨ。

Ｈ塩基性又はカチオン性の基のほかに、Ｋは塩基性又はカ
チオン性のポリアミンの残基であってもよい。多数のポ
リアミン残基のうち、例えば次のものがあげられる。

−ＨＮ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ　（Ｃ２Ｈ，）２、−ＨＮ−
ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ｑＨ，）２、ＨＮ　ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ
２、−ＨＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−０−（ＣＨ２）３−ＮＨ２、−ＨＮ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ３ ■ ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３すＭ３Ｋがカチオン性基のときは、式■のアゾ化合物はその無
機塩又は有機塩の形で存在する。

対向イオンとしては無機アニオンも有機アニオンも用い
られ、その例は次のものである。メチル硫酸、アミン硫
酸、ペンゾールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、し
ゆう酸、マレイン酸、フマル酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸
、メトキシ酢酸、プロピオン酸、乳酸、（えん酸、酒石
酸、メタンスルホン酸又は安息香酸の各イオン。特に好
ましいアニオンは、例えば蟻酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸
、メトキシ酢酸、乳酸、アミン硫酸又はメタンスルホン
酸の各イオンである。

式■のアゾ化合物において、スルホン毎酸基とカチオン
性基にとは分子内塩を形成することができる。

式■の色素の合成は、***特許１１３５５８９号及び１
２６６８９８号各明細書に記載の方法により又はそれと
同様にして行われる。

製造の詳細は実施例に示され、例中の部及び％は、特に
指示のなし・限り重量に関する。

式Ｉのアゾ化合物は、粉末又は顆粒製品として、あるい
は濃厚溶液の形で用いられる。粉末製品は、普通のよう
に調製材料例えば硫酸ナトリウム、燐酸ナトリウム又は
酢酸ナトリウムを用いて、脱塵剤の存在下に調製され、
あるいはアゾ化合物を直接に噴霧乾燥調製物として得ら
れる。濃厚な染料溶液は水性又は水性／有機性のもので
もよ（、その場合は普通のできるだけ除去しやすい添加
物が好ましく、その例は有機酸好ましくは酢酸、メトキ
シ酢酸、メタンスルホン酸、蟻酸、乳酸、くえん酸、ア
ミド例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、尿素
、アルコール例工ｋｆ、　ｙ　＋）コール、ジグリコー
ル、ジグリコールエーテル、好ましくはメチルエーテル
又はエチルエーテルである。

本発明によ桟ば式Ｉのアゾ化合物は、特に紙を常法によ
り染色及び印刷するための染料として適する。このアゾ
化合物は特に、紙、半厚紙及び厚紙をその材料において
染色及び捺染するため、ならびに表面から染色するため
に好ましく用いられる。

この染料は、すべての種類の紙、特に漂白した、未漂白
の、及びのりづけしたリグニン不含の紙に適しており、
その場合漂白又は未漂白バルブから出発することができ
、そして濶葉樹又は針葉樹、例えばシラカバ及び／又は
マツの亜硫酸バルブ及び／又はクラフトバルブを使用す
ることができる。この染料はこれら基質への高℃・親和
性によって、のりづけしてない紙（例えばナプキン紙、
テーブルカバー、衛生紙）の染色に特に適する。

式Ｉのアゾ化合物はこれら基質に良好に染着し、その際
廃水はほとんど無色である。

得られた染色は、良好な一般堅牢性、例えば高い鮮明度
、色濃度及び湿潤堅牢性において良好な光堅牢性を有す
ることによって優れている。

すなわちこれは、染色した紙を湿った軟らかい紙と接触
した湿潤状態においても、にじみ出すおそれがない。そ
のほかこの染色は明ばん、酸及びアルカリに対する良好
な堅牢性を有する。

染色の色合属は、カオリンやタルクのような充填剤によ
って変わることはない。

新規染料の紙への高い親和性及び大きい染着速度は、紙
の連続染色のために大きい利点である。

染色された紙は、塩素漂白においてもハイドロサルファ
イド漂白においても漂白可能である。

次式の化合物は特に重要である。この大中、Ａ１及びＡ２は
互いに無関係にＣＨ２又はｃ２Ｈ４であり、Ｋ１及びに
２はＫについて示した意味を有する。好ましいＫの例は
次のものである。

本発明はさらに、式■において少なくとも一方のＫがニ
コチン酸アミド残基である新規物質に関する。

実施例１製紙用粉砕機中で、化学的に漂白された針葉樹からの亜
硫酸セルロース７０部及び化学的に漂白されたシラカバ
からの亜硫酸セルロース６０部を、水２０００部中で粉
砕する。この粉砕物に次式の染料０，２部を散布し、２０分間混合したのち、この
紙料かろ紙を製造する。こうして得られた吸取紙は鮮紅
色に染色されている。廃水は実際上無色である。この紙
は良好に漂白可能であり、光堅牢性及びにじみ出し堅牢
性も良好である。

下記表に示す染料を同様に使用する場合も、同様に良好
な結果が得られる。

８　　　　　　　３　　　　　　　　　　　　　６　　
　　　　　−ＣＨｔ　−ＣＨ２−１０４７−ＣＨｔ−Ｃ
Ｈ２− −ＣＨ２−ＣＨｔ　−−ｅ　　　　　−嬰−ＣＨ５帯青
赤実施例１１カタログ紙（損紙）２５ｋｙ、、漂白砕木パルプ（ショ
ツパー・リーグラー６５°）６０ｋＰ及び未漂白亜硫酸
パルプ１５秒を、パルパーで水２５００ノに混合する。

この４％水性パルプ懸濁液に、可溶性殿粉０，４％、カ
オリン１６％及びタルク２％（乾燥繊維に対する量）を
添加し、リファイナーでショツパー・リーグラー４５°
　に粉砕する。このパルプ懸濁液に次式の染料の１０％酢酸溶液１２ｋｐ（繊維に対し乾燥赤色
染料１％）を添加する。１５分間吸尽させたのち、パル
プに樹脂サイズ剤分散液を乾燥繊維に対し０．６％の量
で添加する。１０分後に混合槽から流出するパルプを連
続的に水へ〇、　８％のパルプ含量に希釈し、連続的に
明ばん（Ａ１２（３０４）３ｅ１８Ｈ２０〕でｐＨ４，
５となしくバックウォーターで測定）、フローボックス
にポンプ輸送スる。

良好な耐水性及び光堅牢性を有する帯黄赤色のカタログ
紙（６ｏ、ｐ／ｍ２）が得られる。工場廃水は良好に塩
素漂白できる。

この染料の代わりに下記表に示す染料を使用すると、良
好な堅牢性及び良好な塩素漂白可能性を有する赤色ない
し橙色に染色された紙が得つれる。

１８　　　　　　４　　　　　　　　　６　　　　　−
ＣＨ２−２６４６−ＣＨ２−ＣＨ２− ＣＨ２Ｃ０ＮＨ。

ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２２４　　　　　　　　４　　　　　　　　　　　　　６
　　　　　　　−ＣＨ２−ＣＨ２−２６４６−ＣＨ２−
ＣＨ，− −ＣＨ２−ＣＨ２−分Ｎ３−　　　　〃実施例２７故紙（砕木含有）１５ｋｐ、漂白砕木パルプ２５　ｋｙ
及び未漂白クラフトパルプ１０ｋＰを、パルパー中で６
％水性バルブ懸濁液にする。この懸濁液を染色槽中で２
％に希釈したのち、攪拌しながら順次に酸化分解した可
溶性とうもろこし殿粉０．５％、カオリ７５％及び次式の染料の５％酢酸溶液１．２５　ｋｐ　（いずれも乾燥
全繊維に対する量）を添加する。２０分後に混合槽中で
パルタに、１％（繊維に対し）の樹脂サイズ剤分散液を
添加する。均一なパルプ懸濁液を、抄紙機中でフローボ
ックスの直前に明ばんを用いてｐＨ５にする。

抄紙機によりｓ　ｏ　１７ｍ２の厚い袋用紙を製造する
。これはＤＩＮ　５３９９１　による良好なにじみ出し
堅牢性及び良好な光堅牢性を有する赤色に染色されてい
る。

実施例２８次式の染料の１０％水溶液を、ゴム製塗布器により凹版印刷
版に９５Ｘ１５０ｍｓ＋に塗布する。この凹版印刷版に
漂白したティッシュペーパーを載せ、吸水しない紙で覆
って、２０に１の鋼製ロールをころがす。赤色の印刷を
与えられたティッシュペーパーを乾燥する。この印刷は
良好な耐水性及び光堅牢性を有する。

Claims

【特許請求の範囲】１、遊離酸の形で一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中の記号はそれぞれ互いに無関係に、Ａは置換され
ていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキレン基又はビニレ
ン基、Ｒは水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、
ＸはＣＯ又はＳＯ＿２、Ｙは水素原子、塩素原子又は臭
素原子、Ｋはカチオン性基を意味する）で表わされる化
合物を使用することを特徴とする、紙の染色法。２、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）（Ａ＾１及びＡ＾２は互いに無関係に、ＣＨ＿２又はＣ
＿２Ｈ＿４、Ｋ＾１及びＫ＾２はＫの意味を有する）で
表わされる化合物を使用することを特徴とする、特許請
求の範囲第１項に記載の方法。３、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中の記号はそれぞれ互いに無関係に、Ａは置換され
ていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキレン基又はビニレ
ン基、Ｒは水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、
ＸはＣＯ又はＳＯ＿２、Ｙは水素原子、塩素原子又は臭
素原子、Ｋはカチオン性基を意味し、ただしＫの少なく
とも一方はニコチン酸アミド残基である）で表わされる
特許請求の範囲第１項の方法に用いられる化合物。