JPS624298A

JPS624298A - 高置換度シヨ糖脂肪酸エステルの製造法

Info

Publication number: JPS624298A
Application number: JP60142331A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Yamamoto; 敏昭山本; Kenichi Kinami; 木南　謙一
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1985-06-27
Filing date: 1985-06-27
Publication date: 1987-01-10
Also published as: JPH029039B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は高置換度ショ糖脂肪酸エステルの製造法に関す
る。

ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖と脂肪酸、一般には、
炭素数６以上の長鎖脂肪酸がエステル結合して生成する
化合物である。

ショ糖は多価アルコール化合物であり、１分子中にヒド
ロキシル基を８個持っている。したがって、結合し、得
る脂肪酸の数は〔これを置換度（Ｄｅｇｒｅｅ　ｏｆ　
５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）という、〕　１から８まで
である。

置換度が３以下のショ糖エステルは、界面活性をもって
いるから界面活性剤として工業的に生産され使用されて
いる。

これに対して置換度が４以上、好ましくは６以上の高置
換度ショ糖脂肪酸エステルは、特異的な性質、例えばコ
レステロールの吸収抑制作用をもつことが知られている
。

本発明は、この高置換度ショ糖脂肪酸エステルを有利に
製造する方法を提供する°ものである。

ショ糖脂肪酸エステル（以下ＳＥという）の製造法につ
いては、数多くの提案がなされており、一部は工業化さ
れている。それらはショ糖と脂肪酸の低級アルカノール
エステル又はグリセリド類（以下脂肪酸エステル類と略
称する）とのエステル交換反応によるもので、以下の３
種類に大別される。

第１は、溶媒法と呼ばれるもので、ショ糖と脂肪酸エス
テル類のいずれをも溶解させる溶媒、例えば、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどを用いて、均
一溶液中で反応させる方法であり、通常９０℃程度の低
温で反応が進め得る点は好ましいが、溶媒が毒性を有す
るので、これを製品から完全に除去しておかなければな
らないため、極めて面倒な工程を必要とする点が工業上
不利となっている。

第２は、ミクロエマルジョン法と一般に称されているも
ので、ショ糖とプロピレングリコール又は水などの溶媒
に溶解した溶液と脂肪酸エステル類とを乳化剤、例えば
、脂肪酸石鹸を使用して非常に微細な分散状態、すなわ
ちミクロエマルジョンとした後、溶媒を留去して反応せ
しめる方法である。

この方法は、溶媒法のように有害な溶媒を使用しない点
は特に食品用には適している。

第３は、溶媒を全く使用せずに反応せしめる方法で、直
接法と呼ばれる。

直接法のポイントは、ショ糖と脂肪酸エステル類という
互いに親和性を全く持たない原料をどのようにして混合
し、反応可能な状態にするかにあり、現在までに提案さ
れた方法の大部分は脂肪酸石鹸を添加するか、あるいは
反応系内で脂肪酸石鹸が生成する条件を採用している。

上述のようにショ糖脂肪酸エステルの反応においては多
くの場合、脂肪酸石鹸を第３成分として使用するこの脂
肪酸石鹸は、それ自身は反応成分ではないから、反応生
成物中にはそのまま残存する。

また、エステル交換反応の触媒として、アルカリ化合物
、一般にはナトリウム、カリウムの水酸化物、炭酸塩が
使用されるが、このアルカリ化合物の　１部は脂肪酸エ
ステル類との反応により脂肪酸石鹸を副生ずる。したが
って、溶媒法においても、その反応生成物にはこの副生
石鹸は用途によっては、例えば、洗剤のような場合には
特に除去することなく、そのまま製品化しても差し支え
ないと考えられるが、他の用途。

例えば、医薬−食品用にはこの石鹸を除去することが必
要である。

ＳＥの製造法の中で、特に高置換度ＳＥの反応には、ミ
クロエマルジョン法又は無溶媒法が適している。

高置換度ショ糖脂肪酸エステルの製造法としては、米国
特許第３９６３８９９号があるが、この特許は、アルカ
リ石齢を原料の一部として使用し、触媒としては、アル
カリ金属水素化合物を使用し、脂肪酸エステルを二段階
に分割添加して反応させることを特徴としている。

この製造法では、まず触媒の取り扱いが危険であり、ま
た脂肪酸エステルを二段階に分割して添加していること
から、操作が複雑化し、反応に長時間を費やすことから
工業的製法としては、好ましくない、即ち、この方法で
は、ショ糖の変性あるいは分解等による着色あるいは均
一な組成としてのエステルを得難く、安定した高置換度
ショ糖脂肪酸エステルを高収率で得ることは困難である
。

一般に、平均置換度（以下り、Ｓという）３以上のショ
糖脂肪酸エステルを製造するには、原料であるショ糖と
脂肪酸エステルの添加モル比率（以下Ｓ／Ｆという）を
調整して製造する。

例えば、Ｓ／Ｆ比が１／３では、Ｄ、Ｓ＝３．１１５で
はり、Ｓ＝５の高置換度ショ糖脂肪酸エステルが得られ
る。

しかし、Ｄ、Ｓが５以上の高置換度ショ糖脂肪酸エステ
ルを得ようとする場合、さらに過剰の脂肪酸エステルが
必要となる０例えば、Ｓ／Ｆ比が１／６ではり、Ｓ＝５
．５．１７８ではり。

Ｓ＝６となり、Ｄ、Ｓが７以上では、Ｓ／Ｆ比が１／１
０以上となる。このため、Ｄ、Ｓ５以上の高置換度ショ
糖脂肪酸エステルを製造するには、脂肪酸エステルをい
かに少なく有効的に利用し、かつ、Ｄ、Ｓの高い高置換
度ショ糖脂肪酸エステルを製造できるかが、工業化にお
ける重要なポイントとなる。

この場合、脂肪酸エステルの添加量が多いため１反応系
は低粘性を有し、また反応により副生ずる低沸点物、例
えば、メタノールが反応初期に多量発生するため、著し
く泡立ちが発生することなどが、高置換度ショ糖脂肪酸
エステルの製造過程における大きな特性であり、そして
解決しがたい問題点でもある。

即ち、低粘性であることから、ショ糖と脂肪酸エステル
のような、お互いに親和性のない物質の反応においては
、特に反応系の分離が起りやすい、また多量のメタノー
ル発生に伴なう泡立ちにより安定した製造はでき難く、
収率の著しい低下が起る。

米国特許第３９８３８８９号などでは、脂肪酸エステル
を二段階に分割添加することにより、まず。

ショ糖と一段階の脂肪酸エステルとの反応により、比較
的り、Ｓの低いショ糖脂肪酸エステルが得られ、このシ
ョ糖脂肪酸エステルは、先に添加しであるアルカリ石鹸
と同じく、二段階の脂肪酸エステルの添加による反応系
の分離を防ぐ乳化剤としての効果を発揮する。また、泡
立ちは、反応を二回に分けているため反応速度は遅く、
メタノールの発生も緩やかになり反応に影響する事態は
発生しない。

しかし、反応時間が長いことから、前記した通り、数多
くの問題点を解消するまでには至っていない。

本発明製造法により、反応系の分離及び著しい泡立ち等
の発生を防止し、比較的短時間の反応で、しかも安定し
た収率の高い高置換度ショ糖脂肪酸エステルを得ること
ができる。

本発明は、まず第１に、ショ糖と脂肪酸低級アルコールエステルとを、アルカリ
触媒の存在下に反応させて高置換度ショ糖脂肪酸エステ
ルを合成する際に、ａ、第三成分として脂肪酸のアルカ
リ塩である石鹸及び／又はショ糖脂肪酸エステルを加え
ることｂ、脂肪酸低級アルコールエステルを一段階で添加する
ことｃ、反応器の攪拌速度が、線速度として１．０〜５０ｍ
／秒、好ましくは２．０〜２０ｍ／秒の範囲において攪
拌することにより反応せしめて、粗エステルを合成するものである
。

本発明における高置換度ショ糖脂肪酸エステルとは、平
均置換度（以下り、Ｓという）が、少なくとも４以上か
ら８までのものを意味する。

また、線速度とは、時間当りの攪拌回転数と押入復Ｊ羽根の直径と円周率の積により、得られる値である。す
なわち、攪拌効果を示す値として、時間当りの攪拌羽根
の先端における移動距離に換算したものであり、次式に
より求めることができる。

Ｒ・２πＬ［Ｒは攪拌回転数７秒、Ｌは攪拌羽根の半径（ｍ）］本発明製造法の反応条件の一条件として、攪拌速度が線
速度として１．０〜５０ｍ／秒、好ましくハ２．０〜２
０ｍ／秒の範囲で攪拌して反応させる。この線速度の範
囲においては、比較的攪拌速度が速いため遠心力の効果
から反応系の分離が起こりにくく、また泡立ちの発生を
防止する消泡効果を発揮する。なお、攪拌羽根の形態と
しては、前記線速度が得られる範囲であれば、プロペラ
型、タービン型、スクリュー型、ディスパーサ−、ホモ
ジナイザー等のいかなる形態でも良く、又それらを組合
せてもよい、また、さらに攪拌効果を高めるためには、
邪魔板等を取り付けることにより反応系の分散あるいは
細分化を促進させることができる。

また、反応条件として、真空度は１０ｍ層Ｈｇ以下で行
なう、　１０層履Ｈｇを越えると、反応の際に、副生ず
るメタノールを効率良く除去することができにくく、特
に高置換度ショ糖脂肪酸エステルの反応では、ショ糖の
反応性の乏しい二級水酸基を効率良く反応させるために
も、反応条件として必要である。

１０■ｍＨｇ以下の高真空度では、エステル化反応以外
の反応、例えば、脂肪酸エステルとエステル化触媒のア
ルカリ化合物との石鹸化反応、あるいは可逆反応を防止
することができる０反応温度は　１２０〜１８０℃、好
ましくは　１４０〜１８０℃の範囲で行なう０例えば、
　１２０℃以下の場合、高置換度ショ糖脂肪酸エステル
の収率は低下し、また　１８０℃を越えると、収率は向
上するものの、製品の着色等の問題を生じる。　本発明
において、脂肪酸エステルの添加は、分割することなく
、一段階の添加で行なうことができる。

本発明において使用するショ糖は、その品質形態におい
て、はとんど制限する必要はない。

即ち、市販のグラニュー糖、上白糖などの固形のショ糖
は、いずれも使用することができる。

脂肪酸エステルは、一般にショ糖脂肪酸エステルの製造
に使用される炭素数６〜２２の高級脂肪酸と炭素数４以
下の低級−価アルコールとのエステルである。

脂肪酸成分は、不飽和結合および／または分枝鎖を有し
ていても良く、脂肪酸の混合物でも良い０次ぎに、ショ
糖と脂肪酸エステルとのエステル化触媒としては、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム等の無機アルカリ化合物、ナトリウムエチラー
ト、カリウムメチラート等の有機アルカリ化合物が使用
できるが、無機アルカリ化合物を用いる方が、高置換度
ショ糖脂肪酸エステルの収率が高くなり、より好ましい
。

触媒の使用量は脂肪酸低級アルコールエステルに対して
１〜１０重量％、好ましくは３〜８重量％である。第三
成分として用いるアルカリ石鹸としては、炭素数６〜２
２の高級脂肪酸の金属塩、例えば、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム塩を使用する。

アルカリ石鹸の使用量は、原料として用いる全固形分量
に対して、３〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％
である。

さらに、第三成分として用いるＳＥは、　Ｄ、Ｓが１〜
８までの広範囲にわたるＳＥを使用することができる。

ＳＨの使用量は、原料シ璽糖及び脂肪酸エステルの合計
量に対し、３〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％
である。

上述の原料は、ショ糖と脂肪酸エステルとのエステル化
反応前、いずれの時期においても、又いずれの方法によ
っても添加してかまわないが、予め、アルカリ石鹸及び
／又はＳＥを７０℃以上、好ましくは９０〜１１０℃に
加熱溶融し、その中に、シミ糖、脂肪酸エステルおよび
アルカリ触媒を添加するのが好ましい。

上述の反応原料を均一に混合して、　１２０〜１８０°
Ｃに加熱し、　１１０ｍ１ｔＨ以下の減圧下において、
１〜３時間、線速度　１．０〜５０ｍ／秒にて攪拌し反
応すると、目的とする高置換度を有するショ糖脂肪酸エ
ステルの粗製物が、高収率で得られる。

第三成分としてＳＥを添加して反応させて得た粗ＳＥは
、第三成分として石鹸を添加して反応させて得た粗ＳＨ
に比べ、粗ＳＥ中の石鹸含有量が比較的少量であること
から、粗ＳＥの状態でそのままその一部をリサイクルし
て使用することができる。

反応で得られた粗、エステルは、目的のショ糖脂肪酸エ
ステルの他に相当、多くの過剰の原料メチルエステル他
、長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩、すなわち石鹸を含むも
のであるから、純度の高いショ糖エステルを得るために
は、これらの夾雑物を除去する操作が必要である。

過剰の原料メチルエステルは、水によって抽出されない
ので除くことが難しい。これまでに知られている方法と
しては、シミ糖エステルを比較的溶解せず、しかも原料
メチル−ステルを良く溶かす溶剤、例えばメタノールを
用いて抽出する方法がある。しかし、この方法の欠点は
極めて多量の溶剤を必要とすることであり、ＵＳＰ第３
９Ｈ８９９号明細書によれば、製品に対して約４０倍の
メタノールを使用している。

このことは、特に工業的見地からみれば、数々の不利益
をもたらす。

即ち、第一に火災に対する危険性の高い易燃物である溶
剤を多量に取扱うために、いろいろの配慮が払わねばな
らない０例えば、建物や設備、電気機器などは、防災、
防爆の対策が必要となる。

第二に使用する溶剤は１回収しなければならない。この
ため、回収のための設備、装置を備えなければならない
うえに、人手がかかる。

第三に溶剤は少なくともいくらかのロスを生ずる。これ
らのコストがかかる。

第四にこれらの溶剤はショ糖エステルは、比較的溶解し
難いとは言っても、ある程度溶′解することは避は得ｂ
、ショ糖エステルの損失を招く結果をもたらす。

本発明者らは、これらの問題点を解消すべく鋭意研究の
結果１本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、ショ糖と脂肪酸低級アルコールエステルとを、アルカリ
触媒の存在下に反応させて高置換度ショ糖脂肪酸エステ
ルを合成する際に、ａ、第三成分として脂肪酸のアルカ
リ塩である石鹸及び／又はショ糖脂肪酸エステルを加え
ることｂ、脂肪酸低級アルコールエステルを一段階で添加する
ことｃ、反応器の攪拌速度が１ｍ速度として１．０〜５０ｍ
／秒、好ましくは２．０〜２０ｍ／秒の範囲において攪
拌することにより反応せしめ、得られた粗エステルをｄ０分子蒸留
を行うことにより、未反応の脂肪酸低級アルコールエス
テルを除去することを特徴とする高置換度ショ糖脂肪酸エステルの製曽
法、ムハ゛主前記分子蒸留に先立ち、酸を加えてＰＨを６以下に下げ
、共存する石鹸を脂肪酸に転換させることにより、石鹸
を除去することからなる高置換度ショ糖脂肪酸エステル
の製造法を提供するものである。

石鹸の除去手段に関するものとしては１次のような方法
が提示されている。

その第一は、特公昭４８−２８８９０号公報にみられる
ように、ショ糖脂肪酸エステルのみを溶解して、石鹸を
溶解しない溶媒として、アセトンを用いる方法である。

すなわち、反応生成物を粉砕し、アセトンを加えて４０
〜１００℃で抽出操作を加えてショ糖脂肪酸エステルを
含むアセトン溶液を分離し、そこからアセトンを蒸発に
よって除くことによってＳＥを得ることができる。

第二の方法は、特公昭５０−　３７１８８号公報で提案
された方法であって、反応生成物を水又は有機溶媒ある
いは両者の混合系に懸濁又は溶解させたのち、二価以上
の金属塩を加えて石鹸を複分解反応によって不溶性の金
属石鹸に変換させて分離する方法である。

これらの二つの方法は、置換度の比較的低いＳＥ（置換
度３以下）を主成分とする粗エステルに対しては評価さ
れるべき点があるが、本発明対象のような高置換度ＳＨ
の場合には適当ではない、何故ならば、第一のアセトン
を用いる方法は、石鹸のみならず、ＳＥもあまり溶けな
いからＳＥをアセトン溶液として得ることができない。

第二の方法は、生成した金属石鹸がかなりの量、高置換
度ＳＥに溶けて混入してくることが認められた。

本発明者らは１反応生成物を水に少量、例えば２０％の
低級アルコールを加えた混合溶剤を用いて水洗すること
によって、石鹸を除き得ることを確認している。

この方法は、石鹸の除去法として有効ではあるが、少量
ではあっても、有機溶剤を使用することに伴う不利益を
避けることができない。

純粋な水のみによる水洗を行うと、乳化現象が生じて分
離しないことも認めている。

これらの難点を根本的に改良する手段として、本発明者
らは粗エステルを予め酸で処理して含まれている石鹸を
脂肪酸に変換したのち、分子蒸留によって除く方法を見
い出した。

具体的には、かかる反応生成物に酸、例えば塩酸を加え
て脂肪酸石鹸を脂肪酸に転化せしめ、得られた脂肪酸と
ショ糖脂肪酸エステルの混合物を分子蒸留装置に通して
脂肪酸を蒸留せしめて除去する方法である。

目的物ではない成分が沸点の低い場合、例えばしば採ら
れる方法である。

しかし、本発明の対象物のＳＥ反応生成物の場合には、
除くべき成分の沸点はいずれも極めて高い。

例えば、脂肪酸としては、カプリル酸でも　２４０℃、
ステアリン酸では常圧下では、分解を生じて蒸留が不可
能であり、一般には通常の減圧蒸留で行われ、例えば真
空度５ｓ＋ｍＨｇで２１０℃程度で行われる。また脂肪
酸の低級アルコールエステルも脂肪酸に近似した沸点を
もっており、ステアリン酸メ、チルエステルの場合は１
０層層重ｇでは２０５℃程度の蒸留温度が必要である。

一方、ショ糖脂肪酸エステルは一般に高温には不安定で
、耐熱温度は好ましくは１８０℃以下、少なくとも　１
７０℃程度であって、それ以上の高温では分解反応が急
激に生ずる。

本発明らは、分子蒸留という通常の減圧蒸留とは全く原
理も設備も異なる特殊な方法を用いることによって、こ
のような木来高い沸点をもつ脂肪酸あるいは脂肪酸の低
級アルコールエステルがＩＥＩＯ℃以下、好ましくは１
２０℃以下で蒸留除去される事実を見い出したのである
。

分子蒸留という手段は、蒸留原料を薄膜状態にして、か
つ高真空下で蒸留する方法で１８３０年代に初めて発明
された技術であるが、その後長い間蒸留技術に関する文
献は、はとんど発表されないで秘密のベールに包まれで
いたことや、設備の充実があまり進歩しなかったことな
どが重なって、現在でも特殊な分野に限って採用されて
いる蒸留技術である。

分子蒸留の手法は、熱に弱い化合物の蒸留に適する方法
として知られており、例えば、ビタミンＥのようなビタ
ミン類やモノグリセライドの蒸留法として知られている
。これら従来の分子蒸留は目的物を低い温度で留出させ
ることに専ら使われてきている。

しかし、本発明のように、目的物ではなく、むしろ夾雑
物として混入している成分を分子蒸留によって除くこと
により、目的物を残留物として得ることは、今までに例
をみない。

分子蒸留機としては、ポット式、流下膜式、遠心式の３
種類があるが、液膜の厚さの点で、遠心式が最も好まし
い。流下膜式は膜厚が１ｍｍ以下の条件において最も好
ましく使用できる０分子蒸留の条件としては、通常の蒸
留における圧力及び温度の他に、膜厚も蒸留結果に重大
な影響を与える。　　　　　　　　　　　　　　　〃。

本発明において、分子蒸留のより好ましい条件としては
、真空度１　ｍｔａ　ＨＲ’、最も好ましくは１Ｏ−１
〜１Ｇ−”　ｍ腸Ｈｇであり、温度は８０〜１５０℃、
最も好ましくは１３０℃以下である。又液膜の厚さは　
１ｍ鳳以下、最も好ましくは１０−１〜１０−２■１で
ある。

真空度がｌｍｍＨｇ以上に高い場合は、留出効率が劣り
特に脂肪酸、それも長鎖脂肪酸の除去率が低下する。

また、温度は高すぎると、ＳＥの分解により着色が生じ
たり、不快な臭いを生じたりするので、低い方が好まし
いが、余りにも低すぎると留出効率が下がるので、　１
３０℃以下、更にくわしくは８０ｗ　１２０℃が適当で
ある。　　　　　　乞さらに、膜厚の影響が極めて重要
であり、例是ばボット式分子蒸留機の１０ｍｍ程度とか
、１部の流下式膜弐分子蒸留装置の場合のように２〜３
１１程度の膜厚のものは留出効率が極めて悪く、脂肪酸
、脂肪酸低級アルコールエステルを十分除き得ない。

真空度が１ｇｍＨｇ以上に高い場合は、留出効率が極端
に劣り、特に脂肪酸それも長鎖脂肪酸の除去率が低下す
る。また温度は高過ぎるとＳＨの分解により着色が生じ
たり、不快な臭いを生じたりするので低い方が好ましい
が、余りにも低過ぎると留出効率が下る、　１３０℃以
下更にくわしくは８０〜１２０℃が適当である。

さらに、膜厚の影響が重要である０例えば、ポット式分
子蒸留機のｌＯ■烏程度とか１部の流下膜式分子蒸留装
置の場合のように２〜３層層程度の膜厚のものは留出効
率が極めて悪く、脂肪酸、脂肪酸低級アルコールエステ
ルを十分除き得ない、膜厚としては、　ｌ馬脂以下が必
要であり、より好ましくは１０−１〜１０””　ｔａ■
である。

以下に分子蒸留による方法の効果を列挙する。

（１）低温で処理するため、ショ糖脂肪酸エステルの分
解が起らない。着色も発生しない。

（２）脂肪酸、及びまたは脂肪酸低級アルコールエステ
ルの除去率が高い、残存量１％以下（３）ショ糖脂肪酸
エステルの損失が殆どないため収率が良い。

（４）溶媒法に比較して、コストが安い。（溶媒費用お
よびユーティリティー）（５）溶媒法に比較して、残存溶媒が全くない。

従って、臭いがしない。

（６）本発明製造法により得られた脂肪酸及び又は脂肪
酸低級アルコールエステルは、そのまま再使用すること
ができる。

脂肪酸石鹸を脂肪酸に転化せしめるために酸又は酸性塩
で処理する。

この際使用する酸又は酸性塩としては、次のようなもの
が挙げられる。塩酸、硫酸、リン酸などの鉱酸、ギ酸、
酢酸、乳醸、リンゴ酸、コハク酸などの有機酸、酸性硫
酸塩、酸性リン酸塩などの酸性塩である。

酸又は酸性塩の使用量はあらかじめ脂肪酸石鹸の量を測
定して、その当量又はわずかに過剰量加える方法もある
が、系のＰＨを測定し、ＰＨ６，０以下、好ましくはＰ
　Ｈ５，０以下になるまで酸を加える方法が好適である
。

このようにして脂肪酸石鹸を脂肪酸に転化せしめて得た
ショ糖脂肪酸エステルと、少なくともかかる転化脂肪酸
を含む混合物を、次に分子蒸留機に通して、脂肪酸を留
出せしめると、高純度のショ糖脂肪酸エステルが残留物
として得られる。かくして得られたショ糖脂肪酸エステ
ルは必要に応じて少量含まれる水溶性の夾雑物、例えば
、塩化ナトリウム、硫酸カリウムのような塩を水洗によ
って除去することにより、さらに純度を向上せしめるこ
とができる。これらの塩は脂肪酸石鹸を脂肪酸に転化さ
せた際に副生じたものである。この水洗は、またエステ
ル交換反応に際して副生じた着色成分も除く効果がある
ことが認められた。

次に本発明を実施例により具体的に説明する。

参考例１温度計、減圧装置、プロペラ型攪拌羽根（半径４．３ｃ
■）を備えた１ｆＬフラスコに、ステアリン酸ナトリウ
ム石鹸を３５．５ｇ入れ、９０〜１１０℃に加熱し、溶
融させた。

次いで、ショ糖５Ｌ９ｇ　　（０，１５８モル）、ステ
アリン酸メチル５６３．８ｇ　（１，８９１モル）、炭
酸カリウム１７．５ｇを添加し、　１６０℃、　５ｍｍ
Ｈｇ、線速度１１．２ｇ＋　７秒で３時間攪拌して反応
させた。

この場合、エステル化反応中泡立ちは、全く起こらなか
った。得られた褐色の粗製物を分析した結果、ショ糖ス
テアリン酸エステルの含有率は８６．９％、未反応ステ
アリン酸メチル２１．２％、石鹸９．８％であった。

また、ヒドロキシル価より求めたり、Ｓは７．８であり
、高速液体クロマトグラフィを使用してエステル分布を
調べた結果、ヘプタエステルが２９．８％、オクタエス
テルが７０．２％であった。

参考例２温度計、減圧装置、タービン型攪拌羽根（半径６０履）
を備えた３９．フラスコに、ショ糖２２１．３ｇ　（０
，８４７モル）、ショ糖オレイン酸エステル（Ｄ　、　
３　１．５）　２００．０ｇ、オレイン酸メチルエステ
ル１５０１．０ｇ　　（５，１７［１モル）、炭酸カリ
ウム７７．７ｇを入れ、攪拌しながら９０〜１１０℃に
加熱し溶融させた。これを１５０℃、３＋ｓｍＨｇ、線
速度３ｍ／秒で１．５間攪拌して反応させた。この場合
もエステル化反応中、泡立ちは全く起こらなかった。得
られた褐色の粗製物を分析した結果、ショ糖オレイン酸
エステルの含有率は８７．４％、未反応オレイン酸メチ
ル７．４％、石鹸５．２％であった。

また、ヒドロキシル価より求めた０、５は６．５であり
、参考例１と同じ分析装置を使用して、エステル分布を
調べた結果、ペンタエステルが５．６％、ヘキサエステ
ルが３４．５％。

ヘプタエステルが３８．８％、オクタエステルが２１．
０％であった。

参考例３参考例２で用いた同じ反応器にシヨ糖１５０．８ｇ（０
，４４モル）、水８０ｇ、オレイン酸メチルエステル１
９１４ｇ　（８，８０モル）、オレイン酸カリウム２２
０ｇを入れ、攪拌しながら加熱して溶融させる。減圧で
水を留去しながら温度を　１２５℃まで上げる。水酸化
ナトリウム水溶液（４０％濃度）　　１５０ｇをゆっく
り加えたのち、　１５０℃、５＋ｓｍＨｇで２．５時間
反応させた。得られた黄褐色の粗エステルは平均置換度
７．４のシヨ糖オレイン酸エステル４３．５％を含むほ
か、未反応のオレイン酸メチル３５．３％、オレイン酸
石鹸１８．４％を含んでいた。

実施例１参考例１で得られた粗エステル２００ｇにリン酸を加え
てｐＨ４，５に調節する。遠心式分子蒸留、機を用い真
空度１．５Ｘ　１０−　”　ｍｍＨｇ、温度１１５〜１
１７℃、膜厚０．１ｍｍ以下で分子蒸留を行い淡黄色の
シヨ糖脂肪酸エステル１３８．４ｇを残留物として得た
。

このものは０．２％の石鹸、０．７％のステアリン酸０
．４％のステアリン酸メチルエステルの他、リン酸塩２
．６％を含むが、ＳＥ純度９６．１％であり、ＳＥの収
率は３７．７％である。

実施例２参考例２で得られた粗エステル４５０ｇに塩酸を加えて
ｐＨ３，８として遠心式分子蒸留器を用いて真空度１３
Ｘ　１０−２ｍｍＨｇ、温度　１０７〜１０８℃、膜厚
０．１ｍｓ＋以下で分子蒸留を行い、得られた残留物を
水２００＠ｊで１回水洗して塩化カリウムを除く、得ら
れた３８９．７ｇの黄色油状物はオレイン酸０．５％、
オレイン酸メチルエステル０．３％を含むのみで、ショ
糖エステルの純度は９９．２％と極めて高純度であり、
ＳＥ収束も８８．３％である。

実施例３参考例３で得た粗エステルを原料にして精製した実施例
を表１に示す。

手続補正書昭和６０年　７月ａｔ）日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ショ糖と脂肪酸低級アルコールエステルとを、ア
ルカリ触媒の存在下に反応させて高置換度ショ糖脂肪酸
エステルを合成する際に、ａ、第三成分として脂肪酸の
アルカリ塩である石鹸及び／又はショ糖脂肪酸エステル
を加えることｂ、脂肪酸低級アルコールエステルを一段階で添加する
ことｃ、反応器の攪拌速度が、線速度として１．０〜５０ｍ
／秒、好ましくは２．０〜２０ｍ／秒の範囲において攪
拌することにより反応せしめ、得られた粗エステルをｄ、分子蒸留を行うことにより、未反応の脂肪酸低級ア
ルコールエステルを除去することを特徴とする高置換度ショ糖脂肪酸エステルの製造
法。
（２）前記分子蒸留に先立ち、酸を加えてｐＨを６以下
に下げ、共存する石鹸を脂肪酸に転換させることにより
、石鹸を除去することからなる特許請求範囲第１項記載
の高置換度ショ糖脂肪酸エステルの製造法。